JPS63191899A - トリグリセリド油の脱ガム化方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 産業上の利用分野 本発明はトリグリセリド油の脱ガム化方法に関するもの
である。

従来の技術 食用油は動物、水産物又は植物から抽出されたトリグリ
セリド類である。水産物源又は植物源の油は、脂肪酸の
トリグリセリドのほかに、例えば、遊離脂肪酸、着色体
、ステロール形化合物や燐含有化合物などの外来物質を
含んでいる。燐含有化合物は、ホスファチド、ホスホリ
ピド又はガムとして知られている。トリグリセリド油を
精製する際には、これら成分の一種以上を除去する必要
がある。特に、ホスホリピドの量を（燐基率で）約５０
０〜３０００ｐｐｎ＋の初期濃度から約３　ｐｐｍ未満
まで減少させることが望ましい。１ないし２　ｐｐｍを
上回る燐を含む油は臭いや色が不安定である。また、こ
のレベルを越える燐化合物が存在すると、油の次の処理
、例えば油の水素添加が妨害される。

一般に、トリグリセリド類に存在するホスファチドには
２種類、即ち水和性ホスファチドと加水分解性ホスファ
チドがあると考えられる。水和性ホスファチドは、水で
処理して、これを水和した後、例えば遠心分離により取
除くことによって、簡単に除去できる。トリグリセリド
類の抽出はしばしばこの初期脱ガム化方法によって行わ
れ、部分的脱ガム油すなわち工業用脱ガム油又は脱粘油
と呼ばれている油を生成する。この工業用脱ガム化方法
は油の燐含量を２ｏｏｐｐｍ程度まで減少できる。

しかし、この含燐レベルでも、実際の用途では高過ぎ、
従って工業用脱ガム油をさらに精製して、加水分解性の
形で存在する残存ホスホリピドを除去する必要がある。

従来のトリグリセリド類を脱ガム化する工業的方法は、
約２０分間６’Ｏ〜９０℃の温度で油を燐酸又はクエン
酸で処理して、ホスファチドを加水分解・水和してから
、油を苛性ソーダで中和し、遊離脂肪酸、ホスホリピド
及び石鹸類を除去することからなる。この中和工程では
、遊離脂肪酸と苛性ソーダの結合体である石鹸ストック
と呼ばれるものが生成する。石鹸ストック及びホスホリ
ピドは遠心分離によって除去される。この工程に続いて
、漂白クレーを用いて油を漂白して、着色体を取り除い
てから、蒸気処理によって脱臭して、臭い、香り及び遊
離脂肪酸を除去する。

発明が解決しようとする問題点 この従来方法には、石鹸ストックが生成するという大き
な欠点がある。この石鹸ストックは、廃棄処分する前に
さらに処理する必要がある、望ましくない廃物である。

石鹸ストックはまた望ましくない量の混入油を伴ってい
る。

この大きな欠点にも拘わらず、この方法は、燐含量を約
３　ｐｐｍ未満に抑制できる理由のため、トリグリセリ
ド類を生成するために最も広く利用されている工業的方
法の一つとして用いられている。

この方法を改良する努力が多くなされてきたが、いずれ
も許容レベルまで含有量を減少させることはできていな
い。

上記工業的方法の問題を解決する通常のアプローチは、
初期脱ガム化工程をより強力に行うことによって中和工
程を省略することである。この目的から、１時間以上、
約９０〜１００℃の温度で燐酸又はクエン酸で油を処理
する。次に、遠心分離によってガムを取り除いてから、
油を漂白工程及び脱臭工程に回し、処理する。

この強力な脱ガム化方法は、はとんどのトリグリセリド
油について、燐含量を許容できるレベルまで減少させる
ことができない点において、満足できるものではなく、
集中的脱ガム化工程後の油の燐含量は約２０〜５０ｐρ
ｍである。続く漂白工程及び脱臭工程後でも、油の含有
量は、例えば約１５〜２０ｐｐｍである。前にも述べた
ように、燐含量は３ｐｐｍ未満、より好ましくはｉｐｐ
ｍ未満に抑えるのが好ましい。

カナダ特許第１．０６０．０４１号（１９７９年８月７
日、Ｕｎｉｌｅｖｅｒ　Ｌｔｄ、）には、トリグリセリ
ド油を脱ガム化する方法が開示されている。６５〜９０
℃という好適な温度で油に酸又は酸無水物、好適にはク
エン酸を分散させた後、油に水を分散させ、そして油・
水・酸混合物を短時間、４０℃未満の温度に維持する。

この後、油を中和、漂白及び／又は脱臭工程に回し、処
理することによって燐、着色体及び遊離脂肪酸を除去す
ることができる。この初期脱ガム化工程の場合、極めて
高い温度、例えば７０℃で行う酸接触工程のみが例示さ
れているにすぎない。水洗、漂白及び脱臭後でも、又は
望ましくない中和工程後でも、燐の除去は常に：３　ｐ
ｐｍ未満の許容レベルにあるわけではなかった。例示さ
れているいかなる条件でも、１　ｐｐｍ未満に含有量レ
ベルを下げることはできていない。

カナダ特許第１．１５７．８８３号（１９８３年１１月
２９日、Ｕｎｉｔｅｄ　０ｉｌｓｅｅｄ　Ｐｒｏｄｕｃ
ｔｓ　Ｌｔｄ、）　　には、カナダ特許第１．０６０．
０４１号の方法と同様な方法の改良が開示されている。

この改良方法では、酸接触、水接触及び遠心分離の全工
程の温度は４０℃を越える温度に、好ましくは４５〜５
５℃の範囲に設定されている。例示されている方法では
、６　ｐｐｍと１１００ｐｐとの間で変動するが、代表
的には５０ｐｐｍ程度未満のレベルに燐を抑制している
。

問題点を解決するための手段・ 本発明によれば、約４０℃を越えない温度で有機酸又は
酸無水物をトリグリセリド油に分散してから、この温度
を維持した状態で、水を核油に分散し、次にガムを含有
するスラッジを該油から分離すると、効率的かつ経済的
にトリグリセリド油を脱ガム化できることが見いだされ
た。この方法は、精製のこの段階で、約１５ｐｐｍ未満
まで燐含量を減少させるのに有効である。

さらに驚くべきことに、本発明者は、本発明の脱ガム化
方法の油生成物は、さらに漂白工程に回し、処理すると
、燐含量が実質的に３　ｐｐｍ未満の精製油生成物が常
に得られることを見いだした。

漂白後、燐含量は、例えば約１　ｐｐｍ未満、通常は約
０．５ｐｐｍ未満まで低下する。

本発明の脱ガム化方法は、従来法よりも低い温度で行う
結果、油中で燐化合物をコンディショニング（ｃｏｎｄ
　ｉｔ　ｉｏｎ　ｉｎｇ）でき、従って該化合物を容易
に漂白クレーに吸着できるため、完全に次の漂白操作で
除去できると考えられるが、本発明者はこの考えに固執
するものではない。さらに、油中のホスホリピドは、こ
の方法によって一旦加水分解・水和されると、この方法
の低い温度条件では油溶性が低下するため、高い温度で
実施する場合に比較して、より完全に除去できるものと
考えられる。

従って、本発明の方法は、漂白工程と組合わせて実施す
ると、従来のアルカリ精製・漂白処理油と少くとも同じ
レベルまで燐含量を抑えることができるが、本発明の方
法は、望ましくない石鹸ストックを生成させず、しかも
石鹸ストックに油を混入させずに、この結果を達成でき
る。加えて、この結果は、酸接触工程時に高温を維持す
る必要なく、達成できる。さらに加えて、本発明方法に
よって得られる油生成物は、遊離脂肪酸を比較的安定な
形で残すので、次の蒸気蒸留からなる脱臭・脂肪酸スト
リッピング工程で除去・回収できる。

即ち、本発明は、一般的に（ａ）約４０℃以下の温度で
トリグリセリド油に有機酸又は酸無水物を分散し、（ｂ
）次に、温度を約４０℃以下の温度に維持した状態で、
核油に水を分散してから、（ｃ）核油からガム含有スラ
ッジを分離して、燐含有化合物を実質的に減少させた油
生成物を生成することからなる、約４０℃で実質的に液
状のトリグリセリド油を脱ガム化する方法を提供するも
のである。

作用 本方法において原料油として通常使用されるトリグリセ
リド油には、適正に製造された油種子の圧搾抽出や溶剤
抽出、又は圧搾操作の残留油の溶剤抽出を始めとする、
任意の公知抽出法によって得た、植物源や水産物源の食
用油が含まれる。この油は全部が、又は一部が海産物種
の圧搾又は溶剤抽出によって製造された油であってもよ
い。このような原料油は粗製状態のものでもよいが、通
常は、これら油の工業的抽出によって得た、水和性ホス
ホリピドが実質的に除去されている部分脱ガム化（工業
用脱ガム化）の形のものが使用される。原料油は、約４
０℃未満である、本発明方法において適用される温度で
実質的に液状である。

本発明方法の上記利点を達成するためには、有機酸又は
酸無水物に油を接触させる工程を約４０℃以下の温度で
実施する。４０℃を越える温度では、本方法によって達
成される燐の除去率がかなり低下する。一般に、これら
工程における下限温度は原料油の物性によって定まる。

原料油は本発明のプロセス温度では液状である。経済的
な理由から、本方法の好ましい温度は約２０〜２５℃の
範囲内にある。この室温範囲では、原料油は本方法を通
じて加熱又は冷却する必要はない。

ある種のトリグリセリド油、例えばコーン油やひまわり
油は、冷却すると、望ましくないワックス類が沈澱する
。これらワックス類は析出して、油に曇りを与える。ま
た、ワックス類は高温処理で劣化して、最終製品の安定
性に悪影響を与える。

通常、このような油は、油を冷却して、ワックスを結晶
化してから、冷間ろ過して、ワックス類を除去する。

本発明の方法によれば、ワックス類を含むトリグリセリ
ド油は、説ガム化過程を通じて温度を約０〜１０℃の範
囲に維持することによって同時に脱ワツクス化及び脱ガ
ム化できる。このようにして、油に有機酸を、そして次
に水を分散し、そしてスラッジを約０〜１０℃の温度で
油から分離する。油から除去したスラッジは燐含有ガム
とワックス類の大部分を含有する。

本発明の第１工程では、即ち燐接触工程では、加水分解
性ホスホリピドの大部分を加水分解するのに十分な時間
、撹拌しながら酸゛−油混合物を維持するのが好ましい
。この工程に必要な時間は各々の油及び適用温度により
変わるが、通常は約１時間未満であり、好ましくは１０
〜２０分間である。

本方法に使用する有機酸又は酸無水物は最適にはクエン
酸又は無水マレイン酸であり、そして好ましくは食品級
品質のものである。クエン酸及び無水マレイン酸に相当
し、そして本方法に使用するのに適当な他の酸には、マ
レイン酸、乳酸、シュウ酸及び無水酢酸がある。好まし
くは、酸は飽和点までの量を含む水溶液として添加する
。酸の５０重量％水溶液が好ましい。

油に添加すべき酸の量は、処理する油の種類、油の不純
物量及び種類、及びその他の処理条件に応じて変わって
くる。代表例を挙げれば、本発明の方法には、乾燥酸を
基準にして計算して、油の約１．０００〜１０．０００
ｐｐｍ　（０，１〜１．０重量％）あれば、それで十分
である。

油を酸処理して、ホスホリピドを一旦加水分解した後は
、約４０℃以下の温度に温度を維持した状態で、油に水
を分散する。この工程で°必要な水の量は油のホスホリ
ピドの量に応じて変わるが、通常、油の０．１〜３重量
％の量で十分である。

本方法の第２工程では、ホスホリピドの大部分を水和す
るのに十分な時間、撹拌しながら油・酸・水混合物を維
持するのが好ましい。同様に、この時間は油の種類及び
適用温度と共に変化するが、通常は、約１時間未満、好
ましくは約２０〜３０分間である。

ホスホリピドは、一旦水和したなら、油不溶性になり、
水性スラッジの形で油から析出する。このスラッジは、
好ましくはよく知られている方法で遠心分離により、油
から分離する。実際上の理由により、遠心分離は約３５
℃以下の温度で行うのが好ましい。分離後、代表例を挙
げれば、油生成物は燐含量が約１５ｐｐｍ未満であるこ
とが見いだされている。

本発明の方法は、回分法又は連続法のいずれでも実施す
ることができる。

本方法によって得られる油生成物は、漂白、脱臭及び遊
離脂肪酸ス）　ＩＪッピングの公知方法でさらに処理す
るのに好適な形になっている。前に説明したように、引
き続き漂白した後に、本発明の方法から得られた油生成
物の残存燐のレベルは極めて低く、代表例を挙げれば、
ｌｐｐｍ未満である。

所望ならば、公知の中和方法によって油生成物を中和す
ることができるが、望ましくない石鹸ストックの生成を
避けるためには、この工程を省略した方が好ましい。

以下に、本方法の操作性及び好ましい条件を示す下記実
施例によって本方法を説明するが、本発明の範囲は決し
てこれら実施例によって制限されるものではない。

実施例 実施例■ 本実施例は、本発明方法に及ぼす温度の作用を説明する
ものである。

第１表に示した温度で、次の初期特性、即ち色（ＬＯＶ
ＩＢＯＮＸＤ　２５ｒｎｍセル＞　２５’Ｙ＋　３．５
Ｒ，オレイン酸としての遊離脂肪酸０．２７重量％及び
燐含量１２９ｐｐｍの工業的脱ガム化大豆油を、乾燥酸
基率で５０００ｐｐｍを与えるクエン酸の５０重量％水
溶液に接触させた。

（ＬＯＶＩＢＯＮＤは、一般的に認められている比色ス
ケールを備えた視覚比色計に対する、イギリス、サリス
バリーのＴｈｅ　Ｔｉｎｔｏｍｅｔｅｒ　Ｌｉｍ１ｔｅ
ｄの商標である）。上記の大豆油とクエン酸を１５分間
激しく撹拌した。その後、酸接触工程と同じ温度を維持
しながら、大豆油に１．０重量％の水を加えた。さらに
３０分間、油混合物を撹拌した。ガム含有スラッジをろ
過により除去した。第１表に、脱ガム化油の分析結果を
示す。

この後、下記手順に従って、゛漂白クレーを用いて脱ガ
ム化油を脱色してから、脱臭した。

脱色　（室温で薬品を添加） 燐酸の添加　　　８５％水溶液として添加３００ｐｐｍ
（乾燥分として） クエン酸の添加　５０％水溶液として添加３００ｐｐｍ
（乾燥分として） 漂白クレーの添加　　２．０重量％ 処理条件　　　　１１０℃、１０分、大気圧クレーの除
去　　ろ過 脱臭 温度　　　　２５０℃ 圧力　　　　０．６ｍωＨｇ 時間　　　　６０分 蒸気スプレー２．４重量％／時 脱色及び脱臭の分析結果を第１表に示す。

第１表の結果から、本発明の脱ガム化方法により、大豆
油の燐含量をかなり減少できることが判る。スラッジの
初期除去から、脱ガム化油を脱色した後でも、燐含量が
所望よりも高いが、燐含量が極めて低い油生成物が得ら
れる。ただし、初期脱ガム化工程の温度は約４０℃以下
だった。脱ガム化工程を３５℃以下の温度で行った場合
に、燐の除去に関して最善の結果が得られた。

実施例■ １．０７８ｐｐｍの燐及び１．３５重量％の遊離脂肪酸
を含有する工業的に製造した溶剤抽出なたね油（３００
ｇ）を緩やかに撹拌しながら、３５℃に加熱した。これ
に、なたね油が乾燥酸基準で２．５００ｐｐｍの濃度と
なるクエン酸の５０％水溶液か、又は１．５００ｐｐｍ
レベルで粉末状無水物マレイン酸を添加した。３５℃の
温度を維持しながら、油と酸の混合物を激しく撹拌した
。次に、３．０重量％の水を加え、同じ温度でさらに２
０分間混合物を撹拌した。次に、混滑物をろ過して、ガ
ム含有スラッジを除去した。燐及び遊離脂肪酸含量につ
いて、油生成物を分析した。

比較の目的から、６０℃で３０分間撹拌しながら、水だ
けを用いて（３，０重量％）同じなたね油を脱ガム化し
た。３種類のろ過物の分析結果を第２表に示す。

実施例■ 本発明方法のスケーリング・アップの効果を調べるため
に、２．７００　ｇ及び３．０００　ｇの同じ油を使用
して実験１１及び１２の手順を繰り返した。処理条件及
び結果を第３表に示す。脱ガム化後、油生成物を酸を添
加しながら、漂白クレーを用いて脱色してから、蒸気精
製した。これら２つの工程の条件は次の通りであった。

脱色 燐酸の添加　　　３０℃で８５％水溶液として油に添加
５００ｐｐｍ クエン酸の添加　３０℃で５０％水溶液として油に添加
５０（ｌｐｐｍ 漂白クレーの添加　９０℃で添加３０重量％処理条件　
　　　　１１０℃、１５分、大気圧下、撹拌下 蒸気精製 温度　　　　　　２２５℃ 時間　　　　　　６０分 実施例■ 本発明方法の再現性を調べるために、常法によって予め
工業的に脱ガム化した圧搾油と抽出油の混合原料油を処
理した。各実験において、４０Ｙ＋３、ＯＲ＋　０．５
Ｂの初期色（ＬＱＶＩＢ［ｌＮ０１５ｍｍセル）、２３
０ｐｐｍの初期燐含量及び０．８８％の初期遊離脂肪酸
含量の油３０００　ｇを、乾燥基準で４．０００１１１
）ｆｆｌのクエン酸となるようにクエン酸の水溶液に接
触させた。

油と酸を３０分間激しく撹拌した。油が一部脱ガム化し
ていたので、脱ガム化を行うのが一層困難であった。こ
の理由から、前の実施例で使用した量及び撹拌時間より
もクエン酸添加量及び撹拌時間を増加させ、かつ延長し
た。その後、２．０重量％の水を添加し、さらに６０分
間混合物を撹拌した。

ろ過によって、ガム含有スラッジを除去した。脱ガム化
油の分析結果を第４表に示す。

次に、酸の添加及び漂白クレーを用いて、脱ガム化油を
脱色してから、下記の手順で脱臭した。

脱色（脱ガム化油２．５００　ｇ　） 燐酸の添加　　　３０℃で８５％水溶液として油に添加
５００ｐｐｍ クエン酸の添加　３０℃で５０％水溶液として油に添加 漂白クレーの添加　１０５℃で添加３．０重量％処理条
件　　　　　１１０−１１２℃、１５分大気圧、高速撹
拌 クレー除去　　　真空ろ過 Ｕ（脱色油１．２００　ｇ　） 装置　　　　　カンプロ（ｃＡＭＰＲＯ）ステンレスス
チール製脱臭器（ｃＡＭＰＲＯはカ ナダオンタリオ州ミシソーガの カンブリアン・プロセシーズ社 （ｃａｍｂｒｉａｎ　　　Ｐｒｏｃｅｓｓｅｓ　　Ｌｉ
ｍ１ｔｅｄ）の商標である） 温度　　　　　２２５℃ 圧力　　　　　０．５　ｔｏ　１．Ｑ　ｍｍ　Ｈｇ時間
　　　　　６０分 蒸気スプレー　油の３重量％ 冷却　　　　　減圧下 分析結果を第４表に示す。

この結果から、脱ガム化方法により燐のレベルを約１０
〜２４ｐｐｍまで減少できたことが判る。燐の除去、色
、遊離脂肪酸の除去及び香りの再現性は優れていた。

実施例Ｖ 本方法を工業的装置に適用した例を説明するために、タ
ービン撹拌機を備えた７００１のバッフル式反応器に、
工業的に製造した、非脱ガム化キャノラ（ｃａｎｏｌａ
）油（予圧搾及び抽出油の混合物）４５０１を投入した
。この油の初期特性は色が５Ｙ＋３、３　Ｒ（ＬＯＶＩ
ＢＯＮ０２５ｍｍセル）、（オレイン酸としての）遊離
脂肪酸含量が０．８１％、そして隣合量が５４１ｐｐｍ
であった。（乾燥酸基準で）　２．５００１］ｐｍのク
エン酸となるクエン酸の５０％水溶液に、上記油を接触
させた。この工程の温度は３５℃であった。２８Ｑｒｐ
ｍで１０分間混合物を撹拌した。この後、混合物に３重
量％の水を加え、混合物をさらに２０分間２８Ｑｒｐｍ
で撹拌した。以下の条件で、精製した水性スラッジを遠
心分離によって除去した。

遠心分離 装置　ウエストファリア　ニス　アー（ＷＢＳＴＦＡＬ
ＩＡＳＡ）　−７−０１５７６゜即ち、６９枚の円板（
上部径：５．４ｃｍ、底部径：　１６．２Ｃｍ）を備え
た自動排出遠心分離機。円板のうち６５枚は液・液・面
分離円板で、４枚はそれぞれ１番目、２３番目、４６番
目及び６９番目に設けられた清澄化円板であった。（Ｗ
ＥＳＴＦＡＬＩＡは米国、ニュージャーシイ州ノースヴ
エイルのセントリコ社（ｃｅｎｔｒｉｃｏ　Ｉｎｃ、）
の商標である）。

角度　円錐ハーフアングル３５゜ ボウル径　２４．９ｃｍ ボウル速度　８．４０Ｏｒｐｍ 脱ガム化油の分析結果を第５表に４示す。

次に、反応器内で１時間、−２７″Ｈｇ下６０〜７０℃
で脱ガム化油を乾燥した。（回収した１、　５００１の
）脱ガム化油を２６００　ｆのジャケット付き反応器に
ポンプ供給し、この油のうち３００βをペンビナベガ（
ＰＥＭＢＩＮＡ　ＶＥＧＡ）クレー漂白土と混合して、
全油基準で３％スラ°リーを得た。（ＰＥＭＢＩＮＡ　
ＶＢＧＡ　ハカナダ、マニトバ州ウィンペグのＰｅｍｂ
ｉｎａ　ＭｏｕｎｔａｉｎＣｌａｙｓ　Ｉｎｃｏｒｐｏ
ｒａｔｅｄの商標である）。残りの油に混合しながら、
それぞれ５００ｐｐｍの燐酸及びクエン酸を（溶液）と
して加えた。撹拌しながら、真空下１００℃に油・酸混
合物を加熱した。次に、ここでも１００℃の温度で、こ
の混合物にクレースラリーを加えた。全混合物を１１０
〜１１５℃に加熱し、１５分間−２７”Ｈｇで維持した
。熱交換器を用いて、６０度に漂白油を冷却してから、
フィルタープレスでろ過した。脱色の分析結果を第５表
に示す。

この後、以下の条件でＣＡＭＰＲＯパイロット脱臭器を
用いて、漂白油を脱色した。

油流量　　　　７００〜７５０　Ｉｂｓ／ｈｒ蒸気スプ
レー　　　２１１ｂｓ／ｈｒ 簀空　　　　　　３　ｍｍＨｇ 温度　　　　　２５７〜２６０℃ 結果を第５表に示す。

実施例■ 以下の実施例によって、ワックス類を含有するトリグリ
セリド油の同時脱ガム化及び脱ワツクス化を説明する。

次の初期特性、即ち色カ３０Ｙ＋　１．５Ｒ（ＬＯＶＩ
ＢＯＮ０２５ｍｍセル）、（オレイン酸としての）遊離
脂肪酸が０．９８％、そして燐含量が１１４ｐｐｍの、
工業的に製造された脱ガム化ひまわり油を２種類の温度
２３℃及び８℃で脱ガム化した。低温脱ガム化では、処
理に先立ち、油を８℃で４２時間保持して、ワックスの
結晶化を促進した。両温度における脱ガム化では、乾燥
酸基準で２．０００ｐｐｍのクエン酸を与える５０％水
溶液のクエン酸に油を接触させた後、１５分間撹拌した
。次に、油に水（１％）を加え、さらに３０分間油を混
合してから、ろ過した。水添加工程及びろ過工程は２３
℃及び８℃の温度で行った。

結果を第６表に示す。

次に、室温で燐酸及びクエン酸（それぞれ５００ｐｐｍ
を添加した後、９０℃で３重量％の漂白クレーを添加し
て、脱ガム化油を脱色した。漂白処理は、減圧下１１０
〜１１５℃で１５分間行った。結果を第６表に示す。

この後、脱色油を６０分間２２５℃で脱臭した。この工
程における蒸気スプレー量はほぼ３％／時間であった。

ワックス除去率を調べるために、脱臭　。

油について冷間試験を行った。結果を第６表に示す。

これらの結果から理解できるように、本発明の方法は、
８℃で行うと、ワックス含量及び燐含量′がかなり低下
した油生成物を生成するものであった。

Claims (25)

【特許請求の範囲】
1. （１）（ａ）４０℃の温度で実質的に液状のトリグリセ
   リド油に有機酸又は酸無水物を４０℃未満の温度で分散
   し、 （ｂ）４０℃未満の温度を維持した状態で、上記の油に
   水を分散し、次に、 （ｃ）上記の油からガム含有スラッジを分離して、燐含
   有化合物を実質的に減少させた油生成物を生成すること
   からなる、４０℃で実質的に液状のトリグリセリド油を
   脱ガム化する方法。
2. （２）上記の油が液状で存在する温度で、上記の工程（
   ａ）及び（ｂ）を実施することを特徴とする特許請求の
   範囲第１項に記載の方法。
3. （３）０℃以上且つ４０℃未満の温度で、上記工程（ａ
   ）及び（ｂ）を実施することを特徴とする特許請求の範
   囲第２項に記載の方法。
4. （４）被処理油が無視できる量のワックス類を含み、そ
   して上記工程（ａ）及び（ｂ）の温度が約３５℃未満で
   あることを特徴とする特許請求の範囲第２項に記載の方
   法。
5. （５）被処理油がワックス類を含み、そして上記工程（
   ａ）及び（ｂ）の温度を約０〜１０℃の範囲に設定する
   ことにより、分離工程（ｃ）において該ワックス類をス
   ラッジと共に除去することを特徴とする特許請求の範囲
   第１項に記載の方法。
6. （６）上記の有機酸又は酸無水物がクエン酸又は無水マ
   レイン酸であることを特徴とする特許請求の範囲第１項
   に記載の方法。
7. （７）上記の酸が食品級のクエン酸であることを特徴と
   する特許請求の範囲第１項に記載の方法。
8. （８）上記の油に水溶液としてクエン酸を加え、かつ乾
   燥酸に換算して、約１，０００〜１０，０００ｐｐｍの
   量でクエン酸が含有されるようにしたことを特徴とする
   特許請求の範囲第７項に記載の方法。
9. （９）上記の油に水溶液としてクエン酸を加え、このク
   エン酸を飽和濃度までの濃度で水溶液に含有させること
   を特徴とする特許請求の範囲第８項に記載の方法。
10. （１０）上記の油に５０％水溶液としてクエン酸を加え
    ることを特徴とする特許請求の範囲第８項に記載の方法
    。
11. （１１）上記工程（ｂ）で加える水の量が上記の油の０
    ．１〜３重量％の範囲にあることを特徴とする特許請求
    の範囲第１項に記載の方法。
12. （１２）上記工程（ｂ）で加える水の量が上記の油の０
    ．１〜３重量％の範囲にあることを特徴とする特許請求
    の範囲第９項に記載の方法。
13. （１３）上記工程（ｂ）で加える水の量が上記の油の１
    ．５〜２．５重量％の範囲にあることを特徴とする特許
    請求の範囲第９項に記載の方法。
14. （１４）上記工程（ａ）において、加水分解性燐含有化
    合物を加水分解するのに十分な時間、油とクエン酸の混
    合物を撹拌しながら維持することを特徴とする特許請求
    の範囲第１項に記載の方法。
15. （１５）上記工程（ａ）において、撹拌しながら、油と
    クエン酸の混合物を１時間以内維持することを特徴とす
    る特許請求の範囲第１項に記載の方法。
16. （１６）上記工程（ａ）において、撹拌しながら、油と
    クエン酸の混合物を１０〜２０分間の時間維持すること
    を特徴とする特許請求の範囲第１３項に記載の方法。
17. （１７）上記工程（ｂ）において、燐含有化合物の大部
    分を水和するのに十分な時間、油、クエン酸及び水の混
    合物を撹拌しながら維持することを特徴とする特許請求
    の範囲第１項に記載の方法。
18. （１８）上記工程（ｂ）において、油、クエン酸及び水
    の混合物を撹拌しながら、１時間以内維持することを特
    徴とする特許請求の範囲第１項に記載の方法。
19. （１９）上記工程（ｂ）において、油、クエン酸及び水
    の混合物を撹拌しながら、２０〜３０分間の時間維持す
    ることを特徴とする特許請求の範囲第１６項に記載の方
    法。
20. （２０）上記分離工程（ｃ）を遠心分離によって実施す
    ることによってガム含有スラッジを除去することを特徴
    とする特許請求の範囲第１項に記載の方法。
21. （２１）３５℃以下の温度で上記遠心分離を実施するこ
    とを特徴とする特許請求の範囲第２０項に記載の方法。
22. （２２）トリグリセリド油原料油が植物源又は水産物源
    のものであり、そしてトリグリセリド油原料が予め工業
    的に脱ガム化されたものであることを特徴とする特許請
    求の範囲第１項に記載の方法。
23. （２３）トリグリセリド油原料油が植物源又は水産物源
    のものであり、そしてトリグリセリド油原料油が予め工
    業的に脱ガム化されたものであることを特徴とする特許
    請求の範囲第２１項に記載の方法。
24. （２４）４０℃で実質的に液状のトリグリセリド油を脱
    ガム化した後、漂白クレーを用いて脱色する、上記の油
    の脱ガム化方法において、 （ａ）４０℃以下で実質的に液状のトリグリセリド油に
    有機酸又は酸無水物を４０℃未満の温度で分散し、（ｂ
    ）４０℃未満の温度を維持した状態で、上記の油に水を
    分散し、次に、 （ｃ）上記の油からガム含有スラッジを分離して、燐含
    化合物を実質的に減少させた油生成物を生成することか
    らなり、これにより上記油生成物を次に漂白処理した時
    に、燐含量が約１ｐｐｍ未満の漂白油生成物を得るよう
    にしたことを特徴とする４０℃で実質的に液状のトグリ
    セリド油を脱ガム化する方法。
25. （２５）（ａ）４０℃で実質的に液状のトリグリセリド
    油に有機酸又は酸無水物を４０℃未満の温度で分散し、 （ｂ）４０℃未満の温度を維持した状態で、上記の油に
    水を分散し、 （ｃ）上記の油からガム含有スラッジを分離して、燐含
    有化合物を実質的に減少させた油生成物を生成し、次に
    、 （ｄ）上記工程（ｃ）の油生成物を漂白クレーに接触さ
    せ、次に、油から該クレーを分離することによって燐含
    量が約１ｐｐｍ未満の脱色された漂白生成物を生成する
    ことによって構成される４０℃で実質的に液状のトリグ
    リセリド油を脱ガム化する方法。