CH660555A5

CH660555A5 - Compositions pour ciment dentaire.

Info

Publication number: CH660555A5
Application number: CH3715/84A
Authority: CH
Inventors: Shoji Akahane; Kazuo Hirota; Kentaro Tomioka
Original assignee: G C Dental Ind Corp
Priority date: 1983-08-05
Filing date: 1984-08-01
Publication date: 1987-05-15
Also published as: GB2144435B; DE3428406C2; GB8419409D0; AU3125484A; GB2144435A; JPS632522B2; FR2550088A1; JPS6034903A; FR2550088B1; AU558098B2; US4591384A; DE3428406A1

Description

L'invention se rapporte à une composition pour ciment dentaire et, plus particulièrement à une composition indolore pour ciment dentaire, ne causant pratiquement pas de douleur au patient lorsqu'elle est appliquée dans sa bouche, ne subissant pratiquement pas s de ternissement après l'emploi, tout en étant sensiblement insoluble . dans la salive.

Les inventeurs ont mis au point un ciment dentaire indolore contenant un dérivé de l'acide tannique qui est faiblement soluble dans l'eau, produit pour lequel une demande de brevet japonais a déjà été io déposée (N° 57-64630). Ce ciment dentaire présente une faible solubilité et soulage bien la douleur durant l'application. Bien qu'un ciment contenant de l'acide tannique se décolore, le ciment dentaire précité contenant un dérivé de l'acide tannique faiblement soluble dans l'eau ne présente qu'un ternissement très limité. 15 On a toutefois constaté que le ciment précité contenant uniquement un dérivé de l'acide tannique subissait un ternissement plus ou moins important, notamment après une période de temps prolongée. Le ciment dentaire est conçu de manière que la prise commence au moment où, après trituration, il est appliqué dans la bouche d'un 20 patient. Pour cette raison, il devrait de préférence faire prise dans la bouche aussi rapidement que possible pour avoir une bonne résistance à l'écrasement, tout en disposant d'un temps suffisant de manipulation jusqu'à ce que le début de prise ait lieu. Si l'on tient compte de telles qualités de prise, on a également constaté que le 25 ciment dentaire précité contenant uniquement un dérivé de l'acide tannique n'est pas nécessairement l'idéal. En outre, il s'est avéré souhaitable que le ciment dentaire présente une solubilité encore plus réduite sur une longue période de temps, afin d'avoir une meilleure longévité.

30 Le but principal de l'invention est donc de fournir une composition de ciment dentaire ne subissant pratiquement pas de ternissement après une longue période de temps, présentant une solubilité réduite ou limitée et possédant des qualités de prise améliorées.

Ce but est atteint conformément à l'invention, grâce à une nou-35 velie composition de ciment dentaire comprenant un dérivé de l'acide tannique faiblement soluble dans l'eau et contenant en outre un agent réducteur soluble dans l'eau.

On a trouvé que la composition précitée pouvait encore être améliorée en lui incorporant un sel d'aluminium.

40 L'invention a pour objet, selon un aspect, une composition pour ciment dentaire comprenant un premier ingrédient composé principalement d'un oxyde métallique, et un second ingrédient capable de réagir avec le premier ingrédient pour former une masse en prise, caractérisée en ce qu'elle contient un dérivé de l'acide tannique qui est 45 faiblement soluble dans l'eau, et un agent réducteur qui est soluble dans l'eau.

Selon un autre aspect, l'invention a pour objet la composition pour ciment dentaire précitée, caractérisée en ce qu'elle renferme en outre un sel d'aluminium.

so L'invention sera décrite ci-après plus en détail.

De façon générale, la composition pour ciment dentaire comprend un premier ingrédient composé principalement d'un oxyde métallique, et un second ingrédient capable de réagir avec le premier ingrédient pour former une masse en prise. Dans l'usage courant, le 55 premier ingrédient se présente sous forme de poudre ou de pâte, alors que le second ingrédient se présente sous la forme d'un liquide, d'une pâte ou d'une poudre. Lorsque les ingrédients sont tous deux sous la forme d'une poudre, ils sont préalablement mélangés mutuellement et sont adaptés pour être additionnés d'eau uniquement, lors 60 de la trituration. Ils sont habituellement triturés en cours d'emploi, sauf que les deux ingrédients sont en poudre. En variante, une partie du second ingrédient peut être incorporée au premier ingrédient. La composition de ciment dentaire peut donc être sous forme variée en ce qui concerne la forme de la composition, aucune limitation 65 n'étant imposée dans le cadre de l'invention; la présente invention est applicable à des combinaisons variées du premier ingrédient avec le second ingrédient, par exemple poudre/liquide, poudre/pâte, pâte/pâte, pâte/liquide et analogues. En outre, la présente invention est

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également applicable à une combinaison d'un mélange du premier et du second ingrédient, les deux étant en poudre, avec de l'eau.

La composition pour ciment dentaire renferme, selon un aspect de l'invention, un dérivé de l'acide tannique qui est faiblement soluble dans l'eau, et un agent réducteur qui est soluble dans l'eau; la composition pour ciment dentaire renferme en outre, selon un second aspect de l'invention, un sel d'aluminium, en plus des deux substances précitées. Ces trois substances seront généralement désignées ci-après sous le nom d'«additifs». Les additifs peuvent être incorporés au premier et/ou au second ingrédient. En particulier, il est préférable que le dérivé de l'acide tannique et l'agent réducteur soluble dans l'eau soient incorporés au premier ingrédient.

L'oxyde métallique utilisé comme composant principal dans le premier ingrédient peut comprendre un oxyde métallique simple, tel que, par exemple, l'oxyde de zinc ou l'oxyde de calcium, une combinaison d'un composant principal oxyde de zinc, avec d'autres oxydes ou des fluorures, laquelle est calcinée et pulvérisée ou, en variante, un oxyde vitreux. Le terme «oxyde vitreux» se réfère à un produit tel que le verre au fluoroaluminosilicate pour ciments dentaires ionomères vitreux. Les oxydes métalliques peuvent être utilisés seuls ou en combinaison.

Dans la présente invention, aucune limitation spécifique n'est donnée quant au second ingrédient capable de réagir avec le premier ingrédient pour fournir une masse en prise. En ce qui concerne le second ingrédient, on peut utiliser toute substance capable de réagir avec le premier ingrédient pour fournir une masse en prise. Par exemple, des substances acides, telles que l'acide phosphorique en un acide polycarboxylique et des agents chélatants comme l'eugénol, peuvent être employées.

En ce qui concerne les explications relatives aux quantités des additifs précités, il est entendu que la quantité indiquée en pourcentage en poids est basée sur le poids total de la composition, ou sur le poids d'ingrédient spécial, après que tous les additifs ont été incorporés. Lorsque la quantité de dérivé d'acide tannique faiblement soluble dans l'eau est comprise entre 0,005 et 10% en poids par rapport au poids total de la composition pour ciment dentaire, le but de l'invention peut être atteint indépendamment de la forme du premier et du second ingrédient. Toutefois, on donnera une préférence particulière à l'intervalle de 0,005 à 5% en poids par rapport au poids total. Lorsque la composition pour ciment dentaire comprend une combinaison du premier ingrédient sous forme pulvérulente (qui pourra être également désigné ci-après par «ciment en poudre»), avec le second ingrédient sous forme liquide, on obtient des résultats satisfaisants si le ciment en poudre renferme le dérivé d'acide tannique qui est faiblement soluble dans l'eau, à raison de 0,01 à 5% en poids, par rapport au poids de ciment en poudre. Dans une telle combinaison, l'incorporation du dérivé d'acide tannique faiblement soluble dans l'eau est préférée. La quantité d'agent réducteur soluble dans l'eau est de 0,005 à 5% en poids, de préférence de 0,005 à 3% en poids, par rapport au poids total de la composition. Il est particulièrement préféré que le ciment en poudre contienne l'agent réducteur soluble dans l'eau, en une quantité comprise dans l'intervalle précité et se situant entre 0,01 et 5% en poids par rapport au poids du premier ingrédient. La quantité de sel d'aluminium est de 0,005 à 5% en poids, de préférence de 0,005 à 3% en poids, par rapport au poids total de la composition.

La désignation «dérivé d'acide tannique faiblement soluble dans l'eau» se réfère à un composé qui n'est guère soluble ou légèrement soluble dans l'eau, et englobe en particulier une combinaison acide tannique/protéine, une combinaison acide tannique/formaldéhyde, acétyl tannate et tannate métallique pouvant être utilisée seul ou en combinaison. Les protéines sont généralement les polycondensats d'aminoacides. Les protéines pouvant être utilisées dans l'invention peuvent être du type simple ou du type conjugué. On peut utiliser, par exemple, des protéines simples, telles que protamine, globuline, albumine, glutéline, prolamine, gélatine et analogues, ainsi que des protéines conjuguées, telles que nucléoprotéine et analogues. Parmi ces protéines, on utilisera particulièrement, de préférence, l'albumine et la gélatine. Il y a lieu de noter qu'il n'existe aucune limitation spécifique en ce qui concerne les sels métalliques d'acide tannique. On peut utiliser cependant, par exemple, des sels de calcium, d'aluminium, de zinc, de magnésium, de strontium et analogues. Comme sels métalliques, on utilise de préférence des sels d'aluminium, de zinc et de calcium.

L'agent réducteur soluble dans l'eau, utilisé dans la présente invention, peut comprendre, par exemple, des sels d'étain de faible valence, des aldéhydes, des saccharides, des composés organiques réducteurs, tels que l'acide formique ou l'acide oxalique, ainsi que des -sels d'un oxyacide inférieur tel que l'acide phosphoreux ou l'acide hypophosphoreux. On utilisera de préférence, en particulier, le sulfate, chlorure ou fluorure stanneux. Les agents réducteurs solu-bles dans l'eau peuvent être utilisés seuls ou en combinaison.

Les sels d'aluminium utilisés dans la présente invention peuvent comprendre, par exemple, le sulfate, le nitrate, le chlorure, le fluorure et le citrate d'aluminium, ainsi que l'alun. Ces sels d'aluminium peuvent être utilisés seuls ou en combinaison.

La formulation pour ciment dentaire conforme à l'invention présente la composition précitée, de façon qu'elle soit non seulement indolore mais également d'une prise plus rapide. En outre, la formulation de l'invention possède une grande résistance à l'écrasement, présente une période de prise initiale suffisante pour la manipulation et ne subit pratiquement pas de ternissement, ni de dissolution pendant une longue période de temps après l'emploi.

Lorsqu'on prépare la formulation pour ciment dentaire selon l'invention, on peut ajouter à la composition précitée, par exemple, un ciment au phosphate de zinc, un ciment au silicate, un ciment à l'eugénol, un ciment ionomère vitreux, un ciment au polycarboxy-late et analogues.

L'invention sera maintenant décrite plus en détail en se référant aux exemples ci-après, donnés uniquement à titre d'illustration.

Exemple 1 :

On mélange uniformément ensemble, dans un mortier en céramique, en vue de former un ciment en poudre, 0,5 g de tannate d'albumine, 0,5 g de chlorure stanneux, 0,5 g d'alun de potassium et 98,5 g d'un ciment en poudre carboxylate («Carbolit 100» en poudre, fabriqué et vendu par G-C Dental Industriai Corp.). Ce ciment en poudre est mélangé avec un liquide de prise pour ciment carboxylate («Carbolit 100» liquide, fabriqué et vendu par G-C Dental Indus-trial Corp.) dans les proportions, de 1,7 à 1,0, en vue de former une composition pour ciment dentaire. Cette composition pour ciment est triturée et immergée dans de l'eau pure, afin de mesurer sa solubilité et sa résistance à l'écrasement, après un laps de temps de un jour, conformément à la méthode d'essai selon JIS T6602. Le ternissement de la masse en prise a été observé après un laps de temps de un mois à partir de la trituration.

Exemples 2 à 4:

On prépare trois compositions pour ciment dentaire en suivant la méthode de l'exemple 1, mais en maintenant constantes les quantités de chlorure stanneux et d'alun de potassium, respectivement à 0,5 g, la quantité de tannate d'albumine étant de 0,1 g, 1,0 g et 2,0 g, et la quantité de ciment en poudre carboxylate étant réglée en conséquence à 98,9 g, 98,0 g et 97,0 g. La solubilité et la résistance à l'écrasement de chaque composition après un temps de prise de un jour ainsi que le ternissement de chaque composition après un mois ont été mesurés conformément aux méthodes d'essai décrétés dans l'exemple 1.

Exemples 5 et 6:

On prépare deux compositions pour ciment dentaire en suivant la méthode de l'exemple 1, mais en maintenant constantes les quantités de tannate d'albumine et d'alun de potassium, respectivement à 0,5 g, la quantité de chlorure stanneux étant de 0,1 g et de 1,0 g, et la quantité de ciment en poudre carboxylate étant réglée en conséquence

5

10

15

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30

35

40

45

50

55

60

65

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à 98,9 g et 98,0 g. La solubilité et la résistance à l'écrasement de chaque composition après un temps de prise de un jour ainsi que le ternissement de chaque composition après un mois ont été également mesurés d'une manière similaire à celle décrite dans l'exemple 1.

Exemple 7:

On prépare une composition pour ciment dentaire en suivant la méthode de l'exemple 1, mais en utilisant 0,5 g de tannate d'aluminium, 0,5 g de chlorure stanneux et 99,0 g de ciment en poudre poly-carboxylate et sans employer d'alun de potassium. La solubilité et la résistance à l'écrasement de la composition après un temps de prise de un jour ainsi que le ternissement après un mois ont été mesurés.

Exemples comparatifs 1 et 2:

5 On suit la méthode de l'exemple 2, mais en n'utilisant pas de chlorure stanneux et d'alun de potassium (exemple 1 comparatif), et en n'utilisant pas de tannate d'albumine, de chlorure stanneux et d'alun de potassium (exemple 2 comparatif). On examine la solubilité, la résistance à l'écrasement et le ternissement de chaque masse io en prise, de la même manière que celle décrite dans l'exemple 2. Les résultats sont représentés au tableau 1.

Tableau 1

N° de l'exemple

Quantité de dérivé d'acide tannique* (g)

Quantité de chlorure stanneux (g)

Quantité d'alun de potassium (g)

Solubilité après

1 jour (%)

Résistance à l'écrasement après 1 jour (kg/cm2)

Ternissement après 1 mois

1

0,5

0,01

940

aucun

2

0,1

0,5

0,03

880

aucun

3

1,0

0,5

0,01

960

aucun

4

2,0

0,5

0,01

980

aucun

5

0,5

0,1

0,5

0,02

930

très faible

6

0,5

1,0

0,5

0,01

950

aucun

7

0,5

0,01

910

aucun

Ex. 1 comparatif

0,1

0

0,04

850

faible

Ex. 2 comparatif

0

0,05

840

aucun

* Ex. 1-6: tannate d'abumine. Ex. 7 : tannate d'aluminium.

Il ressort du tableau 1 que toutes les compositions selon l'invention sont notoirement améliorées en ce qui concerne le degré de ternissement après un mois, comparativement à la composition de l'exemple 1 comparatif qui contient uniquement du tannate d'albumine, et sont supérieures aux compositions des exemples comparatifs 1 et 2, quant à la solubilité et la résistance à l'écrasement.

Exemples 8 et 9:

Dans les exemples 1 et 3, on mélange du fluorure stanneux, à la place du chlorure stanneux, avec le ciment en poudre polycarboxy-late (poudre Carbolit 100). La composition est la suivante: 0,5 g de tannate d'albumine, 0,5 g de fluorure stanneux, 99,0 g de poudre Carbolit 100 dans l'exemple 8, et 1,0 g de tannate d'albumine, 0,5 g de fluorure stanneux et 98,5 g de poudre Carbolit 100 dans l'exemple 9. L'alun de potassium n'a pas été mélangé, dans ces exemples, mais 0,5 g de chlorure d'aluminium (A1C136H20) a été dissous dans 45 un ciment liquide polycarboxylate (Carbolit 100 liquide, fabriqué et vendu par G-C Dental Industriai Corp.). Cette poudre et ce liquide furent mélangés dans des proportions poudre/liquide de 1,7 g à 1,0 g. La solubilité, la résistance à l'écrasement et le ternissement ont été mesurés selon la méthode d'essai de l'exemple 1. La solubilité so était de 0,01 % dans les deux exemples. La résistance à l'écrasement est de 950 kg/cm2 et de 980 kg/cm2, respectivement dans les exemples 8 et 9. Aucun ternissement n'a été observé dans ces deux exemples. Les résultats, pour ces deux exemples, sont supérieurs à ceux des exemples comparatifs 1 et 2.

Tableau 2

N° de

Quantité de

Solubilité

Résistance à

Ternissement l'exemple tannate fluorure chlorure après l'écrasement après

d'albumine stanneux d'aluminium*

1 jour après 1 jour

1 mois

(g)

(%)

(kg/cm2)

8

0,5

0,01

950

aucun

9

1,0

0,5

0,01

980

aucun

* Dissous dans le liquide.

5

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Exemple 10:

0,5 g de tannate d'aluminium et 0,5 g de chlorure stanneux sont mélangés avec 99,0 g d'une poudre de ciment dentaire ionomère vitreux (poudre «Fuji Ionomer Type I», fabriquée et vendue par G-C Dental Industriai Corp.) pour former un ciment en poudre. En 5 utilisant comme liquide de prise un liquide de prise pour ciment dentaire ionomère vitreux (liquide «Fuji Ionomer Type I», fabriqué et vendu par G-C Dental Industriai Corp.), on prépare une composition pour ciment dentaire dont les proportions poudre/liquide sont de 1,4 à 1,0. Cette composition est triturée pour former une masse 10 en prise dont le temps de prise initiale, la solubilité et la résistance à l'écrasement après une durée de prise de un jour sont mesurés. Après un laps de temps de un mois, le ternissement de la masse en prise est également mesuré.

15

Exemple 11:

On prépare une composition pour ciment dentaire en suivant la méthode de l'exemple 10, mais en utilisant, pour la préparation du ciment en poudre, 0,5 g de tannate de calcium à la place de 0,5 g de 20 tannate d'aluminium, et en ajoutant 0,4 g de sulfate d'aluminium, la quantité de poudre de ciment ionomère vitreux étant ajustée en conséquence à 98,6 g. La composition obtenue est triturée et prise, et l'on mesure ses propriétés physiques.

Exemple 12:

On prépare une composition pour ciment dentaire en suivant la méthode de l'exemple 10, mais en utilisant, pour la préparation du ciment en poudre, 0,3 g de tannate d'aluminium et 0,5 g de tannate d'albumine à la place de 0,5 g de tannate d'aluminium, et en ajoutant 0,4 g de sulfate d'aluminium, la quantité de poudre de ciment ionomère vitreux étant ajustée en conséquence à 98,3 g. La composition obtenue est triturée et prise, et l'on mesure ses propriétés physiques.

Exemple comparatif 3:

Dans l'exemple 10, on utilise comme ciment en poudre uniquement la poudre de ciment dentaire ionomère vitreux, de manière à former une composition qui est ensuite triturée et prise; on mesure les propriétés physiques de cette composition.

Exemple comparatif 4:

On opère suivant la méthode de l'exemple 10, mais en utilisant un mélange renfermant 99,8 g de poudre de ciment dentaire ionomère vitreux et 0,2 g de tannate d'aluminium. On mesure les propriétés physiques de la composition obtenue de la même manière que celle décrite dans l'exemple 10.

Les résultats des exemples 10 à 12 et des exemples comparatifs 3 à 4 sont indiqués au tableau 3.

Tableau 3

Temps de prise initiale (min)

Résistance à l'écrasement (kg/cm2)

Solubilité (%)

Ternissement après 1 mois

Exemple 10

5,5

1460

0,2

aucun

Exemple 11

5,0

1480

0,1

aucun

Exemple 12

5,0

1490

0,1

aucun

Exemple 3 comparatif

5,5

1420

0,6

aucun

Exemple 4 comparatif

5,5

1440

0,4

faible

Comme cela ressort du tableau 3, les compositions des exemples 10 à 12 présentent toutes une solubilité plus faible et une résistance à l'écrasement légèrement plus élevée que celles des exemples comparatifs 3 et 4. Les présentes compositions possèdent un temps de prise initiale sensiblement égal à celui des exemples comparatifs 3 et 4, ce 45 temps étant suffisant pour la manipulation, et ne subissent aucun ternissement après l'emploi.

R

Claims

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2

REVENDICATIONS

1. Composition pour ciment dentaire, caractérisée en ce qu'elle comprend un premier ingrédient contenant, comme principal composant, un oxyde métallique, et un second ingrédient capable de réagir avec le premier ingrédient pour former une masse en prise, ladite composition contenant un dérivé de l'acide tannique qui est faiblement soluble dans l'eau, et un agent réducteur qui est soluble dans l'eau.
2. Composition selon la revendication 1, caractérisée en ce que les quantités du dérivé de l'acide tannique et dudit agent réducteur sont comprises, respectivement, entre 0,005 et 10% en poids, et 0,005 et 5% en poids, par rapport au poids total de ladite composition.
3. Composition selon la revendication 2, caractérisée en ce que le dérivé de l'acide tannique et l'agent réducteur sont incorporés au premier ingrédient.
4. Composition selon la revendication 3, caractérisée en ce que les quantités du dérivé de l'acide tannique et de l'agent réducteur sont comprises, respectivement, entre 0,01 et 5% en poids, et 0,01 et 5% en poids, par rapport au poids du premier ingrédient.
5. Composition selon l'une des revendications 1 à 4, caractérisée en ce que le dérivé de l'acide tannique comprend un ou plusieurs composés choisis dans le groupe comprenant une combinaison acide tannique/protéine, une combinaison acide tannique/formaldéhyde, l'acétyl tannate et un tannate métallique.
6. Composition selon l'une des revendications 1 à 5, caractérisée en ce que l'agent réducteur comprend un ou plusieurs composés choisis dans le groupe comprenant un composé d'étain à faible valence, des aldéhydes, des saccharides, l'acide formique, l'acide oxalique et un sel réducteur oxyacide.
7. Composition pour ciment dentaire, caractérisée en ce qu'elle comprend un premier ingrédient contenant un oxyde métallique comme principal composant, et un second ingrédient capable de réagir avec le premier ingrédient pour former une masse en prise, ladite composition contenant un dérivé de l'acide tannique qui est faiblement soluble dans l'eau, un agent réducteur qui est soluble dans l'eau, et un sel d'aluminium.
8. Composition selon la revendication 7, caractérisée en ce que les quantités du dérivé de l'acide tannique, de l'agent réducteur et du sel d'aluminium sont comprises, respectivement, entre 0,005 et 10% en poids, 0,005 et 5% en poids et 0,005 et 5% en poids, par rapport au poids total de la composition.
9. Composition selon la revendication 8, caractérisée en ce que le dérivé de l'acide tannique et l'agent réducteur sont tous deux contenus dans le premier ingrédient.
10. Composition selon la revendication 9, caractérisée en ce que les quantités du dérivé de l'acide tannique et de l'agent réducteur sont comprises, respectivement, entre 0,01 et 5% en poids, et 0,01 et 5% en poids, par rapport au poids du premier ingrédient.
11. Composition selon l'une des revendications 7 à 10, caractérisée en ce que le dérivé de l'acide tannique comprend un ou plusieurs composés choisis dans le groupe comprenant une combinaison acide tannique/protéine, une combinaison acide tannique/formaldéhyde, l'acétyl tannate et un tannate métallique.
12. Composition selon l'une des revendications 7 à 11, caractérisée en ce que l'agent réducteur comprend un ou plusieurs composés choisis dans le groupe comprenant un composé d'étain à faible valence, des aldéhydes, des saccharides, l'acide formique, l'acide oxalique et un sel réducteur oxyacide.
13. Composition selon l'une des revendications 7 à 12, caractérisée en ce que ledit sel d'aluminium comprend un ou plusieurs sels choisis dans le groupe comprenant le sulfate d'aluminium, le nitrate d'aluminium, le chlorure d'aluminium, l'alun, le citrate d'aluminium et le fluorure d'aluminium.