JPWO2012133789A1 - 高耐傷性ポリオレフィン樹脂組成物成形体 - Google Patents
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Abstract
【課題】成形体或は被覆層とした場合に高い耐傷性を示すポリオレフィン樹脂組成物、ポリオレフィン樹脂組成物の成形体（特にシート状物）、及びそのポリオレフィン樹脂組成物層が成形体表面に形成された積層体を提供する。【解決手段】ポリオレフィン樹脂１００質量部に対して白色二酸化チタン顔料そして黒色顔料を、それぞれ１．１〜６質量部そして０．１〜５質量部の量にて含有し、かつ白色二酸化チタン顔料と黒色顔料との合計量が２．０質量部以上であるポリオレフィン樹脂組成物、該ポリオレフィン樹脂組成物から成形したポリオレフィン樹脂組成物成形体、及び金属或はセラミックの成形体の表面に該ポリオレフィン樹脂組成物の層が形成された積層体。
Description
本発明は、ポリオレフィン樹脂組成物および該ポリオレフィン樹脂組成物の成形体に関する。別の観点から見ると、本発明は表面が傷付けられた場合でも、その傷の存在が目立ちにくいポリオレフィン樹脂組成物成形体及びポリオレフィン樹脂組成物被覆層、そしてそのようなポリオレフィン樹脂の成形体や被覆層の製造に有利に用いることができるポリオレフィン樹脂組成物に関する。
ポリオレフィン樹脂に各種の顔料（例、白色顔料、黒色顔料）そして、必要により有彩色顔料や各種の添加剤を加えて調製したポリオレフィン樹脂組成物は、従来から、各種の容器、各種の製品（例、日用品、電気製品、自動車部材、建築部材）の外装もしくは内装のための部材、あるいはシート状物などの形状に成形されて広範に利用されている。また、このようなポリオレフィン樹脂組成物を、金属成形体やセラミック成形体（例、コンクリート製品）などの各種成形体の表面に塗膜として形成し、それらの成形体の外観を良くしたり、あるいはそれらの成形体の粗面あるいは凹凸面を被覆して目立たなくする目的にも利用されている。
各種の目的で用いられる着色したポリオレフィン樹脂成形体は、長期間使用された場合、または短期間の使用であっても、他の部材（特に金属部材やセラミック部材（例、ガラス、コンクリート）などの硬質な部材）と繰り返し接触する状態で使用するなどの強い圧力下で他の部材と接触した場合には、成形体の表面に傷が発生する。ポリオレフィン樹脂成形体の表面に発生した傷は、その傷部分と傷が無い部分との明度の差や色差が大きくなるため、目立ち易く、従って、ポリオレフィン樹脂成形体の外観が著しく悪くなる結果となる。
特許文献１には、ポリオレフィン樹脂として、各種顔料を含有するポリオレフィン樹脂製品（特に、使用済の熱可塑性樹脂製品）の粉砕物を原料として使用しても、その粉砕物に白色顔料（特に白色二酸化チタン顔料）や有彩色顔料などを一定範囲の量で添加して、溶融成形する方法を利用することにより未使用のポリオレフィン樹脂（一般に、バージンポリオレフィン樹脂と呼ばれている）を用いた場合と略同等の外観の着色を示すポリオレフィン樹脂製品を製造することができることが開示されている。ただし、ポリオレフィン樹脂製品の耐傷性あるいは表面に発生した傷の目立ちやすさと、添加した白色顔料や有彩色顔料の種類や添加量との関係については何ら開示がない。
本発明は、原料樹脂材料として未使用のポリオレフィン樹脂（バージン材）を用いた場合であっても、あるいは使用済の熱可塑性樹脂製品から回収したポリオレフィン樹脂（リサイクル材）を用いた場合であっても、それらのポリオレフィン樹脂から形成された成形体や被覆層の表面が高い耐傷性（本明細書においては、高い耐傷性との表現は、傷が付きにくいことのみならず、傷が付けられても、その傷が目立たないことも意味する）を示すようにすることができるポリオレフィン樹脂組成物を提供することを目的とする。
本発明の発明者は、ポリオレフィン樹脂用の添加用顔料として従来利用されている顔料を用いて調製したポリオレフィン樹脂組成物の成形により得られる成形体や被覆層の表面に発生した傷の視認性（目立ち易さ）を、添加する顔料の種類や添加量を変えることによって改良することができるのではないかとのアイデアを思いつき、そのアイデアに基づいて、各種の実験を行った。その結果、ポリオレフィン樹脂への添加用顔料として、白色の二酸化チタンとカーボンブラックあるいは鉄黒である黒色顔料とを組合せ、これらを従来利用されている添加量に比べて多量添加し、さらに必要に応じて有彩色顔料を添加して調製したポリオレフィン樹脂組成物を成形材料として、これを加熱溶融後に成形体あるいは被覆層とした場合に、その成形体や被覆層の表面が傷付けられた場合でも、その傷が目立ちにくくなることを見出した。本発明は、本発明の発明者によるこのような新規な知見に基づいて完成した発明である。
本発明は第一に、ポリオレフィン樹脂１００質量部に対して白色二酸化チタン顔料そして黒色顔料を、それぞれ１．１〜６質量部そして０．１〜５質量部の量にて含有し、かつ白色二酸化チタン顔料と黒色顔料との合計量が２．０質量部以上であるポリオレフィン樹脂組成物にある。
本発明は第二に、ポリオレフィン樹脂１００質量部に対して白色二酸化チタン顔料そして黒色顔料を、それぞれ１．１〜６質量部そして０．１〜５質量部の量にて含有し、かつ白色二酸化チタン顔料と黒色顔料との合計量が２．０質量部以上であるポリオレフィン樹脂組成物から成形したポリオレフィン樹脂組成物成形体にもある。
本発明は第三に、金属成形体もしくはセラミック成形体そして該成形体の表面に形成されたポリオレフィン樹脂１００質量部に対して白色二酸化チタン顔料そして黒色顔料を、それぞれ１．１〜６質量部そして０．１〜５質量部の量にて含有し、かつ白色二酸化チタン顔料と黒色顔料との合計量が２．０質量部以上であるポリオレフィン樹脂組成物層からなる積層体にもある。
本発明のポリオレフィン樹脂組成物を用いて製造した成形体および各種成形体の表面に形成した被覆層（あるいは被膜）は、表面が傷付けられた場合でも、その傷部分とその周囲の領域との間の明度の差や色差が小さいため、傷の存在が目立ちにくい。すなわち、この明度の差や色差の低下は、本発明で用いる特定の範囲での二酸化チタンと黒色顔料が樹脂組成物成形体に適度な光遮蔽性を与え、ポリオレフィン樹脂組成物成形体の表面に発生した傷による樹脂成形体表面の近傍の白化現象（層間剥離、ミクロクレーズ、樹脂の微小な延伸物の生成など）を目立ちにくくさせる結果となっているものと理解される。従って、本発明のポリオレフィン樹脂組成物を用いて製造した成形体および本発明のポリオレフィン樹脂組成物で表面を被覆した各種成形体の使用寿命を長くすることができる。あるいは、本発明のポリオレフィン樹脂組成物を用いて製造した成形体および本発明のポリオレフィン樹脂組成物で表面を被覆した各種成形体は、傷の発生が頻繁であるといった厳しい使用形態を考慮して使用が控えられてきた用途においても使用が可能になるとの利点がある。
本発明のポリオレフィン樹脂組成物の好ましい態様は次の通りである。
（１）ポリオレフィン樹脂１００質量部に対して白色二酸化チタン顔料の含有量が１．５〜６質量部の範囲にある。
（２）黒色顔料がカーボンブラックを含み、カーボンブラックがポリオレフィン樹脂１００質量部に対して０．１〜１．０質量部の範囲の量にて含まれる。
（３）黒色顔料が鉄黒を含み、鉄黒がポリオレフィン樹脂１００質量部に対して１．０〜５質量部の範囲の量にて含まれる。
（４）白色二酸化チタン顔料と黒色顔料とが合計でポリオレフィン樹脂１００質量部に３．０〜７．０質量部の範囲の量にて含まれる。
（５）さらに有彩色顔料を０．０５〜３．０質量部の範囲の量（好ましくは、０．５〜３．０質量部の範囲の量）にて含有する。
（６）ポリオレフィン樹脂が未使用のポリオレフィン樹脂（バージン材）である。
（７）ポリオレフィン樹脂がポリオレフィン樹脂成形体の廃棄物を原料として得たポリオレフィン樹脂（リサイクル材）である。
（２）黒色顔料がカーボンブラックを含み、カーボンブラックがポリオレフィン樹脂１００質量部に対して０．１〜１．０質量部の範囲の量にて含まれる。
（３）黒色顔料が鉄黒を含み、鉄黒がポリオレフィン樹脂１００質量部に対して１．０〜５質量部の範囲の量にて含まれる。
（４）白色二酸化チタン顔料と黒色顔料とが合計でポリオレフィン樹脂１００質量部に３．０〜７．０質量部の範囲の量にて含まれる。
（５）さらに有彩色顔料を０．０５〜３．０質量部の範囲の量（好ましくは、０．５〜３．０質量部の範囲の量）にて含有する。
（６）ポリオレフィン樹脂が未使用のポリオレフィン樹脂（バージン材）である。
（７）ポリオレフィン樹脂がポリオレフィン樹脂成形体の廃棄物を原料として得たポリオレフィン樹脂（リサイクル材）である。
次に、本発明のポリオレフィン樹脂組成物に含まれる各種成分についての詳しい説明を述べる。
［ポリオレフィン樹脂］
本発明で用いられるポリオレフィン樹脂の例としては、ポリプロピレンおよびポリエチレンを挙げることができるが、ポリプロピレンであることが好ましい。なお、市場において一般的に流通していて、各種部材の製造原料として用いられるポリプロピレンは、主要量のプロピレンと相対的に少量のエチレンとのブロック共重合体（プロピレン−エチレンブロック共重合体）であることが多い。従って、本発明で用いるポリプロピレンとしては、そのようなプロピレン−エチレンブロック共重合体が好ましい。
本発明で用いられるポリオレフィン樹脂の例としては、ポリプロピレンおよびポリエチレンを挙げることができるが、ポリプロピレンであることが好ましい。なお、市場において一般的に流通していて、各種部材の製造原料として用いられるポリプロピレンは、主要量のプロピレンと相対的に少量のエチレンとのブロック共重合体（プロピレン−エチレンブロック共重合体）であることが多い。従って、本発明で用いるポリプロピレンとしては、そのようなプロピレン−エチレンブロック共重合体が好ましい。
また、ポリオレフィン樹脂としては、未使用のポリオレフィン樹脂（バージンポリオレフィン樹脂あるいはバージン材と一般的に呼ばれる）を用いることができる。この未使用のポリオレフィン樹脂は、樹脂製造用に必要な添加剤を微量含むこともある。また、ポリオレフィン樹脂としては、成形体製造の不具合により不合格品として製品とされなかったポリオレフィン樹脂の成形体の粉砕物、一旦各種製品（例、自動車内装部品、自動車外装部品、電気製品部材、事務用品）として使用され、その後に廃棄されたポリオレフィン樹脂の成形体の粉砕物（一般に、リサイクル材という）も用いることもできる。
［白色二酸化チタン顔料］
本発明で用いられる白色二酸化チタン顔料（チタンホワイトとも呼ぶ）には特別の限定はないが、各種の用途にて一般的に用いられるルチル型二酸化チタン、あるいはアナターゼ型二酸化チタンであることが好ましい。本発明で使用する白色二酸化チタン顔料は、前述のように、ポリオレフィン樹脂１００質量部に対して多量（１．１〜６質量部、好ましくは１．２〜６質量部、さらに好ましくは１．５〜６質量部）にて用いることが特徴である。
本発明で用いられる白色二酸化チタン顔料（チタンホワイトとも呼ぶ）には特別の限定はないが、各種の用途にて一般的に用いられるルチル型二酸化チタン、あるいはアナターゼ型二酸化チタンであることが好ましい。本発明で使用する白色二酸化チタン顔料は、前述のように、ポリオレフィン樹脂１００質量部に対して多量（１．１〜６質量部、好ましくは１．２〜６質量部、さらに好ましくは１．５〜６質量部）にて用いることが特徴である。
［黒色顔料］
本発明で用いられる黒色顔料の例としては、カーボンブラック及び鉄黒を挙げることができる。黒色顔料は、前述のように、ポリオレフィン樹脂１００質量部に対して０．１〜５質量部の範囲の量にて用いられる。なお、黒色顔料の使用量と白色二酸化チタン顔料の使用量とはそれらの合計で、ポリオレフィン樹脂１００質量部に対して２．０質量部以上とする必要がある。カーボンブラックと鉄黒は、それぞれ単独でも用いられるが、混合して用いることもできる。
黒色顔料のうちでもカーボンブラックは、強い光遮蔽作用があり、傷の目立ちにくさを改良するには好ましいが、微細なカーボンブラックは凝集しやすいため、その取り扱いに注意を必要とする。なお、リサイクル材には、通常、熱硬化性樹脂の破片（粉砕物）や各種の付着物が混入している場合が多く、リサイクル材を原料として製造した成形体に、そのような熱可塑性樹脂の破片や各種付着物が混入して、成形体の見かけを悪くすることがあるため、それらの混入物の存在を目だたせないためにも、光遮蔽性の高いカーボンブラックを主成分とする黒色顔料を配合することが好ましい。一方、鉄黒は、光遮蔽性についてはカーボンブラックには劣るものの、樹脂組成物中での分散性に優れ、また白色二酸化チタン顔料や有彩色顔料と併用する場合に必要な色合わせ（調色）に有利に用いることができる。このため、バージン材を樹脂原料とする樹脂成形体の製造において、その成形体に発生した傷の目立ちにくさを向上させるためには、鉄黒単独、あるいは鉄黒を主成分とする黒色顔料を用いることが好ましい。
カーボンブラックの使用量は、白色二酸化チタン顔料の使用量との比（カーボンブラック／白色二酸化チタン顔料）で表わした場合で、０．０１〜０．３０の範囲にあることが好ましい。一方、鉄黒の使用量は、白色二酸化チタン顔料の使用量との比（鉄黒／白色二酸化チタン顔料）で表わした場合で、０．１〜３の範囲にあることが好ましい。
本発明で用いられる黒色顔料の例としては、カーボンブラック及び鉄黒を挙げることができる。黒色顔料は、前述のように、ポリオレフィン樹脂１００質量部に対して０．１〜５質量部の範囲の量にて用いられる。なお、黒色顔料の使用量と白色二酸化チタン顔料の使用量とはそれらの合計で、ポリオレフィン樹脂１００質量部に対して２．０質量部以上とする必要がある。カーボンブラックと鉄黒は、それぞれ単独でも用いられるが、混合して用いることもできる。
黒色顔料のうちでもカーボンブラックは、強い光遮蔽作用があり、傷の目立ちにくさを改良するには好ましいが、微細なカーボンブラックは凝集しやすいため、その取り扱いに注意を必要とする。なお、リサイクル材には、通常、熱硬化性樹脂の破片（粉砕物）や各種の付着物が混入している場合が多く、リサイクル材を原料として製造した成形体に、そのような熱可塑性樹脂の破片や各種付着物が混入して、成形体の見かけを悪くすることがあるため、それらの混入物の存在を目だたせないためにも、光遮蔽性の高いカーボンブラックを主成分とする黒色顔料を配合することが好ましい。一方、鉄黒は、光遮蔽性についてはカーボンブラックには劣るものの、樹脂組成物中での分散性に優れ、また白色二酸化チタン顔料や有彩色顔料と併用する場合に必要な色合わせ（調色）に有利に用いることができる。このため、バージン材を樹脂原料とする樹脂成形体の製造において、その成形体に発生した傷の目立ちにくさを向上させるためには、鉄黒単独、あるいは鉄黒を主成分とする黒色顔料を用いることが好ましい。
カーボンブラックの使用量は、白色二酸化チタン顔料の使用量との比（カーボンブラック／白色二酸化チタン顔料）で表わした場合で、０．０１〜０．３０の範囲にあることが好ましい。一方、鉄黒の使用量は、白色二酸化チタン顔料の使用量との比（鉄黒／白色二酸化チタン顔料）で表わした場合で、０．１〜３の範囲にあることが好ましい。
本発明のポリオレフィン樹脂組成物は、必要に応じて、上記の白色二酸化チタン顔料と黒色顔料に加えて有彩色顔料を含有することもできる。有彩色顔料としては、弁柄、群青、コバルトブルー、チタンイエロー、コバルト黄、コバルト青、コバルト緑などの無機有彩色顔料、そしてキナクリドンレッド、ポリアゾイエロー、アンスラキノンレッド、アンスラキノンイエロー、ポリアゾレッド、アゾレーキイエロー、フタロシアニンブルー、フタロシアニングリーン、イソインドリノンイエロー、パーマネントレッド、パラレッド、トルイジンマルーン、ベンチジンイエロー、ファーストスカイブルー、ブリリアントカーミン６Ｂなどの有機有彩色顔料が目的に応じて、単独あるいは組合わせて用いられる。
本発明のポリオレフィン樹脂組成物では、白色二酸化チタン顔料と黒色顔料とが共に高い分散状態で分散されていることが好ましい。このため、公知の分散剤、たとえば、高級脂肪酸、高級脂肪酸アミド、高級脂肪酸金属塩（金属石鹸）、グリセリンエステル、ポリエチレンワックス、ポリプロピレンワックスなどを選択して添加することが好ましい。特に好ましい分散剤は、ステアリン酸マグネシウムである。
本発明のポリオレフィン樹脂組成物は更に必要に応じて、各種のエラストマーや公知の添加剤を含有することができる。そのような公知の添加剤の例としては、フィラー（例、タルク）、滑剤、帯電防止剤、界面活性剤、増核剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、そして難燃剤を挙げることができる。
本発明のポリオレフィン樹脂組成物を用いて製造する成形体の例としては、乗用車、トラック、バスなどの自動車の内装部品、掃除機や洗濯機などの家庭電化製品用の外装部品、家具、事務用品そして日用品を挙げることができる。また、本発明のポリオレフィン樹脂組成物は、金属成形体やセラミック成形体（例、コンクリート建築部材などのコンクリート部材）の表面に形成する被覆層としても有用である。
本発明のポリオレフィン樹脂組成物をシート状成形体として用いる場合には、その厚さは通常は、０．５〜６ｍｍの範囲（特に１〜４ｍｍ、さらには１．５〜３．５ｍｍ）とする。本発明のポリオレフィン樹脂組成物で、金属成形体やセラミック成形体などの表面を被覆する場合には、その厚さは前記の厚さの範囲にあることが好ましい。
［実施例１］（バージン材からのグレーに着色されたシート状成形体の製造１）
ポリプロピレン樹脂基材（未使用のプロピレン−エチレンブロック共重合体：バージン材）１００質量部に、白色二酸化チタン顔料（４．４０質量部）、鉄黒（１．４４質量部）、赤色顔料（弁柄、０．０８質量部）、黄色顔料（チタンイエロー、０．５６質量部）、青色顔料（群青、０．４０質量部）、そして他の添加剤（分散剤や潤滑剤等、合計０．３０質量部）を混合した後、加熱溶融し、射出成形することによって、エンボス表面を持つグレーに着色された試験シート片（カラープレート、１００ｍｍ×１００ｍｍ×３．３５ｍｍ）を作成した。
ポリプロピレン樹脂基材（未使用のプロピレン−エチレンブロック共重合体：バージン材）１００質量部に、白色二酸化チタン顔料（４．４０質量部）、鉄黒（１．４４質量部）、赤色顔料（弁柄、０．０８質量部）、黄色顔料（チタンイエロー、０．５６質量部）、青色顔料（群青、０．４０質量部）、そして他の添加剤（分散剤や潤滑剤等、合計０．３０質量部）を混合した後、加熱溶融し、射出成形することによって、エンボス表面を持つグレーに着色された試験シート片（カラープレート、１００ｍｍ×１００ｍｍ×３．３５ｍｍ）を作成した。
［実施例２］（バージン材からのグレーのシート状成形体の製造１）
有彩色顔料（赤色顔料、黄色顔料、そして青色顔料）をいずれも添加しなかった以外は実施例１と同様にして、エンボス表面を持つグレーの試験シート片を作成した。
有彩色顔料（赤色顔料、黄色顔料、そして青色顔料）をいずれも添加しなかった以外は実施例１と同様にして、エンボス表面を持つグレーの試験シート片を作成した。
［比較例１］（バージン材からのグレーに着色されたシート状成形体の製造１）
顔料の添加量を下記のように変えた以外は実施例１と同様にして、エンボス表面を持つグレーに着色された試験シート片を作成した。
白色二酸化チタン顔料：０．５５質量部、鉄黒：０．１８質量部、赤色顔料：０．０１質量部、黄色顔料：０．０７質量部、青色顔料：０．０５質量部
顔料の添加量を下記のように変えた以外は実施例１と同様にして、エンボス表面を持つグレーに着色された試験シート片を作成した。
白色二酸化チタン顔料：０．５５質量部、鉄黒：０．１８質量部、赤色顔料：０．０１質量部、黄色顔料：０．０７質量部、青色顔料：０．０５質量部
［実施例３］（バージン材からのブラウンに着色されたシート状成形体の製造１）
ポリプロピレン樹脂基材（未使用のプロピレン−エチレンブロック共重合体：バージン材）１００質量部に、白色二酸化チタン顔料（１．９２質量部）、鉄黒（２．８０質量部）、赤色顔料（弁柄、０．４８質量部）、黄色顔料（チタンイエロー、１．２８質量部）、青色顔料（群青、０．３２質量部）、そして他の添加剤（分散剤や潤滑剤等、合計０．３０質量部）を混合した後、加熱溶融し、射出成形することによって、エンボス表面を持つブラウンに着色された試験シート片を作成した。
ポリプロピレン樹脂基材（未使用のプロピレン−エチレンブロック共重合体：バージン材）１００質量部に、白色二酸化チタン顔料（１．９２質量部）、鉄黒（２．８０質量部）、赤色顔料（弁柄、０．４８質量部）、黄色顔料（チタンイエロー、１．２８質量部）、青色顔料（群青、０．３２質量部）、そして他の添加剤（分散剤や潤滑剤等、合計０．３０質量部）を混合した後、加熱溶融し、射出成形することによって、エンボス表面を持つブラウンに着色された試験シート片を作成した。
［比較例２］（バージン材からのブラウンに着色されたシート状成形体の製造１）
顔料の添加量を下記のように変えた以外は実施例３と同様にして、エンボス表面を持つブラウンに着色された試験シート片を作成した。
白色二酸化チタン顔料：０．２４質量部、鉄黒：０．３５質量部、赤色顔料：０．０６質量部、黄色顔料：０．１６質量部、青色顔料：０．０４質量部
顔料の添加量を下記のように変えた以外は実施例３と同様にして、エンボス表面を持つブラウンに着色された試験シート片を作成した。
白色二酸化チタン顔料：０．２４質量部、鉄黒：０．３５質量部、赤色顔料：０．０６質量部、黄色顔料：０．１６質量部、青色顔料：０．０４質量部
［実施例４］（バージン材からのグレーに着色されたシート状成形体の製造２）
ポリプロピレン樹脂基材（未使用のプロピレン−エチレンブロック共重合体：バージン材）８０質量部とタルク２０質量部との混合物に、白色二酸化チタン顔料（３．７６質量部）、鉄黒（１．９２質量部）、赤色顔料（弁柄、０．０８質量部）、黄色顔料（チタンイエロー、０．６４質量部）、青色顔料（群青、０．４８質量部）、そして他の添加剤（分散剤や潤滑剤等、合計０．３０質量部）を混合した後、加熱溶融し、射出成形することによって、エンボス表面を持つグレーに着色された試験シート片を作成した。
ポリプロピレン樹脂基材（未使用のプロピレン−エチレンブロック共重合体：バージン材）８０質量部とタルク２０質量部との混合物に、白色二酸化チタン顔料（３．７６質量部）、鉄黒（１．９２質量部）、赤色顔料（弁柄、０．０８質量部）、黄色顔料（チタンイエロー、０．６４質量部）、青色顔料（群青、０．４８質量部）、そして他の添加剤（分散剤や潤滑剤等、合計０．３０質量部）を混合した後、加熱溶融し、射出成形することによって、エンボス表面を持つグレーに着色された試験シート片を作成した。
［実施例５］（バージン材からのグレーのシート状成形体の製造２）
有彩色顔料（赤色顔料、黄色顔料、そして青色顔料）をいずれも添加しなかった以外は、実施例４と同様にして、エンボス表面を持つグレーの試験シート片を作成した。
有彩色顔料（赤色顔料、黄色顔料、そして青色顔料）をいずれも添加しなかった以外は、実施例４と同様にして、エンボス表面を持つグレーの試験シート片を作成した。
［比較例３］（バージン材からのグレーに着色されたシート状成形体の製造２）
顔料の添加量を下記のように変えた以外は実施例４と同様にして、エンボス表面を持つグレーに着色された試験シート片を作成した。
白色二酸化チタン顔料：０．４７質量部、鉄黒：０．２４質量部、赤色顔料：０．０１質量部、黄色顔料：０．０８質量部、青色顔料：０．０６質量部
顔料の添加量を下記のように変えた以外は実施例４と同様にして、エンボス表面を持つグレーに着色された試験シート片を作成した。
白色二酸化チタン顔料：０．４７質量部、鉄黒：０．２４質量部、赤色顔料：０．０１質量部、黄色顔料：０．０８質量部、青色顔料：０．０６質量部
［実施例６］（バージン材からのブラウンに着色されたシート状成形体の製造２）
ポリプロピレン樹脂基材（未使用のプロピレン−エチレンブロック共重合体：バージン材）８０質量部とタルク２０質量部との混合物に、白色二酸化チタン顔料（１．０４質量部）、鉄黒（３．８４質量部）、赤色顔料（弁柄、０．５６質量部）、黄色顔料（チタンイエロー、１．２０質量部）、青色顔料（群青、０．１６質量部）、そして他の添加剤（分散剤や潤滑剤等、合計０．３０質量部）を混合した後、加熱溶融し、射出成形することによって、エンボス表面を持つブラウンに着色された試験シート片を作成した。
ポリプロピレン樹脂基材（未使用のプロピレン−エチレンブロック共重合体：バージン材）８０質量部とタルク２０質量部との混合物に、白色二酸化チタン顔料（１．０４質量部）、鉄黒（３．８４質量部）、赤色顔料（弁柄、０．５６質量部）、黄色顔料（チタンイエロー、１．２０質量部）、青色顔料（群青、０．１６質量部）、そして他の添加剤（分散剤や潤滑剤等、合計０．３０質量部）を混合した後、加熱溶融し、射出成形することによって、エンボス表面を持つブラウンに着色された試験シート片を作成した。
［比較例４］（バージン材からのブラウンに着色されたシート状成形体の製造２）
顔料の添加量を下記のように変えた以外は実施例６と同様にして、エンボス表面を持つブラウンに着色された試験シート片を作成した。
白色二酸化チタン顔料：０．１３質量部、鉄黒：０．４８質量部、赤色顔料：０．０７質量部、黄色顔料：０．１５質量部、青色顔料：０．０２質量部
顔料の添加量を下記のように変えた以外は実施例６と同様にして、エンボス表面を持つブラウンに着色された試験シート片を作成した。
白色二酸化チタン顔料：０．１３質量部、鉄黒：０．４８質量部、赤色顔料：０．０７質量部、黄色顔料：０．１５質量部、青色顔料：０．０２質量部
［実施例７］（リサイクル材からのグレーに着色されたシート状成形体の製造１）
ポリプロピレン樹脂基材（使用済のプロピレン−エチレンブロック共重合体製の家庭用電気製品の粉砕物、白色顔料と黒色顔料の含有量は、それぞれ１．０質量％以下）１００質量部に、白色二酸化チタン顔料（４．１００質量部）、黒色顔料（カーボンブラック、０．１７０質量部）、赤色顔料（弁柄、０．０５０質量部）、黄色顔料（チタンイエロー、０．３３０質量部）、青色顔料（群青、０．３５０質量部）、そして他の添加剤（分散剤や潤滑剤等、合計０．３０質量部）を混合した後、加熱溶融し、射出成形することによって、エンボス表面を持つグレーに着色された試験シート片を作成した。
ポリプロピレン樹脂基材（使用済のプロピレン−エチレンブロック共重合体製の家庭用電気製品の粉砕物、白色顔料と黒色顔料の含有量は、それぞれ１．０質量％以下）１００質量部に、白色二酸化チタン顔料（４．１００質量部）、黒色顔料（カーボンブラック、０．１７０質量部）、赤色顔料（弁柄、０．０５０質量部）、黄色顔料（チタンイエロー、０．３３０質量部）、青色顔料（群青、０．３５０質量部）、そして他の添加剤（分散剤や潤滑剤等、合計０．３０質量部）を混合した後、加熱溶融し、射出成形することによって、エンボス表面を持つグレーに着色された試験シート片を作成した。
［実施例８］（リサイクル材からのブラウンに着色されたシート状成形体の製造１）
ポリプロピレン樹脂基材（実施例７で用いたものと同じ使用済のプロピレン−エチレンブロック共重合体製の家庭用電気製品の粉砕物）１００質量部に、白色二酸化チタン顔料（２．２５０質量部）、黒色顔料（カーボンブラック、０．４４０質量部）、赤色顔料（弁柄、０．５００質量部）、黄色顔料（チタンイエロー、１．８００質量部）、そして他の添加剤（分散剤や潤滑剤等、合計０．３０質量部）を混合した後、加熱溶融し、射出成形することによって、エンボス表面を持つブラウンに着色された試験シート片を作成した。
ポリプロピレン樹脂基材（実施例７で用いたものと同じ使用済のプロピレン−エチレンブロック共重合体製の家庭用電気製品の粉砕物）１００質量部に、白色二酸化チタン顔料（２．２５０質量部）、黒色顔料（カーボンブラック、０．４４０質量部）、赤色顔料（弁柄、０．５００質量部）、黄色顔料（チタンイエロー、１．８００質量部）、そして他の添加剤（分散剤や潤滑剤等、合計０．３０質量部）を混合した後、加熱溶融し、射出成形することによって、エンボス表面を持つブラウンに着色された試験シート片を作成した。
［実施例９］（リサイクル材からのグレーに着色されたシート状成形体の製造２）
ポリプロピレン樹脂基材（実施例７で用いたものと同じ使用済のプロピレン−エチレンブロック共重合体製の家庭用電気製品の粉砕物）８０質量部とタルク２０質量部の混合物に、白色二酸化チタン顔料（４．０００質量部）、黒色顔料（カーボンブラック、０．１６０質量部）、赤色顔料（弁柄、０．０４０質量部）、黄色顔料（チタンイエロー、０．４３０質量部）、青色顔料（群青、０．３７０質量部）、そして他の添加剤（分散剤や潤滑剤等、合計０．３０質量部）を混合した後、加熱溶融し、射出成形することによって、エンボス表面を持つグレーに着色された試験シート片を作成した。
ポリプロピレン樹脂基材（実施例７で用いたものと同じ使用済のプロピレン−エチレンブロック共重合体製の家庭用電気製品の粉砕物）８０質量部とタルク２０質量部の混合物に、白色二酸化チタン顔料（４．０００質量部）、黒色顔料（カーボンブラック、０．１６０質量部）、赤色顔料（弁柄、０．０４０質量部）、黄色顔料（チタンイエロー、０．４３０質量部）、青色顔料（群青、０．３７０質量部）、そして他の添加剤（分散剤や潤滑剤等、合計０．３０質量部）を混合した後、加熱溶融し、射出成形することによって、エンボス表面を持つグレーに着色された試験シート片を作成した。
［実施例１０］（リサイクル材からのブラウンに着色されたシート状成形体の製造２）
ポリプロピレン樹脂基材（実施例７で用いたものと同じ使用済のプロピレン−エチレンブロック共重合体製の家庭用電気製品の粉砕物）８０質量部とタルク２０質量部の混合物に、白色二酸化チタン顔料（２．０３０質量部）、黒色顔料（カーボンブラック、０．４６０質量部）、赤色顔料（弁柄、０．５７０質量部）、黄色顔料（チタンイエロー、１．９３０質量部）、そして他の添加剤（分散剤や潤滑剤等、合計０．３０質量部）を混合した後、加熱溶融し、射出成形することによって、エンボス表面を持つブラウンに着色された試験シート片を作成した。
ポリプロピレン樹脂基材（実施例７で用いたものと同じ使用済のプロピレン−エチレンブロック共重合体製の家庭用電気製品の粉砕物）８０質量部とタルク２０質量部の混合物に、白色二酸化チタン顔料（２．０３０質量部）、黒色顔料（カーボンブラック、０．４６０質量部）、赤色顔料（弁柄、０．５７０質量部）、黄色顔料（チタンイエロー、１．９３０質量部）、そして他の添加剤（分散剤や潤滑剤等、合計０．３０質量部）を混合した後、加熱溶融し、射出成形することによって、エンボス表面を持つブラウンに着色された試験シート片を作成した。
［傷の目立ちやすさの評価］
（１）傷の目立ちやすさの評価方法
実施例１〜１０そして比較例１〜４のそれぞれで作成された試験シート片（カラープレート）の表面に、底面にサンドペーパー（＃８０サンドペーパー）を貼り付けた重り（荷重２ｋｇ）を配置し、その重りをカラープレートの表面と接触させながら、一往復させて、カラープレートの表面に傷を発生させた。
次に、傷のない領域と傷を発生させた領域との間の明度差と色差を測定した。測定は、倉敷紡績株式会社製の分光光度計（光源：Ｄ−６５ １０度視野）を用いて、明度Ｌ＊、色相ａ＊及び色相ｂ＊（ＣＩＥ１９７６）を測定することにより実施した。なお、測定は３回の測定の平均値である。
（１）傷の目立ちやすさの評価方法
実施例１〜１０そして比較例１〜４のそれぞれで作成された試験シート片（カラープレート）の表面に、底面にサンドペーパー（＃８０サンドペーパー）を貼り付けた重り（荷重２ｋｇ）を配置し、その重りをカラープレートの表面と接触させながら、一往復させて、カラープレートの表面に傷を発生させた。
次に、傷のない領域と傷を発生させた領域との間の明度差と色差を測定した。測定は、倉敷紡績株式会社製の分光光度計（光源：Ｄ−６５ １０度視野）を用いて、明度Ｌ＊、色相ａ＊及び色相ｂ＊（ＣＩＥ１９７６）を測定することにより実施した。なお、測定は３回の測定の平均値である。
（２）評価結果
上記（１）の方法の測定により得られた明度差と色差とを表１に示す。
上記（１）の方法の測定により得られた明度差と色差とを表１に示す。
（３）評価結果のまとめ
表１にまとめた評価結果から、本発明に従うポリオレフィン樹脂組成物を用いて作成したシート状成形体（試験シート片）は、ポリオレフィン原材料としてバージン材を用いた場合でも、リサイクル材を用いた場合でも、そしてフィラー（タルク）を配合した場合でも、フィラー（タルク）を配合しなかった場合でも、試験シート片表面の傷のない領域と傷が発生した領域との明度の差や色差が小さく、従って傷が目立ちにくいことがわかる。一方、白色二酸化チタン顔料と黒色顔料の含有量を一般的な量としたポリオレフィン樹脂組成物から成形した試験シート片の場合には、試験片表面の傷のない領域と傷が発生した領域との明度の差や色差が大きく、従って傷が目立ちやすいことが分かる。
表１にまとめた評価結果から、本発明に従うポリオレフィン樹脂組成物を用いて作成したシート状成形体（試験シート片）は、ポリオレフィン原材料としてバージン材を用いた場合でも、リサイクル材を用いた場合でも、そしてフィラー（タルク）を配合した場合でも、フィラー（タルク）を配合しなかった場合でも、試験シート片表面の傷のない領域と傷が発生した領域との明度の差や色差が小さく、従って傷が目立ちにくいことがわかる。一方、白色二酸化チタン顔料と黒色顔料の含有量を一般的な量としたポリオレフィン樹脂組成物から成形した試験シート片の場合には、試験片表面の傷のない領域と傷が発生した領域との明度の差や色差が大きく、従って傷が目立ちやすいことが分かる。
Claims (15)
- ポリオレフィン樹脂１００質量部に対して白色二酸化チタン顔料そして黒色顔料を、それぞれ１．１〜６質量部そして０．１〜５質量部の範囲の量にて含有し、かつ白色二酸化チタン顔料と黒色顔料との合計量が２．０質量部以上であるポリオレフィン樹脂組成物。
- ポリオレフィン樹脂１００質量部に対して白色二酸化チタン顔料の含有量が１．５〜６質量部の範囲にある請求項１に記載のポリオレフィン樹脂組成物。
- 黒色顔料がカーボンブラックを含み、カーボンブラックがポリオレフィン樹脂１００質量部に対して０．１〜１．０質量部の範囲の量にて含まれる請求項１に記載のポリオレフィン樹脂組成物。
- 黒色顔料が鉄黒を含み、鉄黒がポリオレフィン樹脂１００質量部に対して１．０〜５質量部の範囲の量にて含まれる請求項１に記載のポリオレフィン樹脂組成物。
- 白色二酸化チタン顔料と黒色顔料とが合計でポリオレフィン樹脂１００質量部に３．０〜７．０質量部の範囲の量にて含まれる請求項１に記載のポリオレフィン樹脂組成物。
- さらに有彩色顔料を０．０５〜３．０質量部の範囲の量にて含有する請求項１に記載のポリオレフィン樹脂組成物。
- 有彩色顔料の含有量が０．５〜３．０質量部の範囲の量である請求項６に記載のポリオレフィン樹脂組成物。
- ポリオレフィン樹脂が未使用のポリオレフィン樹脂である請求項１乃至６の内のいずれかの１項に記載のポリオレフィン樹脂組成物。
- ポリオレフィン樹脂がポリオレフィン樹脂成形体の廃棄物を原料として得たポリオレフィン樹脂である請求項１乃至６の内のいずれかの１項に記載のポリオレフィン樹脂組成物。
- ポリオレフィン樹脂１００質量部に対して白色二酸化チタン顔料そして黒色顔料を、それぞれ１．１〜６質量部そして０．１〜５質量部の範囲の量にて含有し、かつ白色二酸化チタン顔料と黒色顔料との合計量が２．０質量部以上であるポリオレフィン樹脂組成物から成形したポリオレフィン樹脂組成物成形体。
- ポリオレフィン樹脂組成物がさらに有彩色顔料を０．０５〜３．０質量部の量にて含有する請求項１０に記載のポリオレフィン樹脂組成物成形体。
- シート状成形体である請求項１０に記載のポリオレフィン樹脂組成物成形体。
- 表面にエンボス面を持つシート状成形体である請求項１０に記載のポリオレフィン樹脂組成物成形体。
- 金属成形体もしくはセラミック成形体そして該成形体の表面に形成されたポリオレフィン樹脂１００質量部に対して白色二酸化チタン顔料そして黒色顔料を、それぞれ１．１〜６質量部そして０．１〜５質量部の量にて含有し、かつ白色二酸化チタン顔料と黒色顔料との合計量が２．０質量部以上であるポリオレフィン樹脂組成物層からなる積層体。
- ポリオレフィン樹脂組成物層にさらに有彩色顔料が０．０５〜３．０質量部の量にて含まれている請求項１４に記載の積層体。
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