JPS6343949A

JPS6343949A - ポリカ−ボネ−ト樹脂組成物

Info

Publication number: JPS6343949A
Application number: JP18807986A
Authority: JP
Inventors: Hodaka Mizuno; 水野　穂高; Kenji Nobuhara; 延原　謙治; Kazuhiko Yamamoto; 和彦山本
Original assignee: Japan Synthetic Rubber Co Ltd
Current assignee: JSR Corp
Priority date: 1986-08-11
Filing date: 1986-08-11
Publication date: 1988-02-25
Anticipated expiration: 2009-03-23
Also published as: JPH0621227B2

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】ａ、産業上の利用分野本発明は、成形加工性並びに耐衝撃性をバランス良く備
えたポリカーボネート樹脂組成物に関し、さらに詳しく
は極限粘度の異なる複数種のポリカーボネートと芳香族
ビニル化合物系樹脂とを配合して成形加工性並びに耐衝
撃性をバランス良く備えたポリカーボネート樹脂組成物
に関するものである。

ｂ、従来の技術近年、ポリカーボネート・芳香族ビニル化合物系樹脂組
成物等の樹脂成形品はその用途が多様化されるに伴なっ
て、複雑な形状化や、大型化されつつあり、それに対応
するため優れた耐衝撃性を保持したまま優れた成形加工
性を有する高機能の樹脂材料が要求されるようになって
きた。

Ｃ１発明が解決しようとする問題点ところが従来のポリカーボネート・芳香族ビニル化合物
系樹脂組成物では、耐衝撃性を向上させようとすると成
形加工性が悪化し、また、成形加工性を向上させようと
すると耐衝撃性が悪化するという欠点があり、高機能の
樹脂材料となり得なかった。それ故、このような優れた
耐衝撃性並びに優れた成形加工性を合わせ持つ高機能の
ポリカーボネート・芳香族ビニル化合物系樹脂組成物を
提供されることが待ち望まれていた。

ｄ０問題点を解決するための手段そこで、本発明者らは鋭意研究を重ねた結果、極限粘度
の異なるポリカーボネートの混合物に芳香族ビニル化合
物系樹脂を特定割合配合することで前記目的とする優れ
た耐衝撃性並びに優れた成形加工性を合わせ持つ高機能
のポリカーボネート・樹脂組成物が得られることを見出
し本発明に到達した。

即ち、未発明は（Ａ）極限粘度が０．５未満のポリカー
ボネート６０〜９９重量％（ａ成分）および極限粘度が
０．５以上のポリカーボネート４０〜１重量％（ｂ成分
）からなるポリカーボネート混合物１０〜９０重量％、
および（Ｂ）ゴム質重合体成分と、芳香族ビニル化合物
、シアン化ビニル化合物および必要に応じてこれらと共
重合可能な他のビニル単量体を重合して得られる樹脂質
成分とからなる芳香族ビニル化合物樹脂９０〜１０重量
％から成り、前記（Ａ）成分と（Ｂ）成分の合計量中の
ゴム質重合体成分の含有率が５〜４０重景％最外ること
を特徴とするポリカーボネート樹脂組成物を提供するも
のである。

ｅ、　発明の詳細な説明一弘ユＪ：コ１艶二」Ｊじ１１又分本発明のポリカーボネート樹脂組成物の構成成分として
用いられるポリカーボネートとしては芳香族ポリカーボ
ネート、脂肪族ポリカーボネート、脂肪族−芳香族ポリ
カーボネートなどを挙げることができる。一般には２．
２−ビス（４−オキシフェニル）アルカン系、ビス（４
−オキシフェニル）エーテル系、ビス（４−オキシフェ
ニル）スルホンスルフィドまたはスルホキサイド系など
のビスフェノール類を重合して得られた重合体、もしく
は共重合体であり、目的に応じてハロゲンで置換された
ビスフェノール類を用いた重合体である。ポリカーボネ
ートの種類、製造法などについては、日刊工業新聞社発
行（昭和４４年９月３０日発行）の“ポリカーボネート
樹脂”に詳しく記載されているものを使用することがで
きる。

本発明のポリカーボネート混合物成分に用いられるポリ
カーボネートとしては極限粘度が０．５未満のポリカー
ボネー）　（ａ成分）と、極限粘度が０．５以上のポリ
カーボネート（ｂ成分）との少なくとも２種類の極限粘
度の異なるポリカーボネートを混合して用いることが重
要である。

本発明のポリカーボネート樹脂組成物中に配合される上
記２種類のポリカーボネートの量は、極限粘度が０．５
未満の、好ましくは０．４５以下のポリカーボネートを
６０〜９９重量％、好ましくは７０〜９５重量％と、極
限粘度が０．５以、上の好ましくは０．５５以上のポリ
カーボネートを４０〜１重量％、好ましくは３０〜５重
量％とからなるポリカーボネート混合物をポリカーボネ
ート樹脂組成物中に１０〜９０重量％、好ましくは３０
〜７０１重量％含有させることが重要である。そのため
、極限粘度が０．５未満のポリカーボネートを６０ｆｆ
ｉ　１％以下で用いると成形加工性が悪化し、９９重量
％を超えて用いると衝撃性が悪化する。また、ポリカー
ボネート樹脂組成物中にポリカーボネート混合物の含量
が１０重量％未満では衝撃性が悪くなり、９０重澄％を
超えると成形加工性が悪くなる。

このように異なる極限粘度のポリカーボネートは後記芳
香族ビニル化合物樹脂成分を混合される前に予め後記混
合機器等を用いて混合しておくが、ポリカーボネート製
造工程中に両成分を含まれるよう製造したものであって
も良い。

一番　ビニルヒＡ？１１旨本発明のポリカーボネート樹脂組成物に用いる芳香族ビ
ニル化合物樹脂成分としては、ゴム質重合体成分と芳香
族ビニル化合物、シアン化ビニル化合物、および必要に
応じてこれらと共重合可能な他のビニル単量体を重合し
て得られるビニル系樹脂質成分とからなる芳香族ビニル
化合物樹脂である。

前記芳香族ビニル化合物樹脂成分に用いられるゴム質重
合体成分としては、エチレン−プロピレンのランダム共
重合体およびブロック共重合体、エチレン−ブテンのラ
ンダム共重合体およびブロック共重合体などのエチレン
とα−オレフィンとの共重合体；エチレン−メタクリレ
ート共重合体、エチレン−ブチルアクリレート共重合体
などのエチレンと不飽和カルボン酸エステルとの共重合
体；エチレン−酢酸ビニル共重合体などのエチレンと脂
肪酸ビニルとの共重合体；エチレンープロピレンーエチ
リデンノルホルネン共重合体、エチレン−プロピレン−
へ−ｔ−＋＋ジエン共重合体などのエチレン−プロピレ
ン−非共役ジェンターポリマー；ポリブタジェン、スチ
レン−ブタジェンのランダム共重合体およびブロック共
重合体、アクリロニトリル−ブタジェン共重合体、ブタ
ジェン−イソプレン共重合体などのジエン系ゴム；ブチ
レン−イソプレン共重合体などであり、これらは１種で
も２種以上を併せても用いることができる。

これらのうち、耐衝撃性の点で好ましく用いられるゴム
質重合体としてはエチレン−プロピレン−コポリマー、
エチレン−プロピレン−非共役ジェンターポリマーおよ
びジエン系ゴムである。さらに好ましくはポリブタジェ
ンおよびスチレン−ブタジェン共重合体などのジエン系
ゴムであり、とくにスチレン含有率が５０重量％以下の
スチレン−ブタジェン共重合体が好ましい。

前記芳香族ビニル化合物樹脂成分に用いられる芳香族ビ
ニル化合物としては、スチレン、α−メチルスチレン、
ビニルキシレン、モノクロルスチレン、ジクロルスチレ
ン、モノブロムスチレン、ジブロムスチレン、ｐ−ｔｅ
ｒｔ−ブチルスチレン、エチルスチレン、ビニルナフタ
レン、０−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン、ジメ
チルスチレンなどであり、２種以上の芳香族ビニル化合
物を併用する場合にもスチレンを５０重量％以上の割合
で用いることが好ましい。

前記芳香族ビニル化合物樹脂成分に用いられるシアン化
ビニル化合物としてはアクリロニトリル、メタクリレー
トリルなどであり、好ましくはアクリロニトリルである
。

前記芳香族ビニル化合物およびシアン化ビニル化−合物
と共重合可能な他のビニル単量体としては、メチルアク
リレート、エチルアクリレート、プロピルアクリレート
、ブチルアクリレート、アミルアクリレート、ヘキシル
アクリレート、オクチルアクリレート、２−エチルへキ
シルアクリレート、シクロヘキシルアクリレート、ドデ
シルアクリレート、オクタデシルアクリレートなどのア
クリル酸のアルキルエステル、フェニルアクリレート、
ベンジルアクリレート、メチルメタクリレートなどのア
クリル酸のアリールエステル、エチルメタクリレート、
プロピルメタクリレート、ブチルメタクリレート、アミ
ルメタクリレート、ヘキシルメタクリレート、オクチル
メタクリレート、２−エチルへキシルメタクリレート、
シクロヘキシルメタクリレート、ドデシルメタクリレー
ト、オクタデシルメタクリレートなどのメタクリル酸ア
ルキルエステル、フェニルメタクリレート、ベンジルメ
タクリレートなどのメタクリル酸アリールエステル無水
、ヌレイン酸、無水イタコン酸、無水シトラコン酸など
の不飽和酸などがあげられ、これらは１種でも２種以上
を併せても用いることができる。

この共重合体可能な他のビニル単量体は、ビニル系樹脂
質成分中に好ましくは５０重量％以下、さらに好ましく
は３０重量％以下の割合で使用される。

芳香族ビニル化合物樹脂中、ゴム質重合体成分１の含有
量は、８０重量％以下、好ましくは５〜７０重量％であ
る。またビニル樹脂質成分中の各成分の含有量は、芳香
族ビニル化合物６０〜９０重量％、シアン化ビニル化合
物１０〜４０重量％、他の共重合可能なビニル化合物５
０重量％以下であることが好ましい。

ゴム質重合体を用いた好ましい製造方法の例としてはゴ
ム質重合体５〜７０重量部の存在下に芳香族ビニル化合
物６０〜９０重量％、シアン化ビニル化合物１０〜４０
重量％および共重合可能な他のビニル化合物５０重量％
以下からなる単量体９５〜３０重量部（合計１００重量
部）をグラフト重合して得られるグラフト共重合体、ま
たは、該重合法により得られるグラフト共重合体と該重
合法に使用されているビニル化合物を別途共重合して生
成するビニル化合物共重合体とをブレンドすることによ
り得られるものである。

このようにして製造された芳香族ビニル化合物樹脂成分
はポリカーボネート樹脂組成物中に９０〜１０重量％、
好ましくは７０〜３０重量％の量で配合される。

該配合量が１０重量％未満では、成形加工性が悪くなり
、また９０ｍ！１％を超えると耐衝撃性が低下する。

該芳香族ビニル化合物樹脂成分中には、メチルエチルケ
トン（以下単にＭＥＫと略記することがある。）に可溶
な全遊離重合体が含まれており、該ＭＥＫ可溶分の全遊
離重合体は極限粘度が０．５５以下、好ましくは０．５
以下の芳香族ビニル化合物共重合体が６０〜１００重量
％、好ましくは６０〜９９重量％、更に好ましくは６５
〜９９重量％と極限粘度が０．６以上の芳香族ビニル化
合物共重合体４０〜Ｏ重量％、好ましくは４０〜１重量
％、更に好ましくは３５〜１重量％との混合物であるこ
とが好ましく、かつ、芳香族ビニル化合物樹脂成分中に
該混合物が５〜９０重量％含有されていることが好まし
い、該混合物の含有量が５重量％未満では成形加工性が
低下し、９０重量％を超えると耐衝撃性が低下するので
好ましくない、また、極限粘度が０．５５未満の芳香族
ビニル化合物共重合体の量を６０重量％未満にすると成
形加工性が悪化するので好ましくない。

該混合物の目的とする極限粘度の調整は芳香族ビニル化
合物とシアン化ビニル化合物の共重合体を重合する際ま
たは芳香族ビニル化合物とシアン化ビニル化合物等の単
量体をゴム質重合体成分にグラフト共重合させる際に、
該単量体の添加方法や分子量調節剤の使用量等を調整す
ることによって達成することができ・る。

また、該ＭＥＫ可溶物である全遊離重合体の中にはシア
ン化ビニル化合物を１０〜４０重量％含んでいることが
好ましい。

ポリカーボネート１５組　　の１゛吉本発明のポリカーボネート樹脂組成物は上記ポリカーボ
ネート混合物成分芳香族ビニル化合物樹脂成分とを混合
することによって製造するがその具体的な方法としては
、次に挙げる方法などがある。

■　各成分を有機溶媒に溶解、膨潤させてから混合する
ことによって製造する方法。

■　各成分をミキサーなどで混合した後、押出機を用い
て溶融混合し、ペレット化したポリカーボネート樹脂組
成物を製造する方法。

■　前記■の方法において非溶媒を使用して回収した粉
体温合物を押出機を用いて溶融混合し、ペレット化した
ポリカーボネート樹脂組成物を製造する方法。

■　前記の方法■〜■の方法によって製造したペレット
または粉体を、単独でまたはこれらを混合しであるいは
これらペレットまたは粉体にさらに上記各成分を加えて
混合後、射出成形機を用いて成形し、ポリカーボネート
樹脂組成物の成形品を製造する方法。

上記各方法において用いられる混合機としては、バンバ
リー、ニーダ−などの公知の混合機器を使用することが
できる。

本発明の組成物中のゴム量は５〜４０重量％が好ましく
、更に好ましくは６〜３５重量％である。

５重量％未満では耐衝撃性が低り、４０重量％以上では
成形加工性が悪くなる。

上記本発明のポリカーボネート樹脂組成物にはさらに他
の熱可塑性樹脂、ポリフェニレンエーテル、ポリアミド
、アクリル樹脂、また、他の重合体等を添加混合し、押
出機で溶融混合してポリカーボネート樹脂組成物を得る
こともできる。

本発明のポリカーボネート樹脂組成物は、射出成形、シ
ート押出、真空成形、異形成形、発泡成形などによって
、各種成形品に成形することができる。

さらに、本発明のポリカーボネート樹脂組成物の使用に
際しては、通常使用される公知の酸化防止剤、紫外線吸
収剤、滑剤、難燃剤、帯電防止剤、発泡側、ガラス繊維
などの添加物を配合することができる。

このような本発明のポリカーボネート樹脂組成物は優れ
た成形加工性および優れた耐衝撃性をバランス良（備え
ているので実用性が高く、自動車部品、電気製品、家庭
用品、各種工業用品などに好適に使用することかできる
。

ｆ、実施例次に製造例、実施例を挙げて、本発明を具体的に説明す
るが、これらはいずれも例示的なものであって本発明の
内容を限定するものではない。なお、以下の各実施例お
よび比較例において表わす部および％はそれぞれ重量部
および重量％を表わす。

実施例１〜７および比較例１〜９ポリカーボネート？６Ａ物　　（Ａ）の製゛告表−１に
示すポリカーボネート混合物成分を製造するため極限粘
度が０．５未満のポリカーボネートとして***バイエル
社の商品名ＢＡＹＥＲＭ＾にＲＯＬＯＮ　（極限粘度：
　０．４４）および三菱化成工業−社の商品名ＦＮ２２
００　　（極限粘度０．４９）を用い、また、極限粘度
が０．５以上のポリカーボネートとして三菱化成工業−
社の商品名ＦＮ３０００　（極限粘度０．５９＞を用い
て、バンバリーミキサ−によって２８０℃の温度で１０
分間混合を行なってポリカーボネート混合物成分を製造
した。

芳香　ビニル化合　１ｍ’（Ｂ）の製浩表−１に示す芳
香族ビニル化合物樹脂を以下の方法に従って製造した。

（１１ＡＳ樹脂の製造反応器にオレイン酸カリウム１．０部、水１８０部を仕
込み、窒素置換後、６０″Ｃに昇温した。昇温後、ナト
リウムホルムアルデヒドスルホキシレート０．０４５部
、硫酸第１鉄０．００６部、エチレンジアミン四酢酸ナ
トリウム塩０．０７部を加え、さらにジイソプロピルベ
ンゼンヒドロペルオキシド０．１部を加えた後、スチレ
ン６８．５部、アクリロニトリル３１．５部、適宜量の
ｔ−ドデシルメルカプタンの混合物を連続滴下した。

滴下時間は２時間でその間６５℃に保った。単量体滴下
終了後、更に１時間攪拌した。得られたラテックスをう
すい硫酸水溶液中で凝固させ、ろ過、水洗、乾燥後、４
０鶴φ押出機でペレット化しＡＳ樹脂を得た。

また、表−１に示すスチレンおよびアクリロニトリル単
量体量を用いて、上記方法と同様の方法により別の２種
類のＡＳ樹脂を得た。

（２）　　ＡＢＳ樹脂の製造スチレン　　　　　　　　　　１０．８アクリロニトリ
ル　　　　　　６５．１ｔ−ドデシルメルカプタン　　
適宜量ロジン酸カリウム　　　　　　　０．２５水酸化カリウ
ム　　　　　　　　ｏ、ｏｏｓイオン交換水　　　　　
　　１００上記混合物（１）をジャケットおよび攪拌機付きの反応
器に仕込み、窒素で内部の空気を置換したのちジャケッ
トを７０℃にコントロールしなから内温を５０℃に昇温
して水１０部に溶解したピロリ酸ナトリウム０．３部、
デキストローズ０．３５部、硫酸第１鉄０．０１部とク
メンハイドロパーオキシド０．１部を添加し反応させた
。

反応を開始してから１時間後に、下記（ｎ）の混合物を
５時間にわたって連続的に添加し、更に攪拌しながら１
時間反応を続けた０重合はほぼ完結した。

（ｎ）スチレン　　　　　　　　　　２１．８　（部）
アクリロニトリル　　　　　　１Ｏ０３ｔ−ドデシルメ
ルカプタン　　適宜量ロジン酸カリウム　　　　　　　１．０水酸化カリウム
　　　　　　　　０．０２クメンハイドロパーオキサイ
ド０．１５イオン交換水　　　　　　　　５０得られたグラフト重合体ラテックスに老化防止剤として
、２．６−ジーｔｅｒ　ｔ−ブチルパラクレゾール１．
０部を添加した後、硫酸（ポリマー１００部に対し２部
）を加え、凝固した。これを分離、水洗、脱水、乾燥し
てＡＢＳ樹脂を得た。

また、表−１に示すゴム質重合体および単量体成分を用
い、上記方法と同様の方法により別の２種類のＡＢＳ樹
脂を得た。

ポリカーボネート１脂組成物の製造表−１および２に示す組成割合に従って前記ポリカーボ
ネート混合物成分と芳香族ビニル化合物樹脂成分とを混
合し、押出機を用いて２５０℃の温度で押出し、ペレッ
ト化した。そして、該ペレットを充分乾燥した後、射出
成形機を用いて２５０℃の温度で試験片を成形した。こ
れらを用いて下記方法により、耐衝撃性および成形加工
性を測定した結果を表−１および２に示す。

（１）　　耐衝撃性ＡＳＴＭ　Ｄ２５６に従って、厚み１／４“ノツチ付き
試験片を用いて測定した。

（２）成形加工性（メルトフローレート）ＪＩＳ　Ｋ７
２１０に従って２４０℃、１０ｋｇで測定した。

（３）極限粘度〔η〕ウェブロープ粘度計を用い、ポリカーボネートでは塩化
メチレンを溶媒として２０℃で測定し、スチレン系樹脂
では、メチルエチルケトンを溶媒として３０℃で測定し
た。

その結果、表−２における比較例から次の通りであるこ
とが理解できる。

比較例１，２．４および７　（極限粘度が０．５未満の
ポリカーボネート樹脂だけを用いた場合）は各々実施例
−１，２，４および７に比べ衝撃強度が悪い。

比較例３（極限粘度が０．５以上のポリカーボネート樹
脂だけを用いた場合）は成形加工性が悪い。比較例５お
よび６　（ポリカーボネート樹脂成分中のポリカーボネ
ート樹脂に極限粘度が０．５以上のポリカーボネート樹
脂を４０重量％を超えて用いた場合）は成形加工性が悪
い。比較例８　（ポリカーボネート樹脂成分を組成物中
に９０重量％を超える量で用いた場合）は成形加工性が
悪い。比較例９　（ポリカーボネート樹脂成分を組成物
中に１０重量％未満の少ない量で用いた場合）は耐衝撃
性が劣る。

ｆ１本発明の効果以上実施例等によって明らかな如く、本発明のポリカー
ボネート樹脂組成物は、従来のポリカーボネート樹脂の
組成物の原点を改良した優れた成形加工性と優れた耐衝
撃性を有するバランスのとれた成形材料であり、実用的
な性質を合わせ持つ優れた組成物であって、その工業的
価値は極めて大きいものである。

特許出願人　日本合成ゴム株式会社（ばか２名）

Claims

【特許請求の範囲】

（１）（Ａ）極限粘度が０．５未満のポリカーボネート
６０〜９９重量％（ａ成分）および極限粘度が０．５以
上のポリカーボネート４０〜１重量％（ｂ成分）からな
るポリカーボネート混合物１０〜９０重量％、および（
Ｂ）ゴム質重合体成分と、芳香族ビニル化合物、シアン
化ビニル化合物および必要に応じてこれらと共重合可能
な他のビニル単量体を重合して得られる樹脂質成分とか
らなる芳香族ビニル化合物樹脂９０〜１０重量％から成
り、前記（Ａ）成分と（Ｂ）成分の合計量中のゴム質重合体
成分の含有率が５〜４０重量％であることを特徴とする
ポリカーボネート樹脂組成物。
（２）ａ成分として用いたポリカーボネートの極限粘度
が０．４９以下である特許請求の範囲第１項記載のポリ
カーボネート樹脂組成物。
（３）（Ｂ）成分中に含まれるメチルエチルケトン可溶
分が、極限粘度が０．５５以下の芳香族ビニル化合物共
重合体６０〜１００重量％と極限粘度が０．６以上の芳
香族ビニル化合物共重合体４０〜０重量％との混合物か
ら構成されており、該混合物は、（Ｂ）成分中に５〜９
０重量％含有していることを特徴とする特許請求の範囲
第１項または第２項記載のポリカーボネート樹脂組成物
。