JPS5978203A - 重合用分散安定剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は重合用分散安定剤に関するものである。

さらに詳しくはエチレン性不飽和単量体の水系媒体中で
の重合に用いら口る分散安定剤に関するものである。

乳化重合法および懸濁重合法によるエチレン性不飽和単
量体の水系媒体中での重合用の分散安定剤としては、従
来、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル、アル
キルベンゼンスルホン酸ナトリウムなどの低分子量界面
活性剤、ポリビニルアルコール、ヒドロキシエチルセル
ロース、ナフタリンスルホン酸ナトリウムホルマリン縮
金物かどの水溶性高分子化合物などが用いられているが
いずれの場合も分散安定化力が不充分であるため重合中
にスケール、ブッなどの重合体粒子の凝集物が発生し生
産能率の低下９重合体収率の低下などを引きおこしてお
り、そのうえ乳化重合の場合には、得られる重合体エマ
ルションの機械的安定性が充分満足できるものとなって
いない。

本発明者らは、これらの問題点を改良すべく鋭意検討し
た結果、本発明に到達した。

すなわち、本発明は少なくとも５０モル％の２価アルコ
ールを含む２ないし４価の多価アルコール類（３）と少
なくとも５０モル％のスルホン酸塩基含有ジカルボン酸
を含むジカルボン酸類（Ｂ）とのポリエステル（但し、
分子量は３ｏｏ〜１０，０００である）からなることを
特徴とするエチレン性不飽和単量体の水系媒体中での重
合用分散安定剤である。

本発明に用いる２価ないし４価の多価アルコール類（５
）において２価アルコールとしては炭素数２以上の脂肪
族２価アルコール〔エチレングリコール、プロピレング
リコール、トリメチレングリコール、１，４−ブタンジ
オール、１，５−ベンタンジオール、１，６−へキサン
ジオール、１．８−オクタンジオール、１．９−ノナン
ジオール、ｉ、ｉｏ−テヵンジオール、脂肪族系のピナ
コール、ペンタエリスリトールジアリルエーテル、２，
２−ジ（４−ヒドロキシプロオキシフェニル）プロパン
、２．２−ジ（４−ヒドロキシエトキシフェニル）プロ
パンなど〕、脂環式２価アルコール（１，２−シクロペ
ンクンジオール、１，２−シクロヘキサンジオール１．
４−シクロへキサンジオールなど〕およびそ口らのオキ
シアルキレンエーテル（ポリエチレングリコール、ポリ
プロピレングリコール、ポリブチレングリコールなど）
；３価アルコールとしてはグリセリンなど；４価アルコ
ールとしてはペンタエリスリトールなどがあげられ、２
ないし４価の多価アルコールは二種以上の混合物として
も使用できる。これらのうち好ましいものは２価アルコ
ールであシ、とくに好ましくは炭素数２〜２５の脂肪族
２価アルコールおよびこ第１らの２種以上の混合物であ
る。

２ないし４価の多価アルコール類中には２価アルコール
は少なくとも５０モル％、好ましくは９０モル％以上存
在スル。２価アルコールが５０モル％未満の場合にはポ
リエステルの３次元化によシ重合用分散安定剤として必
要な分散安定化力が失なわれる。

本発明に用いるスルホン酸塩基含有ジカルボン酸を含む
ジカルボン酸類（Ｂ）においてスルホン酸塩基を形成す
る塩としてはアルカリ金属塩、アミン塩およびアンモニ
ウム塩があげられる。アルカリ金属塩としてはナトリウ
ム塩およびカリウム塩があげられる。アミン塩としては
低級アルキルアミン塩（メチルアミン塩、エチルアミン
塩、イソプロピルアミン塩、ジメチルアミン塩、トリメ
チルアミン塩など）、アルカノールアミン塩（モノエタ
ノールアミン塩、トリエタノ−ルアてなど）複素環アミ
ン塩（モルホリン塩など）、脂環式アミン塩（シクロヘ
キシルアミン塩など）およびこれらの２種以上の塩があ
げられる。こわらのうち好ましいものはアルカリ金属塩
およびアンモニウム塩であり、とくに好ましいものはナ
トリウム塩。

カリウム塩およびアンモニウム塩である。

スルホン酸塩基含有ジカルボン酸としてはスルホン酸塩
基含有芳香族ジカルボン酸（２，５−，３゜５−またハ
３．４−ジカルボキシベンゼンスルホン酸塩、１，４−
または２．６−ジカルポキシナフタリンスル＊ンＭＤＭ
＋　４．４’−ジカルボキシジフェニルスル＊　ンｒｌ
ｌ　塩＋　４＋　４’−ジカルボキシジフェニルメタン
スルホン酸塩、４．４’−ジカルボキシジフェニルアミ
ンスルホン酸塩など）、スルホン酸塩基含有脂肪族ジカ
ルボン酸（ｌ、２−ジカルボキシエタンスルホン酸！、
２．８−ジカルボキシプロパンスルホン酸塩、１，２−
ジカルボキシプロパンスルホン酸塩、１．２−ジカルボ
キシ−１−メチルエタンスルホン酸塩など）、スルホン
酸塩基含有脂環式ジカルボン酸Ｃａ、４−ジカルホキシ
シクロヘキサンスルホン酸塩など）などがあげられる。

′こｎらのうちで好ましいものはスルホン酸塩基含有芳
香族ジカルボン酸およびスルホン酸塩基含有脂肪族ジカ
ルボン酸であり、とくに好ましいものは３．５−ジカル
ボキシベンゼンスルホン酸塩および１，２−ンカルボキ
シエタンスルホン酸塩である。スルホン酸塩基含有ジカ
ルボン酸とともにスルホン酸塩基を含有しないジカルボ
ン酸を併用することができる。スルポン酸塩基を含有し
ないジカルボン酸としては脂肪族不飽和ジカルボン酸（
フマル酸。

シトラコン酸、メサコン酸、イクコン酸ナト）。

脂肪族飽和ジカルボン酸（コハク酸、アジピン酸など）
、芳香族ジカルボン酸（フタル酸、イソフタル酸、テレ
フタル酸など）、脂環式ジカルボン酸（テトラヒドロフ
タル酸、テトラク口ルフタル酸など）およびこれらの２
種以上の混合物があげられる。これらのうち好ましいも
のは脂肪族不飽和ジカルホン酸、脂肪族飽和ジカルボン
酸および芳香族ジカルボン酸である。

ジカルボン酸類（Ｂ）中にはスルホン酸塩基含有ジカル
ボン酸は少々くとも５０モル％、好ましくは７０モル％
以上存在する。スルホン酸塩基含有ジカルボン酸が５０
モル％未満の場合は水への溶解性が悪く重合用分散安定
剤として使用できない。

多価アルコール頻回とジカルボン酸類（Ｂ）とのポリエ
ステルにおいて（５）と（Ｂ）のモル比は通常１：０．
５〜１：２好ましくは１　：　０．７〜１　：　１．５
である。

本発明におけるポリエステルの具体例を示せは下記のと
おりである。

［１１少なくとも５０モル％の脂肪族２　価アルコール
を含む２〜４価の多価アルコール類と少なくとも５０モ
ル％のスルホン酸塩基含有ジカルボン酸を含むジカルボ
ン酸類とのポリエステルエチレングリコール（１０モル
）と３，５−ジカルボキシベンセンスルホン酸ナトリウ
ム（１０モル）とのポリエステル逼ポリエチレングリコ
ール（分子量２８Ｂ　）　（２モル）と１．２−ジカル
ボキシエタンスルホン酸カリウムナ２モル）とのポリエ
ステル；ジプロピレングリコール（５モル）　ト１．２
−ジカルボキシエタンスルポン酸ナトリウム（４モル）
およびマレイン酸（１モル）トのポリエステル；２．２
−ジ（４−ヒドロキシプロポキシフェニル）プロパン（
５モル）と１，２−ジカルボキシエタンスルホン酸カリ
ウム（４モル）およびアジビシ酸（１モル）とのポリエ
ステルミエチレングリコール（３モル）およびプロピレ
ングリコール（２モル）と１，２−ジカルポキシエタン
スルホン酸ナトリウム（６モル）とのポリエステル；ポ
リエチレングリコール（分子ｆｆ１４５８　）　（７モ
ル）、プロピレングリコール（１モル）およびグリセリ
ン（１モル）と３．５−ジカルボキシベンゼンスルホン
酸カリウム（６モル）、２．３−ジカルボキシプロパン
スルホン酸ナトリウム（３モル）およびイタコン酸（１
モル）トのポリエステル；ジプロピレングリコール（２
０モル）おヨヒヘンタエリスリト−ル（２モル）と３．
５−　ジカルボキシベンゼンスルホン酸トリエタノール
アミン塩（１０モル）、１．２−ジカルボキシエタンス
ルホン酸すトリウム（１０モル）およびマレイン酸（２
モル）とのポリエステルなど。

［２１少なくとも５０モル％の脂環式２価アルコールを
含む２〜４価の多価アルコール類と少なくとも５０モル
％のスルホン酸塩基含有ジカルボン酸を含むジカルボン
酸類とのポリエステル。

１、２−シクロヘキサンジオール（１０モル）と１．４
−ジカルボキシナフタリンスルホン酸アンモニウム（８
モル）およびイソフタル酸（２モル）とのポリエステル
暮１．２−シクロヘキサンジオール（２モル）および１
．２−シクロペンクンジオール（２モル）と８．５−ジ
カルボキシベンセンスルホン酸ナトリウム（４モル）と
のポリエステル逼１，２−シクロへキサンジオール（１
０モル）およびグリセリン（８モル）と２．６−ジカル
ボキシナフタリンスルホン酸カリウム（１６モル）との
ポリエステルｉ１．２−シクロベンタンジオール（２９
モル）およびペンタエリスリトール（１モル）と２．５
−ジカルボキシベンゼンスルホン酸カリウム（２０モル
）、４．４′−ジカルボキシジフェニルメタンスルホン
酸カリウム（５モル）、１．２−ジカルボキシプロパン
スルホン酸ナトリウム（３モル）および８，４−ジカル
ボキシシクロヘキサンスルホン酸ナトリウム（２モル）
とのポリエステルなど。

［８］　　少なくとも５０モル％の脂肪族および脂環式
２価アルコールを含む２〜４価の多価アルコ−ＪＬ／類
ト少なくとも５０モル％のスルホン酸塩基含有ジカルボ
ン酸を含むジカルボン酸類とのポリエステル。

エチレングリコール（８０モル）および１，２−シクロ
ペンクンジオール（２０モル）と１，２−ジカルボキシ
エタンスルポン酸ナトリウム（４０モル）およびマレイ
ン酸（１０モル）とのポリエステルミポリエチレングリ
コール（分子量６７８　）（５モル）、１．２−シクロ
ヘキサンジオール（５モル）およびクワセリン（１モル
）と２，５−ジカルボキシベンゼンスルホン酸アンモニ
ウム（１０モル）およびテレフタル酸（１モル）とのポ
喜ノエステルｉｔ、１０−テカンジオール（５モル）、
ポリエチレングリコール（分子量６７８）（３モル）お
よび１．４−シクロヘキサンジオール（２モル）　ト１
．２−ジカルボキシ−１−メチルエタンスルホン酸ナト
リウム（９モル）とのポリエステル；２，２−ジ（４−
ヒドロキシプロポキシフェニル）プロパン（５モル）、
１．２−シクロへキサンジオール（２モル）およヒヘン
タエリスリト−ル（２モル）と３．５−ジカルボキシベ
ンゼンスルホン酸カリウム（９モル）および３，４−ジ
カルボキシシクロへキサンスルホン酸カリウム（１モル
）とのポリエステルなど。

本発明におけるポリエステルは■多価アルコールとジカ
ルボン酸またはジカルボン酸無水物を直接エステル化反
応によシ重縮合させる方法、■多価アルコールとジカル
ボン酸ジアルキルエステルとからエステル交換反応によ
υ重縮合させる方法。

■ジカルボン酸のグリコールジエステルを多縮合反応さ
せる方法、■多価アルコールとスルホン酸塩基を含捷な
い脂肪族不飽和ジカルボン酸とから■、■または■の方
法で得られたポリエステルを重亜硫酸ナトリウムなどの
スルホン化剤を用いてスルホン化する方法などによシ製
造することができる。

本発明におけるポリエステルの分子量は３００〜１０．
０００であり好ましくは５００〜５，０００である。分
子量は３００未満あるいは１０，０００以上では分散安
定化力の不足によりエチレン性不飽和単量体の水系媒体
中での重合において重合中に重合体凝集物が多量に発生
する他、重合後の重合体エマルションの機械的安定性が
悪い。

本発明におけるポリエステル中の−８０３−基の含有量
は通常５〜４０重量％であシ、多価アルコール類（５）
の含有量は通常１０〜８０重量％である。

本発明の分散安定剤を適用し水系媒体中で重合させるエ
チレン性不飽和単量体は親油性のものまたはこれと親水
性のものとの併用系でｓｂ下記の単量体およびこれらの
２種以上の混合物があげられる。

［＋１　　親油性単量体 （１）不飽和カルボン酸〔（メタ）アクリル酸。

マレイン酸、フマル酸、イタコン酸など〕のエステル 炭素数１〜２５の直鎮または分岐の天然または合成アル
コール（メチルアルコール、エチルアルコール、フチル
アルコール、２−エチルヘキシルアルコール、ステアリ
ルアルコールなど）の（メタ）アクリレ−ｈ　；　２　
（ｉ１ｆ＋アルコール（エチレングリコール、１，４−
ブタンジオール、ポリプロピレングリコールなど）のジ
（メタ）アクリレート；ポリカルボン酸（マレイン酸、
フマル酸、イタコン酸など）の上記炭素数１〜２５の直
鎮ｔたは分岐の天然または合成アルコールとのジエステ
ル捷たは半エステルなど。

（１）　　ビニルエステルまたは（メタ）アリルエステ
ル 酢酸ヒニル、プロピオン酸ビニル、ジヒニルフタレート
、アリルアセテ−１・、ジアリルフタレートなど。

（冊　芳香族炭化水素系ビニル単量体 スチレン、α−メチルスチレン、クロロスチレン、ビニ
ルトルエンなど。

（ＩＶ）　　ハロゲン含有ヒニル単隼体塩化ヒニル、塩
化ビニリチン、クロロブレンなど。

（■）脂肪族炭化水素系ビニル単量体 エチレン、プロピレン、ブクジエン、イソプレンなど。

帆　ニトリル基含有ビニル単量体 （メタ）アクリロニトリルなど。

［旧　親水性単量体 （１）不飽和モノまたはポリカルボン酸寸たはその塩 （メタ）アクリル酸、マレイン酸、フマル酸。

イタコシ酸およびそれらの塩（アルカリ金属塩。

アンモニウム塩、アミン塩など）など。

（１１）不飽和カルホン酸のアミド （メタ）アクリルアミド々と。

本発明の分散安定剤を用いてエチレン性不飽和単量体を
重合するに際し、分散安定剤の使用量は有効成分として
、重合させる全エチレン性不飽和単用体に対し通常００
１〜２０重量％であシ、好オしくは００２〜１０重量％
である。乳化重合の場合は比較的多い範囲（たとえば１
〜１０重量％）で使用され、懸濁重合の場合は比較的少
ない範囲（たとえば０．０２〜５重量％）で使用される
。本発明の分散安定剤の量が０．０１未満では分散安定
力の不足により粗大凝集物が著しく多量に発生し易く、
２０％をこえると粒子数の増加により反応中に系全体が
ゲル状となり易い。

本発明の分散安定剤は水系媒体中で用いられ、この水系
媒体としては水または水と水溶性有機溶剤（メタノール
、イソプロパツール、アセトンなと）との混合溶剤があ
けられる。

重合開始方法としては光（紫外線など）、熱。

放射線（β線およびγ線など）等を用いる方法および重
合開始剤を用いる方法があげられ、好ましくは重合開始
剤を用いる方法である。

本発明の分散安定剤によって乳化重合および懸濁重合を
実施する方法は従来の方法と同様でよく、たとえば［イ
１一括仕込み法〔分散安定剤（ｄ）、水系媒体（Ｗ）９
重合開始剤（Ｃ）、エチレン性不飽和単量体（ｅ）など
を一括して反応容器に仕込み重合を行なう方法〕、同単
量体添加法（（ｄ）　、　（Ｗｌおよび必要に応じて（
ｅ）の一部を（Ｃ）とともに反応容器に仕込み（ｅ）（
および必要ならば（Ｃ）も）を重合の進行とともに後添
加する重合法〕およびｐＸ１単量体分散液添加法〔一部
の（Ｗ）　、　（ｄ）　、　（Ｃ）などを反応容器に仕
込み、残シの（、ｉ）で（ｅ）を（Ｗ）中に乳化あるい
は懸濁し重合の進行とともにこの分散液（および必要に
よ！１ｌ（Ｃ）も）を逐次後添加する重合法〕などがあ
げられる。上記重合用開始剤（Ｃ）としては無機過酸化
物（過硫酸アンモニウム、過硫酸カリウム、過硫酸す１
−リウム。

過酸化水素など）、有機過酸化物（過酸化ベンゾイル、
ジ−ｔ−ブチルパーオキサイド、クメンヒドロパーオキ
サイドなど）、アゾ化合物（アゾヒスイソブチロニトリ
ル、ア゛ゾヒスジメチルワレロニトリルなど）、無機ま
たは有機過酸化物と還元剤（亜硫酸すトリウム、亜硫酸
水素ナトリウム。

硫酸第一鉄アンモニウムなど）との併用系などがあげら
れる。

重合温度は通常−５〜１００°Ｃである。重合時間は通
常０１〜５０時間であるが所要の重合率によって法域る
ものであシとくに限定されない。

本発明の分散剤は単独使用するか必要により他の分散安
定剤を併用してもよい。公知の分散安定剤としてはイオ
ン性界面活性剤（脂肪酸石鹸、ロジン石鹸、アルキルベ
ンゼンスルホン酸ナトリウム、アルキル硫酸エステルナ
トリウム、ジアルキルスルホコハク酸ナトリウム、ポリ
オキシエチレンアルキルフェニルエーテル硫酸エステル
アンモニウムなどのアニオン界面活性剤；塩化アルキル
ベンジルジメチルアンモニウムなどのカチオン界面活性
剤蓚ナトリウムジアミノエチルグリシンなどの両性界面
活性剤など）、非イオン界面活性剤（ポリオキシエチレ
ンアルキルフェニルエーテル。

ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチ
レンポリオキシプロピレンフロック共重合物、ポリオキ
シエチレンソルヒタン脂肪酸エステルなど）および水溶
性高分子化合物（ポリアクリル酸ナトリウム、ナフタ’
ｌンスルホン酸すｉ・リウムホルマリン１ｍ合物、ポリ
ヒニルアルコール、ヒドロキシエチルセルロースなど）
があげられる。

他の分散剤を併用する場合本発明の分散安定剤の含有量
は通常１０重量％以上、好ましくは３０重電動以上とく
に好ましくは５０重量％以」二である。

壕だ併用する場合の全分散安定剤の添加量はエチレン性
不飽和単量体に対し通常０．０１〜２０重里％、好まし
くは００２〜１０重量％である。

エチレン性不飽和単量体の重合に際し重合体の分子量調
節などの目的で必要によ多重合調整剤を用いてもよい。

重合調整剤としてはメルカプタン（第一ドテシルヌル。

カブクン、第三ドテシルメルカプタン、第三テトラテシ
ルメルカブタン、第三へキサテシルメルカブタンなど）
、二硫化チウラム、二硫化キサントゲン、多原子フェノ
ール、硫黄、セレン、置換ホスフィン、四塩化炭素、ア
ミン、シフの塩基、ニトロソ化合物、ジアゾミン誘導体
などがあげられる。また重合を円滑に進めるなどの目的
で電解質（ＮａＣ１、ＫＣＩなど）およびＰＨ調整剤（
炭酸水素ナトリウムなど）を用いてもよい。

得られる重合体は分散液のｌまでもよいが必要によシ重
合体を分取することもできる。重合体の分取法としては
濾過法、遠心分離法、凝固剤を用いる方法、乾燥による
方法、凍結による方法などがあげられる。

本発明の分散安定剤は分散安定化力が極めて艮好なもの
であシ、水系媒体中でのエチレン性不飽和単量体の重合
に際し重合体凝集物の発生９反応器への重合体凝集物の
付着が殆んどなく、乳化重合で得た重合体エマルション
の場合には機械的安定性が極めて良好である他、貯蔵安
定性にも優口ていることが認められた。以上のような特
徴に加え本発明の分散剤はＣＯＤ値が低く廃水処理の負
荷軽減にも効果が認められた。

本発明の分散安定剤を適用して得られる重合体は合成ゴ
ム、合成樹脂としての用途に有効であυ、乳化重合で得
られる重合体エマルションは塗料ヒヒクル、接着剤１紙
加工剤、繊維加工剤などの広範囲の用途に有効である。

以下実施例および試験例によυ本発明をさらに説明する
が、本発明はとわらに限定されるものではない。

実施例１ 本発明の分散安定剤 エチレングリコール（１０モル）と３，５−ジカルホキ
シベンゼンスルホン酸す１〜リウム（１０モル）とのポ
リエステル 上記ポリエステルを下記のようにして合成した。

攪拌器、温度計および蒸留管を備えた反応器に３．５−
ジメチルカルボキシベンゼンスルホン酸す（ トリウム２９６重量部およびエチレングリコール６２０
重量部を仕込み昇温した。１５０°Ｃでエステル交換触
媒として少量の酢酸第一マンガン２．５水和物および三
酸化アンチモンを加え１５０〜２２０℃でメタノールを
留出させ定量的収率で３．５−ジカルボキシベンゼンス
ルホン酸ナトリウムのジエチレングリコールエステルを
得た。次いで減圧下２２０〜２７０°Ｃでエチレンクリ
コールを留出させながら３時間反応し、室温で白色固状
のポリエステルを得た。この化合物は水溶性で分子量は
ＧＰＣ分析の結果約２９６０であった。

実施例２ 本発明の分散安定剤 ３．５−ジカルボキシベンゼンスルホン酸ナトリウム（
１３モル）およびイソフタル酸（２モル）とエチレンク
リコール（１５モル）とのポリエステル上記ポリエステ
ルを下記のようにして合成した。

攪拌器、温度計および蒸留管を備えた反応器に３．５−
ジメチルカルボキシベンゼンスルホン酸すトリウム８８
４．８　ｉ　ｉｔ部、イソフタル酸ジメチルエフチル８
８．８重量部およびエチレングリコール６２０重量部を
仕込み実施例１と同様の反応条件で３，５−ジカルボキ
シベンゼンスルホン酸ナトリウムおよびイソフタル酸の
ジエチレングリコールエステルを得た。次いで減圧下２
２０〜２７０°Ｃでエチレングリコールを留出させなが
ら４時間反応し、室温で白色固状のポリエステルを得た
。この化合物は水溶性で分子量はＧＰＣ分析の結果約４
．６４０であった。

実施例３ 本発明の分散安定剤 １．２−ジカルボキシエタンスルホン酸ナトリウム（１
５モル）トジブロピレングリコール（１５モル）とのポ
リエステル 上記ポリエステルを下記のようにして合成した。

攪拌器、温度計および還流冷却器を備えた反応容器に無
水マレイン酸９８．１重量部およびジプロピレングリコ
ール１３４重量部を仕込み９０〜１００°Ｃで４時間次
いでエステル化触媒として少量のパラｌ−ルエンスルホ
ン酸を加え１００〜１５０°Ｃで水を留出させながら１
５時間反応し黄色液状のマレイン酸とジプロピレングリ
コールのポリエステル１９７重量部（ＡＶ：１９．Ｏ，
ＧＰＣ分析によシ分子量は約２９６０）を得た。次いで
攪拌器および温度計を備えた反応容器で水１２１．７重
量部および重亜硫酸す１−リウム９５重量部を加えて１
１０℃で重亜硫酸ナトリウムが検出さオ′Ｌなくなるま
でスルホン化反応を行ない固形分７０％の淡黄色液状物
を得た。

試験例１ 攪拌器、温度計、冷却管および滴下ロートを備えた反応
容器に分散安定剤を固形分で３重量部含むイオン交換水
の溶液１５８重量部９重炭酸ナトリウム０１重量部およ
び過硫酸アンモニウム０．５重量部を仕込み窒素置換後
８０’Ｃに昇温した。攪拌しなカラ滴下ロー１へからア
クリル酸ブチルエステル１００重量部を３時間にわたシ
滴下し、さらに１時間同温で熟成反応を行なう乳化重合
法によるア々リル酸ブチルエステルの重合を行なった。

試験結果を表−１に示す。

注−１単量体の重合転化率９５％以上で重合を終えるま
でに発生したスケールおよびブツの単量体仕込み量に対
する重量％で評価した（０２０．１％以下、△：０１〜
１％、×：１％以上）。

注−２ホモジナイザーを用い重合体エマルションを１０
．００ＯＲＰＭで攪拌し重合体エマルションが凝固する
壕でに要する時間で評価した（０２１０分以上、△：５
〜１０分、×：５分以下）。

注−３重合体エマルションを室温で１力月放置後の状態
変化の程度で評価した〔○：変化なし、△：やや変化が
認められる（少量の沈降物発生、粘度若干変化など）、
×：著しい変化が認められる（凝固２分離など）〕。

試験例２ 攪拌器、温度計を備えた耐圧反応器に水１分散安定剤（
固形分）８重量部、リン酸三ナトリウムｔｏｘｉｍ、ｔ
−ドデシルメルカプタン０．１重量部ブタジェン７０重
量部、スチレン３０重量部および過硫酸カリウム０５重
量部を仕込み空気除去後５０〜６０°Ｃで約２０時間反
応を行なう乳化重合法でブタジェンとスチレンの共重合
を行につだ。試Ｍ結果を表−２に示す。

試験例３ 攪拌器、温度計を備えた耐圧反応器に水１５０重量部９
本発明の実施例３で得た分散安定剤ｏ、ｉ重量部置部化
ヒニビニ５重量部およびラウロイルパーオキサイド０１
５重量部を仕込み、空気除去後５０°Ｃで１５時間反応
を行なう懸濁重合法による塩化ビニルの重合を行なった
。重合中反応器に付着した重合体凝集物の量は極めて少
量であった。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 ｔ　　少なくとも５０モル％の２価アルコールを含む２
   ないし４価の多価アルコール頻回と少なくとも５０モル
   ％のスルホン酸塩基含有ジカルボン酸を含むジカルボン
   酸類（Ｂ）とのポリエステル（但し、分子量は８００〜
   １０，０００である）からなることを特徴とするエチレ
   ン性不飽和単量体の水系媒体中での重合用分散安定剤。 ２、（５）が２価アルコールである特許請求の範囲第１
   項記載の分散安定剤。 ３、　スルホン酸塩基含有ジカルボン酸がスルホン酸塩
   基含有芳香族または脂肪族ジカルボン酸である特許請求
   の範囲第１項捷たは第２項記載の分散安定剤。