JPS632522B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

本発明は歯科用セメント組成物に関し、更に詳
述すれば患者の口腔内で合着或いは充填などに歯
科用セメントが使用される場合に殆んど痛みがな
くまた使用後の変色や唾液への溶解が殆んどない
無痛性の歯科用セメント組成物に関するものであ
る。 無痛性の歯科用セメントに関しては本出願人は
先に水に難溶性のタンニン酸誘導体を含む歯科用
セメントを開発した（特開昭57−64630号参照）。
この歯科用セメントは溶解度が小さくしかもセメ
ント合着時における痛みが極端に低減されている
ものである。またタンニン酸を含むセメントは変
色してしまうのに対し、水に難溶性のタンニン酸
誘導体を含む上記歯科用セメントはセメントの変
色が大幅に低減されているものである。 しかしながら、単に水に難溶性のタンニン酸誘
導体のみを含ませた上記歯科用セメントはセメン
トの変色が皆無とは言えず、長期間の時間経過で
は多少の変色が避けられないことが判つた。ま
た、歯科用セメントは実際に歯科医が患者の口腔
内で使用する時点で硬化反応が起るように時間を
見計らつて練和して使用するものであり、従つて
口腔内ではできるだけすみやかに硬化して破砕抗
力が大きくしかも初期硬化までに操作に充分な時
間があることが望ましいが、このような硬化特性
の点からも水に難溶性のタンニン酸誘導体のみを
含ませた前記歯科用セメントは必ずしも理想的と
は言えないものであつた。更にまた、歯科用セメ
ントの耐久性の点からも長期にわたる溶解度をさ
らに減少させることが望ましいものでもあつた。 本発明者等はこれらの諸点に着目しその改良向
上を目指して研究した結果、水に難溶性のタンニ
ン酸誘導体を含む歯科用セメント組成物に水溶性
の還元剤を含有させるときは、長時間経過するう
ちに生じるセメント変色を防止することができ且
つ溶解度も減少させ得ると共に硬化特性も向上さ
せ得ることを究明し、さらにアルミニウム塩を追
加して含有させることにより一層改良向上せしめ
得ることを究明して本発明を完成した。 すなわち本発明の一つは、金属酸化物を主成分
とする第１成分と第１成分と反応して硬化体を形
成し得る第２成分とから成る歯科用セメント組成
物において、水に難溶性のタンニン酸誘導体及び
水溶性の還元剤が含有されていることを特徴とす
る歯科用セメント組成物に関するものであり、本
発明の他の一つは上記歯科用セメント組成物に更
にアルミニウム塩が含有されていることを特徴と
する歯科用セメント組成物に関するものである。 以下、本発明を詳細に説明する。 一般に歯科用セメント組成物は金属酸化物を主
成分とする第１成分と第１成分と反応して硬化体
を形成し得る第２成分とから構成されており、通
常第１成分はペーストまたは粉末の形態で、また
第２成分は液、ペースト、または粉末の形態で組
み合わされ使用される。そして両成分が粉末の場
合は予め両成分を混合しておき、練和に際して水
のみを加えるだけでよいようにすることができ
る。他の形態の組み合わせの場合は、通常は練和
に際して両成分を混合するが、場合によつては第
２成分の１部を第１成分中に含ませておくことも
できる。このように歯科用セメント組成物の形態
は種々あるが、本発明において特に限定されるも
のではなく、（粉末−液）、（粉末−ペースト）、
（ペースト−ペースト）、（ペースト−液）など各
種の第１成分と第２成分との組み合わせのみなら
ず、第１成分と第２成分との混合粉末と水との組
み合わせも可能である。 本発明に係る一つの歯科用セメント組成物では
水に難溶性のタンニン酸誘導体及び水溶性の還元
剤が、そして本発明に係る他の歯科用セメント組
成物では上記２物質に追加してアルミニウム塩
（以下、含有されるこれら３物質を含有物質と総
称することがある）が、それぞれ含有されている
のである。そして上記含有物質は歯科用セメント
組成物の前記第１成分及び第２成分のいずれか一
方又は両方に含有させるのであるが、特にタンニ
ン酸誘導体及び水溶性還元剤は第１成分に含有さ
せるのが好ましい。 第１成分の主成分である金属酸化物とは、例え
ば酸化亜鉛、酸化カルシウムのような単純な金属
酸化物や、酸化亜鉛を主成分とし他の酸化物やフ
ツ化物と共に焼成して粉砕したものなど２種類以
上の酸化物を主成分に焼成したものであつてもよ
く、さらにはガラス状酸化物であつてもよい。ガ
ラス状酸化物とは、例えば歯科用グラスアイオノ
マーセメント粉末に使用されるフルオロアルミノ
シリケートガラスなどのガラスのことである。金
属酸化物は単独又は２種以上混合して使用され
る。 第１成分と反応して硬化体を形成し得る第２成
分は本発明では特に限定されない。すなわち第１
成分と反応して硬化体を形成し得るものであれば
よく、例えばリン酸、ポリカルボン酸などの酸性
物質やコージノールなどのキレート剤があげられ
る。次に上記含有物質の含有量について説明する
が、ここに示す含有量の重量％は全含有物質含有
後の査準として指示する成分又は全組成物の重量
に基づくものである。水に難溶性のタンニン酸誘
導体の含有量が歯科用セメント組成物全体の重量
を基準として0.005〜10重量％のときは、第１成
分及び第２成分の形態の如何を問わず本発明の目
的は達せられるが、上記と同じ基準で0.005〜５
重量％が特に好ましい。歯科用セメント組成物が
粉末形態の第１成分（セメント粉末ということが
ある）と液形態の第２成分との組み合わせから成
るときは、組成物全体を基準とする上記含有量内
であつてセメント粉末の重量を基準として0.01〜
５重量％の範囲にある量の水に難溶性のタンニン
酸誘導体がセメント粉末中に含有されていればよ
く、そしてこのような形態の組み合わせと水に難
溶性のタンニン酸誘導体の含有状態が最も好まし
い。また、水溶性の還元剤の含有量は全組成物の
重量を基準として0.005〜５重量％好ましくは
0.005〜３重量％であり、特に上記含有量内であ
つて第１成分の重量を基準として0.01〜５重量％
の範囲にある量の水溶性の還元剤がセメント粉末
中に含有されているのが好ましい。またアルミニ
ウム塩の含有量は全組成物の重量を基準として
0.005〜５重量％好ましくは0.005〜３重量％であ
る。 本発明において水に難溶性のタンニン酸誘導体
とは水に殆んど溶解しないか微かに溶解するタン
ニン酸誘導体を指し、特にタンニン酸蛋白質結合
体、タンニン酸フオルムアルデヒド結合体、アセ
チルタンニン酸、タンニン酸金属塩などの単独な
いし２種以上の複合が挙げられる。蛋白質は一般
にアミノ酸の重縮合体であるが、本発明では単純
蛋白質、複合蛋白質の何れでも使用出来る。例え
ばプロタミン、グロプリン、アルブミン、グルテ
リン、プロラミン、ゼラチンなどの単純蛋白質や
核蛋白質、リン蛋白質などの複合蛋白質が使用さ
れ得る。之等の蛋白質の中ではアルブミン、ゼラ
チンが特に好ましい。タンニン酸の金属塩として
は特に限定するものではないが、例えばカルシウ
ム塩、アルミニウム塩、亜鉛塩、マグネシウム
塩、ストロンチウム塩などが挙げられる。金属塩
ではアルミニウム塩、亜鉛塩、カルシウム塩がよ
り好ましい。 本発明で使用される水溶性の還元剤として、例
えば低原子価状態にあるスズの塩類、アルデヒド
類、糖類、ギ酸、シユウ酸などの還元剤の有機化
合物、亜リン酸、次亜リン酸などの低級酸素酸の
塩で水溶性のものなどが挙げられる。特に硫酸第
１スズ、塩化第１スズ、弗化第１スズなどが好ま
しい。水溶性の各還元剤は単独又は２種以上混合
して使用される。 本発明で使用されるアルミニウム塩としては、
例えば硫酸アルミニウム、硝酸アルミニウム、塩
化アルミニウム、ミヨウバン、弗化アルミニウ
ム、クエン酸アルミニウムなどが示される。各ア
ルミニウム塩は単独又は２種以上混合して使用さ
れる。 本発明に係る歯科用セメント組成物は上記説明
の組成を有することにより、歯の治療に使用して
も痛みがないことは勿論、硬化が速みやかで破砕
抗力は大きくしかも初期硬化時間は操作に充分な
時間であり、使用後長期間にわたつて変色や溶解
が殆んどない等の諸効果を有する。 なお本発明に係る歯科用セメント組成物を調製
するには、例えばリン酸亜鉛セメント、シリケー
トセメント、コージノールセメント、グラスアイ
オノマーセメント、カルボキシレートセメントな
どに前記含有物質を加える方法によることができ
る。 以下、具体例をあげ本発明を更に詳細に説明す
る。 実施例 １ タンニン酸アルブミン0.5ｇ、塩化第１スズ0.5
ｇ、カリミヨウバン0.5ｇ、及びカルボキシレー
トセメント粉末（而至社製 商品名 カーボリツ
ト100粉末を使用）98.5ｇを磁製乳鉢で均一に混
合してセメント粉末を調製した。このセメント粉
末1.7ｇに対しカルボキシレートセメント硬化液
（而至社製 商品名 カーボリツト100粉末を使
用）1.0ｇの割合で組み合わせて歯科用セメント
組成物とした。この歯科用セメント組成物を混合
練和して硬化せしめ、１日経過後の純水中におけ
る溶解度及び破砕抗力をJIS T6602の試験法に従
つて測定した。また、練和時より１ケ月経過した
ときの硬化物の変色程度を観察した。 実施例 ２〜４ セメント粉末の調製において塩化第１スズ0.5
ｇ及びカリミヨウバン0.5ｇを一定とし、タンニ
ン酸アルブミンを0.1ｇ、1.0ｇ、2.0ｇと変化さ
せ、それに対してカルボキシレートセメント粉末
98.9ｇ、98.0ｇ、97.0ｇと変えた以外は実施例１
と同様にして各歯科用セメント組成物を得た。こ
の各組成物について硬化１日後の溶解度、破砕抗
力及び１ケ月後の変色程度を実施例１と同様に調
べた。 実施例 ５〜６ セメント粉末の調製において、タンニン酸アル
ブミン0.5ｇ及びカリミヨウバン0.5ｇを一定と
し、塩化第１スズを0.1ｇ、1.0ｇと変化させそれ
に対応してカルボキシレートセメント粉末を98.9
ｇ、98.0ｇと変えた以外は実施例１と同様にして
各歯科用セメント組成物を得た。この各組成物に
ついて硬化１日後の溶解度、破砕抗力及び１ケ月
後の変化程度を実施例１と同様に調べた。 実施例 ７ セメント粉末の調製において、カリミヨウバン
を使用せずタンニン酸アルミニウム0.5ｇ、塩化
第１スズ0.5ｇ、カルボキシレートセメント粉末
99.0ｇを使用した以外は、実施例１と同様にして
歯科用セメント組成物を得た。この組成物につい
て硬化１日後の溶解度、破砕抗力、及び１ケ月後
の変色程度を調べた。 比較例 １、２ 実施例２においてセメント粉末の調製に塩化第
１スズ及びカリミヨウバンを使用しなかつた場合
（比較例１）とタンニン酸アルブミン、塩化第１
スズ、及びカリミヨウバンを使用しなかつた場合
（比較例２）とについて、実施例２と同様にして
各組成物の硬化物について溶解度、破砕抗力及び
変色程度を調べた。 以上の結果をまとめて第１表に示す。 第１表から判るように、いずれの実施例もタン
ニン酸アルブミンしか含有させなかつた比較例１
と比べて１ケ月後の変色程度が一層改善されたこ
とが認められ、また溶解度、破砕抗力も比較例
１、２に比べて優れていることが見い出される。

【表】

【表】 ＊ 実施例１〜６：タンニン酸アルブミン
実施例７：タンニンアルミニウム
実施例 ８ タンニン酸アルミニウム0.5ｇ及び弗化第１ス
ズ0.5ｇを歯科用グラスアイオノマーセメント粉
末（而至社製 商品名 フジアイオノマータイプ
粉末を使用）99.0ｇと混合してセメント粉末を
調製した。硬化液として歯科用グラスアイオノマ
ーセメント硬化液（而至社製 商品名 フジアイ
オノマータイプ液を使用）を用い、上記セメン
ト粉末1.4ｇと硬化液1.0ｇの粉液比で組み合わせ
て歯科用セメント組成物とした。この組成物を練
和して硬化せしめ、JIS T6602に従つて初期硬化
時間と硬化１日後の溶解度及び破砕抗力とを測定
しまた１ケ月後のセメント硬化体の変色程度を調
べた。 実施例 ９ セメント粉末の調製において、タンニン酸アル
ミニウム0.5ｇの代わりにタンニン酸カルシウム
0.5ｇを使用し、更に硫酸アルミニウム0.4ｇを追
加し、これらに対応して歯科用グラスアイオノマ
ーセメント粉末の使用量を98.6ｇとしたこと以外
は、実施例８と同様に歯科用セメント組成物を得
て練和硬化せしめ物性を調べた。 実施例 10 セメント粉末の調製において、タンニン酸アル
ミニウム0.5ｇの代わりにタンニン酸アルミニウ
ム0.3ｇおよびタンニン酸アルブミン0.5ｇを同時
に使用し、更に硫酸アルミニウム0.4ｇを追加し、
これらに対応して歯科用グラスアイオノマーセメ
ント粉末の使用量を98.3ｇとしたこと以外は、実
施例８と同様に歯科用セメント組成物を得て練和
硬化せしめ物性を調べた。 比較例 ３ 実施例８においてセメント粉末として歯科用グ
ラスアイオノマーセメント粉末のみを使用した場
合についてその組成物を練和硬化せしめて実施例
８と同様に物性を調べた。 比較例 ４ 実施例８においてセメント粉末として歯科用グ
ラスアイオノマーセメント粉末99.8ｇにタンニン
酸アルミニウム0.2ｇを加えたものを使用した以
外は、実施例８と同様にして得た組成物について
同様に物性を調べた。 以上実施例８、９、10及び比較例３、４の結果
を第２表に示す。

【表】 第２表から判るように、実施例８、９、10はい
ずれも比較例３、４に比べて溶解度は低く、破砕
抗力はわずかに向上しており、しかも初期硬化時
間は比較例３、４と余り差がなく、硬化までに必
要な操作に充分な時間であり、また使用後の変色
もない。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ 金属酸化物を主成分とする第１成分と第１成
   分と反応して硬化体を形成し得る第２成分とから
   成る歯科用セメント組成物において、水に難溶性
   のタンニン酸誘導体及び水溶性の還元剤が含有さ
   れていることを特徴とする歯科用セメント組成
   物。 ２ 歯科用セメント組成分の全重量を基準とし
   て、水に難溶性のタンニン酸誘導体の含有量が
   0.005〜10重量％で、水溶性の還元剤の含有量が
   0.005〜５重量％である特許請求の範囲第１項に
   記載の歯科用セメント組成物。 ３ 水に難溶性のタンニン酸誘導体及び水溶性の
   還元剤が共に第１成分に含有されている特許請求
   の範囲第２項に記載の歯科用セメント組成物。 ４ 水に難溶性のタンニン酸誘導体及び水溶性の
   還元剤の各含有量が第１成分の重量を基準として
   それぞれ0.01〜５重量％及び0.01〜５重量％の範
   囲にある特許請求の範囲第３項に記載の歯科用セ
   メント組成物。 ５ 水に難溶性のタンニン酸誘導体がタンニン酸
   蛋白質結合体、タンニン酸フオルムアルデヒド結
   合体、アセチルタンニン酸、及びタンニン酸金属
   塩の１種以上である特許請求の範囲第１項から第
   ４項までのいずれか１項に記載の歯科用セメント
   組成物。 ６ 水溶性の還元剤が低原子価状態にあるスズの
   化合物、アルデヒド類、糖類、ギ酸、シユウ酸及
   び還元性の酸素酸塩の１種以上である特許請求の
   範囲第１項から第５項までのいずれか１項に記載
   の歯科用セメント組成物。 ７ 金属酸化物を主成分とする第１成分と第１成
   分と反応して硬化体を形成し得る第２成分とから
   成る歯科用セメント組成物において、水に難溶性
   のタンニン酸誘導体、水溶性の還元剤、及びアル
   ミニウム塩が含有されていることを特徴とする歯
   科用セメント組成物。 ８ 歯科用セメント組成物の全重量を基準として
   水に難溶性のタンニン酸誘導体の含有量が0.005
   〜10重量％で水溶性の還元剤の含有量が0.005〜
   ５重量％でアルミニウム塩の含有量が0.005〜５
   重量％である特許請求の範囲第７項に記載の歯科
   用セメント組成物。 ９ 水に難溶性のタンニン酸誘導体及び水溶性の
   還元剤が共に第１成分に含有されている特許請求
   の範囲第８項に記載の歯科用セメント組成物。 １０ 水に難溶性のタンニン酸誘導体及び水溶性
   の還元剤の各含有量が第１成分の重量を基準とし
   てそれぞれ0.01〜５重量％及び0.01〜５重量％の
   範囲にある特許請求の範囲第９項に記載の歯科用
   セメント組成物。 １１ 水に難溶性のタンニン酸誘導体がタンニン
   酸蛋白質結合体、タンニン酸フオルムアルデヒド
   結合体、アセチルタンニン酸、及びタンニン酸金
   属塩の１種以上である特許請求の範囲第７項から
   第１０項までのいずれか１項に記載の歯科用セメ
   ント組成物。 １２ 水溶性の還元性が低原子価状態にあるスズ
   の化合物、アルデヒド類、糖類、ギ酸、シユウ
   酸、及び還元剤の酸素酸塩の１種以上である特許
   請求の範囲第７項から第１１項までのいずれか１
   項に記載の歯科用セメント組成物。 １３ アルミニウム塩が硫酸アルミニウム、硝酸
   アルミニウム、塩化アルミニウム、ミヨウバン、
   弗化アルミニウム、及びクエン酸アルミニウムの
   １種以上である特許請求の範囲第７項から第１２
   項までのいずれか１項に記載の歯科用セメント組
   成物。