JPS6253301A - 低粘度セルロ−スエ−テルの製造法 - Google Patents
低粘度セルロ−スエ−テルの製造法Info
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- JPS6253301A JPS6253301A JP61200260A JP20026086A JPS6253301A JP S6253301 A JPS6253301 A JP S6253301A JP 61200260 A JP61200260 A JP 61200260A JP 20026086 A JP20026086 A JP 20026086A JP S6253301 A JPS6253301 A JP S6253301A
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- cellulose
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08B—POLYSACCHARIDES; DERIVATIVES THEREOF
- C08B11/00—Preparation of cellulose ethers
- C08B11/20—Post-etherification treatments of chemical or physical type, e.g. mixed etherification in two steps, including purification
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
産業上の利用分野
本発明は、亜塩素酸溶液を用いて低粘度セルロースエー
テルたとえばヒドロキシアルキルセルロース、カルボキ
ンメチルセルロース、混合エーテルおよび特に水溶液中
で測定して100mPa、日よす低い粘度を有するメチ
ルセルロースを製造する方法に関する。
テルたとえばヒドロキシアルキルセルロース、カルボキ
ンメチルセルロース、混合エーテルおよび特に水溶液中
で測定して100mPa、日よす低い粘度を有するメチ
ルセルロースを製造する方法に関する。
従来の技術
多種多様の特性を有するセルロースエーテルが、種々の
使用分野に必要とされている。その溶解度または置換度
のほかに、セルロースエーテルの特性を示すための重要
なパラメーターの1つは、その粘度である。低粘度の水
溶性セルロースエーテルを製造するには主として6つの
処理方法が、尋問1Wに記載されているが、これらの方
法は全て、分子鎖を分断するという主目的を有する、即
ち比較的高分子世の出発物質から低分子竜の中間体また
は最終生成物が製造される。この目的は、エーテル化す
る前または間に、セルロース分子の分解によるか、また
はセルロースエーテル分子の分解によっても達成される
。最初の2つの処理方法においては、これらの方法によ
り得られる中間体のおもな欠点は、これらのセルロース
エーテルの製造法において、常用される精製工程の前で
さえ、該中間物が比較的短鎖の分子として得られるので
、該中間体がa製液(たいていの場合、水または含水有
機溶剤からなる)中で過度に膨潤するか、または精製液
中に不純物と同様に過度に溶解することである。
使用分野に必要とされている。その溶解度または置換度
のほかに、セルロースエーテルの特性を示すための重要
なパラメーターの1つは、その粘度である。低粘度の水
溶性セルロースエーテルを製造するには主として6つの
処理方法が、尋問1Wに記載されているが、これらの方
法は全て、分子鎖を分断するという主目的を有する、即
ち比較的高分子世の出発物質から低分子竜の中間体また
は最終生成物が製造される。この目的は、エーテル化す
る前または間に、セルロース分子の分解によるか、また
はセルロースエーテル分子の分解によっても達成される
。最初の2つの処理方法においては、これらの方法によ
り得られる中間体のおもな欠点は、これらのセルロース
エーテルの製造法において、常用される精製工程の前で
さえ、該中間物が比較的短鎖の分子として得られるので
、該中間体がa製液(たいていの場合、水または含水有
機溶剤からなる)中で過度に膨潤するか、または精製液
中に不純物と同様に過度に溶解することである。
第6の方法の実施には、たとえば、次亜塩素酸塩または
H2O2のような化学的酸化剤を用いるか、または高エ
ネルギー放射線を用いる分解が記載されている。
H2O2のような化学的酸化剤を用いるか、または高エ
ネルギー放射線を用いる分解が記載されている。
西ドイツ国特許第667864号明細書には、微生物ま
たは酵素をセルロースエーテル水溶液に作用させる、セ
ルロースエーテル水溶液の粘度を低下させる方法が記載
されている。粘度は、原値の約50チに低下する。
たは酵素をセルロースエーテル水溶液に作用させる、セ
ルロースエーテル水溶液の粘度を低下させる方法が記載
されている。粘度は、原値の約50チに低下する。
西Pイツ国特許公告公報第2016203号(=米国特
許第3728331号明細書)Kよる過酸°化水素によ
ってセルロースエーテルの粘度を低下させる方法では、
小粒子の、十分に乾燥した易流動性のセルロースエーテ
ルを10〜50%の過酸化水素溶液と混合し、この混合
物をセルロースエーテルが低粘度を有するまで、温度5
′0〜150℃に加熱する。H2O2の量、反応温度お
よび反応時間、初期粘度の大きさに依存して、粘度は初
期値の約1%に低下する。
許第3728331号明細書)Kよる過酸°化水素によ
ってセルロースエーテルの粘度を低下させる方法では、
小粒子の、十分に乾燥した易流動性のセルロースエーテ
ルを10〜50%の過酸化水素溶液と混合し、この混合
物をセルロースエーテルが低粘度を有するまで、温度5
′0〜150℃に加熱する。H2O2の量、反応温度お
よび反応時間、初期粘度の大きさに依存して、粘度は初
期値の約1%に低下する。
スイス国特許461455号明細書は、高粘度のエーテ
ルをH2O2を用いて酸化分解することにより低粘度の
水溶性セルロースエーテルを製造する方法が記載されて
おり、該方法においては水で湿ったセルロースエーテル
ヲ、H2O2の水溶液と混合し、エーテル、H2O2お
よび水の含量の特定の混合比を調節し、次に混合物を1
00〜250℃で、H2O2が完全に消費されるまで乾
燥する。粘度は、初期値の約0.5%に低下する。
ルをH2O2を用いて酸化分解することにより低粘度の
水溶性セルロースエーテルを製造する方法が記載されて
おり、該方法においては水で湿ったセルロースエーテル
ヲ、H2O2の水溶液と混合し、エーテル、H2O2お
よび水の含量の特定の混合比を調節し、次に混合物を1
00〜250℃で、H2O2が完全に消費されるまで乾
燥する。粘度は、初期値の約0.5%に低下する。
英国特許第953944号明細書には、非イオン水溶性
セルロースエーテルの粘度を低下させる方法が記載され
ており、該方法においてはエーテルをH2O2水溶液と
、温度約70〜100°Cで水性懸濁液中か、または吹
付けにより反応させる。粘度は、初期値の約肌5チに低
下した。
セルロースエーテルの粘度を低下させる方法が記載され
ており、該方法においてはエーテルをH2O2水溶液と
、温度約70〜100°Cで水性懸濁液中か、または吹
付けにより反応させる。粘度は、初期値の約肌5チに低
下した。
米国特許第2512338号明細書による方法において
は、粘度を調節するために、H2O2または金属過酸化
物およびMnイオン、Coイオン、Feイオンまたはp
bイオンを有する金属塩との混合物を、アルカリセルロ
ースとニーfh化剤との反応混合物に添加する。粘度は
、初期値の約0.3優に低下する。
は、粘度を調節するために、H2O2または金属過酸化
物およびMnイオン、Coイオン、Feイオンまたはp
bイオンを有する金属塩との混合物を、アルカリセルロ
ースとニーfh化剤との反応混合物に添加する。粘度は
、初期値の約0.3優に低下する。
米国特許第2895891号明細書には、乾燥状態で非
イオンおよびイオンセルロースエーテルの粘度の減少を
生じる、電離放射線を用いるセルロースエーテルの照射
が記載されている;しかしながら、粘度の減少は、(水
で)湿った状態ではイオンセルロースエーテルの場合だ
けに観察されるにすぎず、非イオンセルロースエーテル
の場合には観察されず、かつ後者はこれらの条件下で架
橋する。
イオンおよびイオンセルロースエーテルの粘度の減少を
生じる、電離放射線を用いるセルロースエーテルの照射
が記載されている;しかしながら、粘度の減少は、(水
で)湿った状態ではイオンセルロースエーテルの場合だ
けに観察されるにすぎず、非イオンセルロースエーテル
の場合には観察されず、かつ後者はこれらの条件下で架
橋する。
米国特許第2912431号明細書においては、アルカ
リ金属カチオン、アルカリ土類金属カチオンまたはアン
モニウムカチオンを有する塩およヒ次亜ハロゲン酸塩ア
ニオン、過酸化物アニオンまだは過ヨウ素酸塩アニオン
を、漂白、粘度の低下および圧縮のために、繊維状カル
ボキシアルキルセルロースと含水アルコールとの混合物
に添加する。粘度は、初期値の約1%に低下し、反応温
度は40〜80°Cの間である。
リ金属カチオン、アルカリ土類金属カチオンまたはアン
モニウムカチオンを有する塩およヒ次亜ハロゲン酸塩ア
ニオン、過酸化物アニオンまだは過ヨウ素酸塩アニオン
を、漂白、粘度の低下および圧縮のために、繊維状カル
ボキシアルキルセルロースと含水アルコールとの混合物
に添加する。粘度は、初期値の約1%に低下し、反応温
度は40〜80°Cの間である。
米国特許第4061859号明細書による方法において
は、乾燥セルロースエーテル粉末を、粘度を低下させる
と同時に分子量を減少させるために、a)ガス状ハロゲ
ン化水素と約80°Cまでの温度で反応させ、次にb)
ガス状二酸化硫黄と室温で反応させる。付加的工程b)
は、工程a)だけが実施される場合に生じるセルロース
エーテルの変色(おもに黄変)を防ぐ。粘度は、初期値
の約0.05 %に低下し、また処理される七ルロース
エーテル粉末中の含水量は、約5チの最大値を越えては
ならない。
は、乾燥セルロースエーテル粉末を、粘度を低下させる
と同時に分子量を減少させるために、a)ガス状ハロゲ
ン化水素と約80°Cまでの温度で反応させ、次にb)
ガス状二酸化硫黄と室温で反応させる。付加的工程b)
は、工程a)だけが実施される場合に生じるセルロース
エーテルの変色(おもに黄変)を防ぐ。粘度は、初期値
の約0.05 %に低下し、また処理される七ルロース
エーテル粉末中の含水量は、約5チの最大値を越えては
ならない。
西ドイツ国特許出願公開第146839号明測置(=米
国特許第3394127信明細書)には、カルボキシメ
チルセルロースのアルカリ金属塩の製造法が記載されて
おり、該方法ではエーテル化の後に、生成物の白色度を
増加するために漂白剤を添加する。過酸化水素を使用す
る場合、達成きれる粘度は約20から5 Q mPa、
sまでの範囲内であるが、漂白剤として亜塩素酸ナトリ
ウムを使用する場合には、1000mPa、8を上回る
粘度が得られるにすぎず、所望の白色度は過酸化水素を
使用する場合と同じ範囲である。
国特許第3394127信明細書)には、カルボキシメ
チルセルロースのアルカリ金属塩の製造法が記載されて
おり、該方法ではエーテル化の後に、生成物の白色度を
増加するために漂白剤を添加する。過酸化水素を使用す
る場合、達成きれる粘度は約20から5 Q mPa、
sまでの範囲内であるが、漂白剤として亜塩素酸ナトリ
ウムを使用する場合には、1000mPa、8を上回る
粘度が得られるにすぎず、所望の白色度は過酸化水素を
使用する場合と同じ範囲である。
米国特許第2749366号BI4IRB書中に、おも
にカルボキシメチルセルロースを製造するための方法が
記載されており、該方法ではモノクロロ酢酸を添加する
前に、次亜塩素酸す) IJウム溶液を、インゾロパノ
ール含有水酸化ナトリウム溶液に添加する。
にカルボキシメチルセルロースを製造するための方法が
記載されており、該方法ではモノクロロ酢酸を添加する
前に、次亜塩素酸す) IJウム溶液を、インゾロパノ
ール含有水酸化ナトリウム溶液に添加する。
過酸化水素および次亜塩素酸溶液を酸化剤として使用す
る公知方法の欠点は、一方では反応を40から150℃
′までの範囲内の温度で実施することが必要であり、他
方では温度および光線の影響により該酸化剤が比較的容
易に分解するので、活性含量が広範に変化しうろことで
ある。その結果、粘度は、パッチごとに著しく異なるこ
とができ、このことは極めて好ましくない。
る公知方法の欠点は、一方では反応を40から150℃
′までの範囲内の温度で実施することが必要であり、他
方では温度および光線の影響により該酸化剤が比較的容
易に分解するので、活性含量が広範に変化しうろことで
ある。その結果、粘度は、パッチごとに著しく異なるこ
とができ、このことは極めて好ましくない。
もう1つの欠点は、上記方法により得られる生成物の粘
度が不安定なことである。その理由は、粘度がしばしば
生成物の貯蔵の際にさら((低下するからである。セル
ロースエーテルの粘度の減少は、可能なかぎり、すでに
洗浄されなお湿った生成物で実施されるので、高エネル
ヤー放射線による分解は不利であり、その理由は、この
場合粘度の減少は非イオンセルロースエーテルタイプの
ものでは、副反応(架橋)による妨害なしには実施でき
ないからである。またHOIガスおよび/または802
ガスによる分解も不利であり、その理由は、この場合に
は湿分は大部分すでに除去されていなければならないか
らで必り;さらに上記ガスを使用する場合には、重大な
腐食問題が生じる。
度が不安定なことである。その理由は、粘度がしばしば
生成物の貯蔵の際にさら((低下するからである。セル
ロースエーテルの粘度の減少は、可能なかぎり、すでに
洗浄されなお湿った生成物で実施されるので、高エネル
ヤー放射線による分解は不利であり、その理由は、この
場合粘度の減少は非イオンセルロースエーテルタイプの
ものでは、副反応(架橋)による妨害なしには実施でき
ないからである。またHOIガスおよび/または802
ガスによる分解も不利であり、その理由は、この場合に
は湿分は大部分すでに除去されていなければならないか
らで必り;さらに上記ガスを使用する場合には、重大な
腐食問題が生じる。
セルロースマタハセルロースエーテルiJ導体とオゾン
との反応もすでに記載されている。
との反応もすでに記載されている。
米国特許第3158564号明細薔は、ビニリデン基含
有重合性単量体を、あらかじめ水性懸濁液または水m液
中で、オゾンまたはオゾン含有ガスで処理したような多
糖類上にグラフトさせる方法を記載している。過剰のオ
ゾンは、不活性がスを用いて反応混合物から排除する。
有重合性単量体を、あらかじめ水性懸濁液または水m液
中で、オゾンまたはオゾン含有ガスで処理したような多
糖類上にグラフトさせる方法を記載している。過剰のオ
ゾンは、不活性がスを用いて反応混合物から排除する。
また殊に、カルボキシメチルセルロースも多糖類出発物
質として挙げられている。多糖類とオゾンとの間の反応
は、引き続き実施されるグラフト用のラジカル中間体を
つくるのに用いられる。制御された分解反応は、明らか
に意図されていない。
質として挙げられている。多糖類とオゾンとの間の反応
は、引き続き実施されるグラフト用のラジカル中間体を
つくるのに用いられる。制御された分解反応は、明らか
に意図されていない。
0繊維研究および繊維工業(Faserforschu
nguni Textiltechnik )”第13
巻、第2号、(1962年)第70〜第79貞記載の、
シミオネースク(J 51m1onescu ) 、フ
ェルトマン(D、Feldman )およびワシリュ−
(C,Vasiliu )著の論文、1カルボキンメチ
ルセルロースのアクリロニトリルとのクラフトに関する
研究(Untersuchungen ueber
die Pfropfung von(1!arb
oxymethylcallulose mit Ac
rylnitril )”によれば、グラフトは、Ce
4+イオンの存在で超音波、紫外線、磁界によるか、ま
たはオゾン化により開始されることができ;ここには分
子量の半減をもたらす粘度の一定の減少も指摘されてい
る。出発物質としてのカルぜキシメチルセルロースの他
に、メチルセルロースも使用される。フィルムの形で存
在するセルロースエーテルの処理は、弱酸性水溶液中で
、同時にCe4+イオンの存在で実施される。
nguni Textiltechnik )”第13
巻、第2号、(1962年)第70〜第79貞記載の、
シミオネースク(J 51m1onescu ) 、フ
ェルトマン(D、Feldman )およびワシリュ−
(C,Vasiliu )著の論文、1カルボキンメチ
ルセルロースのアクリロニトリルとのクラフトに関する
研究(Untersuchungen ueber
die Pfropfung von(1!arb
oxymethylcallulose mit Ac
rylnitril )”によれば、グラフトは、Ce
4+イオンの存在で超音波、紫外線、磁界によるか、ま
たはオゾン化により開始されることができ;ここには分
子量の半減をもたらす粘度の一定の減少も指摘されてい
る。出発物質としてのカルぜキシメチルセルロースの他
に、メチルセルロースも使用される。フィルムの形で存
在するセルロースエーテルの処理は、弱酸性水溶液中で
、同時にCe4+イオンの存在で実施される。
1ジヤーナル・オデ・ポリマー・サイエンス(Jour
nax of Polymer 5cience )″
第4版(1966年)、第2686〜第2706貞記載
の、カタイ(A、A、Katai )およびシュルヒ(
C05chuerch )による論文”α−メチルグル
コシドおよびセルロース物質に対す、るオゾン作用の機
構(Mechanism of ozone atta
ck on a−methyl glucoside
and cellulosic materi
als)中に、殊にオIンと複換度1.5のメチルセル
ロースとの相互作用が記載されている。変換されロオゾ
ンの量が増大すると、メチルセルロースの分子量が減少
し、分子におけるカルボニル基またはカルボキシル基の
数が増大し、これらの変化は、酸素雰囲気中でオゾン化
する場合も、窒素雰囲気中でオゾン化する場合にも行な
われる。オゾン化方法は、1.6重量係のメチルセルロ
ース水溶液中で実施される。
nax of Polymer 5cience )″
第4版(1966年)、第2686〜第2706貞記載
の、カタイ(A、A、Katai )およびシュルヒ(
C05chuerch )による論文”α−メチルグル
コシドおよびセルロース物質に対す、るオゾン作用の機
構(Mechanism of ozone atta
ck on a−methyl glucoside
and cellulosic materi
als)中に、殊にオIンと複換度1.5のメチルセル
ロースとの相互作用が記載されている。変換されロオゾ
ンの量が増大すると、メチルセルロースの分子量が減少
し、分子におけるカルボニル基またはカルボキシル基の
数が増大し、これらの変化は、酸素雰囲気中でオゾン化
する場合も、窒素雰囲気中でオゾン化する場合にも行な
われる。オゾン化方法は、1.6重量係のメチルセルロ
ース水溶液中で実施される。
水溶性セルロースエーテV/lirオゾンと反応させる
これらの方法の欠点は、反応を水溶液中で実施すること
であり、それというのも、その結果セルロースエーテル
を製造するための大規模なノラントにおいて付加的な溶
解工程を、用いなげればならず、このことがたとえば一
方では溶解のため大容積の容器(高濃度セルロースエー
テル溶液をほとんど製造することができない)、他方で
は溶剤を再び除去するだめのエネルギー消費をもたらす
からである。
これらの方法の欠点は、反応を水溶液中で実施すること
であり、それというのも、その結果セルロースエーテル
を製造するための大規模なノラントにおいて付加的な溶
解工程を、用いなげればならず、このことがたとえば一
方では溶解のため大容積の容器(高濃度セルロースエー
テル溶液をほとんど製造することができない)、他方で
は溶剤を再び除去するだめのエネルギー消費をもたらす
からである。
発明が解決しようとする問題点
したがって、本発明の課題は、製造に多大な費用をかけ
ずに実施することができ、またその粘度が極めて均一で
貯蔵の間・も安定のままであり、かつ極めて容易に精製
することのできる生成物を生じる低粘度セルロースエー
テルの製造法を提供することであった。
ずに実施することができ、またその粘度が極めて均一で
貯蔵の間・も安定のままであり、かつ極めて容易に精製
することのできる生成物を生じる低粘度セルロースエー
テルの製造法を提供することであった。
この場合に低粘度セルロースエーテルとは、1.8重量
%溶液中で、3 Q Q Q mPa、aまたはそれよ
りも下、好ましくは1000 mPa、sよりも低い粘
度を有するようなものである。
%溶液中で、3 Q Q Q mPa、aまたはそれよ
りも下、好ましくは1000 mPa、sよりも低い粘
度を有するようなものである。
問題点を解決するだめの手段
上記課題は、セルロースを水酸化ナトリウム水溶液でア
ルカリ性にし、引き続きエーテル化し、かつ塩化ナトリ
ウム水溶液を好ましくはアルカリ性にする間および/ま
たは後に添加するが、しかしエーテル化の前に添加する
ことを特徴とする方法により達成される。
ルカリ性にし、引き続きエーテル化し、かつ塩化ナトリ
ウム水溶液を好ましくはアルカリ性にする間および/ま
たは後に添加するが、しかしエーテル化の前に添加する
ことを特徴とする方法により達成される。
塩化ナトリウム水溶液は、普通セルロース1000kl
?につき2〜20kgの量(固体含量に対して)で使用
し、その際セルロース1000kgにつき4〜12kl
i’の範囲が有利である。
?につき2〜20kgの量(固体含量に対して)で使用
し、その際セルロース1000kgにつき4〜12kl
i’の範囲が有利である。
本発明による方法により製造される生成物は、極めて均
一な粘度を示す。すなわち該生成物は、特定のバッチ中
でも、種々のバッチの間でもばらつきを示さず、かつ公
知技術による種々の粘度を有する生成物の場合のよう1
で、スライム状生成物が出現することなく、容易に洗浄
することができる。
一な粘度を示す。すなわち該生成物は、特定のバッチ中
でも、種々のバッチの間でもばらつきを示さず、かつ公
知技術による種々の粘度を有する生成物の場合のよう1
で、スライム状生成物が出現することなく、容易に洗浄
することができる。
本発明方法は、ヒドロキシアルキルセルロース、カルボ
キシメチルセルロースおよび混合エーテルの製造に適し
ており、特にメチルセルロースの製造の際に使用される
。
キシメチルセルロースおよび混合エーテルの製造に適し
ており、特にメチルセルロースの製造の際に使用される
。
本発明を次の実施例において詳細するが、本発明は記載
された実施例に制限されるものではない。
された実施例に制限されるものではない。
実施例
例 1
叩解セルロース(重合度約700)1000Iを、水溶
液中のNa01024 gを添加した67重量%の水酸
化ナトリウム水溶液でアルカリ性にし、引き続き酸化エ
チレンおよび塩化メチルで、100°Cよりも低い温度
で公知のガス循環法によりエーテル化した。得られたメ
チルーヒVロキシエチルセルロースの一部ヲ、問題ナク
(スライムなしに)洗浄して副生成物を除去し、粒状生
成物を得た。1.8重量%水溶液は、25mPa、+3
の粘度を有していた。生成物は、チャージ内に著しい粘
度差を示さなかった。
液中のNa01024 gを添加した67重量%の水酸
化ナトリウム水溶液でアルカリ性にし、引き続き酸化エ
チレンおよび塩化メチルで、100°Cよりも低い温度
で公知のガス循環法によりエーテル化した。得られたメ
チルーヒVロキシエチルセルロースの一部ヲ、問題ナク
(スライムなしに)洗浄して副生成物を除去し、粒状生
成物を得た。1.8重量%水溶液は、25mPa、+3
の粘度を有していた。生成物は、チャージ内に著しい粘
度差を示さなかった。
同じ方法を、NaClO2の添加なしに用いた場合、粘
度4 Q Q mPa、sが得られるにすぎなかった。
度4 Q Q mPa、sが得られるにすぎなかった。
例2および例6
手順は、例1の場合と同様であるが、水溶液中のNaC
lO289および169をそれぞれ水酸ナトリウム溶液
に添加した。1.8重量%水溶液の粘度は、それぞれ2
Q mPa、sおよびi 4 mPa、sであった。結
果は、例1のそれと一致した。
lO289および169をそれぞれ水酸ナトリウム溶液
に添加した。1.8重量%水溶液の粘度は、それぞれ2
Q mPa、sおよびi 4 mPa、sであった。結
果は、例1のそれと一致した。
例 4
叩解セルロース(重合度約700)50.9を、ジメチ
ルグリコール21中に懸濁し、20fi量% Na(J
O2溶液4 mlを添加した50重量%)水酸化す)
IJウム溶K 55.6 gと一緒に20分間攪拌した
。その後、クロロ酢酸ナトリウム44.11を添加し、
この混合物を75°Cに加熱し、1時間この温度で保持
した。冷却後、混合物を酢酸で中和し、溶剤を吸引漏斗
により除去した。
ルグリコール21中に懸濁し、20fi量% Na(J
O2溶液4 mlを添加した50重量%)水酸化す)
IJウム溶K 55.6 gと一緒に20分間攪拌した
。その後、クロロ酢酸ナトリウム44.11を添加し、
この混合物を75°Cに加熱し、1時間この温度で保持
した。冷却後、混合物を酢酸で中和し、溶剤を吸引漏斗
により除去した。
70%エタノール1.51で6回、問題物なく洗浄した
後に、生成物を乾燥した。得られたカルボキンメチルセ
ルロースの1.8重量%水溶液は、粘度’l 3 mF
a、sを有していた。全チャージにわたって測定した粘
度は、極めて均一であった。
後に、生成物を乾燥した。得られたカルボキンメチルセ
ルロースの1.8重量%水溶液は、粘度’l 3 mF
a、sを有していた。全チャージにわたって測定した粘
度は、極めて均一であった。
例 5
例4を繰り返したが、20重量% Na0IO2溶液8
m7!を添加した。得られた生成物の1.8重量%水溶
液は、粘度11 mPa、sを有していた。
m7!を添加した。得られた生成物の1.8重量%水溶
液は、粘度11 mPa、sを有していた。
例 6
大規模バッチにおいて、叩解セルロース(重合度約70
0)1.000kgを、37重量%の水酸化ナトリウム
溶液および水溶液中のNaCl0z9 kgでアルカリ
性にし、引き続き例1に記載したようにエーテル化した
。
0)1.000kgを、37重量%の水酸化ナトリウム
溶液および水溶液中のNaCl0z9 kgでアルカリ
性にし、引き続き例1に記載したようにエーテル化した
。
良好に洗浄することができ、極めて均一でがつ粘度2
D mPa、s (1,8i量%溶液として測定)を有
する生成物を得た。
D mPa、s (1,8i量%溶液として測定)を有
する生成物を得た。
例 7
大規模バッチにおいて、平均重合度1.ろ50を有する
叩解セルロース1000kgを、37重量%の水酸化す
) IJウム溶液および水溶液中のNa0lO21,O
kgでアルカリ性にし、引き続き例、1に記載したよう
にエーテル化した。
叩解セルロース1000kgを、37重量%の水酸化す
) IJウム溶液および水溶液中のNa0lO21,O
kgでアルカリ性にし、引き続き例、1に記載したよう
にエーテル化した。
粘度950 mPa−8(1,8重量%溶液として測定
)を有し、その特性が低重合度のセルロースから製造さ
れたメチルセルロースに一致する生成物を得た。
)を有し、その特性が低重合度のセルロースから製造さ
れたメチルセルロースに一致する生成物を得た。
同じセルロースをアルカリ性にする間に亜塩素酸ナトリ
ウムの添加せずに比較エーテル化で、粘度1800 m
Pa、日 を有する生成物を得だ。
ウムの添加せずに比較エーテル化で、粘度1800 m
Pa、日 を有する生成物を得だ。
例 8
バッチは例7の場合と同様に操作したが、N a OI
O2の添加量を4.0に9に増加した。
O2の添加量を4.0に9に増加した。
洗浄した後最終生成物は、1.8重量%溶液中で粘度2
70 mPa、sを有していた。
70 mPa、sを有していた。
比較例1
例6に記載したものと同じ条件下で、亜塩素酸ナトリウ
ム溶液の代わりに次亜塩素酸ナトリウムを使用した。次
亜塩素酸ナトリウム12kgを、そJLぞれ2つの実願
において用いた。2つの生成物は、151 mPa、s
および31.9 mPa、sの粘度(1,8重量%水溶
液中で測定)を有し、チャージにわたり1(めて不均一
であり、かつスライムのため洗浄が困難であった。
ム溶液の代わりに次亜塩素酸ナトリウムを使用した。次
亜塩素酸ナトリウム12kgを、そJLぞれ2つの実願
において用いた。2つの生成物は、151 mPa、s
および31.9 mPa、sの粘度(1,8重量%水溶
液中で測定)を有し、チャージにわたり1(めて不均一
であり、かつスライムのため洗浄が困難であった。
比較例2
比較例10条件下で実施したが、次亜塩素酸ナトリウム
16kgを使用した。
16kgを使用した。
チャージ内で測定した粘度は、44.1〜40.5mP
a、s (1,8重量%水溶液中で測定)の間であり、
これは許容しえない変動を表わす。
a、s (1,8重量%水溶液中で測定)の間であり、
これは許容しえない変動を表わす。
上記例により証明したように、良好に洗浄でき、チャー
ジ内およびチャージごとに均一でありかつ低粘度を有す
る生成物は、亜塩素酸ナトリウムを使用する場合に得る
ことができ、それに対して、次亜塩素酸ナトリウムを使
用する場合には、許容しえない変動が生じろ。
ジ内およびチャージごとに均一でありかつ低粘度を有す
る生成物は、亜塩素酸ナトリウムを使用する場合に得る
ことができ、それに対して、次亜塩素酸ナトリウムを使
用する場合には、許容しえない変動が生じろ。
この結果は、2つの化合物が、酸化剤、すなわち慣用の
漂白剤であるので、極めて驚異的とみなさねばならず、
かつ予見することはできなかった。
漂白剤であるので、極めて驚異的とみなさねばならず、
かつ予見することはできなかった。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 1、低粘度セルロースエーテルを、水酸化ナトリウム水
溶液でアルカリ化し、引き続きエーテル化することによ
り製造する方法において、塩化ナトリウム水溶液を好ま
しくはアルカリ性にする間および/または後に添加する
が、しかしエーテル化の前に添加することを特徴とする
、低粘度セルロースエーテルの製造法。 2、セルロース1000kgにつき塩化ナトリウム2〜
20kg(固体含量に対して)を添加する特許請求の範
囲第1項記載の方法。 3、セルロース1,000kgにつき塩化ナトリウム4
〜12kgを添加する、特許請求の範囲第2項記載の方
法。
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DE3530857.5 | 1985-08-29 | ||
DE19853530857 DE3530857A1 (de) | 1985-08-29 | 1985-08-29 | Verfahren zur herstellung von niedrigviskosen celluloseethern |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPS6253301A true JPS6253301A (ja) | 1987-03-09 |
Family
ID=6279654
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP61200260A Pending JPS6253301A (ja) | 1985-08-29 | 1986-08-28 | 低粘度セルロ−スエ−テルの製造法 |
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---|---|
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EP (1) | EP0212625B2 (ja) |
JP (1) | JPS6253301A (ja) |
DE (2) | DE3530857A1 (ja) |
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2002541945A (ja) * | 1999-04-21 | 2002-12-10 | ザ ダウ ケミカル カンパニー | 曇りの無いセルロースエーテルカプセルおよび作製方法 |
JP2006241374A (ja) * | 2005-03-04 | 2006-09-14 | Dai Ichi Kogyo Seiyaku Co Ltd | カルボキシメチルセルロース塩の製造方法 |
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ES2374963T3 (es) | 2006-01-05 | 2012-02-23 | Essentialis, Inc. | Sales de agentes de apertura del canal de potasio dependiente de atp y usos de las mismas. |
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GB953944A (en) * | 1962-02-16 | 1964-04-02 | Ici Ltd | Reduction of viscosity of water-soluble non-ionic cellulose ethers |
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GB1131251A (en) * | 1964-09-30 | 1968-10-23 | Du Pont | Alkali metal salts of carboxymethyl cellulose |
JPS4841037B1 (ja) * | 1964-10-26 | 1973-12-04 | ||
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-
1985
- 1985-08-29 DE DE19853530857 patent/DE3530857A1/de not_active Withdrawn
-
1986
- 1986-08-19 DE DE8686111481T patent/DE3663368D1/de not_active Expired
- 1986-08-19 EP EP86111481A patent/EP0212625B2/de not_active Expired - Lifetime
- 1986-08-28 JP JP61200260A patent/JPS6253301A/ja active Pending
-
1988
- 1988-11-14 US US07/271,347 patent/US4894448A/en not_active Expired - Fee Related
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---|---|
EP0212625A2 (de) | 1987-03-04 |
EP0212625B1 (de) | 1989-05-17 |
DE3530857A1 (de) | 1987-03-05 |
EP0212625B2 (de) | 1996-10-09 |
US4894448A (en) | 1990-01-16 |
EP0212625A3 (en) | 1987-10-28 |
DE3663368D1 (en) | 1989-06-22 |
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