JPS6346237A - ポリエステルフィルムの被覆方法及び表面被膜を有する新規のフィルム - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 より詳細には、本発明の第１の主題は、少なくとも片面
に接着性下塗りを有する延伸ポリエステルフィルムの製
造方法であって、 ・少なくとも１種の芳香族ジカルボン酸と少なくとも１
種の脂肪族ジオールとから誘導され且つ ・一般式： ％式％（） （式中、ｎは１又は２であり、 Ｍは水素原子、アルカリ若しくはアルカリ土類金属、ア
ンモニウム陽イオン又は第４アンモニウム陽イオンを表
わす） の複数のスルホニルオキシ基を含有する有効量の水分散
性ポリエステルの存在下において少なくとも１種のアク
リル系モノマーを水相ラジカル重合することによって製
造される改質ポリマーの被膜を線状ポリエステル基材フ
ィルムの少なくとも片面に付着させることを特徴とする
、前記フィルムの製造方法にある。

本明細書において用語「水分散性ポリエステル」とは、
水に可溶なポリエステル又は水と共に安定な均質分散液
を形成するポリエステルを表わす、「接着性下塗り」又
は「下塗り」とは、ポリエステル基材フィルムと最終用
途被膜との間の結合性を改善するための被膜を表わす、
「最終用途被膜」とは、ポリエステルフィルムに産業上
の使用特性（例えば画像再現用フィルム、写真用フィル
ム、磁気フィルム）を与える最終被膜を表わす。

本出願人は、思いがけず、水溶性又は水分散性のスルホ
ン化ポリエステルの存在下で少なくとも１種のアクリル
系モノマーを重合させることによって製造される改質ポ
リマーが、種々の親水性又は疎水性の被膜のポリエステ
ル基材フィルムに対する接着性を改善するということを
見出した。特に、こうして製造されるポリマーは、スル
ホン化ポリエステルの不在下で製造された下塗りとして
使用されるアクリル系ポリマー、その場で製造されるア
クリル系ポリマーとスルホン化ポリエステルとの混合物
及びスルホン化ポリエステル自体のいずれに対してもこ
の種の接着性改善を与えるということがわかった。

本発明に従う接着性下塗りの製造に使用することのでき
るスルホニルオキシ基含有水溶性又は水分散性ポリエス
テルは公知の化合物であり、特に仏国特許第１．４０１
．５８１号、同１，６０２．００２号及びヨーロッパ特
許出願公開第１２９．６７４号に記載されている。本発
明においては、これら特許に記載されたスルホニルオキ
シ基含有ポリエステルを使用することができる。より詳
細には、ポリエステルフィルム用の新規の接着性下塗り
の製造に使用される水溶性又は水分散性ポリエステルは
、１種以上の芳香族ジカルボン酸を少なくとも１種の脂
肪族ジオール及びスルホニルオキシ基を少なくとも１個
含有する少なくとも１種の二官能価化合物と共に重縮合
することによって製造される。記載の便宜上、用語「ス
ルホニルオキシ基」とは、ヒドロキシスルホニル基とそ
れから誘導されるアルカリ金属、アルカリ土類金属又は
アンモニウム塩との両方を意味するものとする。

水分散性ポリエステルの製造に使用することのできる芳
香族ジカルボン酸の中では、非限定的な例として、テレ
フタル酸、イソフタル酸、フタル酸、１．４−ナフタレ
ンジカルボン酸、４．４−オキシジ安息香酸、ビス（４
−ヒドロキシカルボニルフェニル）スルホン及び４，４
゛−ジヒドロキシカルボニルベンゾフェノンを挙げるこ
とができる。これらの酸は単独で使用することも混合し
て使用することもできる。前記の酸の中でも好ましく使
用されるものは、単独又は他の酸と組合せたテレフタル
酸及びイソフタル酸である。テレフタル酸と１種以上の
他の芳香族ジカルボン酸、特にイソフタル酸との混合物
は、水分散性スルホン化ポリエステルを製造するのに極
めて適している。この場合、モルで表わしたテレフタル
酸の量は、非スルホン化ジカルボン酸の総モル数の２０
〜９９％、好ましくは３０〜９５％の間で変化し得る。

分散性コポリエステルの製造には、３〜１５個の炭素原
子を含有する脂肪族ジカルボン酸を芳香族酸と組合せて
使用することができる。より詳細には、テレフタル酸と
共に使用される芳香族酸（例えばイソフタル酸）の全部
又は一部をアジピン酸、スペリン酸、琥珀酸又はドデカ
ンニ酸のような脂肪族酸に置き換えることができる。

水分散性スルホン化ポリエステルの製造に当たっては、
重縮合の際にジカルボン酸をこの種の反応において通常
用いられるそれらの誘導体（酸無水物、エステル又は酸
塩化物）に置き換えることができる。エステル、特にメ
チルエステルを使用するのが好ましい。

水分散性スルホン化ポリエステルの製造に使用すること
のできるジオールの例としては、エチレングリコール、
１．４−ブタンジオール、１．３−ブタンジオール、１
．３−プロパンジオール、１．２−プロパンジオール、
２．２ジメチル−１，３−プロパンジオール、１．５−
ベンタンジオール、１．６−ヘキサンジオール、ジエチ
レングリコール、トリエチレングリコール、ネオペンチ
ルグリコール、シクロヘキサンジメタツール、テトラエ
チレングリコール及びペンタ−、ヘキサ−又はデカメチ
レングリコールを挙げることができる。スルホン化ポリ
エステルの製造には、エチレングリコール及びそのオリ
ゴマーが極めて好適である。これらは単独で使用するこ
とも、互いに混合し且つ（又は）他のジオールと混合し
て使用することもできる。

エチレングリコールとその次式： ％式％） （式中、ｎは２〜１０の範囲の整数である）のオリゴマ
ーとの混合物が好ましい。

式−５０３Ｍのスルホニルオキシ基は、重縮合の際にジ
カルボン酸及び（又は）ジオールと反応し得るスルホニ
ルオキシ基含有二官能価化合物によってポリエステル中
に導入される。このようなモノマーの例は、仏国特許第
１．６０２，００２号に記載されている。スルホニルオ
キシ基含有芳香族ジカルボン酸のアルカリ金属塩（例え
ばスルホテレフタル酸、スルホイソフタル酸、スルホフ
タル酸、４−ヒドロキシスルホニル−２，７−ナフタレ
ンジカルボン酸のアルカリ金属塩）又はそれらの誘導体
、特にエステルを使用するのが好ましい。

スルホン化ポリエステル中に存在させるスルホニルオキ
シ基含有二官能価化合物の量は、同じ性質の二官能価化
合物１００モル当たりのモル数で表わして、５〜３０モ
ル％である。一般に、スルホニルオキシ基含有二官能価
化合物の量は、同じ性質の二官能価化合物１００モル当
たりのモル数で表わして、８〜１５モル％であるのが好
適である。しかして、５−ヒドロキシスルホニルイソフ
タル酸のアルカリ金属塩を使用する場合には、この化合
物はポリエステル中に存在するジカルボン酸繰り返し単
位１００モルについて５〜３０モルであることができる
。

前記の水分散性ポリエステルは、慣用の方法、例えば慣
用のエステル交換触媒の存在下でジオールな所望の種々
の酸のメチルエステルの混合物と反応させ、次いで得ら
れたジオールのエステルな重縮合することによって製造
される。各反応成分の量は、アルコール性ヒドロキシル
基の総数のカルボキシル基の総数に対する比が好ましく
は２〜２．５になるように計算される。

本発明に従う接着性下塗りの製造に使用されるアクリル
系モノマーは、次の一般式で表わすことができる： ＣＨ，・ｃ−ｙ　　　　　　　　　　　　　（ＩＩ　）
［式中、Ｒは水素原子又はヒドロキシル基で置換された
若しくは置換されていない低級アルキル基であり、 Ｙはヒドロキシカルボニル又は次式： ％式％ （式中、Ｒ１はヒドロキシ残基で置換された若しくは置
換されていない、１〜２０個の炭素原子を含有する直鎖
状若しくは分枝鎖状のアルキル基、ニトリル又は次式： ％式％） （ここで、Ｒ２及びＲ１同一であっても異なっていても
よく、水素原子又は１〜２０個の炭素原子を含有する直
鎖状若しくは分枝鎖状のアルキル残基であり、 さらに、Ｒ２及びＲ５の少なくとも一方は、アルキル残
基がＲ２及びＲ３の定義な有するヒドロキシアルキル残
基であることもできる） のアミドである） のアルコキシカルボニルである官能基である］。

ここで、低級アルキル基とは、１〜４個の炭素原子を含
有するアルキル基を意味する。

基Ｒ１，Ｒ２及びＲ５の具体例としては、メチル、エチ
ル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ　−ブチル、イソ
ブチル、ｔ−ブチル、ｎ−ペンチル、ｎ−ヘキシル、２
−エチルヘキシル、デシル、ドデシル及びオクタデシル
基を挙げることができる。

ヒドロキシアルキル基Ｒ＋、Ｒｉ又はＲ３の例としては
、ヒドロキシメチル、２−ヒドロキシエチル、３−ヒド
ロキシプロピル及び４−ヒドロキシブチル基を挙げるこ
とができる６式（ＩＩ）において、Ｒは水素原子又はメ
チル若しくはヒドロキシメチル基であるのが好ましい。

本発明に従う接着性下塗りの製造に使用することのでき
る式（ＩＩ　）のアクリル系誘導体の中では、非限定的
な例として、アクリル酸、メタクリル酸、アクリロニト
リル、メタクリロニトリル、アクリルアミド、メタクリ
ルアミド、Ｎ−メチロールアクリルアミド、Ｎ−メチル
アクリルアミド、Ｎ−メチロールメタクリルアミド並び
に、アクリル酸及びメタクリル酸のメチル、エチル、ｎ
−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、イソブチル、
２−エチルヘキシル及びステアリルエステルを挙げるこ
とができる。これらのモノマーは、最終製品の望まれる
性質又は最終被膜の種類に依存して単独で使用すること
も、２種以上のアクリル系誘導体の混合物として使用す
ることもできる。しかして、最終製品の親水性若しくは
親油性を高めるため又はこれら両方の性質の間の妥協点
を得るために、親油性モノマー（アクリル酸エステル）
と親水性子ツマ−（アクリル酸、メタクリル酸及びアク
リルアミド）とを種々の量で組合せることができる。最
終被膜が金属層である場合、コモノマーはアクリル酸又
はメタクリル酸を含むのが好ましい、アクリル系誘導体
の組合せの例としては、メタクリル酸メチル／アクリル
酸及び（又は）メタクリル酸、メタクリル酸メチル／ア
クリル酸又はメタクリル酸／アクリル酸エチル、メタク
リル酸メチル／アクリル酸エチル／アクリルアミド又は
メタクリルアミド、アクリルアミド／メタクリルアミド
、アクリル酸ブチル／アクリル酸並びにメタクリル酸ブ
チル／アクリル酸エチルの混合物を挙げることができる
。

また、このアクリル系化合物は、酢酸ビニル、塩化ビニ
リデン、スチレン、α−メチルスチレン、クロトン酸、
イタコン酸、フマル酸及びマレイン酸のような少量の１
種以上のエチレン系モノマーと組合せることもできる。

後者が最も好適である。この場合、非アクリル系のエチ
レン系モノマーの量は、コポリマー中の周期的に表われ
る非アクリル系モノマー繰り返し単位の数がアクリル系
モノマー１００モル当たりのモル数で表わして好ましく
は２０％以下、特に好ましくは１０％以下になるように
計算される。エチレン系繰り返し単位の量は、モルを基
としてＯ，１〜５％であるのが好適である０本発明の範
囲から外れることなく、フタル酸ジアリル、ジビニルベ
ンゼン又はジオールジアクリレート若しくはジメタクリ
レート（例えばエチレンジアクリレート）のような少量
のポリエチレン系モノマーを組合せることができる。こ
のようなモノマーの量は、−官能価アクリル系モノマー
１００モル当たりに５モルより少ないのが好ましい、一
般に、この量は０．１〜３モル％である。

本発明に従ってポリエステルフィルムを被覆するための
改質ポリマーを製造するためには、水層中におけるエチ
レン系不飽和モノマーの通常のラジカル重合技術に従っ
て操作する。一般にこの重合は、適量の水中にアクリル
系モノマー（群）を分散させ、これに所望の量の分散性
スルホン化ポリエステルを所望ならば１種以上の慣用の
乳化剤と共に導入することによって実施される。実際、
スルホン化ポリエステルはそれ自体、モノマー（群）が
水中に分散することを可能にする乳化剤として作用し得
るが、このことは、例えば長鎖アルコールスルフェート
のアルカリ金属塩（ラウリル硫酸ナトリウム、エタノー
ルアミンラウリル硫酸塩）、長鎖スルホン酸のアルカリ
金属塩のような通常の界面活性剤又はポリオキシエチレ
ングリコール類及びそれらの誘導体のような非イオン系
乳化剤の使用を除外しない。この重合は、過酸化物系化
合物（過硫酸塩、過酸化水素、有機過酸化物（過酸化ラ
ウロイル及び過酸化ベンゾイル、ｔ−プチルヒドロペル
オキシド））、アゾ化合物（アゾジイソブチロニトリル
）、過酸化物系化合物（好ましくは水溶性のもの）と還
元剤（例えば第一鉄塩（硫酸塩）又は亜硫酸若しくは重
亜硫酸アルカリ金属塩）とを組合せたレドックス系のよ
うな通常の遊離基発生剤を用いて開始される。

反応混合物中に、他の通常の重合補助剤を存在させるこ
とができる。しかして、最終被膜の要求される特性に応
じて製造されるコポリマーの分子量を調整するために、
メルカプタン（ドデシルメルカプタン、テトラデシルメ
ルカプタン）のような通常の連鎖移動剤の存在下で操作
を実施することができる。

重合を実施する温度は広い範囲内で変化し得る。一般に
、１０〜１００℃の間、好ましくは２０〜８０℃の間の
温度が好適である。

分散性ポリエステルの存在下における前記のような少な
くとも１種のアクリル系モノマーの重合から得られる生
成物の研究の結果、ポリエステルがアクリル系ポリマー
に化学結合するということを確認することができた０本
発明を特定の反応機構に限定するわけではないが、重合
反応の際にポリエステルとアクリル系モノマー（群）と
が反応してグラフトコポリマーを形成するものと思われ
る。

重合から得られる生成物中に存在する分散性ポリエステ
ルの最小量は、分散性ポリエステル及びアクリル系モノ
マー（群）の種類にある程度依存する。この最小量は、
単独で又は混合物として使用されるアクリル系ポリマー
及び（又は）分散性ポリエステルと比較して最終被膜の
接着性を著しく完全するような量である。この最小量（
又は有効量）の決定は、それぞれの特定の場合において
当業者が容易に実施することができる。

本発明に従うポリエステルフィルムの被覆方法を用いる
ためには、重合から得られる生成物中の分散性ポリエス
テルが分散性ポリエステルとアクリル系（コ）ポリマー
との総量の少なくとも５重量％、好ましくは少なくとも
１０重量％であるのが好ましい。化学結合していない分
散性ポリエステル及び（又は）遊離のアクリル系（コ）
ポリマーの存在は、本方法の適用に対して不利にならな
い、従って、得られたエマルションからこれらを除去す
ることは不必要である０分散性ポリエステルの量は広い
範囲内で変化し得る。一般に、この量は分散性ポリエス
テルとアクリル系（コ）ポリマーとの総量の６０重量％
までであることができる。この分散性ポリエステルの量
は１０〜４５重■％であるのが好適である。

水性重合相中の分散性ポリエステル及び重合性モノマー
（群）の濃度は臨界的でなく、広い範囲内で変化し得る
。この濃度は、最終エマルションに要求される固形分含
有率及び重合条件下におけるモノマー（群）の重合度の
関数として選択される。

重合後に得られる水性生成物は、本発明に従う方法に直
接使用することができる。また、種々の処理をすること
もできる。しかして、重合終了時に慣用の方法によって
未転化子ツマ−を除去することができる。１種以上の反
応成分が遊離の酸基を含有する場合には、無機又は有機
塩基を添加することによってこの酸基を中和することが
できる。アルカリ金属塩基（水酸化ナトリウム、水酸化
カリウム）、水酸化第４アンモニウム又はアンモニウム
水を用いるのが好ましい。この中和に関わるのは、分散
性ポリエステル中のスルホン酸基及び（又は）アクリル
系（コ）ポリマー中のカルボン酸基である。また、接着
性下塗り用組成物中に通常使用される補助剤（充填剤、
安定剤、潤滑剤、粘着防止剤、帯電防止剤）を得られた
エマルションに添加することもできる。また、別の１つ
の態様に従えば、得られたエマルション中にアクリル系
（コ）ポリマー用の既知の架橋剤を導入することもでき
る。

この架橋剤の種類はアクリル系モノマー（群）の種類に
依存する。好ましい架橋剤の中では、メラミン、フェノ
ール−ホルムアルデヒド樹脂、アミン−ホルムアルデヒ
ド樹脂（例えばメラミンとホルムアルデヒドとの縮合生
成物、尿素とホルムアルデヒドとの縮合生成物又はトリ
アジンとホルムアルデヒドとの縮合生成物）を挙げるこ
とができる。架橋剤の量は、エマルション中に存在する
分散性ポリエステルとアクリル系（コ）ポリマーとの総
重量を基として一般に０．１〜１５重量％、好ましくは
０，５〜１２重量％である。

重合から得られる生成物は、使用した反応成分の種類及
び割合、重合条件並びに（又は）得られた生成物に適用
した最終処理に依存して種々の形を取る。しかして、非
酸性のアクリル系モノマーと有意義な量（例えば重合性
モノマー（群）の総量を基として少なくとも５モル％）
の重合性酸（アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸）
との重合から得られる生成物は、カルボン酸基が遊離し
ている場合には真のエマルションの形にあり、また、カ
ルボキシル基が前記の１種の塩基、特にアルカリ金属塩
基で中和されている場合には多少粘性のある水溶液の形
にあることができる。これら溶液の粘度は臨界的でなく
、所望ならば重合の際に連鎖移動剤を用いることによっ
て随意に調節することができる。

本発明に従う方法において基材として使用することので
きるフィルム形成性線状ポリエステルは、１種以上の芳
香族ジカルボン酸（例えばテレフタル酸若しくはイソフ
タル酸）又はそれらの誘導体（ハロゲン化物、エステル
）と少なくとも１種のアルキレングリコール（例えばエ
チレングリコール、１．３−プロパンジオール又は１．
４−ブタンジオール）との重縮合生成物である。これら
は、テレフタル酸から誘導されるポリエステル又はテレ
フタル酸と他の芳香族ジカルボン酸（例えばイソフタル
酸）との混合物であって延伸後にポリマーが実質的に結
晶性であるのに充分なテレフタル酸含有率を有するもの
から誘導されるポリエステルが好ましい、このテレフタ
ル酸含有率は、酸１００モル当たりのモル数で表わして
少なくとも８０であるのが好ましい。

本発明の目的のために好ましいポリエステルは、ポリエ
チレンテレフタレートである。

被覆用に用いられる線状ポリエステルフィルムは、延伸
されていても延伸されていなくてもよい、延伸する場合
には、それ自体既知の方法で直角に１又は２方向に延伸
操作を実施し、次いで熱硬化操作を実施することができ
る。好ましくは延伸されていないフィルム又は１方向に
のみ延伸されたフィルムを使用する。延伸後のフィルム
の厚さは広い範囲内で変化し得る。一般に、本発明に従
う方法は、延伸及び熱硬化後に５〜３００μｍ１より詳
細には８〜２５０μｍの厚さを有する（であろう）フィ
ルムに対して適用される。

接着性下塗りのポリエステルフィルムに対する付着は、
当業者に既知の種々の方法を用いて実施することができ
る。しかして、ポリマーの水性エマルション又は溶液を
スリット注入口から重力によって付着させることも、フ
ィルムをエマルション又は溶液に通すことによって付着
させることも、さらにまた塗りロールによって付着させ
ることもできる。暦の厚さは、任意の適当な手段によっ
て調節される。被膜の付着は、フィルムの延伸前（イン
ライン被覆）又は延伸後且つ熱硬化の前又は後（非イン
ライン被覆）に実施することができる。しかしながら、
延伸操作の前又は２回の延伸操作の間にポリエステルフ
ィルムの被覆を実施するのが好ましい。

接着性下塗りで被覆する前に；ポリエステルフィルムを
通常用いられる処理、より詳細には物理的処理から選択
される表面処理にかけることができる。しかして、接着
性下塗りを受けるべき表面に放電（コロナ処理）又は電
離線をもたらすことができる。しかしながら、この種の
処理は不可欠なものではない。

フィルム上に付着させる水性波型用組成物の口は、一方
でその固形分含有率に、他方で要求される最終（即ちラ
イン中で被覆が行なわれろ場合には延伸及び熱硬化の後
の）フィルム被膜の厚さに依存する。また、この量は被
覆時間にも依存する。延伸前に被覆を実施する場合には
、当然、延伸前後における被膜の厚さの変化に注目しな
ければならない。最終被膜厚さは広い範囲内で変化し得
る。一般に、水性被覆用組成物の量は、最終フィルム上
に付着させた乾燥材料の量が０．０１〜０．５ｇ／ｒｒ
ｌ’、好ましくは０．０５〜０．３ｇ／ｒ＋ｉ’になる
ように計算される。

被覆後に、被膜中に存在する水を除去し且つ所望ならば
ポリマーを架橋させるためにポリエステルフィルムを熱
処理する。インライン被覆の場合には一般に熱処理の適
用は不必要である。延伸及び熱硬化の際に乾燥及び所望
ならば架橋が起こる。しかしながら、この場合、延伸及
び熱硬化の前にラテックスの合体及び乾燥をもたらすの
に充分な熱処理を行なうことも本発明の範囲から除かれ
ない。

本発明の第２の主題は、本発明の方法に従って製造され
る接着性下塗りを含有する延伸線状ポリエステルフィル
ムにある。

より詳細には、本発明の第２の主題は、少なくとも片面
に架橋した又は他のアクリル系の下塗りを有する新規の
延伸線状ポリエステルフィルムであって、前記下塗りが
、 ・少なくとも１種の芳香族ジカルボン酸と少なくとも１
種の脂肪族ジオールとから誘導され且つ ・一般式： ％式％（１） （式中、Ｍ及びｎは前記と同じ意味を持つ）の複数のス
ルホニルオキシ基を含有する有効量の水分散性ポリエス
テルの存在下において少なくとも１種のアクリル系モノ
マーを随意に非アクリル系のエチレン系モノマーと共に
水相ラジカル重合することによって製造される改質ポリ
マーから成ることを特徴とする前記延伸線状ポリエステ
ルフィルムにある。

下塗りを有するポリエステルフィルム（以下、「複合基
材フィルム」と呼ぶ）は、各種の用途に適した最終被膜
を付着させた後に、多くの用途がある。しかして、これ
らは写真乳剤用の基材として、印刷又は製図（グラフィ
ックアート用フィルム）用被膜用の基材として、包装用
の印刷可能な且つ（又は）複合可能な被膜用の基材とし
て、そして磁気基材として使用することができる。

より詳細には、本発明に従う複合基材フィルムは、印刷
用インク及び特にニトロセルロースインクのようなポリ
エステルフィルムに対して一般に低い接着性を有するも
の、真空蒸着によって製造されたもののような金属被膜
（例えばアルミニウム被膜）並びに通常の被覆、同時押
出、貼合せ被覆及び押出被覆法によって付着させたポリ
マー被膜に対して優れた接着性を有する。より詳細には
、本発明に従う複合ポリエステルフィルムは、ポリエチ
レン、ポリ塩化ビニリデン、ポリビニルアルコール並び
にエチレン／酢酸ビニル及びエチレン／ビニルアルコー
ルコポリマーから成るフィルムに対して優れた接着性を
示す。

それぞれの場合において、下塗りと最終被膜との間の最
も良好な接着をもたらすようにアクリル系モノマ一群及
び（又は）分散性ポリエステルの種類を最終被膜の種類
に適合させることができる。しかして、例えば最終被膜
が金属系のもの（例えばアルミニウム）である場合には
、スルホン化コポリエステルの存在下における重合から
得られる生成物のアクリル系の部分が充分な量の遊離カ
ルボキシル基含有コモノマーを含有するのが好ましい、
この適量は、それぞれの場合において簡単な試験によっ
て決定される。

本発明に従う複合基材を最終用途被膜を有する複合フィ
ルムの製造に使用することが本発明の第３の主題である
。

本発明に従う複合基材と最終用途被膜とから成る複合フ
ィルムが本発明の第４の主題である。

［実施例］ 以下の実施例は、本発明を例示し且つこれがどのように
実施され得るかを示すものであり、これを何ら限定する
ものではない。

Ｌ 熱水循環用ジャケットを有し、馬蹄型攪拌機、垂直式冷
却器及びポンプによる二重の反応成分供給装置を備えた
ステンレス鋼製反応器内に、冷却状態で攪拌しながら、
下記のものを装入した＝ｅ脱イオン水　　　　　　　　
　　　１ｏＩ２・ビニルスルホン酸ナトリウム：　　　
　０．８ｇ・乳化剤　　　　　　　　　　　　　１９．
８ｇ（１モル当たりに３０モルのエチレングリコールで
エトキシ化され且つスルホン化されたノニルフェノール
）（モンタノワール（Ｍｏｎｔａｎｏｉｒ）社より商品
名ｒＡＤ−３３Ｊの下で市販のもの） 命酢酸ビニル　　　　　　　　：　　３３０ｇ舎コポリ
エステル　　　　　　：１６５０ｇ（・イソフタル酸　
　　　　　：０゜５２４モル・テレフタル酸ジメチル　
　：０．３４８モル・５−スルホイソフタル酸ジ メチルエステルのナトリウ ム塩　　　　　　　　　　　二０．１２８モル・エチレ
ングリコール　　　、２．３モルから得られ、フェノー
ルと０−クロルフェノールとの重量比５０　：　５０の
混合物１００ｍβにつきこのポリマー１ｇを含有する溶
液について２５℃において測定して５５６の粘度指数を
有し且つ数平均分子ｆｉ１７，０００を有するものであ
って、ジエチレングリコール含有＄１３重量％を有する
もの）。

反応器内容物の温度を６０℃に上げ、次いで脱イオン水
１２０ｇ中に溶解させた過硫酸アンモニウム３３ｇを攪
拌しながら添加する。

反応器内容物の温度を１時間３０分かけて８０℃に上げ
る。メタクリル酸メチル（ＭＭＡ）３１３５ｇ、アクリ
ル酸エチル（ＥＡ）２４０９ｇ１メタクリル酸（ＭＡＡ
）７２６ｇ、クロトン酸４９．５ｇ及びｔ−ドデシルメ
ルカプタン２６．４ｇの均質混合物を、温度が６０℃に
達した時から起算して８時間３０分かけて温度を８０℃
に保ちながら連続的に添加する０次いで、水１４００ｍ
Ａ中に過硫酸アンモニウム２６．４ｇ、前記乳化剤３３
ｇ及び炭酸水素ナトリウム３９．６ｇを含有させたもの
を、温度が８０℃に達した時から起算して８時間かけて
連続的に添加する。この添加の終了後、さらに２時間反
応を続け、次いで反応器内容物を２０℃に冷却する。

こうして、固形分含有率４２．７重量％及び粒径０．１
７６ｕｍ（タルドロニック（Ｃｏｕｌｔｒｏｎｉｃ）社
製の商品名ｒ　Ｎａｎｏ−５ｉｚｅｒＪを有する装置に
よって測定）を有する安定な水性エマルションが得られ
た。このラテックス固形分は、固形分の重量を基として
以下の重量組成を有する： ・スルホン化ポリエステル・・・２０％・メタクリルメ
チル　　・・・３６．７５％・アクリル酸エチル　　　
・・・２８．４％・メタクリル酸　　　　　・・・　８
．５１％・クロトン酸　　　　　　・・・　０．５％・
酢酸ビニル　　　　　　・・・　３．８６％。

２）ｆｆＪ　　下楡りでネ　されたポリエステルフィ止
色ＪΣ乱涜 前記の得られたラテックスを用いて、粘度指数５８０を
有するポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フィルム
上に下塗り層を付着させた。操作は以下の通りである： カオリナイト０，４％を充填し且つ２７５℃に加熱した
ＰＥＴを、幅４５０ｍｍのスリットダイから９６　ｋ　
ｇ／待時間速度で（押出速度６．０５ｍ／分）３５℃の
冷却ドラム上に押出する。得られたウェブを７５℃の温
度において縦方向に延伸（延伸速度２０ｍ／分、延伸比
３．２）Ｌ、た、これによってその幅が３８０ｍｍに減
少した０次いで、１回延伸したフィルム上に１）で得ら
れたラテックス０．２ｇ／ｒｒ？を、レベリングロール
、レイオンロール、被覆ロール（回転速度１３ｍ／分）
及び平滑ロール（回転速度７ｍ／分）の連続から成る被
覆装置（被覆ロール及び平滑ロールは１０’Ｃに冷却）
によって付着させた０次いでこの被覆されたフィルムを
、９５〜２３０℃の範囲の温度の複数の帯域を含むテン
ター型の横方向延伸装置に通す、９５〜１１０’Ｃに加
熱された帯域において被覆されたフィルムが横方向に延
伸されてその幅が約１，０００ｍｍに増大する（延伸比
３．７）。被覆され２回延伸されたフィルムを次いで２
２５〜２３５℃において熱硬化させ、次いで冷却し、３
０ｋｇの張力下で巻取る。これは３６μｍの厚さを有す
る。

下塗り店による最終被膜のＰＥＴに対する接着性の改善
を証明するために、種々のタイプの最終被膜を塗布し、
接着性試験を実施した。

被膜の付着は、商品名ｒ　）ｌａｎｄ　Ｃｏａｔｅｒ」
を有する装置を用いて（型彫りされた塗布棒は、付着さ
せるべき生成物の世に依存して選択される）手動被覆に
よって実施する。被覆したフィルムを１３０℃において
オーブン中で２分間乾燥させる。以下の被膜が得られた
： フィルムＡ ケトン溶液中のメッサーリ（Ｍｅｓｓｅｒｌｉ）社製の
ジアゾマイクロフィルム用被膜（１ｍ’当たりに乾燥生
成物５ｇの割合で塗布）； フィルムＢ レグマ（ＲＥＧＭＡ）社製の水性アルコール媒質中の充
填剤含有架橋ポリビニルアルコールを基とする製図用被
膜（８ｇ／ｒｒ？の割合で塗布）：フィルムＣ レグマ社製のアクリル系バインダー中のシリカのアルコ
ール分散液から成る製図用艶消被膜（６ｇ／ｒｒＩＩ′
の割合で塗布）； フィルムＤ レグマ社製のアルコール／ケトン媒質中のセルロース誘
導体を基とするジアゾ貼付は被膜（６ｇ／ｒｎ’の割合
で塗布）。

乾燥させた被覆フィルムを２４時間放置し、次いでミネ
ソタ・マイニング・マニュファクチャー（Ｍｉｎｅｓｏ
ｔａ　Ｍｉｎｉｎｇ　Ｍａｎｕｆａｃｔｕｒｉｎｇ）社
製の商品名ｒＭａｇｉｃ　ｔａｐｅ　Ｎｏ、　８１０Ｊ
を有する粘着テープを用いて被膜剥離試験を実施する。

テープを手によって付着させ、条件を段々厳しくして剥
離を実施する： ａ）遅い剥離 ｂ）早い剥離 Ｃ）最終被膜を安全剃刀の刃で引っ掻いた後の剥離 ｄ）フィルムをしわくちゃにした後の剥離。

各試験において、剥離強度を１　（容易に完全に剥離）
から１０（被膜が完全に保持）まで評価した。最後に、
ａ）〜ｄ）の各条件について与えた評価を考慮して、Ａ
、Ｂ、Ｃ及びＤの各フィルムについて１から１０までの
全体評価で一般的な評価をした。その結果を下記の表に
まとめる。

表　　工 １）に記載した方法に従い、クロトン酸及び酢酸ビニル
を除いた以外は同じ反応成分を同じ割合で使用して製造
したラテックスを用いて前記の操作を繰り返した。接着
性試験について、はとんど同様の結果が得られた。

匠１ 例１と同じ方法を用い、同じアクリル系モノマーを同じ
割合で用いて（但し連鎖移動剤の不在下で操作して）改
質し、固形分中のスルホン化ポリエステルの割合が４０
重量％に増加したポリエステルを製造し、次いで固形分
含有率４５％のラテックスを０．１５ｇ／ｒｒ？塗布す
ることによって接着性下塗り含有ＰＥＴフィルムを製造
した。

次いで、被覆フィルムの試験片に、例１のフィルムＢ、
Ｃ及びＤに付着させた被膜を塗布した。

得られたフィルムＥ、Ｆ及びＧについて接着性試験を行
なった。試験結果を下記の表にまとめる：比較として、
例２のアクリル系モノマーの混合物の重合を同じ条件下
で、しかしスルホン化コポリエステルの不在下で実施し
た。これによって、固形分含有率４５％、粒径ｏ、１９
μｍ及び下記の重量組成： ＭＭＡ　　　　・・・　４７．５％ ＥＡ　　　　　・・・　３６．１％ ＭＡＡ　　　・・・　１０．６％ 酢酸ビニル　・・・　　５．６％ を有するラテックスが得られた。

例１の方法を用いて前記の得られたアクリル系ラテック
スを０．２ｇ／ｒｎ’付着させることによって、接着性
下塗り含有ＰＥＴフィルムを製造した。得られたフィル
ムの試験片を例１のフィルムＢ、Ｃ及びＤにおいて使用
したのと同じ最終用途被膜で被覆した。フィルムＥ’　
、Ｆ’及びＧｏが得られ、これらについて前記のような
接着性試験を行なった。その結果を下記の表にまとめる
：表■の数値と表ＩＩの数値との比較から、従来のアク
リル系下塗りによって得られる結果はスルホン化ポリエ
ステル／アクリル系誘導体コポリマーによって得られる
結果より劣るということがわかる。

匠ユ 例２において用いたラテックスを希釈することによって
、固形分含有率２２％のラテックスを製造し、同量のラ
テックスを付着させることによって接着性下塗り含有フ
ィルムを製造した０次いで、フィルムＥ、Ｆ及びＧにつ
いて使用した最終用途被膜をこのＰＥＴフィルム上に付
着させ、次いで得られたフィルムＨ１■及びＪ並びにＨ
ｏ、Ｉ′及びＪｏについて接着性試験を行なった。最後
に、フィルムＨ’　、Ｉ’及びＪｏについて使用した調
節ラテックスに、例１のスルホン化コポリエステルを、
ラテックス固形分を基として２０重量％の含有率に相当
する量で添加することによって得られる接着性下塗りを
用いて、フィルムＨ”、工”及びＪ”を製造した０表■
に示した結果が得られた。

表　　■ ト 例１の方法に従い、同じ反応成分及び補助剤の割合を用
い、しかしモノマーを基として０．６重量％の連鎖移動
剤としてのｔ−ドデシルメルカプタンの存在下でスルホ
ン化ポリエステル／アクリル系モノマーラテックスを製
造した。得られたラテックスは４５重世％の固形分を含
有していた。このポリマーは粒径ｏ、１８μｍを有する
。

例１の各工程を用いて、接着性下塗り（０，１５ｇ／ｒ
ｎ’）並びにフィルムＡ％Ｂ、Ｃ及びＤについて用いら
れた最終用途被膜で被覆されたフィルムを製造した。得
られたフィルムに、Ｌ、Ｍ及びＮについて同様の接着性
試験を行なった。その結果を表■に示す。

伝」− 例１の方法に従い、同じ反応成分及び補助剤の割合を用
い、しかしモノマーを基として３重量％のエチレンジメ
タクリレートの存在下且つ連鎖移動剤の不在下において
スルホン化ポリエステル／アクリル系モノマーラテック
スを製造した。得られたラテックスは固形分含有率４５
重量％を有していた。このポリマーは粒径ｏ、１６μｍ
を有する。

例１の各工程を用いて、接着性下塗り（０，２ｇ／ｍ”
）並びにフィルムＡ、Ｂ、Ｃ及びＤについて用いられた
最終用途被膜で被覆されたフィルムを製造した。得られ
たフィルム０、Ｐ、Ｑ及びＲについて同様の接着性試験
を行なった。その結果を表■に示す。

鮭互 例１の方法に従い、同じ反応成分及び補助剤の割合を用
い、しかしラテックスを基として１０重量％のメラミン
／ホルムアルデヒドの重縮合生成物（プロテックス（Ｐ
ｒｏｔｅｘ）社より商品名ｒ　Ｐｒｏｘ　ＦＵＪの下で
市販のもの）を用いてスルホン化ポリエステル／アクリ
ル系モノマーラテックスを製造した。得られたラテック
スは固形分含有率４５重量％を有していた。このポリマ
ーは粒径０１３μｍを有する。

例１の各工程を用いて、接着性下塗り（０，１５ｇ／ｍ
２）並びにフィルムＡ、Ｂ、Ｃ及びＤについて用いられ
た最終用途被膜で被覆されたフィルムを製造した。得ら
れたフィルムＲ＋、Ｓ、Ｔ及びＵについて同様の接着性
試験を行なった。その結果を表■に示す。

例３におけるような固形分含有率２２％のスルホン化ポ
リエステル／アクリル系モノマーラテックスを、例６に
おけるのと同じメラミン／ホルムアルデヒド重縮合生成
物１０重量％を添加することによって製造した。

例１の各工程を用いて、接着性下塗り（０２９ｇ／ｍ’
）並びに例３においてフィルムＩ及びＪを得るのに用い
られた最終用途被膜で被覆されたフィルムを製造した。

こうして製造されたフィルム■及びＷについて前記の接
着性試験を行なった。

得られた結果を下記の表■にまとめる。

之絞拭１ 比較として、固形分含有量を基として２０重量％のスル
ホン化コポリエステル含有率を与えるのに充分な量のス
ルホン化コポリエステル／アクリル系モノマーコポリマ
ー及び前に使用したメラミン／ホルムアルデヒド重縮合
生成物１０重世％を、比較試験ＩＩにおいてフィルムＨ
’、Ｉ’及びＪｏを製造するのに使用したアクリル系ラ
テックスに添加した。前記と同じ方法を用いて、フィル
ム■“及びＷ゛を製造し、フィルム■及びＷと同じ接着
性試験を行なった。得られた結果を表■に示す。

匠亙 例１の方法に従い、アクリル系モノマーの混合物にＮ−
メチロールメタクリルアミド３重量％を添加した後に、
スルホン化ポリエステル／アクリル系モノマーラテック
スを製造した。

得られたラテックスは固形分含有率４３重量％を有する
。

例１の各工程を用いて、接着性下塗り（０，１５ｇ／ｒ
ｒ？）並びにフィルムＡ％Ｂ、Ｃ及びＤについて用いら
れた最終用途被膜で被覆されたフィルムを製造した。得
られたフィルムＸ、Ｙ、Ｚ及びｚｌについて同様の接着
性試験を行なった。その結果を表■に示す。

皿」− 例１に記載した方法を用いて、厚さ１２μｍのポリエチ
レンテレフタレート基材フィルムを製造し、例５に記載
の接着性下塗りで被覆した。こうして得られた被覆され
たフィルムを用いて、この基材フィルムの被覆面に３種
の異なるポリウし／タン接着剤によってポリエチレンフ
ィルムを接着結合させることによって包装用複合フィル
ムを製造した。得られた複合フィルムから幅１５ｍｍの
試験片を切り取り、ポリエステルとポリエチレンフィル
ムとの分離試験に使用した。

この試験においては、酢酸エチルを用いて、一方で縦方
向に、他方で横方向に２ｆｌのフィルムの分離を開始す
る。試験片を乾燥させた後に、各試験片の各リーダーを
けん別装置のあごにしっかり固定し、リーダーに剥離力
をかけた。このあごを試験片の面に対して直角方向に３
００ｍｍ／分の速度で動かす、複合フィルムに１５ｍｍ
の層剥離をもたらすのに加えられる力（ｇ）を記録する
。

下記の接着剤（商品名）を使用した： ・Ａｄｃｏｔｅ　３０１／３５０　（モートン（Ｍｏｒ
ｔｏｎ）社製）（試験Ａ） ・Ｌｉｏｆｏｌ　２８５０１５０００　（ヘンケル（）
Ｉｅｎｋｅｌ）社製）（試験Ｂ） ・Ｗｉｋｏｌｉｎ　６９１Ａ／６９１Ｃ（試験Ｃ）。

比較として、これらの試験を接着性下塗りを用いずに得
られた複合フィルム（試験Ａ’　、Ｂ’及びＣ“）につ
いて繰り返した。下記の結果が得られた。

［株］’ｋｌ：Ｔ：横方向 Ｌ：縦方向 髭土ユ 例１におけるのと同じ方法を用いて厚さ１２μｍのポリ
エステルフィルムを、コロナ処理の後に、例２．４及び
５に記載のラテックス並びに、例４のう、テックスを固
形分濃度が２０重量％になるように水で希釈し次いでア
ンモニア水で中和することによって製造した溶液で被覆
した。各場合において、ポリエステルフィルムの片面に
固形分０．２ｇ／ｒｎ’を付着させた。このようにして
、下塗りを有するフィルムＦＰＩ、ＦＰ２、ＦＰ３及び
ＦＰ４を製造した。これら４種のフィルムについて、一
方でロリロ−（Ｌｏｒｉ　ｌ１ｅｕｘ）社製の商品名ｒ
ＣＴＳＷ２　Ｓ／８６６２Ｊの白色インクを用いた下塗
りへの印刷操作（平面印刷）を、他方で前記の白色イン
クとロリロー社製の商品名ｒＣＴＳＷ２　Ｓ／８６５６
Ｊの青色インクとを用いた重ね合せ印刷操作を行なった
。このようにして、印刷されたフィルムＦＩ−１、ＦＩ
−２、ＦＩ−３、ＦＩ−４、ＦＩ−５、ＦＩ−６、ＦＩ
−７及びＦＩ−８を製造した。

下記の条件下で印刷操作を実施した： 印刷機　　　　：商品名’Ｒｏｔｏｖａｍｏｓｅｒ　Ｊ
印刷方法　　　：ニエプス式写真法 エツチング　　：中間調 圧シリンダ−：ショアー５５゜ カーシング温度：１００℃ 印刷速度　　　：１００ｍ／分。

次いで、印刷されたフィルムを、印刷層上に商品名ｒＡ
ｄｃｏｔｅ　７６Ｃ３０１Ａ／３５０ＡＪ　　（モート
ン社製）の接着剤を付着（２ｇ／ｒｎ’）させた後に、
既知の方法で厚さ６０μｍのポリエステルフィルムに積
層させた。

比較として、下塗りを持たない初期ポリニスチル基材フ
ィルムを印刷し、次いで前記の操作に従って積層させた
。印刷され積層された対照フィルムＦＩＴ−１及びＦＩ
Ｔ−２が得られた。

得られたフィルムから長さ１５ｍｍの試験片を切り取り
、これらを用いて、例９に記載した操作に従い、商品名
’Ｌｈｏｍａｒｇｙ」の装置を用いて層剥離速度２００
ｍ／分で複合フィルムの７剥離力を測定した。得られた
結果を下記の表にまとめる０表中、初めの数値は縮方向
の層剥離力（ｇ）であり、２番目の数値は横方向の層剥
離力（ｇ）である。

以下のようにして、印刷され積層されたフィルムを製造
した。前記の下塗り含有フィルムＦＰ−１〜ＦＰ−４を
一方でシクパ（ＳＩＣＰＡ）社製の商品名ｒ　５ｉｃｐ
ａｎｙｌ　５０９２０」の白色インクを用いて印刷し、
他方でこの白色インク上にｒ　５ｉｃｐａｎｙ１６８８
４０Ｊの赤色インクを重ね印刷した。印刷操作は、４０
ｕｍのロールを有する商品名’Ｎｅｔｃｈｉｃｈ」の機
械によって実施した。印刷されたフィルムＦＩ−９〜Ｆ
Ｉ−１６が得られた。印刷面をｒＡｄｃｏｔｅ　３０１
／３５０ＡＪの接着剤で被覆した後に、これらの上にポ
リエチレンフィルム６０μｍを積層させた。こうして、
印刷され積層されたフィルムＦＩ−９〜ＦＩ−１６が得
られた。

比較として、同じ条件下で下塗りを持たないポリエステ
ルフィルムを印刷し且つ積層させて、２種の対照フィル
ムＦＩＴ−３及びＦＩＴ−４を製造した。前の例におい
て記載した条件下で、これら複合フィルムの７剥離力の
測定を実施した。その結果を下記の表に示す。

Claims (26)

【特許請求の範囲】
1. （１）少なくとも片面に接着性下塗りを有する延伸線状
   ポリエステルフィルムの製造方法であって、少なくとも
   １種の芳香族ジカルボン酸と少なくとも１種の脂肪族ジ
   オールとから誘導され 且つ 一般式： （−ＳＯ＿３−）ｎＭ　（Ｉ） （式中、Ｍは水素原子、アルカリ若しくはアルカリ土類
   金属、アンモニウム残基又は第４アンモニウム残基を表
   わし、 ｎは１又は２である） の複数のスルホニルオキシ基を含有する 有効量の水分散性ポリエステルの存在下において少なく
   とも１種のアクリル系モノマーを水相ラジカル重合する
   ことによって製造される改質ポリマーの層をポリエステ
   ル基材フィルムの少なくとも片面に付着させることを特
   徴とする、前記フィルムの製造方法。
2. （２）使用される分散性ポリエステルが、 少なくとも２種のジカルボン酸であってその内の１種が
   分子中に少なくとも１個のスルホニルオキシ基を含有す
   るものから誘導される複数の繰り返し単位 と、 少なくとも１種の脂肪族ジオールから誘導される複数の
   繰り返し単位 とを含有するコポリエステルであることを特徴とする特
   許請求の範囲第１項記載の方法。
3. （３）スルホニルオキシ基含有ジカルボン酸から誘導さ
   れる繰り返し単位の数が、ジカルボン酸から誘導される
   合計の繰り返し単位１００個当たりに５〜３０個である
   ことを特徴とする特許請求の範囲第１項記載の方法。
4. （４）分散性ポリエステルがテレフタル酸、イソフタル
   酸及びフタル酸の群から選択される少なくとも１種の非
   スルホン化ジカルボン酸から誘導される複数の繰り返し
   単位を含有するコポリエステルであることを特徴とする
   特許請求の範囲第１〜３項のいずれかに記載の方法。
5. （５）分散性ポリエステルがテレ−及びイソフタル酸か
   ら誘導される多数の繰り返し単位を含有するコポリエス
   テルであることを特徴とする特許請求の範囲第４項記載
   の方法。
6. （６）分散性ポリエステルが、テレフタル酸系繰り返し
   単位の数がテレフタル酸系及びイソフタル酸系繰り返し
   単位の総数の２０〜９９％であるコポリエステルである
   ことを特徴とする特許請求の範囲第５項記載の方法。
7. （７）水分散性ポリエステルが５−スルホイソフタル酸
   から誘導される複数の繰り返し単位を含有することを特
   徴とする特許請求の範囲第２〜６項のいずれかに記載の
   方法。
8. （８）分散性ポリエステルがエチレングリコール及びそ
   の次式： ＨＯ−（ＣＨ＿２ＣＨ＿２−Ｏ−）＿ｎＨ （式中、ｎは２〜１０の範囲の整数である）のオリゴマ
   ーの群から選択される少なくとも１種の脂肪族ジオール
   から誘導される多数の繰り返し単位を含有することを特
   徴とする特許請求の範囲第１〜７項のいずれかに記載の
   方法。
9. （９）アクリル系モノマーが次の一般式： ▲数式、化学式、表等があります▼ ［式中、Ｒは水素原子又はヒドロキシル基で置換された
   若しくは置換されていない低級アルキル基であり、 Ｙはヒドロキシカルボニル又は次式： −ＣＯＯＲ＿１ （式中、Ｒ＿１はヒドロキシ残基で置換された若しくは
   置換されていない、１〜２０個の炭素原子を含有する直
   鎖状若しくは分枝鎖状のアルキル基、ニトリル又は次式
   ： −ＣＯＮ（Ｒ＿２Ｒ＿３） （ここで、Ｒ＿２及びＲ＿３同一であっても異なつてい
   てもよく、水素原子又は１〜２０個の炭素原子を含有す
   る直鎖状若しくは分枝鎖状のアルキル残基であり、 さらに、Ｒ＿２及びＲ＿３の少なくとも一方は、アルキ
   ル残基がＲ＿及びＲ＿３の定義を有するヒドロキシアル
   キル残基であることもできる） のアミドである） のアルコキシカルボニルである官能基であるに相当する
   ことを特徴とする特許請求の範囲第１〜８項のいずれか
   に記載の方法。
10. （１０）アクリル系モノマーがアクリル酸又はメタクリ
    ル酸メチル、アクリル酸又はメタクリル酸エチル、アク
    リル酸又はメタクリル酸、アクリルアミド又はメタクリ
    ルアミド並びにＮ−メチロールアクリルアミド及び−メ
    タクリルアミドより成る群から選択されることを特徴と
    する特許請求の範囲第１〜９項のいずれかに記載の方法
    。
11. （１１）アクリル系モノマーに少量の１種以上の非アク
    リル系エチレン系モノマーを組合せたことを特徴とする
    特許請求の範囲第１〜１０項のいずれかに記載の方法。
12. （１２）水分散性ポリエステルが、この分散性ポリエス
    テルの存在下において少なくとも１種のアクリル系モノ
    マーをラジカル重合することによって得られる改質ポリ
    マーの少なくとも５重量％であることを特徴とする特許
    請求の範囲第１〜１１項のいずれかに記載の方法。
13. （１３）ポリエステル／アクリル系モノマーの改質分散
    性ポリマーが水性エマルションの形で使用されることを
    特徴とする特許請求の範囲第１〜１２項のいずれかに記
    載の方法。
14. （１４）改質ポリマーが、水性分散液の改質ポリマー中
    に存在する遊離のカルボキシル基をアルカリ金属の塩基
    で中和することによって製造される水溶液の形で使用さ
    れることを特徴とする特許請求の範囲第１〜１２項のい
    ずれかに記載の方法。
15. （１５）フェノール／ホルムアルデヒド及びアミン／ホ
    ルムアルデヒドより成る群から選択される架橋剤を改質
    ポリマーを基として０．１〜１５重量％添加することを
    特徴とする特許請求の範囲第１〜１４項のいずれかに記
    載の方法。
16. （１６）ポリエステル／アクリル系モノマーの改質分散
    性ポリマー０．０１〜０．５ｇ／ｍ＾２をポリエステル
    基材フィルムの少なくとも片面に付着させることを特徴
    とする特許請求の範囲第１〜１５項のいずれかに記載の
    方法。
17. （１７）ポリエステルフィルムが厚さ５〜３００μｍの
    ポリエチレンテレフタレートであることを特徴とする特
    許請求の範囲第１〜１６項のいずれかに記載の方法。
18. （１８）延伸操作の前又は２回の延伸操作の間にフィル
    ム上に改質ポリマーの水性組成物を垂直方向に被覆する
    ことによってポリエステルフィルムの被膜を製造するこ
    とを特徴とする特許請求の範囲第１〜１７項のいずれか
    に記載の方法。
19. （１９）少なくとも片面に架橋した又は他のアクリル系
    の下塗りを有する新規の延伸線状ポリエステルフィルム
    であって、前記下塗りが、 少なくとも１種の芳香族ジカルボン酸と少なくとも１種
    の脂肪族ジオールとから誘導され 且つ 一般式： （−ＳＯ＿３−）＿ｎＭ（ I ） （式中、Ｍは水素原子、アルカリ若しくはアルカリ土類
    金属、アンモニウム残基又は第４アンモニウム残基を表
    わし、 ｎは１又は２である） の複数のスルホニルオキシ基を含有する 有効量の水分散性ポリエステルの存在下において少なく
    とも１種のアクリル系モノマーを随意に非アクリル系の
    エチレン系モノマーと共に水相ラジカル重合することに
    よって製造される改質ポリマーから成ることを特徴とす
    る前記延伸線状ポリエステルフィルム。
20. （２０）少なくとも片面に接着性下塗りと最終用途被膜
    とを有するポリエステル基材フィルムから成る新規の複
    合ポリエステルフィルムであつて、前記接着性下塗りが
    特許請求の範囲第１〜１６項のいずれかに記載の方法に
    よって得られるポリエステル／アクリル系モノマーの改
    質分散性ポリマーから成ることを特徴とする前記複合ポ
    リエステルフィルム。
21. （２１）最終被膜がポリエチレンフィルムであることを
    特徴とする特許請求の範囲第２０項記載の複合ポリエス
    テルフィルム。
22. （２２）最終被膜が印刷用インクであることを特徴とす
    る特許請求の範囲第２０項記載の複合ポリエステルフィ
    ルム。
23. （２３）最終被膜が金属層であることを特徴とする特許
    請求の範囲第２０項記載の複合ポリエステルフィルム。
24. （２４）最終被膜がポリビニルアルコールを基とする被
    膜であることを特徴とする特許請求の範囲第２０項記載
    の複合ポリエステルフィルム。
25. （２５）最終被膜がアクリル系ポリマーを基とする被膜
    であることを特徴とする特許請求の範囲第２０項記載の
    複合ポリエステルフィルム。
26. （２６）最終被膜がセルロースを基とする被膜であるこ
    とを特徴とする特許請求の範囲第２０項記載の複合ポリ
    エステルフィルム。