JPS638922B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

本発明は公知農園芸用殺菌剤１，２，５，６−
テトラヒドロ−4H−ピロロ−〔３，３，１−ｉ，
ｊ〕−キノリン−４−オン（以下、４−リロリド
ンと略記する）と、公知殺虫剤Ｏ，Ｏ−ジエチル
−Ｓ−２−エチルチオエチルホスホロジチオエー
ト（以下、エチルチオメトンと略記する）とを、
有効成分として含有することを特徴とする稲用殺
菌剤に関する。 本発明者等は優れた殺菌活性を有する農園芸用
殺菌剤を開発すべく、従来より作用性の相異なる
薬剤を混合することにより、その薬剤の効果を協
力的且つ相乗的に増加せしめる作用を有する混合
薬剤について研究を重ねてきた。 此度、本発明者等は、日本特許出願公告昭和52
年度第48176号公報明細書において、植物疾病の
抑制用組成物として、すでに公知の式： で示される４−リロリドンと、殺虫剤として公知
のエチルチオメトンとを、併用することにより、
式（）で示される４−リロリドンの植物疾病防
除効果、特に、イネイモチ病菌（Piricularia
oryzae）に対する効果が驚くべきことに、協力
的且つ相乗的に顕著に増大することを、発見し
た。 従つて本発明の目的は、新規な複合剤とくに稲
用殺菌剤を提供するにある。 本発明の稲用殺菌剤を植物疾病防除に使用する
と、式（）で示される４−リロリドンの濃度が
単剤として用いた場合には的確な防除効果を現わ
さない範囲においてさえも、エチルチオメトンと
の併用により、極めて顕著な協力作用および相乗
作用が働き、その結果、植物病原菌に対する殺菌
能が増大し、的確に防除することが認められた。
また、本発明の稲用殺菌剤は通常の散布方法で使
用することにより効果を発揮するが、一方、近年
盛んに行なわれるようになつてきた水稲の機械移
植に伴つて、普遍化した箱育苗において、その疾
病防除のために、本発明の稲用殺菌剤を育苗箱施
用に供した場合、その優れた相乗効果により、育
苗時の段階で、的確に疾病防除に行うことが可能
である。更に本発明の稲用殺菌剤は夫々の単剤自
身の効果も同時に現われるために、植物疾病、有
害昆虫類の同時防除が可能となり、農業の省力
化、経済性等の面において、有効である。 本発明の稲用殺菌剤は、温血動物に対し低毒性
であり、高等植物に対する良好な親和性、即ち通
常の使用濃度では栽培植物に薬害がないという特
性があるので、農園芸用薬剤として、病原菌によ
る植物の病害に対して全く好都合に使用できる。 本発明の稲用殺菌剤を使用する場合、そのまま
直接水で希釈して使用するか、または農薬補助剤
を用いて農薬製造分野において一般に行なわれて
いる方法により、種々の製造形態にし使用するこ
とができる。これらの種々の製剤は、実際の使用
に際しては、直接そのまま使用するか、または水
で所望濃度に希釈して使用することができる。こ
こに言う、農薬補助剤は例えば、希釈剤（溶剤、
増量剤、担体）、界面活性剤（可溶化剤、乳化剤、
分散剤、湿展剤）、安定剤、固着剤、エーロゾル
用噴射剤、共力剤を挙げることができる。 溶剤としては、水：有機溶剤：炭化水素類〔例
えば、ｎ−ヘキサン、石油エーテル、ナフサ、石
油留分（パラフイン蝋、灯油、軽油、中油、重
油）、ベンゼン、トルエン、キシレン類〕、ハロゲ
ン化炭化水素類〔例えば、クロルメチレン、四塩
化炭素、トリクロルエチレン、エチレンクロライ
ド、二臭化エチレン、クロルベンゼン、クロロホ
ルム〕、アルコール類、〔例えば、メチルアルコー
ル、エチルアルコール、プロピルアルコール、エ
チレングリコール〕、エーテル類、〔例えば、エチ
ルエーテル、エチレンオキシド、ジオキサン〕、
アルコールエーテル類、〔例えばエチレングリコ
ールモノメチルエーテル〕、ケトン類、〔例えば、
アセトン、イソホロン〕、エステル類、〔例えば、
酢酸エチル、酢酸アミル〕、アミド類、〔例えば、
ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド〕、
スルホキシド類、例えば、ジメチルスルホキシ
ド〕を挙げることができる。 増量剤または担体としては無機質粉粒体；硫
黄、消石灰、マグネシウム石灰、石膏、炭酸カル
シウム、硅石、パーライト、軽石、方解石、珪藻
土、無晶形酸化ケイ素、アルミナ、ゼオライト、
粘土鉱物（例えば、パイロフイライト、滑石、モ
ンモリロナイト、バイデライト、バーミキユライ
ト、カオリナイト、雲母）：植物性粉粒体：穀粉、
殿粉、加工デンプン、砂糖、ブドウ糖、植物茎幹
破砕物：合成樹脂粉粒体：フエノール樹脂、尿素
樹脂、塩化ビニル樹脂を挙げることができる。 界面活性剤としては、アニオン（陰イオン）界
面活性剤：アルキル硫酸エステル類、〔例えばラ
ウリル硫酸ナトリウム〕、アリールスルホン酸類、
〔例えばアルキルアリールスルホン酸塩、アルキ
ルナフタレンスルホン酸ナトリウム〕、コハク酸
塩類、ポリエチレングリコールアルキルアリール
エーテル硫酸エステル塩類：カチオン（陽イオ
ン）界面活性剤：アルキルアミン類、〔例えば、
ラウリルアミン、ステアリルトリメチルアンモニ
ウムクロライド、アルキルジメチルベンジルアン
モニウムクロライド〕、ポリオキシエチレンアル
キルアミン類：非イオン界面活性剤：ポリオキシ
エチレングリコールエーテル類、〔例えば、ポリ
オキシエチレンアルキルアリールエーテル、およ
びその縮合物〕ポリオキシエチレングリコールエ
ステル類、〔例えば、ポリオキシエチレン脂肪酸
エステル〕、多価アルコールエステル類、〔例え
ば、ポリオキシエチレンソルビタンモノラウレー
ト〕：両性界面活性剤、等を挙げることができる。 その他、安定剤、固着剤〔例えば、農業用石け
ん、カゼイン石灰、アルギン酸ソーダ、ポリビニ
ルアルコール（PVA）、酢酸ビニル系接着剤、ア
クリル系接着剤〕、エーロゾル用噴射剤〔例えば、
トリクロルフルオルメタン、ジクロルフルオルメ
タン、１，２，２−トリクロル−１，１，２−ト
リフルオルエタン、クロルベンゼン、LNG、低
級エーテル〕：（燻煙剤用）燃焼調節剤〔例えば、
亜硝酸塩、亜鉛末、ジシアンジアミド〕：酸素供
給剤（oxygen yielding）、〔例えば、塩素酸塩、
重クロム酸塩〕：薬害軽減剤〔例えば、硫酸亜鉛、
塩化第一鉄、硝酸銅〕：効力延長剤：分散安定剤
〔例えば、カゼイン、トラガカント、カルボキシ
メチルセルロース（CMC）、ポリビニルアルコー
ル（PVA）〕：共力剤を挙げることができる。 本発明の混合活性化合物は、一般に農薬製造分
野で行われている方法により種々の製剤形態に製
造することができる。 製剤の形態としては、乳剤：油剤：水和剤：水
溶剤：懸濁剤：粉剤：粒剤：粉粒剤：燻煙剤：錠
剤：煙霧剤：糊状剤：カプセル剤等を挙げること
ができる。 本発明の稲用殺菌剤は、前記混合活性成分を
0.1〜95重量％、好ましくは0.5〜90重量％含有す
ることができる。 実際の使用に際しては、前記した種々の製剤お
よび散布用調製物（ready−to−use−
preparation）中の混合活性化合物含量は、一般
に0.0001〜20重量％、好ましくは0.005〜10重量
％の範囲が適当である。 これら混合活性成分の含有量は、製剤の形態お
よび施用する方法、目的、時期、場所および、病
原菌または病原菌および有害昆虫の発生状況等に
よつて適当に変更できる。 本発明の混合活性化合物は、更に必要ならば、
他の農薬、例えば、殺虫剤、殺菌剤、殺ダニ剤、
殺線虫剤、抗ウイルス剤、除草剤、植物生長調整
剤、誘引剤、〔例えば、有機隣酸エステル系化合
物、カーバメート系化合物、ジチオ（またはチオ
ール）カーバメート系化合物、有機塩素系化合
物、ジニトロ系化合物、有機硫黄または金属系化
合物、抗生物質、置換ジフエニルエーテル系化合
物、尿素系化合物、トリアジン系化合物〕また
は／および肥料等を供存させることもできる。 本発明の前記混合活性成分を含有する種々の製
剤または散布用調製物（ready−to−use
preparation）は農薬製造分野にて通常一般に行
われている施用方法、散布、〔例えば液剤散布
（噴霧）、ミステイング（misting）、アトマイズイ
ング（atomizing）、散粉、散粒、水面施用、ポ
アリング（pouring）〕：燻蒸：土壤施用、〔例え
ば、混入、スプリンクリング（sprinkling）、燻
蒸（vaporing）、潅注、〕：表面施用、〔例えば、
塗布、巻付け（banding）、粉衣、被覆〕：浸漬等
により行うことができる。またいわゆる超高濃度
少量散布法（ultra−low−volume）により使用
することもできる。この方法においては、活性成
分を100％含有することが可能である。 単位面積当りの施用量は、１ヘクタール当り混
合活性化合物として約0.03〜10Kg、好ましくは
0.3〜６Kgが使用される。 また育苗箱（縦×横×高さ：30×60×３cm）施
用の場合には、その施用量は、育苗箱当り混合活
性化合物として約５〜10ｇ、好ましくは7.5〜10
ｇが使用される。しかしながら特別の場合には、
これらの範囲を超えることが、または下まわるこ
とが可能であり、また時には必要でさえある。 本発明は、活性成分として式（）の４−リロ
リドンとエチルチオメトンとを含有し、且つ希釈
剤（溶剤および／または増量剤および／または担
体）および／または界面活性剤、更に必要なら
ば、例えば安定剤、固着剤、共力剤を含む稲用殺
菌組成物が提供される。 更に、本発明は植物病原菌および／またはそれ
らの生育個所に、本発明混合活性化合物を単独
に、または希釈剤（溶剤および／または増量剤お
よび／または担体）および／または界面活性剤、
更に必要ならば、安定剤、固着剤、共力剤と混合
して施用する植物疾病の防除方法が提供される。 実施例 １ （水和剤） ４−リロリドン、５部、エチルチオメトン、10
部、粉末けい藻土と粉末クレーとの混合物（１：
５）、80部、アルキルベンゼンスルホン酸ナトリ
ウム、２部、アルキルナフタレンスルホン酸ナト
リウムホルマリン縮合物、３部を粉砕混合し、水
和剤とする。これを水で希釈して、植物病原菌お
よび／またはそれらの生育個所に噴霧処理する。 実施例 ２ （乳剤） ４−リロリドン、５部、エチルチオメトン、25
部、キシレン、55部、ポリオキシエチレンアルキ
ルフエニルエーテル、８部、アルキルベンゼンス
ルホン酸カルシウム、７部を混合撹拌して乳剤と
する。これを水で希釈して植物病原菌および／ま
たはそれらの生育個所に噴霧処理する。 実施例 ３ （粉剤） ４−リロリドン、１部、エチルチオメトン、１
部、粉末クレー、98部を粉砕混合して粉剤とす
る。これを植物病原菌および／またはそれらの生
育個所に散粉する。 実施例 ４ （粉剤） ４−リロリドン、１部、エチルチオメトン、
1.5部、イソプロピルハイドロゲンホスフエート
（PAP）、0.5部、粉末クレー、97部を粉砕混合し
て粉剤とし、植物病原菌および／またはそれらの
生育個所に散粉する。 実施例 ５ （粒剤） ４−リロリドン、２部、エチルチオメトン、８
部ベントナイト（モンモリロナイト）、30部、タ
ルク（滑石）、58部、リグニンスルホン酸塩、２
部の混合物に、水、25部を加え良く〓化し、押出
し式造粒機により、10〜40メツシユの粒状として
40〜50℃で乾燥して粒剤とする。これを植物病原
菌および／またはそれらの生育個所に散粒する。 実施例 ６ （粒剤） 0.2〜２mmに粒径分布を有する粘土鉱物粒、95
部を回転混合機に入れ回転下、有機溶剤に溶解さ
せた４−リロリドン、１部、エチルチオメトン、
４部を噴霧し均等にしめらせた後40〜50℃で乾燥
して粒剤とする。これを植物病原菌および／また
はそれらの生育個所に散粒する。 文献によりすでに公知の活性化合物と比較した
際、本発明による混合活性化合物は、効果が実質
的に改善されたこと、並びに温血動物に対して毒
性が非常に低いことに特徴があり、従つて該化合
物は非常に利用価値がある。 本発明の混合活性化合物の予想以上にすぐれた
点および著しい効果を、イネいもち病菌に対して
使用した以下の試験結果から認めることができ
る。 試験例 １ イネいもち病に対する茎葉散布効力試験 供試化合物の調製 所定濃度比の混合活性化合物：50重量部 担体：珪藻土とカオリンとの混合物（１：５）45
重量部 乳化剤：ポリオキシエチレンアルキルフエニルエ
ーテル５重量部 上述した量の混合活性化合物、担体および乳化
剤を粉砕混合して水和剤とし、その所定薬量を水
で希釈して調製する。 試験方法 水稲（品種：朝日）を直径12cmの素焼鉢に栽培
し、その３〜４葉期に上記のように調製した供試
化合物の所定濃度希釈液を３鉢当り50ml散布し
た。翌日人工培養した稲いもち病菌胞子の懸濁液
を噴霧接種（２回）し、25℃、相対湿度100％の
湿室に保ち感染せしめた。接種７日後、鉢当りの
罹病程度を下記の基準により類別評価し、更に防
除価（％）を求めた。 羅病度 病斑面積歩合（％） ０ ０ 0.5 ２以下 １ ３〜５ ２ ６〜10 ３ 11〜20 ４ 21〜40 ５ 41以上 防除価（％）＝（無処理区の羅病度−処理区の羅病
度／無処理区の羅病度）×100 本試験は１区３鉢の結果である。 その結果を第１表に示す。

【表】 試験例 ２ イネいもち病に対する水面施用効力試験 試験方法 水稲（品種：朝日）を直径12cmの白磁ポツトに
３株植えで湛水栽培し、その分けつ初期に試験例
１と同様に調製した所定濃度の薬液を表示薬量に
なるようにピペツトを用いて、直接稲体地上部に
かからないように、水面に潅注した。その５日
後、常法により、イネいもち病菌胞子の懸濁液を
噴霧接種し、温度23〜25℃、相対湿度100％の接
種室内に24時間保つた。その後、温度20〜28℃の
ガラス温室に移し、接種７日後に試験例１と同様
に調査し、防除価（％）を求めた。 その結果を第２表に示す。

【表】 試験例 ３ イネいもち病に対する育苗箱施用試験 試験方法 水稲（品種：朝日）を縦×横×高さが30×60×
３cmのプラスチツク製育苗箱に20日間栽培し、試
験例１と同様に調製した所定濃度の薬液を表示薬
量になるようにピペツトを用いて、稲体全体に均
一に潅注した。 薬剤潅注翌日、稚苗を土壌をつけたままきりと
り、直径12cmの白磁ポツトに３本づつ移植した。
移植後、ガラス室で、通常の湛水栽培をつづけ、
40日後、イネいもち病菌胞子を噴霧接種した。 接種７日後に試験例１と同様に調査し、防除価
（％）を求めた。その結果を第３表に示す。

【表】 以上、発明の詳細な説明において詳しく説明し
た本発明を具体的に要約すれば次の通りである。 (1) １，２，５，６−テトラヒドロ−4H−ピロ
ロ−〔３，２，１−ｉ，ｊ〕−キノリン−４−オ
ン（以下、４−リロリドンと略記する）と、
Ｏ，Ｏ−ジエチル−Ｓ−２−エチルチオエチル
ホスホロジチオエート（以下、エチルチオメト
ンと略記する）とを、有効成分として含有する
ことを特徴とする稲用殺菌剤。 (2) ４−リロリドンとエチルチオメトンとの混合
活性化合物の植物疾病防除のための有効成分量
を植物病原菌および／またはそれらの生育個所
に施用する植物疾病の防除方法。 (3) 前記混合活性化合物を単独で用いるか、また
は混合活性化合物を希釈剤（溶剤および／また
は増量剤および／または担体）および／または
界面活性剤、更に必要ならば例えば、安定剤、
固着剤、共力剤と混合することにより、その混
合物を0.0001〜20重量％、好ましくは0.005〜
10重量％含有する調製薬剤を用いる前記(2)項の
防除方法。 (4) 前記混合活性化合物の施用量が１ヘクタール
当り約0.03〜10Kg、好ましくは0.3〜６Kgであ
る前記(2)項の防除方法。 (5) 前記混合活性化合物の育苗箱施用量が育苗箱
（縦×横×高さ：30×60×３cm）当り、約５〜
10ｇ、好ましくは7.5〜10ｇである前記(2)項の
防除方法。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ １，２，５，６−テトラヒドロ−4H−ピロ
   ロ−〔３，２，１−ｉ，ｊ〕−キノリン−４−オン
   と、Ｏ，Ｏ−ジエチル−Ｓ−２−エチルチオエチ
   ルホスホロジチオエートとを、有効成分として含
   有することを特徴とする稲用殺菌剤。