JPS62275115A - コ−チング、フイルム、マスチツク、コ−キング材および接着剤用変性溶液ポリマ−組成物及びその製造方法 - Google Patents

コ−チング、フイルム、マスチツク、コ−キング材および接着剤用変性溶液ポリマ−組成物及びその製造方法

Info

Publication number
JPS62275115A
JPS62275115A JP62047856A JP4785687A JPS62275115A JP S62275115 A JPS62275115 A JP S62275115A JP 62047856 A JP62047856 A JP 62047856A JP 4785687 A JP4785687 A JP 4785687A JP S62275115 A JPS62275115 A JP S62275115A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
polymer
film
composition
solution
monomer
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
JP62047856A
Other languages
English (en)
Inventor
シヤング　ジヨウ　チオウ
ドナルド　アルフレッド　ウイーニイ
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Rohm and Haas Co
Original Assignee
Rohm and Haas Co
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Rohm and Haas Co filed Critical Rohm and Haas Co
Publication of JPS62275115A publication Critical patent/JPS62275115A/ja
Pending legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D4/00—Coating compositions, e.g. paints, varnishes or lacquers, based on organic non-macromolecular compounds having at least one polymerisable carbon-to-carbon unsaturated bond ; Coating compositions, based on monomers of macromolecular compounds of groups C09D183/00 - C09D183/16
    • C09D4/06—Organic non-macromolecular compounds having at least one polymerisable carbon-to-carbon unsaturated bond in combination with a macromolecular compound other than an unsaturated polymer of groups C09D159/00 - C09D187/00
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F291/00—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to macromolecular compounds according to more than one of the groups C08F251/00 - C08F289/00
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F8/00—Chemical modification by after-treatment
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J4/00—Adhesives based on organic non-macromolecular compounds having at least one polymerisable carbon-to-carbon unsaturated bond ; adhesives, based on monomers of macromolecular compounds of groups C09J183/00 - C09J183/16
    • C09J4/06—Organic non-macromolecular compounds having at least one polymerisable carbon-to-carbon unsaturated bond in combination with a macromolecular compound other than an unsaturated polymer of groups C09J159/00 - C09J187/00
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B82—NANOTECHNOLOGY
    • B82Y—SPECIFIC USES OR APPLICATIONS OF NANOSTRUCTURES; MEASUREMENT OR ANALYSIS OF NANOSTRUCTURES; MANUFACTURE OR TREATMENT OF NANOSTRUCTURES
    • B82Y30/00—Nanotechnology for materials or surface science, e.g. nanocomposites

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Paints Or Removers (AREA)
  • Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)
  • Macromonomer-Based Addition Polymer (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Sealing Material Composition (AREA)
  • Graft Or Block Polymers (AREA)
  • Adhesive Tapes (AREA)
  • Manufacture Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)
  • Polysaccharides And Polysaccharide Derivatives (AREA)
  • Moulding By Coating Moulds (AREA)
  • Polymerisation Methods In General (AREA)

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明はコーチング、マスチック、接着剤、コーキング
材およびフィルム分野において用いられる被膜形成ポリ
マー組成物及びその製造方法に関する。
（従来の技術） 被膜形成溶液ポリマー組成物はコーチング、接着剤、コ
ーキング材およびマスチック分計において周知である。
最近、被膜形成ポリマー溶液を不溶性強化用高分子粒子
により変性することが示唆されており、その場合この積
の粒子は別々にｌ！ｉｌ！！され、そしてこれらは被膜
形成ポリマー自体からの異なったポリマー組成物に基づ
くものである。
たとえば、連山（Ｋａｎｄａｌ他の米国特許第４．４６
１．８７０号は、架橋剤、被膜形成ポリマーならびに架
橋剤用有機希釈剤、およびα、βエチレン的不飽和モノ
マーの架橋したコポリマーから成る別途調製された不溶
性ポリマーミクロ粒子（ｉ：クロゲル）と反応可能な官
能基を有する被膜形成ポリマーを示しており、前記ミク
ロ粒子は前記被膜形成ポリマーとは異なり、式−Ｎ−Ｒ
−Ｙ（但し、Ｒはアルキレンまたはフェニレン、そして
Ｙは−ＣＯＯＨまなは−３Ｏ３Ｈである）で示される両
性イオン基を有する樹脂部分を備えている。神田他の系
はへイソリッド塗料について有用である。神田他の目的
はポリマーのミクロ粒子を提供することであり、これら
は何らの有害な乳化剤または安定剤を用いろことな（容
易に調製され、そしてこれらはそのまま直接塗料に添加
されるものである。
（発明が解決しようとする問題点） 神田他の系ならびにその他の別途調製高分子強化用粒子
系の一つの欠点は、この種粒子の別途調製の必要性であ
る。他の欠点は感水性を増加させることになる特殊化し
た両性安定剤の必要性である。
従って、本発明の目的は高分子強化粒子の別途調製を回
避し、かつ優れた同一場所（ｉｎ　５ｉｔｕ）調製法で
あって、ここでも両性イオン安定剤を回避するものを提
供することにある。
他の目的は改良されたコーチング、フィルム、マスチッ
クおよび接着剤組成物用のミクロゲル粒子含有被膜形成
ポリマーを調製することである。
他の目的は、改良された安定性、相溶性、配合の容易性
、溶媒タイプの広い範囲についての受入れ性、および非
相溶性反応混合物からの単離を伴わない使用可能性を備
えろミクロゲル粒子含有被膜形成溶液ポリマー系を提供
することにある。
（問題点を解決するための手段） 以下の開示から明らかとなるであろうように、これらの
目的およびその他の目的は本発明により達成され、その
発明はその一特黴において、有機溶媒中に溶解される被
膜形成ポリマーおよび前記溶媒中に分散された不溶性強
化粒子を含んで構成される組成物であり、前記被膜形成
ポリマーはエチレン的不飽和であるか、エチレン的不飽
和以外である反応性官能価を含んでおり、また前記不溶
性強化粒子は（ａ）ポリエチレン的不飽和モノマー、ｔ
ｂ）前記反応性官能価がエチレン的不飽和以外である場
合は前記被膜形成ポリマーの一部、および（ｃｌエチレ
ン的不飽和および前記反応性官能価と反応性である基の
双方を有する結合モノマーを含んで成る系の反応生成物
である。
他の特徴において、本発明は上述の組成物から乾燥され
る低粘着性、短乾燥時間、高引張強さ、および高被膜硬
度を有する硬化被膜である。この組成物はまた、本発明
により改良された特性を備えるコーチング、屋根用マス
チック、接着剤およびコーキング材に使用されるもので
ある。これら組成物の調製方法も全く独特であり、かつ
本発明の部分を成している。
本発明の被膜形成ポリマー成分は、勿論有機溶媒に可溶
であり、かつ上述したようにエチレン的不飽和であるか
、「エチレン的不飽和以外である反応性官能価」を含ん
でいる。エチレン的である不飽和は被膜形成ポリマー、
たとえばポＩＪ（１，３−ブタジェン）、アルキドおよ
び不飽和ポリエステル中に生じている。
被膜形成ポリマーは溶媒中で調製され、通常これは数平
均分子量約２，５００乃至２００．０００　、好ましく
は約２０，０００乃至１００．０００のものに関してい
る。
溶媒の選択は臨界的なものではない。所望の最終用途に
適した如何なる溶媒も使用可能である。
好ましい有機溶媒はキシレン、トルエン、Ｖ、Ｍ、Ｐ。
ナフサ、脂肪族／芳香族炭化水素混合物、ヘキサン、ヘ
プタン、オクタン、エーテルアルコール、酢酸エチル、
酢酸ブチル、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケ
トンおよびそれらの混合物である。
溶媒対ポリマーの比率は、最終用途に適する如何なるも
のであってもよい。
好ましいのは、溶媒対モノマー配合物またはポリマー比
が約３／１２）至１／７である。
上述したように、反応性官能価は「エチレン的不飽和以
外」、たとえばヒドロキシ、カルボキシ、アンヒドロ、
オキシラン、アミノおよびイソシアナト基であればよい
。この種の官能基はエチレン的およびエチレン的官能価
以外の双方、たとえばアクリル酸、ヒドロキシ含有アク
リレート、イソシアナトアクリレート、不飽和無水物、
不飽和エポキシド、アミンまたはその他の官能基あるい
はそれらの組合わせを備えているモノマーの組込みによ
って導入することができる。
残余、好ましくは約９０重量％までのモノマー系であっ
て、エチレン的官能価以外のものを含有する被膜形成ポ
リマーを重合し、かつ生成するものはモノ不飽和化され
ており、かつメタクリレート、アクリレート、アクリロ
ニトリル、ｎ−ビニルピロリドン、スチレン、アミン含
有モノマー、酢酸ビニル、塩化ビニルおよび塩化ビニリ
デンを含んで構成されている。
この種の被膜形成ポリマーを生成するためのモノマーの
具体的な組合わせは、以下の実例により例示される。そ
れらは（Ｉ）ブチルアクリレート、アクリロニトリル、
およびアクリル酸；叩ブチルアクリレート、アクリロニ
トリル、およびヒドロキシエチルメタクリレート；（２
）ブタジェン；曝アルキド；■ブチルアクリレート、メ
チルメタクリレート、アクリロニトリル、およびアクリ
ル酸；Ｍブチルアクリレート、メチルメタクリレート、
アクリロニトリル、およびメタクリル酸；醐ブチルアク
リレートおよびアクリル酸；−ブチルアクリレートおよ
びメタクリル酸；閃不飽和ポリエステル；またはＸブチ
ルアクリレート、アクリロニトリルおよび無水マレイン
酸である。
いずれの場合においても、すなわち被膜形成ポリマー上
の反応性官能価がエチレン的、またはエチレン的以外の
ものであっても、本発明は被膜形成ポリマーの一部とポ
リエチレン的不飽和モノマーとを反応させて、不溶性強
化粒子であって、被膜形成ポリマーの溶液中に分散され
ることになるものをその場で、生成することを意図する
ものである。この種ポリエチレン的不飽和モノマーの例
には、ジメタクリレート、シ・アクリレート、トリメタ
クリレート、トリアクリレート、ジビニル芳香族炭化水
素、トリビニル芳香族炭化水素、ジアクリルアミドおよ
び°トリアクリルアミドがある。
この種モノマーの具体例は、１，３−ブチレンゲリコー
ルジメタクリレート、エチレングリコールジメタクリレ
ート、ジエチレングリコールジメタクリレート、トリメ
チロールプロパントリメタクリレート、トリメチロール
プロパントリアクリレ−）・、とドロキシエチルメタク
リレートとメクーテトラメチルキシレンジイソシアネー
トとの付加物、ジビニルベンゼンおよびメチレンビスア
クリルアミドである。前記官能価がエチレン的ではない
場合、「結合モノマー」であって、エチレン的不飽和お
よびエチレン的官能基以外と反応性である基の両者を含
有するものは、被膜形成ポリマーと、たとえば酸−アミ
ン反応の場合には単純な混合によって、もしくは、たと
えばイソシアネートーヒドロキンルあるいは酸−ヒドロ
キシル反応の場合には前記反応を行わせるために反応条
件を調節することにより、被膜形成ポリマーと反応させ
るものである。
適切な結合モノマーの成るものは、アリルグリシジルエ
ーテル、Ｎ−メチル−Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）あ
まに油アミド、ジメチルアミノエチルメタクリレート、
イソシアナトエチルメタクリレート、アクリル酸、メタ
クリル酸、グリシジルアクリレート、グリシジルメタク
リレート、あまに油脂肪酸、あまに油脂肪酸アミン、乾
性油アミン、あまに油脂肪アルコール、乾性油アルコー
ル、グリシジル乾性を酸エステル、Ｎ−メチル−Ｎ−ヒ
ドロキシエチル乾性油アミド、ビニルベンジルクロリド
、（メタ）アクリロールクロリドおよびグリシジルあま
に油脂肪酸エステルである。
これら粒子は一般に、被膜形成ポリマーおよび粒子の重
量基準で、全組成物の約１２）至７０重量％を含んで構
成され、そしてこれらはステンドフィルム（ｓｔａｉｎ
ｅｄ　ｆｉ１ｍ’）上の透過電子鏡検法により平均直径
約３０乃至１０００ナノメータを有する通常は安定なゲ
ル粒子である。
（発明の効果） 後記実施例からも明らかなようにこの発明の組成物は低
粘着性、短乾燥時間、高引張強さ、および高被膜硬度を
有する効果被膜に乾燥し得る優れた効果を有する。
又、屋根用マスチック、接着剤、またはコーキング材と
して使用される場合、本組成物は改良された特性、たと
えば増強された引張強さおよび減少された粘着性を付与
するものである。
更に本組成物はまた、被膜形成ポリマーとして成る場合
には用いられる乙ルキド樹脂による効果を有している。
これはそれらの乾燥時間および裏面＃４衝撃性を改良す
るものである。
通常の触媒および少量の添加剤もまた、本発明において
使用可能であり、添加剤としてこれらは屡々被膜形成ポ
リマーに対し後添加される。
（実施例） 以下実施例により本発明を具体的に説明する。
７−エチレン的不飽和以外である反応性官能価を含有し
、　機溶媒中に溶解され 温度計、凝縮器、機械的撹拌機および窒素吸込み管を備
える５リツトル容量の４つロフラスコに、ブチルアクリ
レート２５９　ｇ、アクリロニトリル７ｇ、アクリル酸
（ｒＡＡＪ）１４ｇ１　ｔ−ブチルパーベンゾエート０
．０６ｇおよびキシレン５００ｇを充填した。この溶液
を重合が起こるまで、窒素の掃引下でゆるやかに加熱し
て還流した。次いで、この溶液を還流において１５分間
維持し、この時点でモノマーの混合物（ブチルアクリレ
ート２３３１　ｇ、アクリロニトリル６３ｇおよびアク
リル酸１２６　ｇ）および開始剤（キシレノ１フ０ｔ−
ブチルパーベンゾエート０．５ｇ）を、本ｉ’ｌｌＫを
還流に維持しながら、別々に滴下法で３時間に亘り添加
した。反応温度は供給の間、定常的に１５０℃に増加さ
せた。供給の完了と同時に、その溶液を還流において１
５分間保持した。保持期間後、チェーサー溶液（キシレ
ン１し０ｇ中Ｌープチルパーペンゾエ−１−０．５６ｇ
）を滴下で３０分間に亘り添加した。次いで、第１チエ
イスの後、溶液を１３０℃に冷却した。最終的に、残留
モノマーをキシレン１０ｇ中のｔ−ブチルパーベンゾエ
ート２８ｇにより、引き続きブチルアクリレート１０ｇ
によってチェイスした。次いで、溶液を１３０℃で１時
間半保持した。この溶液を冷却し、そして得られた溶液
ポリマーは全固形分７８％、かつ重量平均分子量１．０
９Ｘ１０５、数平均分子旦１、０３Ｘ１０’を有してい
た。得られた被膜形成ポリマーはカルボキシル官能価を
含んでいろ。
Ｂ．ＭＨＥＬＡとカルボキシル含　溶゛ーポリマーとの
反応 温度計、１に検器および窒素吸込み管を上部に取り付け
たディーンースターク・トラップを備えた５リットル容
量の４つロフラスコに、実施例ＩＡ（固形分７８％）よ
りのポリマー３，　０００　ｇＳＮ　−メチル−Ｎ−ヒ
ドロキシエチルあまに油アミド溶液（ｒＭＨＥＬＡＪ、
トルエン９５９％活性）１９８ｇ。
およびキシレン２００ｇを充填した。ＭＨＥ　ＬＡは結
合モノマーとして作用し、被膜形成ポリマーのカルボキ
シル基と反応し、そしてペンダント不飽和をもたらす。
この溶液を１３５℃で加熱し、そして反応の水を窒素ス
パージまたは家庭用真空の補助によって共沸的に除去し
た。連続加熱２時間後、反応は完了した。最終溶液は固
形分８０．３％を有し、かつブルックフィールド粘度は
２５℃で６８．０００ｅｐｓであった。
撹拌機、窒素吸込み管、温度計および凝縮器を取り付け
た５リツトル容量のフラスコに、実施例ＩＢよりの被膜
形成ポ１Ｊマー（全固形分７１．４％）２、０００　ｇ
、　１．３−ブチレンゲリコールジメタクリレート（１
，３−ＢＧＤＭＡＪ　）　１　ｓ　９　ｇｌおよびキシ
レン４００ｇを添加した。この溶液を窒素掃引下で６８
℃において加熱した。その温度において、キシレン２５
ｇ中のＶＡＺＯ−５２［２，２’−アゾビス（２，４−
ジメチルバレロニトリル）３１．５９ｇを添加した。３
℃の発熱旦と曇った溶液が３０分以内に得られた。６８
℃で１時間後、チェイサ−溶液（ＶＡＺＯ−５２１，５
９ｇ／キシレン２５　ｇ）　ｅ添加した。次に、その溶
液を６８℃で２時間保持して処理を完了させた。ＧＬＣ
分析は１．３−　ＢＧＤＭＡ変換が９５％であったこと
を示した。本発明による最終の曇った組成物は、全固形
分６１４％、ブルックフィールド粘度２５℃で３２．５
００ｅｐｓ、そして寸法７００ｎ＋ｏならびに（コール
タ−・ナノサイザー　［Ｃｏｕｌｔｅｒ　Ｎ龜ｎｏｓｉ
ｚｅｒ］上アセトン中で測定して）多分散性（ｐｏｌｙ
ｄｉＳｐｅｒｓｉｔｙｌ　７を示す不溶性強化粒子を得
たが、値はステンドフィルム上の透過電子鏡検法により
乾燥被膜において観察されるよりも約３倍大きい。
１、３−　ＢＧＤＭＡの％を変更した以外は実施例■を
反復し、そして実施例ｉＡおよびポリエチレン的不飽和
１．３−ＢＧＤＭＡをモノ不飽和メチルメタクリレ−）
　（ＭＭＡ）で置き換えた例と比較する。
第１表中に組成物の可溶性画分、膨潤比および粒度を示
す。
無１　　５８．８　　　　Ｂ、６００　　９９．５　　
　−　　　無１０１０悲”　　　５７．３　　７．９０
０　　９９．０　　−　１０３１．３−ＢＧＤＭＡ　　
６１．９　　　１’１００　　　９６．０　　　２．９
　　　　有／４５１．３〜ＢＧＤＭＡ５９，６　　　１
１．２００　　　９１０　　　１１．７　　　　有／７
１０１、３−ＢＧＤＭＡ　　６１．３　　　３５．５０
０　　　８１０　　　６．２　　　　有／１８２０１、
３−ＢＧＤＩＪＡ　　５０．７　　　５５．０００　　
　７λ０　　６．５　　　有／２７＊−比較 性官能価と反応性である基の　　を備 えるものを含むモノマー系の反応生成 温度計、凝縮器、機械的撹拌機および窒素吸込み管を備
えた３リツ！・ル容量の４つロフラスコに、実施例１Ａ
よりの被膜形成ポリマーであって、キシレン溶液中固形
分４４．４％のもの７２５ｇ、１，３−ＢＧＤＭＡポリ
エチレン的不飽和モノマー３０．４ｇおよびＮ、Ｎ−ジ
メチルアミノエチル−メタクリレ−）　（ｒ　ＤＭＡＥ
ＭＡＪ　）結合モノマー５．４ｇを充填するが、この結
合モノマーばエチレン的不飽和および反応性官能価、す
なわち被膜形成ポリマーの酸官能価と反応性である基の
双方を含有していた。
この溶液を窒素掃引下９５℃で加熱した。その温度で、
キシレン２ｇ中（Ｄ　ＶＡＺＯ−５２０，３６ｇ　７”
Ｊ−ｆｆｓ加した。僅かに曇った溶液が１分以内に得ら
れた。
この溶液を９５℃で３０分間保持し、次いで８０℃に冷
却シタ。チェイサ−溶液（ＶＡＺＯ−５２０，３６ｇ／
キソレキノｇ）を添加し、そして溶液を８０℃で１時間
保持しな。最終溶液は、全固形分４８９％、ブルックフ
ィールド粘度２５℃で３０．０ＯＯｅｐｓ。
粒度２２４　ｎｍ、そして（ナノサイザーで、アセトン
中の測定により）多分散性５を示した。
ｉ城的撹拌機、凝ｔｓ藩、温度計および窒素吸込み管を
備えた１リツトル容量の４つロフラスコに、実施例ＩＡ
において調製したＡＡ−含有被膜形成ポリマー（全固形
分７７．６％）１００ｇ、アリルグリシジルエーテル結
合モノマーであって、反応してエチレン的不飽和を付加
するもの０．６１ｇ、およびＮ、Ｎ−ジメチルアミノエ
タノール（ｒ　ＤＭＡＥＪ　）０１２ｇを触媒として充
填した。この溶液を、理論上のカルボン酸が反応するま
で（２時間）１２０℃で加熱した。次に、溶液を溶液温
度が９５℃に低下するまで冷却した。今やペンダントエ
チレン的不飽和を含む被膜形成ポリマーに対し、１，３
−ＢＧＤＭＡポリエチレン的不飽和モノマー８．６ｇを
、次いでキシレン２ｇ中（７）ＶＡＺＯ−５２０，０８
６ｇを添加した。この混合物を９５℃で３０分間保持し
、次いで８０℃に冷却した。次にヂエイサー溶液（ＶＡ
ＺＯ−５２０，０８６ｇ　／　キシレン２　ｇ　）を添
加した。反応を完了させるため、次に溶液を８０℃で１
時間保持した。最終生成物をキシレン６６ｇで希釈して
全固形分４８１％、２５℃におけるブルックフィールド
粘度４．２００ｅｐｓ、そして粒度（多分散性）　　３
６７ｎｍ　（３１とした。
＠城的撹拌機、凝縮器、温度計および窒素吸込み管を備
えた５　００　ｍｌ容量の４つロフラスコに、実施例Ｉ
Ａの方法により調製した組成りＡ　　９５／ＡＮ　２．
５／ＨＥＭＡ　２．５を有する溶液ポリマー（全固形分
：　７５２％）１３５ｇ、イソシアナトエチルメタクリ
レート０．２　ｇ　、　　１．３−　ＢＧＤＭＡＩ　１
．３ｇおよびキシレン７０ｇを充填した。
この溶液を８０℃で加熱した。次いで、この溶液に「Ｔ
−１２Ｊ　　（ジラウリン酸ジブチル錫）を２滴加え、
そしてこの溶液を８０℃で１時間維持した。溶液を６８
℃に冷却し、そしてその温度でキシレン２ｇ中のＶＡＺ
Ｏ−５２０，１ｇを添加した。
６８℃で１時間後、チェイサ−溶液（ＶＡＺＯ−５２０
１ｇ／キシレン２ｇ）を添加した。次いで処理を完了さ
せるため、この溶液を６８℃で２時間保持した。最終溶
液ポリマーは、全固形分５３．６％、ブルックフィール
ド粘度２５℃において４５５ｅｐｓ。
そして粒度（多分散性）　２４７　ｎｍ（３１を有して
いた。
８１城的度拌機、凝縮器、温度計および窒素吸込み管を
備えた５　００　ｍｌ容量の４つロフラスコに、ポリブ
タジェン［「アーコポリ（人ｒｃｏ　Ｐｏ１ｙ）　ＢＤ
Ｒ４５ｔ（Ｔに　１００％］　　１００　ｇ　１１．３
−　ＢＧＤＭＡ４．２ｇおよびキンレノ５０ｇを充填し
た。窒素掃引下、この溶液を９０℃で加熱した。その温
度で、キシレン２ｇ中ｆ７）ＶＡＺＯ−５２０，０４ｇ
を添加した。３０分後、その溶液を７０℃に冷却し、そ
してその温度で１時間半保持した。得られた溶液ポリマ
ーは、全固形分６８６％およびブルックフィールド粘度
２５℃において２８０　ｃｐｓ、そして粒度（多分散性
）２４０　ｎｍ　（２１（ヘキサン中の測定）を有して
いた。
ポリ不飽和モノマーからの粒子を伴い、また伴わずに、
更にＭＭＡを比較第２段階のものとして用いて下記の手
順により被膜を調製した。実施例１Ｂまたば■（固形分
］、０．７ｇ）、ペンタエリスリトールテトう（３−メ
ルカプトプロピオネ−１−（ＰＥＴＭＰ）０．３２ｇに
対し、キシレン溶液中２％バナジルアセチルアセトン触
媒（息下ｒ　ＶＯＭＡ硬化剤」と称する）２．１５ｇを
添加する。被膜はこの混合物１０１０−ｌ５乾量約６ｇ
）ｒ！１０ｃｍのポリメチルペンテン・ベトリ皿中にキ
ャストし、そしてｉ合液を水準面に乾燥／硬化させる。
周囲条件で４−７日間硬化後、この被膜を軽くクルクで
処理し、そしてイシストロン試験機による８ｉ城的特性
測定用の切り目のためにこれを剥がす。
第２表に示したように、被膜の靭性は１，３−ＢＧＤＭ
Ａ粒子に比例して増加した。第２段階およびポリマーブ
レンドとしてのＭＭＡに対する１、３−　ＢＧＤＭＡ粒
子変性試料の優位性もまた、第２図から理解することが
できる。
ＩＢ　　”０　　　　３３　　１９０　　４１２　５６
０［１０１，３−ＢＧＤＭＡ　　１２？　　　３３０　
　９５１　４４０［２０１，３−ＢＧＤＭＡ　　４００
　　３４０　１３６０　３９０Ｉ■”ＩＯＭＭＡ　　　
　５５　　１８０　　４４１　４９０＊＝睦 第３表に示したように、ポリマーのＴｇが増加すると、
被膜の引張強さが増加した。しかし、被膜の機械的性質
が強化され始める地点でその低温可撓性は低下し始める
。従って、ポリマーのＴｇを単純に増加させることによ
っては特性の良好なバランスは得られない。被膜は実施
例■の手順により硬化された。
Ｉ　Ｂ　　　　９１５／−／２．５１５．０１５．　Ｏ
Ｏ”　　　　　−４２Ｉ　Ｉ　　　　９１５／−／Ｌ　
Ｓ／Ｓ、　Ｏ１５，０１０−４２Ｉ　Ｉ　Ｉ　　　　９
１５／−／ｌ　５１５．０１５．０　　２０　　　　−
４２■Ｂ　　　　　８λ５／１０／２．５１５．　Ｏ１
５，ＯＯ＆　　　　　−３７１Ｂ　　　　７Ｌ　５／２
０／２．５１５．０１５゜０　　　０”　　　　　−２
５ＩＢ　　　　５λ５／４０／２．５１５．　Ｏ１５，
ＯＯ’　　　　　　　０）　Ｂ　　　　３７．５１５５
／２．　Ｓ／Ｓ、　Ｏ／Ｓ、　ＯＯ″″　　　　＋２４
第３表の続き ＩＢ　　　　　　　１８０下でパス　　　　３０　　　
　２２０ＩＩ　　　　　　　１８０？でパス　　　　９
８　　　　３７０ＩＩＩ　　　　　　　１ｓｏ７でパス
　　　３９１　　　　３１０ＩＢ　　　　　　　１８０
″Ｆでパス　　　　４０　　　　２４０１Ｂ　　　　　
　　２’で不合格　　　　　５６　　　　３６０１Ｂ　
　　　　　　４’で不合格　　　　２４８　　　　６５
０ＩＢ　　　　　　　４’で不合格　　　　２５１　　
　　６５０木−比較 １　被膜はＶＯＭＡケミストリーのものにより硬化され
た。
実施例■参照。
２、　　Ｍｌ（ＥＬＡ変性前の第１段階ポリマーについ
てのもの。
実施例Ｘ−４１更±亙五皇浬 第４表に示すように、４種類の硬化剤と共に１゜３−　
ＢＧＤＭＡが増加すると、その引張強さは増加する。伸
びはＶＯＭＡおよび酸化硬化剤における１゜３−　ＢＧ
ＤＭＡにより増大する一方、イオンおよびイオン／酸化
硬化剤における１　、　３−　ＢＧＤＭＡによっては僅
かに減少する。
第４表：　第１段階：実施例ＩＢのポリマー■　　　　
　　３２　　２００　　１４６　　３７０　　３６２　
　４３０４オン（’Ｉｎ）　　　　　　７７　１２２０
　　２２１　　８３０　　２３４　　８００酎Ｈヒ　　
（ｃｏ）　　　　　　　　　　２３　　　１４５　　　
　　７２　　　　４１０　　　　２６９　　　　４７０
イオンおよび酸化　　３２４　　８００　　４９！］　
　　７１０　　８０Ｇ　　　４５０１＝比較 ２＝実施例■および■のポリマー 撹拌機、窒素吸込み管、温度計および凝縮器をｆｅ工ｔ
：　５００　ｍｌ　容量のフラスコに、［カーギル（ｃ
ａｒｇｉｌ）　５０７０Ｊアルキドポリマー［カーギル
。
インコーホレーテッド（ｃａｒｇｉｌ　Ｉｎｃ、、）、
全固形分ニア０％］１８９．２ｇおよび１．３−ＢＧＤ
ＭＡ　１４．９ｇを添加した。この溶液を窒素掃引下で
９５℃に加熱した。その温度で、キシレン２ｇ中のＶＡ
ＺＯ−５２０．１５ｇを添加した。その溶液を９５℃で
３０分間保持し、次いで８０℃に冷却した。チェイサ−
溶液を添加（ＶＡＺＯ−５２０，１５ｇ／キシレン２ｇ
）し、そしてこの溶液を８０℃で３０分間保持した。
次に、第２チェイサ−溶液を添加（ＶＡＺＯ−５２０，
１５ｇ／キシレン２ｇ）Ｌ、、そしてこの溶液を８０℃
で１時間保持して、その処理を完了させた。
最終溶液ポリマーは、全固形分７２．５％、ブルックフ
ィールド粘度２５℃で２５．０００　ｃｐｓを有してい
た。
尺度（ｌｎＸＩＩ−１，３−ＢＧＤＭＡによる第２アル
キドの■ 撹拌機、窒素吸込み管、温度計および凝縮器を備えた５
　００　ｍｌ容量のフラスコに、［アロブラフ・ソ（八
ｒｏｐｌａｚ）　６４４０Ｊ　７　ルキドポ１Ｊ７−［
スヘ：ｚサーーケロｙグ（Ｓｐｅｎｃｅｒ−Ｋｅ　ｌ　
ｌｏｇ）　、テキストロン、インコーホレーテッドのデ
ィヴイジ１ン（Ｄｉｖｉｓｉｏｎｏｆ　Ｔｅｘｔｒｏｎ
　Ｉｎｃ、、）　、全固形分８５％］４０ｇ１，３−Ｂ
ＧＤＭＡ５１ｇおよびヘプタン１２８ｇを添加した。
９０℃で１５分間保持した後、この重合を８０℃に冷却
した。この反応をＶＡＺＯ−５２０，１５ｇ　／キシレ
ン３ｇでチェイスし、そして８０℃で３０分間保持し、
次いで７０℃に冷却し、ＶＡＺＯ−５２０，１５ｇ／キ
シレン３ｇでチェイスし、次に７０℃で１時間半保持し
てこの処理を完了させた。
第５表中のデータにより示されるように、粒子−変性ア
ルキドは単純なＭＭＡ１ビニルトルエンまたはＢ−６７
ブレンド系におけるよりも着色配合物において遥かに良
好な特性のバランスを提供する。通かに良好なＷｒ４′
ｔＪ撃性が、Ｂ−６７ブレンド系におけるよりも粒子−
変性アルキドにおいて見られた。
第５表−着色系の配合 ［アロブラフノロ４４０Ｊ”　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　４　　　　　＞８　　　＞８　１２０
７１００「アロブラフソロ４４０Ｊ８０／Ｂ−６７Ｍ２
２０　　　　　　　　　　　　　　　　　３　　　　　
　　６　　　　　７　　２０／４［ア１ゴフ゛シト、）
６４４０Ｊ８５／　（１，３−ＢＣＤＭＡ９０７Ｔ時４
）１Ｆコーシー１０）１５　２．５　　　　　Ｓ　　　
　４．Ｔ　７５／３０ 「アロブラフソロ４４０Ｊ８５／（１，３−ＢＧＤ！１
ｌＡ８５／ＤＭ人ＥＭ人４町Ｉｓ　　　２．５　　　　
　　５　　　　　４．５　　Ｗ０／７０ 「アロブラフノロ４４０Ｊ８５／（ｌ乃直入９０／ＤＭ
入ＥＭへ１０白５　　　　　　　１５　　　　　　８　
　　　　　８１００／１００ｒ７ｉ°ラフ７６４４０」
８５／（ＶＴ９０／ＤＭ人１１ｍ１Ｏど１５　　　　　
　　　１５　　　　　　８　　　　　　８　　１２０／
１Ｏ０ ＊＝比較 １　［アロブラッッ６４４０Ｊ：半オイルアルキド。
２Ｂ−６７：ｙルキド改質剤として作られたローム・ア
ンド・八−スよりのアミン含有アクリル溶液ポリマー３
　表中の値はパスするための時間である。
料と比較する 第６表；配合プルキトエナメル ［カルギル５０７０Ｊ”　　　６３　　１９０　　　７
　　　＞８　　０．８９　　＞１２０　　　＞１２０（
５０７０）　８０八Ｂ−６７）　’２０　５５　　　’
１４０　　　２７５　　Ｂ、５　１．５６　　５０　　
　１０試料１０４６　６３　２６０　４　６　１．５６
　＞１２０　１１０試料１０４９　８３　１６０　４．
５８　１．３９　＞１２０　１１０「声゛ラフフロ４４
０Ｊ”　　　　　　　６５　　　１４０　　　　　　４
　　　　＞８　　　１．００　　　＞１２０　　　　１
２０（１３４４０）８０／＠−６７）“２０　　　０１
　　　　２３０　　　　　　　λ２５　　４．５　　　
１．２１　　　　　１６　　　　＠　＜２ 試　料　　１０５５人　　　　　６５　　　　３６０　
　　　　　Ｌ２５４．５　　　２．０６　　　　５０　
　　　　６試料１０５５Ｂ　　６５　４３０　　λ２５
４．５λ０６　６０　８「カルギル５０７０Ｊ長曲アル
キド；　「アロプラッソ６４４０」射的分子量中油アル
キド Ｂ−６７ローム・アンド・ハースよりのアルキド改質剤
試料１０４６は（５０７０）　８５／／　（ＢＣＤ）Ｉ
ＩＡ　９０／ＤＭＭＭＡ１０）　１５である試料１０４
９は（５０７０）　９０／／ＢＧＤＭＡ　１０である試
料１０５５八は（６４４０）　８５／／徨コＭな１９０
．〆ＤＭＡＥＩ晶１０）１５である試ＵＩＱ５５ＢＬ！
　（６４４０１８５／／　（ＢＣＤＭＡ　８５／Ｔ１ｔ
ｌＡＥＩＪＡ　１５）　１５テア７゜＊＝比較 友施舅Δ■−アルキド改　剤としての１，３−ＢＧＤＭ
Ａ本実施例において、Ｂ−６７の代わりに粒子変性アル
キドをそのアルキド改質剤として用いた。
それらの特性は以下に列挙する。
本発明による粒子変性アルキド改質剤は、Ｂ　−６７ブ
レンド系に比較し得る乾燥時間をもって優れた裏面′＃
４衝撃性をもたらす。
ｒｙｔｒｆ５７７６必０Ｊ１００　無“　　　　　　　
　　　　　　　　明濶　１００’７ｔｆＺラフ７６４４
０」８０　　　Ｂ−６７”２０　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　７．Ｗ１＠　　　　　　４「
Ｍ動郭必０」８０　　昨たメ４４０Ｊ６０／１．３−鴎
（Ａ４０）２０７．可倒　１００「アロブラフフロ４４
０Ｊ８Ｇ　　　　（７℃ブラフフロ４４０Ｊ６０／１．
３−ＢＧＤＭＡ８０）　　２０　　７．！Ｊ時＠　　　
　１０Ｏ ＊−瞭

Claims (18)

    【特許請求の範囲】
  1. （１）有機溶媒中に溶解された被膜形成ポリマーの溶液
    および前記溶媒中に分散された不溶性強化粒子を含んで
    構成され、前記被膜形成ポリマーはエチレン的不飽和で
    あるか、エチレン的不飽和以外である反応性官能価を含
    んでおり、また前記不溶性強化粒子は（ａ）ポリエチレ
    ン的不飽和モノマー、（ｂ）前記反応性官能価がエチレ
    ン的不飽和以外である場合は前記被膜形成ポリマーの一
    部、および（ｃ）エチレン的不飽和および前記反応性官
    能価と反応性である基の双方を有する結合モノマーを含
    んで成る系の反応生成物であることを特徴とするポリマ
    ー組成物。
  2. （２）前記ポリエチレン的不飽和モノマーが、ジメタク
    リレート、ジアクリレート、トリメタアクリレート、ト
    リアクリレート、ジビニル芳香族炭化水素、トリビニル
    芳香族炭化水素、ジアクリルアミド、およびトリアクリ
    ルアミドから成る群から選択される特許請求の範囲第１
    項記載のポリマー組成物。
  3. （３）前記ポリエチレン的不飽和モノマーが、１，３−
    ブチレングリコールジメタクリレート、エチレングリコ
    ールジメタクリレート、ジエチレングリコールジメタク
    リレート、トリメチロールプロパントリメタクリレート
    、トリメチロールプロパントリアクリレート、ヒドロキ
    シエチルメタクリレートとメタ−テトラメチルキシレン
    ジイソリアネートとの付加物、ジビニルベンゼンおよび
    メチレンビスアクリルアミドから成る群から選択される
    特許請求の範囲第１項記載のポリマー組成物。
  4. （４）前記反応性官能価がペンダントエチレン的不飽和
    である特許請求の範囲第１項記載のポリマー組成物。
  5. （５）前記反応性官能価がエチレン的不飽和以外であり
    、そしてこれがヒドロキシ、カルボキシ、アンヒドロ、
    オキシラン、アミノおよびイソシアナト基から選択され
    る特許請求の範囲第１項記載のポリマー組成物。
  6. （６）前記有機溶媒が、キシレン、トルエン、Ｖ．Ｍ．
    Ｐ．ナフサ、脂肪族／芳香族炭化水素混合物、ヘキサン
    、ヘプタン、オクタン、エーテルアルコール、酢酸エチ
    ル、酢酸ブチル、メチルエチルケトン、メチルイソブチ
    ルケトンおよびそれらの混合物から成る群から選択され
    る特許請求の範囲第１項記載のポリマー組成物。
  7. （７）前記結合モノマーが、アリルグリシジルエーテル
    、Ｎ−メチル−Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）あまに油
    アミド、ジメチルアミノエチルメタクリレート、および
    イソシアナトエチルメタクリレート、アクリル酸、メタ
    クリル酸、グリシジルアクリレート、グリシジルメタク
    リレート、あまに油脂肪酸、あまに油脂肪酸アミン、あ
    まに油脂肪アルコール、乾性油アミン、乾性油アルコー
    ル、グリシジル乾性油酸エステル、Ｎ−メチル−Ｎ−ヒ
    ドロキシエチル乾性油アミド、ビニルベンジルクロリド
    、（メタ）アクリロールクロリドおよびグリシジルあま
    に油脂肪酸エステルから成る群から選択される特許請求
    の範囲第１項記載のポリマー組成物。
  8. （８）前記モノマー系が、少なくとも約１０重量％のポ
    リ不飽和モノマーと、９０重量％までのモノ不飽和モノ
    マーとを含んで構成される特許請求の範囲第１項記載の
    ポリマー組成物。
  9. （９）前記モノマー系が、メタクリレート、アクリレー
    ト、アクリロニトリル、ｎ−ビニルピロリドン、スチレ
    ン、アミン含有モノマー、酢酸ビニル、塩化ビニルおよ
    び塩化ビニリデンから成る群から選択される特許請求の
    範囲第８項記載のポリマー組成物。
  10. （１０）前記溶液ポリマーが、（ I ）ブチルアクリレ
    ート、アクリロニトリル、およびアクリル酸；（II）ブ
    チルアクリレート、アクリロニトリル、およびヒドロキ
    シエチルメタクリレート；（III）ブタジエン；（IV）
    アルキド；（Ｖ）ブチルアクリレート、メチルメタクリ
    レート、アクリロニトリル、およびアクリル酸；（VI）
    ブチルアクリレート、メチルメタクリレート、アクリロ
    ニトリル、およびメタクリル酸；（VII）ブチルアクリ
    レートおよびアククリル酸；（VIII）ブチルアクリレー
    トおよびメタクリル酸；（IX）不飽和ポリエステル；ま
    たは（Ｘ）ブチルアクリレート、アクリロニトリルおよ
    び無水マレイン酸のポリマーである特許請求の範囲第１
    項記載のポリマー組成物。
  11. （１１）前記粒子がステンドフィルム上の透過電子鏡検
    法により平均直径約３０乃至１０００ナノメータを有す
    る安定なゲル粒子である特許請求の範囲第１項記載のポ
    リマー組成物。
  12. （１２）前記粒子が、前記組成物の約１乃至約７０重量
    ％を含んで構成される特許請求の範囲第１項記載のポリ
    マー組成物。
  13. （１３）特許請求の範囲第１項記載の組成物から乾燥さ
    れた低粘着性、短乾燥時間、高引張強さ、および高被膜
    硬度を有する硬化被膜。
  14. （１４）屋根用マスチックとしての特許請求の範囲第１
    項に記載した組成物の利用。
  15. （１５）アルキド樹脂の乾燥時間を改良するための特許
    請求の範囲第１項に記載した組成物の利用。
  16. （１６）アルキド樹脂の裏面耐衝撃性を改良するための
    特許請求の範囲第１項に記載した組成物の利用。
  17. （１７）前記強化粒子と有機溶媒中の前記被膜形成ポリ
    マーの溶液とを含んで成る安定な組成物を生成するよう
    に前記ポリエチレン的不飽和モノマー（ａ）を前記被膜
    形成ポリマー（ｂ）の一部と反応させることを特徴とす
    る特許請求の範囲第１項記載した組成物を調製する方法
    。
  18. （１８）有機溶媒中に溶解された被膜形成ポリマーの溶
    液および前記溶媒中に分散された不溶性強化粒子を含ん
    で構成されるポリマー組成物であって、低粘着性、短乾
    燥時間、高引張強さおよび高硬度を示すフィルム、コー
    チング、コーキング材、接着剤およびマスチックにとっ
    て有用な組成物の調製方法において、（１）有機溶媒中
    の被膜形成ポリマー溶液であって、前記被膜形成ポリマ
    ーがエチレン的不飽和であるか、エチレン的不飽和以外
    である反応性官能価を含んでおり、また前記組成物はエ
    チレン的不飽和および前記反応性官能価と反応性である
    基の双方を有する結合モノマーを含むものを得る工程と
    、（２）前記被膜形成ポリマーと前記溶液中に分散され
    た不溶性強化粒子とを含んで成る安定な組成物をその場
    で生成するように、ポリエチレン的不飽和モノマーを前
    記被膜形成ポリマーの一部と反応させる工程とを含むこ
    とを特徴とする方法。
JP62047856A 1986-03-05 1987-03-04 コ−チング、フイルム、マスチツク、コ−キング材および接着剤用変性溶液ポリマ−組成物及びその製造方法 Pending JPS62275115A (ja)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US83637986A 1986-03-05 1986-03-05
US836379 1986-03-05

Publications (1)

Publication Number Publication Date
JPS62275115A true JPS62275115A (ja) 1987-11-30

Family

ID=25271851

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP62047856A Pending JPS62275115A (ja) 1986-03-05 1987-03-04 コ−チング、フイルム、マスチツク、コ−キング材および接着剤用変性溶液ポリマ−組成物及びその製造方法

Country Status (15)

Country Link
EP (1) EP0241132B1 (ja)
JP (1) JPS62275115A (ja)
KR (1) KR870008942A (ja)
AT (1) ATE64936T1 (ja)
AU (1) AU601966B2 (ja)
BR (1) BR8700991A (ja)
CA (1) CA1306321C (ja)
DE (1) DE3771104D1 (ja)
DK (1) DK112587A (ja)
ES (1) ES2022887B3 (ja)
FI (1) FI91533C (ja)
MX (1) MX171250B (ja)
NO (1) NO169495C (ja)
NZ (1) NZ219473A (ja)
ZA (1) ZA871557B (ja)

Families Citing this family (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2512757B2 (ja) * 1987-07-28 1996-07-03 関西ペイント株式会社 反応性重合体粒子の分散液
CA2038117A1 (en) * 1990-03-29 1991-09-30 Mahfuza B. Ali Controllable radiation curable photoiniferter prepared adhesives for attachment of microelectronic devices and a method of attaching microelectronic devices therewith

Family Cites Families (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB1221889A (en) * 1968-11-04 1971-02-10 Ford Motor Co Paint binders
US4033920A (en) * 1974-06-14 1977-07-05 Kansai Paint Company, Ltd. Process for producing unsaturated resin emulsion
US4461870A (en) * 1982-01-27 1984-07-24 Nippon Paint Co., Ltd. High solid coating composition containing novel microparticles of crosslinked copolymer including amphoionic groups
DE3378722D1 (en) * 1982-03-18 1989-01-26 Basf Corp A process for preparing a multilayer coating on a substrate and a coated substrate prepared thereby
US4529765A (en) * 1984-04-09 1985-07-16 E. I. Du Pont De Nemours And Company Coating composition of an acrylic polymer having ethylenically unsaturated groups and an acrylic polymer having primary amine groups
NZ212161A (en) * 1984-06-08 1988-06-30 Ishikawa Katsukiyo Photo-polymerisable composition and printing plate prepared therefrom
US4683269A (en) * 1985-12-18 1987-07-28 Reichhold Chemicals, Inc. Opaque binder system
CA1339436C (en) * 1987-10-02 1997-09-02 Rohm And Haas Company Non-aqueous dispersion for alkyd formulations and method of manufacture

Also Published As

Publication number Publication date
NO169495C (no) 1992-07-01
NO870840D0 (no) 1987-03-02
FI870955A (fi) 1987-09-06
AU6966687A (en) 1987-09-10
ES2022887B3 (es) 1991-12-16
EP0241132A3 (en) 1988-08-03
EP0241132B1 (en) 1991-07-03
FI91533C (fi) 1994-07-11
BR8700991A (pt) 1987-12-22
ATE64936T1 (de) 1991-07-15
NO169495B (no) 1992-03-23
EP0241132A2 (en) 1987-10-14
NO870840L (no) 1987-09-07
DK112587D0 (da) 1987-03-04
FI91533B (fi) 1994-03-31
MX171250B (es) 1993-10-13
FI870955A0 (fi) 1987-03-04
NZ219473A (en) 1990-04-26
CA1306321C (en) 1992-08-11
DK112587A (da) 1987-09-06
KR870008942A (ko) 1987-10-22
ZA871557B (en) 1987-11-25
AU601966B2 (en) 1990-09-27
DE3771104D1 (de) 1991-08-08

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP5156160B2 (ja) 表面コーティング用レベリング剤
US4215028A (en) Thermosetting resin, and its production and use
JPH0699666B2 (ja) 複合三次元化樹脂粒子ならびにその製法
DE19529659A1 (de) Härtbare Harzmasse zur Verwendung in Anstrichmitteln auf Wasserbasis
AU626750B2 (en) Composite resin particles and preparation thereof
KR100240849B1 (ko) 촉매 조성물 및 그로부터 제조된 피복물
US4743653A (en) Two component polyurethane coating
JPS60221469A (ja) 水性被覆用組成物
US4863990A (en) Modified solution polymers for coatings, films, mastics, caulks, and adhesives
JPS62275115A (ja) コ−チング、フイルム、マスチツク、コ−キング材および接着剤用変性溶液ポリマ−組成物及びその製造方法
JP3765343B2 (ja) 非水分散型樹脂組成物及び硬化性塗料
JP2796883B2 (ja) 溶液型塗料
JP3184846B2 (ja) 着色塗料組成物
JPS60110766A (ja) 溶剤型常乾２液ウレタン塗料組成物
JP2004519535A (ja) 高固形分アクリル樹脂
JPS6250366A (ja) 密着性および保存安定性の優れた塗料用樹脂組成物
JP4058734B2 (ja) 酸化硬化型シリコーン変性ビニル共重合体、これを用いた一液型塗料および酸化硬化型シリコーン変性ビニル共重合体の製造方法
JP2003119338A (ja) 硬化性樹脂組成物
JP2000256410A (ja) 非水分散型樹脂組成物および塗料組成物
JPS63291961A (ja) ２液ウレタン塗料組成物
JP3456374B2 (ja) 硬化性液状樹脂
JPH0195116A (ja) 硬化性組成物
JPH0735495B2 (ja) ２液ウレタン塗料組成物
JPS59122557A (ja) 塗料用樹脂組成物
JP3086053B2 (ja) 架橋性塗料用樹脂