JPS648653B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、塗装性の優れるポリオレフイン組成
物に関する。さらに詳細にはポリオレフインと特
定のエチレン含有共重合体及びアクリル系樹脂と
からなるものであり、前処理を施さず、しかもポ
リオレフインの機械的性質をほとんど損うことな
く塗膜の密着性を改善したポリオレフイン組成物
に関するものである。 従来、ポリオレフインの成形物に前処理を施さ
ず、しかもポリオレフインのもつ機械的性質を損
うことなく塗装性を改善する方法に関しては各種
の提案がなされている。例えば、ポリオレフイン
にポリオレフインと相溶しないゴム物質及びスチ
レン系樹脂もしくはアクリル系樹脂などを配合す
るものがある。 しかしながら、ポリオレフインと相溶しないゴ
ム質及びスチレン系樹脂もしくはアクリル系樹脂
などを配合した場合には、該ゴム質及び樹脂とポ
リオレフインとの相溶性が一般に劣るために組成
物から得られる成形物の物性、例えば耐衝撃性、
強度などが十分ではなく、また大型成形品の成形
不良や極端な場合には層剥離を生じることもある
などの問題があつた。 本発明者らは、ポリオレフインの機械的物性を
損うことなく通常の塗料でさらに塗装性に優れる
ポリオレフイン組成物を得ることを目的として
種々探索した結果、ポリオレフインに特定のエチ
レン含有共重合体及びアクリル系樹脂とを配合し
た組成物より得られる成形物は、表面処理やプラ
イヤーを用いることなく塗膜の密着強度を著しく
改善し、機械的物性の低下も少なく成形性にも優
れることを見出し本発明を完成ししたものであ
る。 すなわち、本発明は、(1)ポリオレフイン100重
量部、(2)結晶化度30％未満のエチレン含有共重合
体１〜50重量部及び(3)アクリル系樹脂１〜20重量
部からなるポリオレフイン組成物である。 本発明で用いられるポリオレフインとしては、
例えば低密度ポリエチレン、線状低密度ポリエチ
レン、中高密度ポリエチレン、ポリプロピレン、
ポリ―１―ブテン、ポリ―４―メチルペンテン―
１、エチレン―プロピレンブロツクまたはランダ
ム共重合体、エチレン―１―ブテン共重合体、プ
ロピレン―エチレンブロツクまたはランダム共重
合体、プロピレン―１―ブテン共重合体、プロピ
レン―エチレン―１―ブテン共重合体などの結晶
性ポリオレフインがあげられる。これらのうちで
は特にチーグラー・ナツタ型重合触媒による結晶
性ポリプロピレンまたは結晶性プロピレン―エチ
レンブロツクもしくはランダム共重合体が好まし
い。本発明を実施するにあたり、上記のポリオレ
フインは単独で使用してもよく、また二種以上を
併用してもよい。 次に、本発明で用いられる結晶化度（Ｘ線回折
による）30％未満のエチレン含有共重合体として
は、エチレン含有量が５重量％以上、結晶化度30
％未満でポリオレフインと相溶性のよいものであ
り、また溶媒、例えば芳香族炭化水素、ケトン、
エステル、アルコールなど一般に塗料に使用され
る溶媒、またはこれらの混合溶媒に可溶性のもの
が好ましい。このようなエチレン含有共重合体と
しては、エチレンとモノオレフイン、ジオレフイ
ンなどのオレフイン類または（メタ）アクリル酸
エステル、アクリロニトリル、酢酸ビニル及びス
チレン等のビニル系化合物との共重合体で、例え
ばエチレン―プロピレン共重合体ゴム（以下
ERR）、エチレン―ブテン―１共重合体ゴム（以
下EBR）、エチレン―プロピレン―ジエン三元共
重合体ゴム（以下EPD）、エチレン―アクリル酸
エチル共重合体（以下EEA）、エチレン―酢酸ビ
ニル共重合体（以下EVA）、アクリロニトリル―
エチレン―プロピレン―ジエン―スチレン共重合
体（以下AES）などがあげられる。EPR，EBR，
EPDなどを不飽和カルボン酸、例えばマレイン
酸、（メタ）アクリル酸、エンド―ビシクロ―
〔２，２，１〕―５―ヘプテン―２，３ジカルボ
ン酸またはそれらの無水物などを0.01〜10重量％
付加した変性物も使用できる。これらエチレン含
有共重合体のうちではEPR，EEA，AES，不飽
和カルボン酸変性のEPRなどが好ましい。 また、本発明で用いられるアクリル系樹脂と
は、アクリル酸、その機能誘導体またはエポキシ
基、水酸基、アミノ基などの官能基を含有する誘
導体を重合して得られる樹脂で、例えばアクリル
酸、アクリル酸エステル、アクリルアミド、アク
リロニトリル、メタクリル酸、メタクリル酸エス
テルなどの重合体及び共重合体である。これらア
クリル系樹脂のうちでは、メタクリル酸メチルの
単独重合体、メタクリル酸メチルとアクリル酸メ
チル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリ
ル酸プロピル、（メタ）アクリル酸―iso―ブチ
ル、（メタ）アクリル酸―ｎ―ブチル、メタクリ
ル酸ヘキシル、（メタ）アクリル酸グリシジルな
どとの共重合体またはメタクリル酸グリシジル、
（メタ）アクリル酸メチルグリシジルなどの化合
物と（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリ
ル酸エチル、スチレン、α―メチルスチレン、ア
クリロニトリルなどとの共重合体が好ましい。ア
クリル系樹脂の重量平均分子量は、1000〜500000
のものが用いられる。 本発明の組成物は混合割合は、前記のポリオレ
フイン100重量部に対し該ポリオレフインに相溶
性のよいエチレン含有共重合体は１〜50重量部と
する。該エチレン含有共重合体の配合量が１重量
部未満ではポリオレフインとアクリル系樹脂との
相溶性が改善されず、一方50重量部を越えるとポ
リオレフインの物性の低下が大きくなり好ましく
ない。 また、ポリオレフイン100重量部に対するアク
リル系樹脂の配合量は１〜20重量部とする。該ア
クリル系樹脂の配合量が１重量部未満では期待す
る塗装性が得られず、一方20重量部を越えると耐
衝撃性、耐熱性などの低下や成形品表面に層状剥
離が生じやすく好ましくない。 本発明のポリオレフイン組成物を得るには、前
記のポリオレフイン、エチレン含有共重合体及び
アクリル系樹脂とをタンブラー、リボンブレンダ
ー、ヘンシエルミキサーなどの混合機を用いてド
ライブレンドするか、バンバリー型ミキサーで混
練、あるいは１軸もしくは２軸の押出機を用いて
連続的に混練することもできる。また、これらを
併用する方法、例えばドライブレンドした後に連
続的に混練することもでき、より均一に混合する
ために効果的である。なお必要に応じてポリオレ
フインに一般に使用される酸化防止剤、光または
熱に対する安定剤、難燃化剤、充填剤、補強剤、
加工性改良剤、滑剤、帯電防止剤及び顔料などの
添加剤することができる。 得られた組成物は、ポリオレフインの成形にお
いて一般に用いられている射出成形法、押出成形
法、中空成形法などいずれの成形法でも適用でき
る。 以上、本発明のポリオレフイン組成物による成
形品は、通常の塗料で塗装する際に煩雑な前処理
やプライマーを必要とせず優れた性能の塗膜が得
られるばかりでなく、印刷性、接着性も良好であ
る。また、本発明の組成物は、ポリオレフインと
エチレン含有共重合体及びアクリル系樹脂との相
溶性が良好であるために均一で成形品の層状剥離
が発生せず、かつポリオレフインの有する耐衝撃
性、剛性、伸び率などの機械的特性を損なうこと
がほとんどない。さらに成形性にも優れており、
特に大型成形品及び薄肉成形品の成形においても
良好なものが得られ、また成形は押出機のような
連続混練機を使用して連続的に混練することがで
きるために製造コストを安価にすることができ
る。 以下実施例により本発明を詳細に説明する。 なお、実施例における各成分の％及び部は全て
重量で示し、試験法は次の通りである。 (1) メルトフローインデツクス（MI）：
ASTM Ｄ―1238 (2) 引張り強度： ASTM Ｄ― 638 (3) 曲げ弾性率： ASTM Ｄ 790 (4) アイゾツト衝撃強度： ASTM Ｄ 256 3.2mm試験片厚，ノツチ付 (5) 塗膜剥離試験： JIS Ｄ―0202 試験片の10mm×10mmに100個のゴバン目状の
切込みをつけ、これにセロフアンテープを完全
に密着させ、セロフアンテープを剥離して、非
剥離数を観察した。 (6) 耐温水性試験： 試験片を40℃の温水恒温槽中に10日間浸漬後
の塗膜を観察した。 (7) 層剥離試験： 70mm×120mm×３mmの平板試験片にカミソリ
で深さ0.5mmのクロスカツトを入れ、切込み近
くの樹脂の変化を観察した。 (8) 結晶化度：Hermas：“Makromol.Chem.”、
50、98（1961）の記載に準じて常温に於てＸ線
回折により測定した。 実施例 １ 結晶性プロピレンホモポリマー〔（以下PP）
MI＝30g／10分〕100部、EPR（エチレン含有量
73％、結晶化度２％未満）12部及びメタクリル酸
メチル―アクリル酸エチル共重合体〔（以下
MMAコポリマー）ガラス転移温度60℃、重量平
均分子量10万〕６部とをあらかじめヘンシエルミ
キサーで混合し、得られた混合物を押出機（径65
mm）で溶融混練してペレツト化した。得られたペ
レツトを８オンス射出成形機を用いて220℃の温
度で70mm×120mm×３mmの平板試験片及び各物性
測定用の試験片を成形した。得られた平板試験片
にアクリル系塗料を塗装して70℃の温度で30分間
乾燥した後１日放置したものについて、塗膜剥離
試験、耐温水性試験及び耐温水性試験後のものに
ついての塗膜剥離試験を行いその結果を表−１に
示した。 一方、各物性測定用の試験片を用いて引張り強
度、曲げ弾性率、アイゾツト衝撃強度の測定及び
層剥離試験を行ない、その結果を表−１に併記し
た。 実施例 ２〜８ PP、プロピレン―エチレンブロツクコポリマ
ー〔（以下PPブロツク）エチレン含有量８％MI
＝3.0g／10分〕、高密度ポリエチレン〔（以下
HDPE）密度＝0.95g／c.c.、MI＝3.0g／10分〕な
どの結晶性ポリオレフイン、無水マレイン酸変性
EPR（実施例１使用のEPRで酸付加量0.1％）、
EEA（エチレン含有量82％、結晶化度22％）、
AES（エチレン含有量10％、結晶化度２％未満）
のエチレン共重合体及びポリメタクリル酸メチル
〔（PMMA）ガラス転移温度100℃、重量平均分子
量10万）、MMAコポリマー、メタクリル酸メチ
ル―メタクリル酸グリシジル共重合体〔（GMA
コポリマー）メタクリル酸グリシジル含有量50
％、ガラス転移温度65℃、重量平均分子量１万〕
のアクリル系樹脂とを表−１に示す各実施例の組
合せで配合し、実施例１と同様の条件で試験片を
成形し、塗装、塗膜剥離試験、耐温水性試験、層
剥離試験及び各物性の測定を同様に行いその結果
を表−１に併記した。 比較例 １〜３ 実施例１におけるPPを単独で用いた場合及び
実施例１においてEPRまたはMMAコポリマーを
配合しない場合について、表−１に示す割合で配
合して実施例１と同様の条件で試験片を成形し、
塗装、塗膜剥離試験、耐温水性試験、層剥離試験
及び物性の測定を行いその結果を表−１に併記し
た。 【表】 【表】 比較例 ４〜６ 実施例１において、PPブロツク並びにEPRに
代りポリオレフインと相溶性のよくない１・４ポ
リブタジエン〔（以下１・4PBD）cis1・４結合含
有量97％、ムニー粘度44（100℃ML1＋４）〕及び
アクリルゴム（東亜ペイント社製トアアクロン
SA110）を用いた以外は実施例１と同様の条件で
試験片を成形し、塗装、塗膜剥離試験、耐温水性
試験、層剥離試験及び物性の測定を行いその結果
を表−２に示した。 【表】 【表】 【表】

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. １ (1)ポリオレフイン100重量部、(2)結晶化度30
   ％未満のエチレン含有共重含体１〜50重量部及び
   (3)アクリル系樹脂１〜20重量部とからなるポリオ
   レフイン組成物。