JPH061801A

JPH061801A - 非グラニュール状多糖類のカチオン化方法

Info

Publication number: JPH061801A
Application number: JP18578092A
Authority: JP
Inventors: Tetsuo Sasano; 鉄夫笹野; Kenji Ikushima; 健司生島
Original assignee: Shikibo Ltd; Shikishima Boseki KK
Current assignee: Shikibo Ltd; Shikishima Boseki KK
Priority date: 1992-06-19
Filing date: 1992-06-19
Publication date: 1994-01-11

Abstract

(57)【要約】【目的】大量の溶媒を使用しないで、非グラニュール
状多糖類を効率よくカチオン化して、良質のカチオン化
多糖類を容易に製造できることを目的とする。【構成】非グラニュール状多糖類を、等量以下の水と
低級アルコールとの混合溶媒中で僅かに湿った状態でア
ルカリ処理し、その後グリシジル基を含んだ４級アンモ
ニウム化合物を加えて反応させて、カチオン化多糖類を
得る。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】この発明は、非グラニュール状多
糖類の乾式カチオン化方法に関するものである。さらに
詳述すれば、この発明は、非グラニュール状多糖類を僅
かに湿った状態で、グリシジル基を含んだ４級アンモニ
ウム化合物と反応させて、カチオン化多糖類を製造する
方法に関するものである。

【０００２】非グラニュール状多糖類は、澱粉以外の多
糖類を意味している。非グラニュール状多糖類の中に
は、セルロースのような水に溶解しないものと、ポリガ
ラクトマンナンのような水に溶解するものとが含まれて
いる。この発明はその何れにも有効であるが、とくに水
に溶解する非グラニュール状多糖類に対して有効であ
る。

【０００３】

【従来の技術】水に溶解する非グラニュール状多糖類
は、これをそのまま水に溶解して増粘剤、洗剤、捺染
剤、サイジング剤などとして用いることができる。しか
し、非グラニュール状多糖類の水溶液は、不安定である
という欠点を持っている。それは、非グラニュール状多
糖類の水溶液が、ｐＨ又は温度の変化によって粘度を大
きく変えたり、多価金属イオンに出会うとゲル化したり
するからである。

【０００４】そこで、上述の欠点を改良するために、非
グラニュール状多糖類を変性し、非グラニュール状多糖
類の誘導体を作って、これを用いることが行われた。変
性は、非グラニュール状多糖類をエステル化したり、エ
ーテル化したり、ヒドロキシアルキル化したりすること
が多かったが、またカチオン化することによっても行わ
れた。

【０００５】非グラニュール状多糖類に限らず、澱粉の
ようなグラニュール状多糖類までも含めると、多糖類を
カチオン化するには幾つかの方法が知られている。その
方法は、大別すると有機溶媒法、水媒法及び乾式法の３
つとなる。このうち、有機溶媒法は、溶媒として主に低
級アルコールのような親水性有機溶剤を大量に用い、こ
の中に多糖類を分散させてスラリとし、スラリ状態でカ
チオン化剤によりカチオン化する方法である。また、水
媒法は、溶媒として大量の水を用い、水中に多糖類を分
散させてスラリとするか、又は水中に多糖類を溶解させ
て糊液とし、この状態でカチオン化剤によりカチオン化
する方法である。乾式法は、少量の水又は有機溶媒を用
いて、多糖類を僅かに湿った状態としてカチオン化剤に
よりカチオン化する方法である。

【０００６】有機溶媒法は、米国特許第４０３１３０７
号明細書及び特公昭６０−１１９２１号公報に記載され
ている。このうち、上記米国特許明細書は、水溶性の非
グラニュール状多糖類を大量の低級アルコール中に分散
させてスラリとし、これに苛性アルカリを加えて上記多
糖類をアルカリ処理したのち、これにカチオン化剤とし
てハロゲン化アルキル４級アンモニウム塩を加え、反応
させてハロゲン化アルカリを離脱させてカチオン化多糖
類を得る方法を記載している。しかし、この方法は、大
量の低級アルコールを用いる必要があり、従って大型の
反応容器が必要とされ、また大量のハロゲン化アルカリ
を除かなければならないために、実施が煩瑣になるとい
う欠点を持っていた。また、特公昭６０−１１９２１号
公報は、上に述べたと同じような方法を記載している
が、そこでは多糖類として澱粉を用い、溶媒として水と
アルコールとの混合溶媒を用い、カチオン化剤としてグ
リシジル基を含んだ４級アンモニウム化合物を用いてい
るという点が異なっているだけで、矢張り大量の溶媒を
用いるために大型の反応容器を設置しなければならない
という欠点を持っていた。

【０００７】水媒法は、米国特許第２８７６２１７号明
細書、特公昭４６−２５８７５号、特開昭４７−１９６
１号公報に記載されている。このうち、米国特許第２８
７６２１７号明細書は、澱粉を大量の苛性アルカリ水溶
液中に分散し、これに、ハロヒドリン基又はグリシジル
基を含んだ４級アンモニウム化合物の水溶液を加えて反
応させ、カチオン化澱粉を得ている。しかし、この方法
では、大量の水が使用されるので、大型の反応容器が必
要とされ、また澱粉が水に溶解して粘稠な溶液を形成す
るので、撹拌が容易でなく、従って均一なカチオン化澱
粉を得ることが容易でない、という欠点があった。特公
昭４６−２５８７５号及び特開昭４７−１９６１号公報
の教える方法も、上記米国特許明細書の教える方法と殆
ど同じであって、同様な欠点を持っていた。

【０００８】乾式法は、特開昭４８−９３６８４号及び
特公昭５９−４１６４６号公報に記載されている。この
うち、前者は澱粉に対し溶媒として４０−１００重量％
の水を使用するだけと記載しているので、有機溶剤が使
用されないこととなり、この中で澱粉をアルカリ処理す
ることとしているので、アルカリ処理が不均一となり、
従ってこれをカチオン化して得られた製品は均質のもの
となり得なかった。また、後者は、溶媒として水とアル
コールとを別々に用い、まずアルカリとアルコールとを
加えて澱粉をアルカリ処理したのち、これにカチオン化
剤と水とを加え、水とアルコールとの合計量を澱粉量の
９０重量％以下にして、カチオン化する方法を記載して
いる。ところが、この方法は水とアルコールとを別々に
加えることとしているので煩瑣である上に、カチオン化
剤としてハロゲン化アルキル４級アンモニウム化合物を
用いることとしているので、大量のハロゲン化アルカリ
が副生することとなり、従ってハロゲン化アルカリの除
去に煩瑣な手間を要するという欠点を持っていた。

【０００９】上述のように、従来の多糖類カチオン化方
法は何れも欠点を持っていた。要約すれば、有機溶媒法
と水媒法とは、何れも大量の有機溶媒又は水の使用を必
要とし、従って大型の反応容器を必要とするという欠点
を持っていた。乾式法はこのような欠点を持たない代わ
りに、反応を均一に行い難いので、均質の製品が得られ
ないという欠点を持っていた。その上に、カチオン化剤
としてハロゲン化４級アンモニウム化合物を用いた場合
には、副生物を除去するのに手間を要するという欠点が
加わった。

【００１０】

【発明が解決しようとする課題】この発明は、上述のよ
うな欠点のない多糖類のカチオン化方法を提供しようと
するものである。すなわち、上述の乾式法のように少量
の溶媒を用いることとして、僅かに湿った状態で多糖類
を容易にカチオン化し、しかも副生物の除去が容易で、
均質なカチオン化多糖類が得られるような方法を提供し
ようとするものである。

【００１１】

【課題解決のための手段】この発明者は、種々のカチオ
ン化剤を用いて多糖類のカチオン化反応を試みた。その
結果、澱粉のようなグラニュール状多糖類では、特公昭
６０−１１９２１号及び特公昭５９−４１６４６号公報
が記載するように、カチオン化剤を７０−８０％の良好
な効率で反応させることができるが、この発明が対象と
する非グラニュール状多糖類では、米国特許第４０３１
３０７号明細書が記載するように、これまでは５０％台
の低い効率でしか、カチオン化剤を反応させることがで
きないことを知った。

【００１２】そこで、非グラニュール状多糖類にカチオ
ン化剤を効率よく反応させるための手段をさらに深く検
討した。その結果、カチオン化剤としてグリシジル基を
含んだ４級アンモニウム化合物を用いると、他の４級ア
ンモニウム化合物を用いるよりも効率よくカチオン化す
ることができることを確認した。さらに、溶媒として水
と低級アルコールとの混合溶媒を少量用いて、この混合
溶媒中で非グラニュール状多糖類を僅かに膨潤させるだ
けの状態でカチオン化すると、反応容器を小さくするこ
とができることを見出した。そのためには、非グラニュ
ール状多糖類１００重量部に対し、その中に含まれてい
る水分も含めて水の量を４−４０重量部とし、低級アル
コールの量を５−５０重量部とし、苛性アルカリの量を
１−８重量部とし、グリシジル基を含んだ４級アンモニ
ウム化合物の量を５−６０重量部とすることが必要であ
ることを見出した。そのうちでもとくに、カチオン化剤
と苛性アルカリとが、何れも水と低級アルコールとの混
合溶媒に溶解して均一溶液を生成するように、これらの
材料を配合して多糖類をカチオン化すると、非グラニュ
ール状多糖類を効率よくカチオン化することができ、得
られたカチオン化多糖類が均一で良質のものとなること
を見出した。この発明は、このような知見に基づいて完
成されたものである。

【００１３】この発明は、溶媒と苛性アルカリとの存在
下に、非グラニュール状多糖類をカチオン化剤によりカ
チオン化する方法において、溶媒として低級アルコール
と水との混合溶媒を使用し、カチオン化剤としてグリシ
ジル基を含んだ４級アンモニウム化合物を用い、上記多
糖類１００重量部に対し、その中に含まれている水分も
含めて水の量を４−４０重量部とし、低級アルコールの
量を５−５０重量部とし、苛性アルカリの量を１−８重
量部として、まず混合溶媒中で非グラニュール状多糖類
を苛性アルカリ処理し、次いで５−６０重量部のグリシ
ジル基を含んだ４級アンモニウム化合物を加えて反応さ
せ、上記多糖類を僅かに湿った状態でカチオン化するこ
とを特徴とする、非グラニュール状多糖類のカチオン化
方法を要旨とするものである。

【００１４】この発明で用いることのできる非グラニュ
ール状多糖類は、前にも述べたように、澱粉以外の多糖
類である。その中には、セルロースのように水に溶解し
ないものと、水に溶解するものとが含まれている。ま
た、水に溶解するものの中には、冷水に溶解するものも
あれば、冷水には溶解しないが温水に溶解するものもあ
る。

【００１５】水に溶解する非グラニュール状多糖類の代
表的なものは、ポリガラクトマンナンである。ポリガラ
クトマンナンの中には、グァーガム、ローカストビーン
ガム、タラガム、カシァガムなどが含まれている。その
ほか、非グラニュール状多糖類は、こんにゃくのような
グルコマンナン、タマリンドガム、キサンタンガム、サ
イリュームシードハスク等を含んでいる。これらの多糖
類は、微細な粉末として用いるのが好ましく、また精製
し不純物をできるだけ除いて使用することが好ましい。

【００１６】この発明では苛性アルカリを用いる。苛性
アルカリは、非グラニュール状多糖類（以下、これを単
に多糖類という）とグリシジル基を有する４級アンモニ
ウム化合物（以下、これをアンモニウム化合物という）
とが反応するとき、触媒として働くものである。苛性ア
ルカリとしては苛性ソーダと苛性カリとを用いるのが適
している。苛性アルカリの量は、多糖類１００重量部に
対し１−８重量部とするが、その中では１−６重量部と
することが好ましい。このような割合に限定した理由
は、１重量部未満では多糖類表面での苛性アルカリの量
が不足し、均一にカチオン化反応が進行しなくなるから
であり、逆に８重量部より多いと、カチオン化反応によ
って生成した物が部分的に糊化し、良好な製品を得るこ
とができないからであり、また反応終了後苛性アルカリ
を酸によって中和するとき多量の塩が生成され、製品を
悪くするからである。

【００１７】この発明では、水と低級アルコールとの混
合溶媒を用いる。このうち、水について云えば、水は、
多糖類に含まれている水分も含めて、多糖類１００重量
部に対し４−４０重量部を用いる。そのうちでも、好ま
しいのは１０−３０重量部である。水は、乾燥した多糖
類中にも通常数％程度含まれているから、湿った多糖類
を用いる場合にはことさら水を加えなくてもよい場合が
ある。この水は、多糖類と苛性アルカリとが反応して多
糖類のアルカリ付加物を均一に生成するために必要とさ
れる。この水の量を４−４０重量部必要とした理由は、
４重量部未満では上述のアルカリ付加物が均一に形成さ
れなくなるからであり、４０重量部を越えると、反応生
成物が局部的に糊化して、不均一な製品を生成すること
になるからである。

【００１８】この発明における低級アルコールは、多糖
類を湿った状態に維持するために必要とされ、とくに多
糖類に対する水の溶解力を減殺し、多糖類を膨潤した状
態に維持するために必要とされる。低級アルコールの使
用量は、多糖類１００重量部に対し５−５０重量部の範
囲内とする。そのうちでも好ましいのは、１０−４０重
量部である。低級アルコールの好適な具体例は、メタノ
ール、エタノール、プロパノールである。これらは単独
で又は混合して用いることができる。

【００１９】水と低級アルコールとの混合割合は、多糖
類中に含まれている水分も含めて、重量で等量か、又は
低級アルコールの方が多くなるようにすることが望まし
く、とくに水１部に対して低級アルコールを１−６部と
することが好ましい。

【００２０】水と低級アルコールとからなる混合溶媒
は，多糖類をただ適度に膨潤させているだけでなく、グ
リシジル基を含んだ４級アンモニウム化合物と苛性アル
カリとを溶解し、均一な溶液を形成することが望まし
い。混合溶媒が上記４級アンモニウム化合物と苛性アル
カリとを溶解して均一な溶液を生成しているときは、多
糖類のカチオン化が一様に行われ、均一で透明なカチオ
ン化多糖類を得ることができる。ところが、混合溶媒が
上記４級アンモニウム化合物と苛性アルカリとを溶解し
て均一な溶液を生成していないときは、カチオン化が不
均一に行われ、従って透明度の低いカチオン化多糖類が
得られる。

【００２１】例えば、イソプロピルアルコール７０重量
％と水３０重量％とから成る混合溶媒１００重量部に、
苛性ソーダ１重量部を添加するときは、苛性ソーダは均
一に溶解しないで２層に分離する。ところが、この溶液
にメタノール２０重量部を加えると、全体は１つの均一
溶液となる。このように、均一溶液となった組成の苛性
ソーダ溶液を用いて多糖類を処理すると、多糖類は均一
に苛性ソーダによって処理され、ここに均質のアルカリ
付加多糖類を生成する。

【００２２】上述の苛性アルカリは、水と低級アルコー
ルとからなる混合溶媒との関係から云えば、混合溶媒中
でなるべく高濃度を維持することが好ましい。しかし、
苛性アルカリが混合溶媒中で飽和濃度以上となって固相
部分を持つときは、その部分が不均一な反応を起こすお
それがある。そこで、苛性アルカリは、混合溶媒中で飽
和濃度以下にあって、なるべく飽和濃度に近い高濃度を
持つよう、その量を調節して添加することが好ましい。

【００２３】この発明においては、カチオン剤を用い
る。カチオン剤は、グリシジル基を持った４級アンモニ
ウム化合物である。このカチオン化剤は、一般式

【００２４】

【化１】

【００２５】で表されるものであって、澱粉用カチオン
化剤として公知のものである。ここで、R₁は炭素数が１
〜８の直鎖または分岐のアルキル基を表し、R₂、R₃及び
R₄は炭素数が１〜８の直鎖又は分岐のアルキル基又はア
リール基を表し、Ｘはハロゲンを表している。アリール
基の好適な例はベンジル基であり、ハロゲンの好適な例
は塩素である。このカチオン化剤は、常温で固体であっ
て、水と低級アルコールによく溶解する性質を持ってい
る。カチオン化剤は、多糖類１００重量部に対し５−６
０重量部使用される。カチオン化剤の好適な例は、グリ
シジルトリメチルアンモニウムクロライドである。

【００２６】この発明では、カチオン化剤を混合溶媒と
ともに用いて、カチオン化剤を混合溶媒に溶解させる
が、そのときカチオン化剤は均一溶液を生成することが
好ましい。なぜならば、混合溶媒が２層に分かれると、
前述の苛性アルカリと同じく、カチオン化の反応が均一
に進行しにくくなるからである。例えば、カチオン化剤
としてグリシジルトリメチルアンモニウムクロライドを
用いた場合に、その７５重量％水溶液とイソプロパノー
ルとの等重量混合物は、低温では２層に分かれているけ
れども、２６℃以上では均一相となる。従って、この場
合には２６℃以上でカチオン化反応を行うとカチオン化
を一様に進行させることができる。そのうちでも好まし
いのは、４０−８０℃に加熱して反応を進行させること
である。その理由は、４０℃未満では反応速度が遅く
て、反応完了までに時間を要するからであり、逆に８０
℃を越えると、得られたカチオン化多糖類が褐色に着色
して品質を低下させるからである。

【００２７】この発明では、まず多糖類に混合溶媒と苛
性アルカリとを加え、その後にカチオン化剤を加える。
多糖類に混合溶媒と苛性アルカリとを加える順序につい
ては、格別制限がない。しかし、加える順序としては、
最初苛性アルカリを混合溶媒に溶解しておいて、得られ
た溶液を多糖類に加えるか、又は初めに混合溶媒を多糖
類に加えておいて、あとから苛性アルカリを加えるのが
好ましい。

【００２８】この発明では、多糖類に混合溶媒と苛性ア
ルカリとを加えたのち、これをよく撹拌する。苛性アル
カリを固体のまま加えた場合には、撹拌の間に苛性アル
カリと多糖類との摩擦によって多糖類が微粉状となり、
混合溶媒に溶解されて溶液を形成する。こうして形成さ
れた溶液、又は初めから溶液として加えられた溶液は、
多糖類粒子に付着してアルカリ付加物を形成する。この
とき、加えた混合溶媒は、多糖類１００重量部に対して
高々９０重量部に過ぎないから、全体は僅かに湿った状
態に過ぎない。従って、撹拌は容易である。

【００２９】この発明では、上述のようにして混合溶媒
中で多糖類を苛性アルカリと反応させたあとで、カチオ
ン化剤を加える。その後もさらに撹拌を続ける。そのと
き反応を円滑に進行させるために適度に加熱し、例えば
４０〜８０℃に保持する。すると、カチオン化剤は混合
溶媒に溶解し、多糖類のアルカリ付加物と反応して、カ
チオン化多糖類を生成する。こうして得られた生成物
は、カチオン化多糖類のほかに未反応の残留物を含んで
いる。未反応の残留物は主に苛性アルカリと混合溶媒と
である。そこで、反応生成物に酸、例えば酢酸を加えて
苛性アルカリを中和し、減圧乾燥して混合溶媒を除く。
こうして、目的とするカチオン化多糖類を得ることがで
きる。

【００３０】

【発明の効果】この発明によれば、多糖類１００重量部
に対し、その中に含まれている水分も含めて、水の量を
４−４０重量部とし、低級アルコールの量を５−５０重
量部とした混合溶媒を用いることとしたので、用いる溶
媒の量は高々９０重量部であって少量であるから、大き
な反応容器を必要とせず、小さな容器内で手軽に実施す
ることができる。また、溶媒として水と低級アルコール
との混合溶媒を用いたので、混合溶媒が多糖類を適度に
膨潤させるにとどまり、さらに混合溶媒が少量であるた
めに撹拌が容易となり、従って容易にカチオン化反応を
進行させることができる。その上に、カチオン化剤とし
てグリシジル基を含んだ４級アンモニウム化合物を用い
ることとしたので、カチオン化反応を効率よく進行させ
ることができる。また、カチオン化剤の量を５−６０重
量部とし、苛性アルカリの量を１−８重量部としたの
で、全体として効率よく均一にカチオン化反応を進行さ
せることができ、カチオン化反応の終了後は残留物を容
易に除去できて、品質のよいカチオン化多糖類を容易に
製造することができる。この点で、この発明は大きな利
益を与えるものである。

【００３１】以下に、実施例と比較例とを挙げて、この
発明のすぐれている所以を具体的に明らかにする。以下
の実施例と比較例とにおいて、単に部というのは重量部
を意味している。また、そこで行った水分率、ｐＨ、灰
分、置換度及び透明度の測定は、下記の方法によった。

【００３２】（ａ）水分率：赤外線水分計を用いて測定した。（ｂ）ｐＨ：１重量％の水溶液を調製し、１０分後
にｐＨメーターで測定した。（ｃ）灰分：絶乾試料を電気炉に入れ、７００℃に
加熱して分解し、残留分の重量を測定した。（ｄ）置換度：７０重量％のメタノール水溶液で充分
洗浄し、乾燥したのち、食品添加物公定書窒素定量法
（２）のセミケルダール法によって測定した窒素量から
算出した。なお、グァーガムの中には、あとで（ｆ）の
ところで述べるように、蛋白質などに由来する窒素が含
まれているので実施例及び比較例に掲げた置換度は、測
定値から上記窒素分０．０１を差し引いた値を示した。（ｅ）透明度：０．５重量％の水溶液を調製し、２時
間経過してのち、ＪＩＳＫ０１０１−９に規定する
方法に従い、濁度透視度計を使用して、二重十字を識別
できる水層の高さを測定した。（ｆ）グァーガムの精製：グァーガムを３０重量％の
メタノール水溶液中に懸濁したのち、１時間撹拌し、懸
濁液を一晩放置し、吸引濾過後、メタノールと水の混合
溶媒に溶解した苛性ソーダの１０重量％溶液（水とメタ
ノールの比率は重量で１対１）中に濾過残分を分散さ
せ、１時間撹拌したのち、酢酸で中和し、懸濁液を吸引
濾過した。濾過残分をメタノール・水混合液（水とメタ
ノールの比率は重量で１対１）で洗浄、脱水を２回繰り
返したのち、乾燥した。乾燥後粉砕して、これを精製グ
ァーガムとした。これを粉砕して得た粉末の１００メッ
シュ篩を通過した粉末はＮ％が０．１％であった。これ
は窒素分より置換度を求める計算式に代入すると、となる。

【００３３】

【実施例１】Ｖ型ブレンダーに精製グァーガム（水分率
６％）１０００ｇを加えた後、水４０ｇ、メタノール１
６０ｇと、苛性ソーダ４０ｇとを別々に加え、その後室
温で２時間撹拌した。こうして得られた混合物を密閉で
きる容器に入れ、容器内の圧力が１００ｍｍＨｇになる
まで減圧脱気した。次いで、バルブを開いて、グリシジ
ルトリメチルアンモニウムクロライドの７５％水溶液４
００ｇとメタノール２００ｇとの混合溶液を注入し、７
０℃に加温して４時間撹拌した。その後、真空ポンプで
容器内を減圧し、酢酸で中和した。その後再び真空ポン
プで容器内を減圧にし、水とメタノール等を除去して、
カチオン化グァーガムを得た。

【００３４】得られたカチオン化グァーガムは、１００
メッシュの篩をすべて通過し、ｐＨが６．８で、均一に
カチオン化されていた。また、その置換度は０．２３
で、灰分は４．１％、透明度は１１．２ｃｍであり、反
応効率は６８％という高い値であった。

【００３５】なお、苛性ソーダ４０ｇは水４０ｇとメタ
ノール１６０ｇとに溶解して均一溶液を生成し、またグ
リシジルトリメチルアンモニウムクロライドの７５％水
溶液４００ｇとメタノール２００ｇも均一溶液を生成し
た。

【００３６】

【比較例１】この比較例では実施例１と同様に実施した
が、ただカチオン化剤としてグリシジル基を含んだアン
モニウム化合物を使用しないで、代わりにクロロアルキ
ル基を含んだアンモニウム化合物を使用し、また低級ア
ルコールとしてイソプロパノールを用い、水と低級アル
コールとの使用量を多くしてスラリ状で実施した点で、
実施例１と異なるようにした。その詳細は次のとおりで
ある。

【００３７】実施例１で用いた精製グァーガム（水分率
６％）１０００ｇに、イソプロパノール１５００ｇを加
えてよく撹拌しながら、これに苛性ソーダ６０ｇと水９
００ｇの混合液をゆっくり加えた。そのまま１時間撹拌
したのち、３−クロロ−２−ヒドロキシプロピルトリメ
チルアンモニウムクロライドの５０％水溶液６２４ｇと
イソプロパノール１００ｇとの混合溶液をゆっくり加え
て、液温を７０℃まで上げて７０℃で５時間撹拌した。
その後、酢酸で中和し、濾別後乾燥してカチオン化グァ
ーガムを得た。

【００３８】得られたカチオン化グァーガムはｐＨが
６．７で均一にカチオン化されていた。その置換度は
０．１７で低く、灰分が７．０％と多く、透明度は６．
６ｃｍで不良であり、反応効率は５２％と低かった。溶
媒として水９００ｇ、イソプロパノール１５００ｇとい
う大量を使用しているのに効率が悪かった。

【００３９】

【実施例２】撹拌機つきの密閉できる容器に、実施例１
で用いた精製グァーガム（水分率６％）１０００ｇを加
えた後、メタノール４０ｇ、イソプロパノール６０ｇと
５０％苛性ソーダ水溶液４０ｇを別々に加え、４０℃で
２時間撹拌した後、６０℃に昇温させながら減圧乾燥し
た。１時間後、バルブを開いてメタノール２００ｇとイ
ソプロパノール１００ｇを注入した後、グリシジルトリ
メチルアンモニウムクロライドの７５％水溶液２５０ｇ
を注入し、そのまま４時間撹拌した。この間反応容器内
の温度を７０℃に保持した。その後、酢酸で中和し、減
圧乾燥してカチオン化グァーガムを得た。

【００４０】得られたカチオン化グァーガムはｐＨが
６．８で、均一にカチオン化されていた。その置換度は
０．１５で、灰分は２．２％で少なく、透明度は７．０
ｃｍで良好であり、反応効率は７１％と高かった。

【００４１】

【実施例３】実施例２で用いたのと同じ容器に、実施例
１で用いたのと同じ精製グァーガム（水分率６％）１０
００ｇを入れたのち、メタノール１００ｇと、苛性ソー
ダの５０％水溶液８０ｇとの混合溶液を加え、室温で２
時間撹拌した後、この容器内の圧力が１００ｍｍＨｇに
なるまで減圧脱気した。次いで、バルブを開きグリシジ
ルトリメチルアンモニウムクロライドの７５％水溶液３
００ｇとメタノール２００ｇとの混合溶液を注入し、７
０℃まで昇温させてこの温度で３時間撹拌した。その
後、酢酸で中和し、減圧乾燥してカチオン化グァーガム
を得た。

【００４２】得られたカチオン化グァーガムは、ｐＨが
６．６で均一にカチオン化されていた。その置換度は
０．１９で高く、灰分が４．１％で少なく、透明度は
８．４ｃｍで良好であり、反応効率は７６％と高かっ
た。

【００４３】

【実施例４】実施例２で用いたのと同じ容器に、実施例
１で用いたのと同じ精製グァーガム（水分率６％）１０
００ｇを入れたのち、苛性ソーダの５０％水溶液４０ｇ
にメタノール１６０ｇとイソプロパノール６０ｇを加え
た混合溶液を加えて、室温で３時間撹拌した後、この容
器内の圧力が１００ｍｍＨｇになるまで減圧脱気した。
次いで、バルブを開いて、グリシジルトリメチルアンモ
ニウムクロライドの７５％水溶液２００ｇとメタノール
１００ｇとイソプロパノール１００ｇとの混合溶液を注
入し、７０℃まで昇温させて４時間撹拌した。この間、
反応容器内の温度を７０℃に保持した。その後、酢酸で
中和し、減圧乾燥してカチオン化グァーガムを得た。

【００４４】得られたカチオン化グァーガムは、ｐＨが
６．５で均一にカチオン化されていた。その置換度は
０．１３で、灰分が２．２％で少なく、透明度は６．９
ｃｍで良好であり、反応効率は７５％と高かった。

【００４５】

【実施例５】実施例２で用いたのと同じ容器に、実施例
１で用いたのと同じ精製グァーガム（水分率６％）１０
００ｇを入れたのち、容器内の圧力が１００ｍｍＨｇに
なるまで減圧脱気した。次いで、苛性ソーダの５０％水
溶液２０ｇとメタノール１００ｇとイソプロパノール６
０ｇとの混合溶液を注入し、室温で３時間撹拌した。そ
の後７０℃まで昇温させながら減圧脱気した。１時間
後、グリシジルトリメチルアンモニウムクロライドの７
５％水溶液２００ｇとメタノール１００ｇとの混合溶液
を注入し、そのまま４時間撹拌した。この間、反応容器
内の温度を７０℃に保持した。その後、酢酸で中和し、
減圧乾燥してカチオン化グァーガムを得た。

【００４６】得られたカチオン化グァーガムは、ｐＨが
６．６で均一にカチオン化されていた。その置換度は
０．１２で低かったが、灰分は１．１％で少なく、透明
度は５．７ｃｍで良好であり、反応効率は７０％と高か
った。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】溶媒と苛性アルカリとの存在下に、非グ
ラニュール状多糖類をカチオン化剤によりカチオン化す
る方法において、溶媒として低級アルコールと水との混
合溶媒を使用し、カチオン化剤としてグリシジル基を含
んだ４級アンモニウム化合物を用い、上記多糖類１００
重量部に対し、その中に含まれている水分も含めて水の
量を４−４０重量部とし、低級アルコールの量を５−５
０重量部とし、苛性アルカリの量を１−８重量部とし
て、まず混合溶媒中で非グラニュール状多糖類を苛性ア
ルカリで処理し、次いで５−６０重量部のグリシジル基
を含んだ４級アンモニウム化合物を加えて反応させ、上
記多糖類を僅かに湿った状態でカチオン化することを特
徴とする、非グラニュール状多糖類のカチオン化方法。
【請求項２】低級アルコールがメタノール、エタノー
ル又はプロパノールであることを特徴とする、特許請求
の範囲第１項に記載する非グラニュール状多糖類のカチ
オン化方法。
【請求項３】非グラニュール状多糖類が、水に溶解す
るものであることを特徴とする、特許請求の範囲第１項
又は第２項に記載する非グラニュール状多糖類のカチオ
ン化方法。
【請求項４】グリシジル基を含んだ４級アンモニウム
化合物と苛性アルカリとが、混合溶媒に溶解して均一な
溶液を形成することを特徴とする、特許請求の範囲第１
−３項の何れか１つの項に記載する非グラニュール状多
糖類のカチオン化方法。