JPS6389581A - 水希釈性塗料用顔料ペースト製造法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は水希釈性塗料用、とくに電着塗装における二成
分補給法（ｔｗｏ−ｃｏｍｐｏｎｅｎｔ　ｒｅｐｌｅｎ
ｉｓｈｉｎｇｍｅｔｈｏｄ）用の顔料ペーストに関する
ものである。

電着塗装において、水性媒質中に存在する色材は、基材
上に高固形分で電着し、電着浴から塗装物とともに出て
ゆく。従って電着浴中の材料が適当な濃度に保つために
、相当する材料を電着浴に補給しなければならない。こ
れは例えばｌｔｌｅｉｇｅｌ、「電気泳動塗料（Ｅｌｅ
ｋｔｒｏｐｈｏｒｅｓｅｌａｃｋ）　Ｊ、Ｗｉｓｓｅｎ
ｓｃｈａｆｔｌ、ｖｅｒｌａｇｓｌＱｓｍｂｈ、　Ｓｔ
ｕｔｔｇｕｒｔ。

（１９６７）またはＹｅａｔｓ　ｒ電気塗装５１ｅｃｔ
ｒｏ−ｐａｉｎｔｉｎｇ）　Ｊ、Ｒ，Ｄｒａｐｅｒ　Ｌ
ＴＤ、　Ｔｅｄｄｉｎｇｔｏｎ（１９７０）などで従来
から知られているように、未中和高濃度顔料−バインダ
ーペーストを補給するか、遊離している中和剤および過
剰の水性媒体を透析装置によって除去し、ついで希釈し
た塗料を補給するかのいずれかの方法によって行なうこ
とができる。

電着塗゛装設備、とくにカチオン形電着塗装設備を操業
する上で、二成分の補給材料の添加、すなわち高顔料化
色材成分とクリヤラッカー（Ｋｌａｒｌａｃｋ）成分と
を補給するのが有利であることが明らかになっている。

これによって電着浴操業における自動制御が本質的に容
易になる。

水性顔料ペーストとクリヤラッカー分散液の組合せは、
米国特許第４，０３５，２７５号、第４．０８１，３４
３号または第４．１８６．１２４号にも記載されている
。ドイツ特許第３．０４０．４１９号には別の成分とし
て水性触媒ペーストをさらに使用している。この場合使
用されているものは、顔料を分散させるために使用する
（鼓膜中にジブチルスズオキシドを混合分散させたもの
である。

これらのいわゆる二成分補給方法を用いるとき１ｍ１ｌ
ペースト用樹脂と主バインダーとの相溶性が良く、また
特殊な撹拌装置または混合装置を使用しても最適状態の
均一混合生成物が得られない。

とくに主バインダーと組合せたときに活性になる架橋用
触媒やレベリング剤、消泡剤などのような材料を含有し
ている顔料成分は、主バインダーの樹脂ミセルと十分近
づくことができない。

主バインダーに対し、多くの場合水不溶性の添加剤を直
接混合すると、希釈状態となっている電着浴成分の分散
液はその貯蔵安定性を損い、また添加剤の効力を減する
ことになる。

一種類以上のこのような添加剤を、一部の主バインダー
とともに顔料成分中に含有させると上記のような問題が
解決できることが今見出された。

この場合添加剤は主バインダーのミセル中に存在してい
るため、主要な好ましい方法で添加剤をクリヤラッカー
成分中に分散することができる。

とくに、「揮発性有機組成物（ＶＯＣ：　ｖｏｌａｔｉ
ｌｅｏｒｇａｎｉｃ　ｃｏｍｐｏｓｉｔｉｏｎ）低減の
要求」を需要家から要求される場合、または多くのＩの
法律で規制される場合に、低溶剤分散液の形で成分を添
加するには、上記のような方法以外では適切な分散が行
なえない。

従って本発明は、水希釈性塗料用とくに触媒硬化塗料に
よる電着塗装の二成分補給法のための顔料ペースト製造
法において、塗料用の顔料ペースト用樹脂（Ａ）中に、
所要の触媒および／またはその他の添加剤（Ｃ）の全量
または一部と、塗料用主バインダー（Ｂ）の一部とを、
顔料（Ｄ）と混合分散する前または混合分散の後、もし
くは塩形成基を一部または全部中和する前または中和し
た後、均一に混合分散することを特徴とする顔料ペース
ト製造法に関するものである。

本発明はさらに本発明方法によって製造した顔料ペース
トを電着塗料、とくにカチオン形電着塗料に使用するこ
とにある。

本発明の顔料成分がとくに効果を発揮するための好まし
い実施態様は、 （ａ）　　顔料ペースト化用樹脂（Ａ）を７０重量％な
いし３０重量％、好ましくは７０重量％ないし５０重量
％と、 （′ｂ）塗料用に必要な添加成分（Ｃ）の全量または一
部を均一に混合させた塗料用主バインダー（Ｂ）を３０
重量％ないし７０重量％、好ましくは３０重量％ないし
５０重量％とを混合し、塩形成基を全部または一部中和
した後、顔料（Ｄ）添加後に混合分散装置で引き続き行
なう混合分散工程で最適の粘度になるよう水で希釈する
ことを特徴とするものである。

しかしながら必要があれば、例えば下記の式で示すよう
な別の順序で成分を混合してもよい（Ｎ＝中和、Ｗ＝水
添加）： （Ａ＋Ｎ）＋　（Ｂ＋Ｃ）＋Ｗ＋Ｄ、または（Ａ＋Ｃ）
＋Ｎ＋Ｂ＋Ｗ＋Ｄ、または （Ａ＋８）＋Ｎ＋Ｃ＋Ｗ＋Ｄ０ いずれの場合でも、添加剤は水で希釈する前の樹脂成分
に混合し、かつ水で本質的に希釈する前に樹脂成分との
混合を行なうことが必須条件である。さらに′また本発
明で採用される全ての変法において、補給のためにすで
に多量の水で希釈した主バインダー成分に、水との相溶
性が不十分な添加剤を加えることは避けるべきである。

主バインダーの種類または顔料ペーストを製造する上で
好ましいバインダーの種類は文献により知られている。

本発明の顔料ペーストは、エステル交換反応、アミド交
換反応、ウレタン交換反応または末端の二重結合の反応
によって高温で架橋が行なわれる塗料に対して用いるの
がとくに適している。

上記の反応は触媒によってのみ影響をうけるので、触媒
の混合を最適にすることが最も大切である。代表的なバ
インダーの種類は例えば欧州特許出願第００１２４６３
号、第００４０８６７号、第０１６２６１３号、第０１
６５７９９号、第０１７８５３１号、第ｎ７９１ｇ４号
および第０１８００５１号または米国特許第４．１７４
，３３２号に記載されている。

顔料ペースト樹脂の主要な性質は、顔料結合力が大きい
こと、粘度および溶解度が好ましいことである。かかる
顔料ペースト樹脂の例は米国特許第３７７．２７０号、
第３７８，９６３号、ドイツ特許公開特許第２２５２５
３６号、第２５３１９６０号、第２６３４２１１号、第
２６３４２２９号、欧州特許出願第００２８４０２号、
第００４９３６９号、第００７６９５５号、第０１３５
６５１号または米国特許第４．０３５．２７５号に記載
されている。

本発明の顔料成分に混合される添加剤としては、オクタ
ン酸亜鉛、オクタン酸鉛、オクタン酸コバルトまたはジ
ブチルスズジラウレートなどのような触媒、ならびにテ
キサノール＜Ｔｅｘａｎｏｌ）　（２゜２．４−トリメ
チルペンタン−１，３−ジオール消泡剤、接着促進剤な
どのような塗料助剤が挙げられる。

通常のカチオン形電着塗装の電着浴用材料には、主バイ
ンダーと顔料ペースト樹脂とが４；１から２：１の間の
比で含まれており顔料−バインダー比は０．１：１ない
し０．７：１となっている。

本発明の顔料成分には、顔料ペースト用附脂が７０重量
％ないし３０重量％、塗料添加用主バインダーが３０重
量％ないし７０重Ｍ％の比率からなる樹脂成分を含有し
ている。樹脂成分の好ましい比率は、７０重量％ないし
５０重量％から３０重量％ないし５０重量％までである
。

本発明の顔料ペースト樹脂成分の組合せには、電着塗装
で通常使用される顔料が、顔料パインダ−比で８：１な
いし１：１　（純粋の黒色塗料）または１２：１ないし
５：１　（通常の下塗り塗料および一回塗り塗料）含ま
れている。顔料の種類は当業者にとって知られており、
関連文献で知ることができる。

顔料ペースト（鼓膜成分を製造するには、塗料工業で通
常使用される混合分散アグリゲートが用いられる。電着
塗料の処方および調製法は当業者にとって知られており
、詳しい説明は不要である。

下記の実施例は本発明を説明するためのものであって、
本発明の範囲を限定するものではない。

全ての部または百分率は特記しない限り重量部または重
量％を表わす。

実施例には下記の略悟を使用した。

ＢｔＪＣ，Ｌ　　　エチレングリコールモノブチルエー
テル ＣＥ　　　　　１．ｌ−ジメチル−（Ｃ７Ｃｓ）カルボ
ン酸の工業用グリシジルエー テル混合物 ＤＧＭＥ　　　ジエチレングリコールジメチルエーテル ＤＥＡＰＡ　　Ｎ、Ｎ−ジエチルアミノプロピルアミン ＤＭＡＰＡ　’Ｎ、Ｎ−ジメチルアミノプロピルアミン ＭＯＬＡ　　　モノエタノールアミン ＰＥ　　９１　９１％バラホルムアルデヒドＰＳＡ　　
　　無水フタル酸 ＴＤＩ　　　　）リレンジイソシアナート　（８０／Ｔ
ＨＭＤＩ　　）リメチルヘキサメチレンジイソシアナー
ト ＤＯＬΔ　　ジェタノールアミン 下記の生成物は実施例において単一成分として使用され
るものである。

（Ａ）　　顔料ペースト用樹脂 （Ａ１）　適当な反応容器でＰＳＡ７４部とオキサゾリ
ジン誘導体１６２部を７５ないし８０℃で酸価が１２０
　ｍｇＫＤＨ／　ｇになるまで反応する。オキサゾリジ
ン誘導体は、２４部のＭＯＬＡのヒドロキシアミンと、
１００部のＣＥおよび３３部のＰＦ９１を６０ないし１
２０℃で、約８部の反応水を共沸除去する環形成反応に
より得られる。

上記の反応混合物にポリプロピレングリコールをベース
とするエポキシ樹脂（エポキシ当全約３２０）を３２０
部添加し、これを酸価が３ｍｇＫＯＨ／ｇ未満になるま
で１２０℃でエステル化する。７０℃に冷却後、ＤＥＡ
ＰＡを５２部添加し、エポキシ価がゼロになるまでその
温度を保持する。

１３部のＰＦ９１を添加後、共沸剤として特殊ベンジン
（沸点８０ないし１２０℃）を加えて、８部の反応水を
共沸除去する。つづいて上記のようにして調製したオキ
サゾリジンを１２５部混合し３０ないし３５℃に冷却す
る。そこで８４部のＴＨＭＤ　Ｉを少量づつ添加し５０
℃ですべてのインンアナート基が消費されるまで反応を
続ける。

共沸剤の除去後、反応生成物を２００部のＢＵＧＬに溶
解する。試験によりつぎの値が得られる。

粘度　　　　　　　：　２１．０００　ｍＰａ　−ｓ／
　２５℃オキサゾリジン当量；６２４ （計算値） アミン価　　　　　　：　１１６　ｍｇＫＤＨ／ｇ脂肪
族成分　　　　：５９％ 分子量（計算値）　　　：１６５０ 溶解度（１）　　　　　：樹脂固形分１００ｇに対しギ
酸１５ｍ！、！ｏｆ （１）安定な水性分散液にするために必要な酸の量 （Ａ２）　適当な反応容器で、ポリプロピレングリコー
ルをベースにしたエポキシ樹脂（エポキシ当量約３２０
）３２０部を、牛脂アミン１３４部およびＤＥＡＰＡ５
２部とともに７５ないし８０℃でエポキシ価がゼロにな
るまで反応する。３０部のＰＦ９１を添加後、特殊ベン
ジン（沸点８〇−１２０℃）により１９部の反応水を共
沸除去する。共沸剤は真空蒸留して除去する。樹脂はつ
ぎの値を示す。

粘度　　　　　　　：１５００　ｍＰａ−５／２５℃オ
キサゾリジン当量：５７４ （計算値） アミン価　　　　　　：　１４１　ｍｇＫＯＨ／ｇ脂肪
族成分　　　　：８６％ 分子量（計算値）　　　：１０３４ 溶解度（上記参照）：酸を添加せずに溶解（Ａ３）　適
当な反応容器で、エポキシ化ポリブクジエンオイル（分
子量約１，４００、エポキシ当量的４４０）を、９２部
のＤＭＡＰＡ　（０，９モル）とともに０．５部の２．
　６−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェノール（禁止
剤）の存在下で１６０ないし２００℃ですべてのエポキ
シ基が消費されるまで反応する。８０℃に冷却後、３０
部のＰＦ９１（０，９モル）を添加し、特殊ベンジン（
Ａ点８０−１２０℃）により、１８部の反応水が共沸除
去されるまでこの温度を保つ。共沸剤を真空除去して後
、反応混合物を５９部のＢＵＧＬに溶解する。樹脂はつ
ぎの値を示す。

粘度　　　　　　　：　２６００　ｍＰａ−５／２５℃
オキサゾリジン当量：６０４ （計算値） アミン価　　　　　　：　１８５　ｍｇＫＯＨ／ｇ脂肪
族成分　　　　：８０％ 分子量（計算値）　　　：１６３２ 溶解度（上記参照）：樹脂固形分１００ｇに対しギ酸２
５ｍＭｏｌ （Ｂ）　　主バインダー （Ｂ１）　適当な反応容器で、２２８部のビスフェノー
ルＡ（１モル）と２６０部のＤＥＡＰＡ（２モル）とを
１３１部のトルエンの存在下で７５℃に加熱し、ついで
反応混合物に僅かに冷却しながら６６部のＰＦ９１（２
モル〉を添加する。

共沸蒸留が連続して行なわれるまで温度をゆっくり上昇
させる。４２部の反応水の除去後、トルエンを真空蒸留
除去し、反応生成物を１５２部の６０８部（２モル）を
４５分間以内に添加する。

ＮＣ０価がほぼゼロになった後、この溶液１４００部と
、ビスフェノールＡをベースにしたエポキシ樹脂（エポ
キシ当量的１９０）１９０部とＣＥ２５０部（１モル）
のＤＧＭＥ３８９部の溶液とを混合し、９５ないし１０
０℃でエポキシ価がゼロになるまで反応する。

上記溶液の７５部（固形分）と、下記のポリヒドロキシ
化合物２５部（固形分）とを完全に混合し、３５ｍＭｏ
ｌのギ酸を添加する。ついで脱イオン水で４０％分散液
にする。

上記で使用したポリヒドロキシ化合物は、プロトン化で
水溶性となり、○Ｈ当量は約１４５を示す。この化合物
はビスフェノールＡをベーストシたエポキシ樹脂（エポ
キシ当量的４７５）１モル、１！：ＤＯＬＡ２モルを７
０％メトキシプロパツール中で既知の方法で４ｇｌされ
る。

（Ｂ２）　撹拌機、温度計および還流冷却器付の反応５
で、ビスフェノールＡをベースとするエポキシ樹脂（エ
ポキシ当量的５００）１０００部を６０ないし７０℃で
４９２部のエチレングリコールアセテートに溶解し、０
．２部のハイドロキノンと１４４部のアクリル酸を加え
て、温度を１００ないし１１０℃に上昇させる。この温
度で、酸価が５　ｍｇＫＤＨ／ｇ以下になるまで反応す
る（ＤＢＺ−１，７５）。ついでこの反応生成物に６０
ないし７０℃で塩基性モノイソシアナートの７０％溶液
を加え、ＮＣ０価がほぼゼロてになるまで反応する（Ｄ
ＢＺ＝１．２５．ＢＮＺ＝１．１　＞　。固形分１００
ｇに対しギ酸を６０ｍＭｏｉｍ加して後、脱イオン水で
３５％の分散液を調製する。

塩基性（ｂα５ｉｃ）モノイソシアナートは、ＴＤ１１
モルとＤＯＬＡ１モルとの反応生成物で、メチルイソブ
チルケトンで７０％溶液にしたものである。

ＤＢＺ　（二重結合数）二分子ｆｆ１１０００単位当り
の末端エチレン性二重結合数にに目当する。

ＢＮＺ　（塩基数）二分子潰１０００単位当りの塩基性
Ｎ基数に相当する。

（Ｂ３）　市販のポリブタジェンオイル７００　部と、
無水マレイン酸１００部とを、ジフェニル−Ｐ−フェニ
レンジアミン（禁止剤）０．５部の存在下で、２００℃
において、無水マレイン酸が完全に結合するまで既知の
方法で反応する。１００℃に冷却後、２−エチルヘキサ
ノール１３０部を添加し、１２０℃で半エステルの理論
酸価に達するまでエステル化する。

得られた反応生成物１１０部（ＣＯＤＨ基約０．１２に
相当）と、ビスフェノールへ−ジエポキシ樹脂（エポキ
シ当量的１９０）のＤＧＭＥ８０％溶液２１２部とを１
２０℃で酸価がほぼゼロになるまで反応する。ＤＧＭＥ
　１０８部、ＤＥＡ、ＰＡ５９１（０，４５モル）およ
び２−エチルヘキシルアミン５９部（０，４５モル）を
添加し、反応混合物を６５ないし７０℃でエポキシ価が
ほぼゼロになるまで反応する。この値に達した後、１１
４部のビスフェノールＡ（０，５モル）と５０部のＰＦ
９１（１，５モル）とを添加し、６０℃で遊離のホルム
アルデヒド含有量が０．５ないし１％になるまで反応を
続ける。反応混合物に固形分１００ｇ当り４０ｍ！Ｊｏ
ｌのギ酸を添加し、脱イオン水で固形分４５％に希釈す
る。

使用したポリブタジェンオイルは液体で、１゜４−シス
体が約７５％、１．４−１−ランス体が約２４％、ビニ
ル二重結合が約１％のものである。

分子量は約１５００±１５、ヨウ素価は約４５０ｇ／１
０００’ｇである。

（Ｃ）　　添加剤成分 （Ｃ１）　ジブチルスズジラウレート：金属含有量的１
８％の溶剤非含有タイプ （Ｃ２）　ジブチルスズオキシド二金属含有量的４８％
の固形界 （Ｃ３）　オクタン酸鉛：９０部混合炭化水素溶液（金
属含有量的３１％） （Ｃ４）　オクタン酸コバルト：８０％ホワイトスピリ
ット溶液（金属含有量的１１％）（Ｃ５）　　アセチレ
ンアルコールをベースにシタａｉ剤：エチレングリコー
ルモノエチルエーテルの５０％溶液として使用 （Ｄ）　　顔料組成 有機溶剤に溶解した主バインダー（Ｂ成分）、と添加剤
成分（Ｃ成分）とを、室温または必要あればより高い温
度（最高８０℃）で約３０分間完全に混合する。ついで
顔料ペースト用樹脂（Ａ成分）および必要があれば消泡
剤または他の塗料助剤のようなその他の添加剤をさらに
３０分間かけて混合する。さらに撹拌しながら中和用の
酸を加え、ついで脱イオン水を添加して所要の固形分と
粘度ををする水１生クリヤラッカーにする。顔料を添加
して混合物を適当な混合分散装置、好ましくはパールミ
ルまたはサンドミルで混合分散させる。

顔料ペースト組成を第１表にまとめた。表示の部はすべ
て固形分を示している。

（１）金属として計算 （２）固形分１００ｇに対する酸のｍＭｏ１ＡＳ＝ギ酸
、ＥＳ＝酢酸 （３）脱イオン水で希釈後の顔料ペーストの固形分（％
） （４）顔料／バインダー比 本明細書に記載した別法によっても顔料ペーストを調製
したが、試験結果において明確な差のないことが確言忍
された。

第２表に比較例１〜３の顔料ペースト組成を示した。比
較例１および２では、添加剤は（Ｃ）に記載した量（部
）に同量のエチレングリコールモノブチルエーテルで希
釈して、水性の顔料化塗料浴に添加する。比較例３は、
固形品である不溶性のジブチルスズオキシドは顔料とと
もに通常の方法で混合分散する。

本発明による顔料ペーストと従来技術による方第３表に
、顔料ペースト成分とクリヤラッカー成分（主バインダ
ー）とを混合して得た電着塗料浴組成を掲げである。

さらに第３表には、塗装性と安定性ならびに塗膜の性能
と耐久性についての試験結果を掲げである。

試験方法 ふるい残分：希釈した塗料液１ｆ！を秤量ずみのバー　
ｏ　７　（Ｐｅｒｌｏｎ）ふるい（メツシュ２８μｍ）
に注いで通過させる。ふるいは脱イオン水ですすぎ、乾
燥後（１１０℃で１時間）秤量する。結果はふるい残分
をｍｇで表示しである。

水平塗装ニリン酸亜鉛鋼板（約１０１０Ｘ２０＞を中央
で直角に曲げる。塗料浴の表面から１５ｃｍの深さにな
るように曲げた鋼板の一辺を水平につるす。塗料浴の撹
拌を止めて、４分間塗装を行なう。

塗装終了後、鋼板はさらに２分間塗料浴中に留める。つ
いて塗料浴からｔｆｍ　ＩｒＲをとり出し、水でさらに
２分間すすいで焼付ける。鋼板は目視でレベリング、光
沢および沈積現象を評価する。

撹拌安定性：塗料浴を開放容器中で２５±２℃で連続的
に撹拌する。第３表に示された時間後に電着を行ない、
電着した塗膜が新鮮な状態の塗料浴で電着した塗膜と比
較しても塗膜に明らかな変化がみられないことを示して
いる。（塗料浴を２４時間均質化して後実施） 第３表中の略語はつぎのことを意味する。

１．０．　　　塗膜に異常なく、沈積徴候がない。

ＬＭ　　　わずかに光沢が失われている。

Ｍ　　　光沢なし、レベリング障害なし。

Ｓ　　　明らかに沈積徴候がみられる。

ｎ、ｉ、　Ｏ，塗膜は使用不可。

塩水噴霧試験：ＡＳＴＭ−Ｂ　　１１７−６４による。

リン酸亜鉛鋼板上に膜厚２２±２μｍに電着し、第３表
に掲げた条件で焼付ける。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、水希釈性塗料用、とくに触媒硬化塗料による電着塗
   装における二成分補給法のための顔料ペースト製造法に
   おいて、 塗料用の顔料ペースト用樹脂（Ａ）中に、所要の触媒お
   よび／またはその他の添加剤（Ｃ）の全量または一部と
   、塗料用主バインダー（Ｂ）の一部とを、顔料（Ｄ）と
   混合分散する前または混合分散の後、もしくは塩形成基
   を一部または全部中和する前または中和した後、均一に
   混合分散することを特徴とする顔料ペースト製造法。 ２、（ａ）顔料ペースト化用樹脂を７０重量％ないし３
   ０重量％、好ましくは７０重量％ないし５０重量％と、 （ｂ）塗料系に必要な塗料用添加剤（Ｃ）の全部または
   一部を均一に混合させた塗料用主バインダー（Ｂ）を３
   ０重量％ないし７０重量％、好ましくは３０重量％ない
   し５０重量％とを混合し、塩形成基を全部または一部中
   和して後、混合分散装置で引き続き行なう混合分散工程
   で顔料（Ｄ）添加後に最適の粘度になるように水で希釈
   することを特徴とする特許請求の範囲第１項に記載の製
   造法。 ３、前記の各成分をつぎの順序、すなわち （Ａ＋Ｎ）＋（Ｂ＋Ｃ）＋Ｗ＋Ｄ、または （Ａ＋Ｃ）＋Ｎ＋Ｂ＋Ｗ＋Ｄ、または （Ａ＋Ｂ）＋Ｎ＋Ｃ＋Ｗ＋Ｄ （ただしＡないしＤは特許請求の範囲第１項に記載した
   成分であり、Ｎは中和、Ｗは水添加を表わす） で混合分散することを特徴とする特許請求の範囲第１項
   記載の製造法。 ４、前記以外の添加剤（Ｃ）として水に非相溶性の溶剤
   および／または塗料用助剤を混合分散することを特徴と
   する特許請求の範囲第１項ないし第３項のいずれかに記
   載の製造法。 ５、顔料バインダー比が１：１ないし１２：１であるこ
   とを特徴とする特許請求の範囲第１項ないし第４項のい
   ずれかに記載の方法によって製造された顔料ペースト。 ６、特許請求の範囲第１項ないし第４項記載の方法によ
   って製造された顔料ペーストの電着塗料への用法。 ７、電着塗装の二成分補給法用の顔料ペーストとして使
   用する特許請求の範囲第１項ないし第４項記載の方法に
   よって製造された顔料ペーストの、電着塗装法の二成分
   補給法への使用。