JPS63312988A - 水酸化アルカリの製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 未発ＩＪＩは、水酸化アルカリ水溶液の製造方法に関す
るものであり、特に王室型イオン交換膜法において、陽
極から酸水溶液を、陰極から比較的高濃度の水酸化アル
カリを製造する方法に関するものである。

［従来の技術］ 塩化アルカリ水溶゛液を電解して、水酸化アルカリと塩
素との製造において、含フツ素陽イオン交換膜を隔膜と
して使用する所謂イオン交換脱法アルカリ電解は、高純
度、高濃度の水酸化アルカリが、それまでの従来法に比
べ低エネルギー消費量にて製造できることから、近年国
際的に普及しつつある。

一方、芒硝等のアルカリ金属塩水溶液を電解して、水酸
化アルカリと酸との製造では、塩化アルカリ電解と異な
り、イオン交換膜に耐蝕性（特に１耐塩素性）が必要と
されないため、炭化水素系の陰イオン交換ＩＩ々と陽イ
オン交換膜を各々陽極側と陰極側に配した王室型電解が
行なわれている。しかしながら、従来のスチレン−ジビ
ニルベンゼン共重合体のスルホン化陽イオン交換膜を使
用した場合、高い電流効率で電解できるのは、陰極側の
水酸化アルカリ濃度が１０〜１５重量％どまりである。

高い電流効率で、高濃度の水酸化アルカリを得る目的で
、塩化アルカリ電解用に使用されている少なくとも陰極
側にカルボン酸基を有する含フツ素陽イオン交換膜を王
室型電解の陰極側に使用した場合でも、長期にわったて
低電圧で高い電流効率が得られるのも濃度がおよそ３８
〜４０重量％までの水酸化アルカリを製造する場合に限
られることが見い出された。本発明者の研究によると、
水酸化アルカリのｅＪＩＶがおよそ４０重積％までは９
４〜９８％の高い電流効率が得られるが、それよりも高
濃度になると電流効率が急に低下することが見出された
。また、このように高濃度になると、膜抵抗も急に大き
くなり電解電圧が丘昇し、−週間ないし一年間の長期に
わたって運転した場合には、電流効率も次第に低下して
ゆく現象が見られた。このような高濃度の水酸化アルカ
リで長期間運転した膜の陰極側表面のイオン交換容量を
６１一定してみるとカルボン酸基の分解により表面のイ
オン交換容量が低下していることが明らかになった。か
くして膜の陰極側にカルボン酸基を有する陽イオン交換
膜では、−ヒ記のような高濃度の水酸化アルカリを１業
的に製造するのは好ましくない。

しかしながら高濃度の水酸化アルカリを高い電流効率、
低い電解電圧で製造できるようになると、従来水酸化ア
ルカリの濃縮に要してぃたエネルギーを節減もしくは不
要にすることができる。

［発明の解決しようとする問題点１ 本発明は、アルカリ金属塩水溶液の電解において、陰極
より高濃度、好ましくは濃度４２重量％以Ｆ、特には４
５重量％以りの水酸化アルカリを製造するにあたり、初
期において高電流効率を午えるばかりでなく、長期間運
転した場合も高い電流効率を保持できるイオン交換膜を
使用した高濃度水酸化アルカリの製造方法を提供するこ
とを目的とする。

Ｅ問題点を解決するための手段］ 本発明は前述の問題点を解決すべくなされたものであり
、耐アルカリ性を有する厚さ　５ＪＬ腸以りの一５０３
Ｍ又／および−ＯＭ基（Ｘはアルカリ金属）を有する第
一の層の陽イオン交換体と、４５重量％ＭａＯＨ水溶液
中の含水率が２〜７重量％であり、厚さが５ル腸以Ｅの
−ＣＯ２Ｎ基（Ｍはアルカリ金属）を有する第二の層の
少なくても二層からなる陽イオン交換膜を、第一の層を
陰極室に向は配し、陽極側には、陰イオン交換膜を配し
た圧室型電解槽の中間室に、アルカリ金属塩水溶液を供
給して電解することを特徴とする水酸化アルカリの製造
方法を提供するものである。

更に詳しくは水酸化アルカリの濃度が、好ましくは３５
重楡％以り、特に４２重量％以上の水酸化アルカリの製
造方法に関するものである。

本発明に使用する陽イオン交換膜の陰極側に向は配す耐
アルカリ性を有する陽イオン交換体は、３５重量％以上
、特に４２重量％以Ｈの水酸化アルカリに対し耐蝕性を
有する陽イオン交換体であれば、いずれも使用でき、好
ましくはスルホン化スチレン−ジビニルベンゼン共重合
体、ヒドロキシスチレン−ジビニルベンゼン共重合体１
等の炭化水素系架橋体や、−５０３Ｍ基や−ＣＲｆＲｆ
’ＯＮ基を有する含フツ素系線状重合体等が例示される
。

本発明に使用する陽イオン交換膜の耐アルカリ性陽イオ
ン交換樹脂層を有する第一の層の厚さは５μｍ以−に、
好ましくは１０〜２００　ｇｔａである。５ｇｍよりも
薄い場合には４５重量％以りの水酸化アルカリを製造す
る場合に十分な電流効率が得られず、カルボン酸基の高
濃度アルカリによる劣化も上方に防止できない、　　２
００ｐ層を超えると膜抵抗が大きくなり、電解電圧が高
くなるため好ましくない。

耐アルカリ性陽イオン交換樹脂からなる第一の層は、イ
オン交換樹脂単独でも使用できるが、第一層と後で述べ
る第二層との耐剥離性の改善や、第一層の機械的強度、
例えば脆性の改善を目的として、第一層のイオン交換樹
脂層に各種の添加材を加えることが出来る。

そのような添加材としては、実質的にイオン交換基を有
しない耐アルカリ性高分子や、耐アルカリ性無機化合物
のウェブ、小繊維、粒子等が使用できる。ウェブを構成
する繊維径又は小繊維径および粒子径は第一の層の厚さ
のｒ以下、好ましくは三分の一以下の径を有するものが
使用される。第一層に添加される耐アルカリ性無機化合
物としては、チタン、ジルコニウム、ニオブ、タンタル
、インジウム、スズ、マンガン、ニッケル、コバルトの
水酸化物、酸化物、窒化物、炭化物、ケイ素の窒化物、
炭化物及びそれらの混合物から選択される。又、イオン
交換基を有しない耐アルカリ性高分子としては、ポリエ
チレン、ボプロピレン等のポリオレフィン、ポリフッ化
ビニル、ポリ三フフ化エチレン、ポリテトラフルオロエ
チレン、ポリフッ化ビニリデン、四フッ化エチレン／六
フッ化プロピレン）Ｉ−重合体、四フッ化エチレン／パ
ーフルオロプロピルビニルエーテル共重合体、四フッ化
エチレン／パーフルオロメチルビニルエーテル共重合体
などの含フツ素カーボン重合体が例示される。該耐アル
カリ性高分子又は、耐アルカリ性無機物は、第一の層中
、容積比率（耐アルカリ性物質の容ｙ！／（耐アルカリ
性物質の容積＋陽イオン交換樹脂の容積））として、好
ましくは７５％以下、更に好ましくは２０〜６０％を、
好ましくは均一に含有せしめるのが適切である。この場
合、該粒子の乎均粒径又は小繊維の平均線径は、第一の
層の厚みの二分の一以下であって、且つ２０終履以下、
特には１０終鳳以下であることが好ましい、この範囲か
らはずれると、理由は明らかではないが、電流効率の低
下もしくは耐久性の低下を招く、更に、陽イオン交換膜
の耐アルカリ性陽イオン交換体の第一層に可溶性の添加
材を加えることもできる。可溶性の添加材、例えばＳ　
ｉ０２、ＡＩ、　Ａｌ（ＯＨ）３　、粒子等のアルカリ
に可溶な無機物や炭化水素系又は含フッ素系の低分子量
の有機化合物、ポリマー、界面活性剤など（以下造孔剤
と呼ぶ）を第一の層を形成する陽イオン交換体又はその
前駆体に好ましくは５〜８５容量％、特には２０〜８０
容量％を含むものを製Ｉ模し、これをアルカリ及び／又
は水を含む溶液等に浸せきして上記造孔剤を溶出する方
法が挙げられる。かくして得られる多孔層は、少なくと
も製膜後の水又はアルカリ水溶液等の液体に濡れていな
い状態において、孔の貫通性が小さいことが好ましい０
本発明においては、孔の貫通性は、製膜後の乾いた状態
の多孔体について、ガーレーナンバー、即ち、圧力差０
．０１３２ｋｇ／ｃ諺２の下で１００１の空気が６．４
５ｃｍ２の面積を通過する秒数で評価され、そのｆ〆１
が１０００以−ヒであることが好ましい、透過性がこれ
よりも大きい多孔体では、陰極室より高濃度の水酸化ア
ルカリがカルボン酸層の表面まで侵入するため好ましく
ない、実際の電解条件下では、該多孔体層は、ある場合
においては。

イオンの流れの影響等により、微細な孔ができてもかま
わない。

本発明者らの研究によれば、第一の層が多孔化された陽
イオン交換体でなくとも、４２重量％以−Ｌ、特には４
５重量％以上のＮａＯＨ水溶液で高い電流効率を出すこ
とが回走であるが、第一の層を多孔化することにより、
更に長期に渡って安定して高い電流効率を得ることが可
能になった。そのメカニズムは必ずしも明らかではない
が、第一の層に空孔な設けることにより、第一の層の剥
離や、クラックを発生させる応力が緩和されるためと思
われる。

次に本発明に使用する陽イオン交換膜の第二の層は厚さ
　５終腸以−Ｌの−ＧＯ２Ｍ　（Ｍはアルカリ金属）を
有する陽イオン交換体が使用される。

−ＧＯ？’１４基を含有する陽イオン交換体としては、
アクリル酸、メタクリル酸とジビニルベンの共重合体等
の架橋重合体や、アクリル酸、メタクリル酸とエチレン
との共重合体や、パーフルオロビニルエーテルのカルボ
ン酸エステルと４弗化エチレンの共重合体等の線状重合
体が例示される。なかでも、エチレン又は、４弗化エチ
レンと共重合した一ＣＯｙＨ基を含有した線状重合体が
高濃度水酸化アルカリで高い電流効率が得られるので好
ましい、−００２Ｍ基を含有した線状重合体が、高濃度
の水酸化アルカリ中で高い電流効率を示す理由は明らか
にされていないが、線状重合体が高濃度水酸化アルカリ
中で収縮して含水率が低下することから膜中のイオンが
透過する孔が小さくなるためと解釈される。

かくして、陽イオン交換膜の第二の層は、４５重量％Ｍ
ａＯＨ水溶液中の含水率が、２〜７重量％、好ましくは
２．５〜５重量％の範囲にあることが好ましい、この範
囲から外れると上のに高い゛、Ｉ！：流効率が得られな
い、ここで本発明において４５重喰％ＭａＯＨ中の含水
率とは、陽イオン交換１１りを電解運転温度の４５重量
％ＭａＯＨ水溶液に１８時間浸せきし、２５℃に冷却後
、膜表面のアルカリ水溶液を拭きとった後の重量をａｇ
、その膜を９０°Ｃのイオン交換水に１６時間浸せきし
た後、１３０℃で１６時間真空乾燥したときの重量をｂ
ｇとしたとき、 含水率（％）　＝　（ａ　−ｂ）　／　ｂＸｌｏｏで！
Ｌえられるものをいう。

そのような含水率をあたえる一ＧＯ２Ｍ基を含有する重
合体として、イオン交換容量０．６〜１．８ミリ当量／
ｇ乾燥樹脂、好ましくは０．８５〜１．８　ミリ当量／
ｇ乾燥樹脂の　（メタ）アクリル酸エチレン共重合体、
　（メタ）アクリル酸−プロピレン共重合体又はＣＯ２
Ｍａｌ含有パーフルオロカーボン爪合体の厚さ５〜３０
０　ｇｔａが使用される。

本発明で使用する陽イオン交換膜の第一層及び第二層で
使用される陽イオン交換性含フツ素重合体は少なくとも
二種の単量体の共重合体からなり、好ましくは次の（イ
）及び（ロ）の重合単位をもつ共重合体からなる。

（（）　　−（ＣＦ２ＪＸＸ’）−、（０）　　−（Ｃ
Ｆ２−ＣＸ）−＋４ ココテ、ｘ、ｘ’は、−Ｆ、−ＣＩ　、　−Ｈ又は−Ｃ
Ｆ３テあり、Ａは一９Ｏ３１４、−ＣＲｆＲｆ’ＯＮ又
は−ｃｏ２ｘ　（には水素、アルカリ金属、Ｒｆ、Ｒｆ
’は炭素数１−１０のパーフルオロアルキル基）又は加
水分解等により、これらの基に転化する基を表し、Ｙは
、次のちのから選ばれるが、そこで、ｚ、ｚ’は−Ｆ又
は１１６１−１０のパーフルオロアルキル基であり、！
＋ｙ、２は　１−１０の整数を表す。

−（ＣＦ２）！−，−０−（ＣＦｚ）ｘ−、−（０−Ｃ
Ｆ２−ＯＦ）ｘ−。

−（０−ＯＦ−Ｏｈ　）ｙ−０−（ＣＦ）ｚ−ＺＺ゛ さらに、　（イ）及び（ロ）の重合単位の他に１次のよ
うな重合単位を含んでいてもよい。

ｌＣＦ？（：Ｆ）−−（ＣＦ２−ＣＦ）−０−Ｚ　　　
　　　（０−ＣＦ２−ＣＦ）　ｘ−０−ＺＺ゛ なお、Ｌ記重合体中の（ロ）の含有量は、含フツ素重合
体が」−記イオン交換容量を形成するように選ばれる。

ｌ−配合フッ素重合体は、好ましくは加水分解されたも
のがパーフルオロカーボン重合体であることが適切であ
り、その好ましい例は、ＣＦ２　＝ＣＦ２　とＣＦ２−
ＣＦＯＦＧ２０Ｆ　（ＣＦｚ）ＯＧＦ２０Ｆ２Ｓ０２　
Ｆとの共重合体、ＣＦ２　＝ＣＦ２　とＣＦｚ−ＣＦＯ
（ＣＦｚ）２〜５ＳＯ２Ｆとの共重合体、ＣＦｚ　−Ｃ
Ｆ２　とＣＦ２冨ＣＦＯＦＣ２ＣＦ２　Ｃ（ＣＦ３　）
２０Ｈとの共重合体、ＣＦ２−ＣＦ２　と０Ｆ２＝ＣＦ
ＯＣＣＦ２　）２〜５ＧＯ７ＣＨ３との共重合体、更に
は、ＣＦ２−ＣＦ２　とＣＦ２−ＣＦＯＣＦ２ＣＦ（Ｃ
Ｆ＋）０（ＣＦｚ）？−ＧＯ２ＣＨ３との共重合体が例
示される。

第一の層と第二の層の積層は、種々の方法を採用するこ
とができる０例えば、第一の層と第二の層又はその曲駆
体からなる別々のフィルムを類ブレスにより積層する方
法、第一の層及び第二の層を回持に共押し出しにより積
層する方法（米国特許４４３７９５２号）、予め乾式も
しくは湿式製１１りにより製膜された第一の層もしくは
第二の層の旧にもう一方の層を構成する陽イオン交換体
又はその前駆体等を含有する溶液又はモノマーを塗布し
、乾燥又は重合して積層する方法などが採用され得る。

本発明で使用される陽イオン交換膜においては、第一の
層及び第二の層に加えて必要により、更に第三の層を積
層することができる。かかる好ましい例として、第二の
層の陽極側に、厚み３０〜３５０ｐｍの好ましくは一５
０３Ｍ基又は−ＧＯ２Ｍ基（Ｍはアルカリ金属）のイオ
ン交換基を有する炭化水素重合体又は含フツ素重合体か
らなり、第二の層よりも比抵抗の小さい層が好ましい。

更に、第二の層又は第三の層の陽極側に、厚み１０〜４
５０　ｕＬｒａの気孔率３０〜９５％を有し１表面及び
内部を親水化した多孔性含フツ素重合体の第四の層を積
層することができる。かかる第三の層や第四の層を積層
することにより、第一の層及び第二の層のみからなる膜
に比べて、膜の機械的強度を更に大きく安定化すること
ができる。

更に、−■−記に加えて、本発明で使用される陽イオン
交換１１りは、１−記第一の層、第二の層更には第三の
層の積層を強固に行なうために、必要により結合層を設
けることができる。

また、本発明の陽イオン交換膜の好ましくは陽極側の層
に、必要に応じて例えばポリプロピレン、ポリテトラフ
ルオロエチレンなどの耐熱性、耐アルカリ性の重合体製
のウェブなどの補強材を埋め込むこともできる。

Ｊ二記陽イオン交換膜は、そのままでも使用できるが、
好ましくは、陽イオン交換膜の少なくとも一表面に、特
に好ましくは、少なくともイオン交換膜の陰極側表面に
水素ガス解放のための処理を施すことにより、電流効率
の長期安定性を改良する効果の他に電解下における電圧
を更送低減することができる。

該イオン交換膜の表面にガス解放のための処理を施す方
法としては、膜表面に微細な凹凸を施す方法（特公昭Ｈ
−２８４９５号）、電解槽に鉄、ジルコニア等を含む液
を供給して、膜表面に親水性無機粒子をデポジットする
方法　（特開昭５６−１５２９８０号）、ガス及び液透
過性の電極活性を有しない粒子を含む多孔質層を設ける
方法（特開昭５８−７５５８３号及び特開昭５７−３９
１８５号公報）等が例示される。

かくして形成した陽イオン交換膜は、第一の層を陰極に
向は配置し、一方、陽極側に陰イオン交換膜を配するこ
とで、王室型電解槽を形成する。

陽極側に使用する陰イオン交換膜は、特に限定する必要
はないが、好ましくは、陽極に生成する酸水溶液に対し
耐蝕性を有し、且つ酸製造の効率を高くするために、水
素イオンを透過しにくい陰イオン交換膜が使用される。

そのような陰イオン交換膜として、ビニルピリジン−ジ
ビニルベンゼン共重合膜、ビニルイミダゾール−ジビニ
ルベンゼン共重合膜、ポリアミン−エポキシ縮合１漠、
アミ７基含有シラン−エポキシ基含有シラン縮合膜の架
橋型弱塩基性陰イオン交換１漠や、フッ素系アニオン交
換膜−（ＣＦ２−ＣＦ２　）ｘ　−（ＣＦ２−０Ｆ）Ｖ
　−（ＯＣ１２ＣＦ）ｍ−０（ＣＦ２）ｎ−ＡＦ３ （Ａは、四級アンモニウム基又は／あるいは１〜３級ア
ミノ基を含有する官俺基） 等が例示できる。

かくして、陰イオン交換膜と陽イオン交換膜で区分され
た中間室に、アルカリ金属塩水溶液を供給し、陽イオン
交換膜で区分された陰極室に水又は稀釈水酸化アルカリ
溶液を、又陰イオン交換膜で区分された陽極室に水又は
稀釈醸水溶液を供給し電解することで、陰極から高濃度
の水酸化アルカリを、陽極室から酸水溶液を製造するこ
とができる。

本発明に用いる電解槽の陽極及び陰極としては、従来公
知の電極材料を用いることができるが［１的とする゛逝
解プロセスの電極反応に対し、安価で低過電圧を示し、
かつ耐蝕性の優れた電極材料が適宜選択される。

［実施例］ 実施例１ イオン交換容量１．３３　ミリ当量／ｇ乾燥樹脂のＣＦ
２　＝ｌＣＦ？／ＣＦ２−ＣＦＯ（Ｃ：Ｆｚ　）３−Ｃ
ＯＯＣＨ３共重合体（共重合体Ａ）からなる厚さ２００
ｇｍのフィルム上に、イオン交換容量１．１　ミリ当量
／ｇ乾燥樹脂のＣＦ２　＝ＣＦ２　／ＣＦ７本ＣＦＯＣ
ＦｚＣＦ（Ｏｈ）Ｏ（ＣＦ２）２ｓＯ３Ｈ（共重合体Ｂ
）と平均粒径５終腫のＺ「０２粒子を３７２の体積割合
で含むエタノール混合液を塗布、乾燥することにより、
厚さ５０１Ｌ１１の共重合体ＢとＺ　ｒ０２０２部を形
成し　１２０°Ｃにて熱プレスを施した０次いで苛性ソ
ーダ溶液で加水分解し陽イオン交換膜を得た。

一方、アニオン交換膜は、ジビニベンゼン２０部、４−
ビニルピリジン３８部、スチレン４２部からなる七ツマ
ー溶液を、ポリプロピレン支持体に含浸して重合し、厚
さ１５０　ｔＬ膳の弱塩基性陰イオン交換膜を得た。

かくして得られた陽イオン交換膜の厚さ５０ＩＬ１１の
共重合体ＢとＺｒＯ２からなる層側に、　５ＬＩＳ３０
４製パンチトメタルを５２重量％の−・Ｙ性ソーダ中、
　１５０°Ｃで５２時間エツチング処理して得られた低
水素過電圧陰極を、又アニオン交換膜を、チタンのパン
チトメタルに貴金属酸化を被ｒＵ　した陽極側に配し、
陽イオン交換膜と陰イオン交換膜で区分された厚さｉｏ
ａｍの中間室に３．５ＮＮａ２ＳＯｓ水溶液を供給しつ
つ、陰極室のＮａＯＨ濃度を４５屯量％に、又陽極室の
硫酸濃度を４Ｎに保ちつつ、９０℃、電流密度３０Ａ／
ｄｍ２にて電解せしめたところ、摺電圧４．５Ｖで、Ｉ
ＪＹ性ソーダ生成の電流効率９５％、硫酸生成の電流効
率８５％であった。

比較例１ 実施例１において、陽イオン交換膜の片面に共重合体Ｂ
とＺ　ｒ０２の混合層を形成させない以外同様に電解し
た。その結果、摺電圧４．８Ｖで、％７性ソーダ生成の
電流効率８８％、硫酸生成の電流効率８５％であった。

実施例２ 共重合体Ａ（カルボキシル基１．３３ミリ当量／ｇ）の
４０鉢厚と共重合体Ｂ（スルホン酸基１１ミリ当量／ｇ
）の　１８０　！厚を積層した０次いで、共重合体Ａ側
に、孔径が０６５島、膜厚が３０ｕＬ空隙率８０％のポ
リテトラフルオロエチレン製多孔体を積層し、該多孔体
に共重合体Ｂのエタノール溶液を繰り返し吹き付けるこ
とにより、該多孔体内部に共重合体Ｂの層を形成した後
、苛性カリ溶液で加水分解した。

かくして得た陽イオン交換膜の共重合体Ｂを充填された
多孔体層側を陰極に向け、実施例１と同様に王室型電解
槽を組み立てた。中間室に４Ｎの硝酸ソーダを供給しつ
つ、陰極室のＮａＯＨ濃度を４５重量％に、又陽極室の
硝酸濃度を８Ｎ／１に保ちつつ、５０℃、電流密度１０
Ａ／ｄａ２にて電解せしめたところ、摺電圧４．２ｖで
、苛性ソーダ生成の電流効率９５％、硝酸生成の電流効
率８８％であった。

比較例２ 実施例２において使用した共重合体Ｂ　　１８０ル膜を
単独に用いた以外は、全て同様に電解した。その結果、
／・Ｙ性ソーダ生成の−［流動率は６５％であった。

実施例３ イオン交換容量　１．４　ミリ当量／ｇ乾燥樹脂のエチ
レン−アクリル醜共重合体からなる厚さ１００ルのフィ
ルム上に、孔径０．ｌｐ、厚さ８０ル空隙率７０％のポ
リプロピレン多孔体を積層した０次いで該多孔体に、ス
チレンＢＯ％、ジビニルベンゼン５％ジオクチルフタレ
ート３５％の七ツマー溶液を含浸重合させた後、スルホ
ン化処理した。

かくして得られた陽イオン交換膜のスルホン化スチレン
−ジビニルベンゼン重合体を含浸した多孔体側を陰極側
に向は配置した以外は、実施例２と同様に電解したとこ
ろ、陰極室より４５％ＭａＯＨ溶液が電流効率９４％で
生成した。

比較例３ 実施例３において、多孔体の積層及びスチレン−ジビニ
ルベンゼンの含浸重合を行なわない以外全く同様にして
電解したところ、陰極室よ９４５％溶液が゛電流効率８
０％で生成した。

比較例４ 陽イオン交換ＩＱとして、スチレン−ジビニルヘンセン
の共ｆｆｉ合体のスルホン化膜（厚さ１５０ＪＬｍ）を
使用した以外、実施例３と同様にして電解したところ、
陰極室より４５％ＭａＯＨ溶液が電流効率４０％で生成
した。

手続宇甫正書（方式） ■、事件の表示 昭和６２年特許願第１４９１５１号 ２、発明の名称 水酸化アルカリの製造方法 ３、補正をする者 事件との関係　　特許出願人 住　所　　東京都千代田区丸の内二丁目１番２号氏名　
　　（００４）旭硝子株式会社 ６、補正により増加する発明の数　　　　なし７、補正
の対象 明細書 ８、補正の内容 願書に最初に添付した明細書の浄書・別紙の通り（内容
に変更なし）

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. （１）耐アルカリ性を有する厚さ５μｍ以上の−ＳＯ＿
   ３Ｍ（Ｍはアルカリ金属を表す）及び／又は−ＯＭ基を
   有する第一の層の陽イオン交換体と、４５重量％ＭａＯ
   Ｈ水溶液中の含水率が２〜７重量％であり、厚さが５μ
   ｍ以上の−ＣＯ＿２Ｍ基（Ｍはアルカリ金属）を有する
   第二の層との少なくても二層からなる陽イオン交換膜を
   、第一の層を陰極室に向けて配し、陽極側には、陰イオ
   ン交換膜を配した三室型電解槽の中間室にアルカリ金属
   塩水溶液を供給して電解することを特徴とする水酸化ア
   ルカリの製造方法。
2. （２）陽イオン交換膜の第二の層が、厚さ５〜３００μ
   ｍ、イオン交換容量０〜１．８ミリ当量／ｇ乾燥樹脂の
   −ＣＯ＿２Ｍ基含有の線状重合体からなる層である特許
   請求の範囲（１）の方法。
3. （３）アルカリ金属塩溶液を、陰イオン交換膜と陽イオ
   ン交換膜とで区分された中間室に供給し、陰イオン交換
   膜で区分された陽極室から酸水溶液を、陽イオン交換膜
   で区分された陰極室から、３５〜５５重量％の水酸化ア
   ルカリ溶液を製造する特許請求の範囲（１）〜（２）の
   方法。