JPS6314776A - カルバモイルトリアゾール誘導体およびそれを有効成分とする除草剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 く産業上の利用分野〉 本発明は、新規なカルバモイルトリアゾール誘導体、そ
の製造法およびそれを有効成分とする除草剤に関する。

〈従来の技術〉 これ迄、除草活性を有するカルノ（モイルシト１３アゾ
ール防導体として１−ジエチルカフレノ（モイル−８−
プロピルスルホニル−１，２，４−）リアゾール（特開
昭４７−２１４９号公報）、１−ジエチルカルバモイル
−８−ベンジＪレスＪレホニル−１，２，４−トリアシ
ーＪしく米国特許第４２８０８８１号明細書）、１−ジ
エチＪレカルノ（モイル−８−シクロプロピルメチＪレ
スＪレホニＪレ−１，２，４−トリアゾール（特開昭６
０−１００５６１号公＠）等が知られている。

〈発明が解決しようとする問題点〉 しかしながら、これらの化合物は、除草活性が不充分で
あったり、作物・雑草間の選択性に劣ったりすることか
ら必ずしも満足すべきものとは言い難い。

〈問題を解決するための手段〉 本発明者等は、このような状況に雌み、優れた除草活性
を有する化合物を開発すべく、種々検討した結果、８−
（２，２−ジクロロレクロ午 プロピルスルホニル）−１，２，１−トリアゾール誘導
体が上述のような欠点の少ない、優れた除草活性を有す
る化合物であることを見い出し、本発明に至った。

すなわち、本発明は、一般式 〔式中　Ｒ１およびＲｓｌは、同一または相異なり、低
級アルキル基、低級アルケニル基またはＲ１とＲ’Ａと
でアルキレン基を表わす。〕で示されるカルバモイルト
リアゾール誘導体（以下、本発明化合物と記す。）、そ
れを有効成分とする除草剤およびその製造法を提供する
。

次にその製造法について詳しく説明する。

本発明化合物は、８−（２，２−ジクロロシクロプロピ
ルメチルスルホニル）−１，２゜４−トリアゾールと一
般式 〔式中、Ｒ１およびＲ２は、同一または相異なり、低級
アルキル基、低級アルケニル基、またはＲ１とＲ１とで
アルキレン基を表わし、Ｙはハロゲン原子を表わす。〕 で示されるカルバモイルハライドとを反応させることに
よって製造することができる。

この反応は、通常、溶媒中、脱ハロゲン化水素剤の存在
下で行い、反応温度の範囲はθ〜１５０°Ｃ１反応時間
の範囲は１０分間〜１時間であり、反応に供される試剤
の量は、８−（２゜２−ジクロロシクロプロピルメチル
スルホニル）−１，２，４−トリアゾール１当景に対し
てカルバモイルハライド〔■〕は１〜２当量、脱ハロゲ
ン化水素剤は１〜２０当量である。

溶媒としては、ベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香
族炭化水素類、クロロホルム、四塩化炭素、ジクロロエ
タン、クロロベンゼン等の・・ロゲン化炭化水素類、ジ
エチルエーテル、ジオキサン、テトラヒドロフラン、エ
チレングリコールジメチルニーチン等のエーテル類、ア
セリル類、ピリジン、トリエチルアミン、Ｎ、Ｎ−ジエ
チルアニリン、トリブチルアミン、Ｎ−メチルモルホリ
ン等の第三級ア【ンｌＩ、Ｎ、ＮＱ１１〜ヲ ージメチルホルムアミド、Ｎ、Ｎ−ジメチルゞアミド等
の酸アミド類、ジメチルスルホキシド、スルホラン等の
硫黄化合物等あるいはそれらの混合物があげられる。

脱ハロゲン化水素剤としてはピリジン、トリエチルアミ
ン、Ｎ、Ｎ−ジエチルアニリン等の有機塩基、水酸化ナ
トリウム、水酸化カリウム炭酸ナトリウム、炭酸カリウ
ム、水素化ナトリウム等の無機塩基等があげられる。

反応終了後の反応液は、有機溶媒抽出および濃縮等の通
常の後処理を行い、必要ならばクロマトグラフィー、再
結晶等の操作によって精製する仁とにより目的の本発明
化合物を得ることができる。

また、本発明化合物は、一般式 １式中、Ｒ１およびＲ１は、前記と同じ意味をとによっ
ても製造することができる。

酸化剤としては、過酸化水素、ｍ−クロロ過安息香酸等
の芳香族過酸、過酢酸、過トリフルオロ酢酸等の脂肪族
過酸等があげられる。溶媒は必ずしも用いな（ともよい
が、用いる場合は酸化剤の種類により、例えば、過酸化
水素ならば、水、氷酢酸、アセトン等を、芳香族過酸な
らば、クロロホルム、塩化メチレン等のハロゲン化炭化
水素類、ジエチルエーテル、ジオキサン等のエーテル類
を、脂肪族過酸ならば脂肪酸を用いることが好ましい。

この反応の反応温度の範囲は、溶媒の凝固点から沸点ま
で、好ましくは、０°Ｃから１００°Ｃまでであり、反
応時間の範囲は、１０分間から２４時間程度である。反
応に供される試剤の量は、ｎ＝＝０のトリアゾール誘導
体（ｌｉ）１等緻に対して酸化剤は２〜２．５当量、ｎ
＝ｔのトリアゾール誘導体（１）　１等墓に対しては０
．９５〜１．２当量である。

反応終了後の反応液は、アルカリ水での洗浄、溶媒留去
等通常の後処理を行うか、さらに必要に応じ、再結晶、
カラムクロマトグラフィー等により精製することにより
目的の本発明化合物が得られる。

本発明化合物を製造する場合、原料化合物ｔある８−（
２，２−ジクロロシクロプロピルメチルスルホニル’）
−１，２，４−トリアゾールハ例えば２−ハロメチル−
１，１−ジクロロシクロプロパンと８−メルカプト−１
，２，４−トリアゾールとを脱ハロゲン化水素剤の存在
下に反応させることによって得られる８−（２゜２−ジ
クロロシクロプロピルメチルチオ）　−１゜２．４−ト
リアゾールを酸化剤２当量以りを用いて酸化することに
より得ることができる。

また、もう一つの原料化合物であるトリアゾール誘導体
（ＩＩｌ）は、一般式 〔式中、ｎは前記と同じ意味を表わす。〕で示されるト
リアゾール誘導体とカルバモイルパライト（１）とを脱
ハロゲン化水素剤の存在下に反応させるξとによって得
ることができる。

本発明化合物を除草剤の有効成分として用いる場合は、
通常固体担体、液体担体、界面活性剤その他の製剤用補
助剤と混合して、乳剤、水和剤、懸濁剤、粒剤、液剤等
に製剤する。

これらの製剤には有効成分として本発明化合物を、重量
比で０．１〜７６％、好ましくは１〜６５％含有する。

固体担体としては、カオリンクレー、アッタパルジャイ
トクレー、ベントナイト、酸性白土、パイロフィライト
、タルク、珪藻土、方解石、クルミ粉、尿素、硫酸アン
モニウム、合成含水酸化珪素等の微粉末あるいは粒状物
があげられ、ｒｌ　１　） 液体担体としては、キシレン、メチルナフタレン等の芳
香族炭化水素類、イソプロパツール、エチレングリコー
ル、セロソルブ等のアルコール類、アセトン、シクロヘ
キサノン、イソホロン等のケトン類、大豆油、綿実油等
の植物油。

ジメチルスルホキシド、Ｎ、Ｎ−ジメチルホルムアミド
、アセトニトリル、水等があげられる。

乳化、分散、湿展等のために用いられる界面活性剤とし
ては、アルキル硫酸エステル塩、アルキルスルホン酸塩
、アルキルアリールスルホン酸塩、ジアルキルスルホコ
ハク酸塩、Ｊリオキシエチレンアルキルアリールエーテ
ルリン酸エステル塩等の陰イオン界面活性剤、ポリオキ
シエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアル
キルアリールエーテル、ポリオキシエチレンポリオキシ
プロピレンブロックコポリマー、ソルビタン脂肪酸エス
テル、ポリオキシュ製剤用補助剤としては、リグニンス
ルホン酸塩、アルキン酸塩、ポリビニルアルコール、ア
ラビアガム、ＣＭＣ（カルボキシメチルセルロース）、
ＰＡＰ（酸性リン酸イソプロピル）等があげられる。

本発明化合物は、通常製剤化して雑草の出芽前または出
芽後に土壌処理、茎葉処理または湛水処理する。土壌処
理には、土壌表面処理、土壌混和処理等があり、茎葉処
理には、植物体の上方からの処理のほか、作物に付着し
ないよう雑草に限って処理する局部処理等がある。

本発明化合物を除草剤の有効成分として用いる場合、そ
の処理量は、気象条件、製剤形態、処理時期、方法、場
所、対象雑草、対象作物等によっても異なるが、通常１
アールあたり０．２５ｈ２００１、好ましくは、ｏ、ｂ
ｔ〜９（ｌであり、乳剤、水和剤、懸濁剤、液剤等は、
通常その所定量を１アールあたら１リツトル〜１０リツ
トルの（必要ならば、展着剤等の補助剤を添加した）水
で希釈して処理し、粒剤等は、通常なんら希釈すること
なくそのまま処理する。

展着剤としては、前記の界面活性剤のほか、ポリオキシ
エチレン樹脂酸（エステル）、リグニンスルホン酸塩、
アビエチン酸塩、ジナフチルメタンジスルホン酸塩、パ
ラフィン等があげられる。

〈実施例〉 以下、本発明を製造例、製剤例および試験例により、さ
らに詳しく説明するが、本発明はこれらの実施例に限定
されるものではない。

まず、本発明化合物の製造例を示す。

製造例１ １−ジエチルカルバモイル−Ｊｌ−（２，２−ジクロ害
ロピルメチルチオ）−１，２゜４−トリアゾール２ｆを
クロロホルム１００−に溶かし、メタクロロ過安息香酸
（含量７０％）８．ＪｌＦを氷水冷却下に５分間かけて
加えた後、室温に６時間放置した。炭酸カリウム水溶液
で２回洗浄し、硫酸マグネシウムで乾燥し、溶媒を留去
して、１−ジエチルカルバモイル−ａ−（ｇ、ｇ−ジク
ロロシクロプロビルメチルスルホニル）−１，２，４−
）１アゾール２．１４　ｆｌを得た。　　ｎｏ　　１，
５１５８製造例２ ８−（２，２−ジクロロシクロプロピルメチルスルホニ
ル）−１，２，４−トリアゾール１．６４Ｆをピリジン
２５−に溶かし、ジアリルカルバモイルクロリド１．１
１を加え、室温に８時間放置した後、水２００−を加え
塩化メチレン１００−で２回抽出した。塩化メチレン層
を１規定塩酸１５０ｄで２回洗浄後、さらに飽和食塩水
で１回洗浄し、硫酸マグネシウムで乾燥し、溶媒を留去
して、１−ジアリルカルバモイル−８−（２，２−ジク
ロロシクロプロピルメチルスルホニル）−１，２゜４−
トリアゾールの粗製品を得た。カラムクロマトグラフィ
ー（溶出液　塩化メチレン：アセトン−８０：１）によ
り精製し、１．９４ｆを得た。ｎｏ　　Ｉ−５８８２ 次にこの製造法によって製造される本発明化合物のいく
つかを、第１表に示す。

第１表 一般式 のカルバモイルトリアゾール誘導体 次に原料化合物の製造例を参考例と【ノで示す。

参考例１ （１）　　ナトリウムメトキシド１．６２ｆ、８−メル
カプト−１，２，４−）リアゾール８．０８Ｆをメタノ
ール４０−に溶かし、２−ブロモメチル−１，１−ジク
ロロシクロプロパン６．１２１を加えて、室温で一夜放
置した。水２０〇−を加え、塩化メチレンで抽出後、有
機層を硫酸マグネシウムで乾燥し、溶媒を留去して８−
（２，２−ジクロロシクロプロピルメチルチオ）−１，
２，４−トリアゾール５．９ｆを得た。　ｍ、ｐ・　７
７．０°Ｃ （２）　　上記の８−（２，２−ジクロロシクロプロピ
ルメチルチオ）−１，２，４−トリアゾール８ｆを酢酸
１５−に溶かし、８０％過酸化水素水８．８ｇを加え、
７０°Ｃに２時間保った後、室温で一夜放置した。水１
００−を加え、生成した結晶を戸数して、８−（２，２
−ジクロロシクロプロピルメチルスルホニル）−１，２
，４−トリアゾール１．８Ｎを得た。

ｍｓｐｍ　　１　７６．９°Ｃ 参考例２ ８−（２，２−ジクロロシクロプロピルメチルチオ）−
１，２，４−）−リアゾール８，６ｆをピリジン２５ｔ
ａｊに溶かし、エチルプロピルカルバモイルクロリド２
．５ｆを加えて、室温で一夜放置後、水２００＋ｄを加
え、塩化メチレンで抽出した。有機層を１規定塩酸で２
回洗浄し、飽和食塩水で１回洗浄した後、硫酸マグネシ
ウムで乾燥、溶媒を留去して１−エチルプロビルカルバ
モイル−８−（２，２−ジクロロシクロプロビルメチル
チオ）　−１゜２．４−トリアゾールの粗製品を得た。

カラムクロマトグラフィー（溶出液　塩化メチレン：ア
セトン＝８０：１）により精製し、８．５１Ｎを得た。

　ｎｌ）　１．５４８０次に製剤例を示す。なお、本発
明化合物は第１表の化合物番号で示す。部は重量部であ
る。

製剤例１ 本発明化合物！、５０部、リグニンスルホｔ　１　Ω　
１ ン酸カルシウム８部、ラウリル硫酸ナトリウム２部およ
び合成含水酸化珪素４６部をよく粉砕混合して水和剤を
得る。

製剤例２ 本発明化合物４．１０部、ポリオキシエチレンスチリル
フェニルエーテル１４部、ドデシルベンゼンスルホン酸
カルシウム６部、キシレン７０部をよく混合して乳剤を
得る。

製剤例８ 本発明化合物２．２部、合成含水酸化珪素１部、リグニ
ンスルホン酸カルシウム２部、ベントナイト８０部およ
びカオリンクレー６５部をよく粉砕混合し、水を加えて
よく練り合せた後、造粒乾燥して粒剤を得る。

製剤例４ 本発明化合物６．２５部、ポリオキシエチレンソルビタ
ンモノオレエート８部、ＣＭＣ８部、水６９部を混合し
、粒度が５ミクロン以下になるまで湿式粉砕して懸濁剤
を得る。

製剤例５ 本発明化合物６．１０部、ポリオキシエチレンスチリル
フェニルエーテルを部、水ｓｅ部を混合し、液剤を得る
。

次に、本発明化合物が除草剤の有効成分として有用であ
ることを試験例で示す。なお、本発明化合物は、第１表
の化合物番号で示し、比較対照に用いた化合物は第２表
の化合物記号で示す。

（！！１） また、除草効力は、副産時の供試植物の出芽および生育
阻害の程度を肉眼観察し、化傘物卆供賦していない場合
と全くないしほとんど違いがないものをｒＯＪとし、供
試植物が枯死ないし生育が完全に阻害されているものを
ｒ　４＝！　Ｊ２．８．４．５ｚト；Ｌ璽ｉ；１＝１」
で示す。

試験例１　　　畑地土壌処理試験 直径１ＯｃＩＩ１１深さ１０ｃｍの円筒′型プラスチッ
クポットに畑地土壌を詰め、ヒエ、エンペ、りを播種し
、覆土した。製剤例２に準じて供試化合物を乳剤にし、
その所定量を１アールあたり１０リツトル相当の水で希
釈し、小型噴霧器で土壌表面に処理した。処理後２０日
間温室内で育成し、除草効力を調査した。その結果を第
８表に示す。

＠８表 試験例２　　　畑地茎葉処理試験 直径１０ａｍ、深さ１０ａ＋の円筒型プラスチ、クボッ
トに畑地土壊を詰め、ヒエ、ダイコンを播種し、温室内
で１０日間育成した。

その後、製剤例２に準じて供試化合物を乳剤にし、その
所定量を１アールあたｂｔｏリットル相当の展着剤を含
む水で希釈し、小型噴霧器で植物体の」ニガから茎葉処
理した。処理後２０日間温室内で育成し、除草効力を調
査した。その結果を第４表に示す。

ＩＩ　４表 試験例８　　水田湛水処理試験 直径８１、深さ１２ｍの円筒型プラスチックポットに水
田土壌を詰め、タイヌビエ、ホタルイの種子を１〜２個
の深さに混ぜ込んだ。

湛水して水田状態にした後、温室内で育成した。６日後
（各雑菫の発生初期）に製剤例２に準じて供試化合物を
乳剤にし、その所定量を５更リリツトルの水で希釈し、
水面に処理した。処理後２０日間温室内で育成し、除草
効力を調査した。

その結果を第５表に示す。

□、 ＼、 ＼、 ＼、 ゝ＼、 ＼８１、□゛。

１．＼、 “＼ ＠６表 試験例４　　水田湛水処理試験 １７５０００ａ　ワグネルポットに水田土壌を結め、タ
イヌビエ、広葉雑草（アゼナ、キカシグサ、亙ゾハコベ
）、ホタルイの種子およびマツバイ越冬茎を１〜２国の
深さに混ぜ込んだ。湛水して水田状態にした後、ウリカ
ワの塊茎を１〜２１の深さに埋め込み、更に８葉期のイ
ネを移植し、温室内で育成した。４日後（タイヌビエの
出芽始期）に、製剤例２に準じて倶試化合物を乳剤にし
、その所定量を１０ミリリツトルの水で希釈し水面に処
理し、その水深を４Ｉｌｊｌとした。処理後２０日間室
内で育成し、除草効力を調査した。その結果を第６表に
示す。なお、処理の翌日から２日間は、１日あたり８α
の水深に相当する量の漏水をおこなった。

第　６　表 〈発明の効果〉 以上説明したように本発明化合物は、畑地の茎葉処理お
よび土壌処理において１問題となる種々の雑草、例えば
、ソバカズラ、サナエタデ、スベリヒエ、ハコベ、シロ
ザ、アオゲイトゥ、ダイコン、ノハラガラシ、ナズナ、
アメリカッノクサネム、イチビ、アメリカキンゴジカ、
フィールドパンジー、アメリカアサガオ、マルバアサガ
オ、セイヨウヒルガオ、ヒメオドリコソウ、ホトケノザ
、シロバナチ四つセンアサガオ、イヌホオズキ、オオイ
ヌノフグリ、イヌカミツレ、コーンマリーゴールド等の
広葉雑草、ヒエ、イヌビエ、エノコログサ、メヒシバ、
スズメノカタビラ、ノスズメノテッポウ、エンバク、カ
ラスムギ、セイバンモロコシ、ギ田つギシバ等のイネ科
雑草およびツユクサ等のツユクサ科雑草、コゴメガヤツ
リ、ハマスゲ等のカヤツリグサ科雑草等に対して除草効
力を有し、しかも本発明化合物は、トウモロコシ、イネ
、ダイズ、ワタ、テンサイ等の主要作物に対して問題と
なるような薬害を示さない。

また、本発明化合物は、水田の湛水処理において、問題
となる種々の雑草、例えば、タイヌビエ等のイネ科雑鎮
、アゼナ、キカシグサ、【ゾハコベ等の広葉雑草、タマ
ガヤツリ、ホタルイ、マツバイ、疋ズガヤツリ等のカヤ
ツリグサかもイネに対しては問題となるような薬害を示
さない。

さらに、本発明化合物は、水田、畑地、果樹園、牧草地
、芝生地、森林あるいは非農耕地等の除草剤として用い
ることができ、また、他の除草剤と混合して用いること
により、除草効力の増強を期待できる。さらに、殺虫剤
、殺ダニ剤、殺線虫剤、殺菌剤、植物生Ｐ１調節剤、肥
料、土壌改良剤等と混合して用いるｒともでみる。

／′ ・′−・／／ Ｉ塾／・ ／・′□″′ （８０完）

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. （１）一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、Ｒ＾１およびＲ＾２は、同一または相異なり、
   低級アルキル基、低級アルケニル基、またはＲ＾１とＲ
   ＾２とでアルキレン基を表わす。〕で示されるカルバモ
   イルトリアゾール誘導体。
2. （２）３−（２，２−ジクロロシクロプロピルメチルス
   ルホニル）−１，２，４−トリアゾールと一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼（１） 〔式中、Ｒ＾１およびＲ＾２は、同一または相異なり、
   低級アルキル基、低級アルケニル基、またはＲ＾１とＲ
   ＾２とでアルキレン基を表わし、Ｙはハロゲン原子を表
   わす。） で示されるカルバモイルハライドとを反応させることを
   特徴とする一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、Ｒ＾１およびＲ＾２は前記と同じ意味を表わす
   。〕 で示されるカルバモイルトリアゾール誘導体の製造法。
3. （３）一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼（２） 〔式中、Ｒ＾１およびＲ＾２は、同一または相異なり、
   低級アルキル基、低級アルケニル基、またはＲ＾１とＲ
   ＾２とでアルキレン基を表わし、ｎは０または１を表わ
   す。〕 で示されるトリアゾール誘導体と酸化剤とを反応させる
   ことを特徴とする一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、Ｒ＾１およびＲ＾２は前記と同じ意味を表わす
   。〕 で示されるカルバモイルトリアゾール誘導体の製造法。
4. （４）一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼（３） 〔式中、Ｒ＾１およびＲ＾２は、同一または相異なり、
   低級アルキル基、低級アルケニル基、Ｒ＾１とＲ＾２と
   でアルキレン基を表わす。〕で示されるカルバモイルト
   リアゾール誘導体を有効成分として含有することを特徴
   とする除草剤。