JPS62187842A - ハロゲン化銀写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 【産業上の利用分野】

本発明はハロゲン化銀写真感光材料に関するものであり
、特に感光材料の経時保存中に於けるカプリの発生が防
止されたｌｌｌ１感度のハロゲン化銀写ｇｆａ光材料に
関するものである。

【従来の技術】

ハロゲン化銀写真感光材料（以下、感光材料と言う）は
、露光されな（でも現像し得る核の存在に基因してカプ
リを生じる傾向があり、特に経時保存中にカプリの発生
によって感度の減少、或は階調の劣化などを招く場合が
極めて多い。 このような好ましくない現象をできるだけ少なくするこ
とが望ましいことがら、従来がらカプリ防止剤、或は安
定剤等をハロゲン化銀乳剤に添加することが知られてい
る。例えば米国特許２，４０３゜９２７号、同３，８０
４，６３３号、特公昭３９−２８２５号などに記１１の
１−フェニル−５−フルカプトテトラゾール類、或は４
−ヒドロキシ−６−メチル−１，３゜３ａ、７−テトラ
ザインデンなどがカプリ抑制剤として用いられてさた。 近年、感光材料、待に撮影ＫＩ感光材料の進歩は目覚ま
しく、例えばＡ　Ｓ　Ａ　１６００のカラーネ〃フイル
ムに代表される高感度化、ディスクフィルムに代表され
る小フォーマット化が挙げられるが、これに伴なって高
画質、高解像力を保持しての高感度化技術が益々要求さ
れている。この要求はカラー感光材料だけでなく、Ｘレ
イ用感光材料をはじめとした撮影用白黒感光材料におい
ても同じである。 感光材料の高感度化を図る上での最大の障害はハロゲン
化銀乳剤のカブリの発生であり、前述した如く経時保存
下でのカブリ抑制技術が高感度感光材料製造の鍵を握っ
ていると言える。 カブリ抑制技術としては、前記の１−フェニル−５−メ
ルカプトテトラゾールに代表されるメルカプトアゾール
類や４−ヒドロキシ−６−メチル−１，３，３ａ、７−
テトラザインデンに代表されるヒドロキシボリアザイン
デン類の他に、米国特許２．１３１，０３８号に記載の
２−フルカプトベンゾチアゾール頭あるいは特開昭５８
−１９４０２９号に開示されるベンゾチアゾリン誘導体
による高感度感光材料のカブリ抑制方法が知られている
が、いずれも抑制力が不充分であり満足できない現状で
ある。

【発明の目的】

本発明は上記の実情にＣみてなされたものであり、その
第１の目的は、感光材料の経時保存中において安定した
写真特性を維持できる、カブリ抑制剤を含有した高感度
の感光材料を提供することである。 本発明の第２の目的は、現像抑制にもとづく感度の低下
や階調の軟化を招く恐れの少ないカブリ抑制剤を含有し
た感光材料を提供することである。 更に第３の目的は、高温現像処理、特に３０℃以上で現
像した時にカブリの発生が着しく抑制された感光材料を
提供することである。

【発明の構成】

本発明の上記目的は、ハロゲン化銀乳剤層またはその隣
接層中に下記一般式〔１〕で表される化合物の少なくと
も１つを含有せしめた感光材料により達成される。 一訃１−１− 以゛下余白 一般式（１） 式中、Ｑは硫黄原子および窒素原子と共にチアゾール環
またはベンゾチアゾール環を形成するに必要な非金属原
子群を表す。Ｘは電子吸引基を表し、Ｙは水素原子、脂
肪族基、芳香族基、−ｃｏ　ｒ＜または−５Ｏ２Ｒを表
し、Ｒは脂肪族基または芳香族基を表す。 以下、本発明をより具体的に詳述する。 上記一般式（１）において、Ｑで表される非金属原子群
は硫黄原子および窒素原子と共にチアゾール環またはベ
ンゾチアゾール環を形成するが、以下余白 該チアゾール環または該ベンゾチアゾール環のベンゼン
核にはＸで表される電子吸引基が置換されていることが
必要である。電子吸引基としては、好ましくはハロゲン
原子、ニトロ基、ニトロン基、シア７基、カルボニル基
、スルホニル基、カルボキシル基、チオシアナト基を挙
げることができる。 これらの中で特に好ましいのはニトロ基である。 Ｙ及びＲ１’表される脂肪族基は置換基を有してもよく
、アルキル基、アルケニル基、シクロアルキル基等を挙
げることができる。アルキル基としては、好ましくは炭
素数１〜８（より好ましくは１−６）の直鎖または分岐
のアルキル基、例えばメチル基、エチル基、プロピル基
、ｔ−ブチル基、ヘキシル基等が挙げられる。アルケニ
ル基としては、好ましくは炭素数３〜８（より好ましく
は３〜４）のアルケニル基、例えばアリル基、ブテニル
基等が挙げられる。シクロアルキル基としては、好まし
くは３〜８貝（より好ましくは５〜６貝）のシクロアル
キル基、例えばシクロプロピル基、シクロペンチル基、
シクロアキル基等が挙げられる。Ｙ及びＲで表される芳
香族基も置換基を有してもよく、アリール基例えばフェ
ニル基、ナフチル基等を挙げることができる。 これらの脂肪族基及び芳香族基が有しでもよい置換基と
しては、例えばハロゲン原子、ヒドロキン基、カルボキ
シ基、スルホ基、シアノ基、アルキル基、アルケニル基
、アリール基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アル
キルアミ７基、アリールアミ７基、アルコキシカルボニ
ル基、アリールオキシカルボニル基、ヘテロ環基等が挙
げられる。 上記一般式〔Ｉ〕で示される本発明に係る化合物は、例
えば米国特許２，５７３，６４１号、同２，５７３，６
５６号、同２，５７３，６５７号あるいはバイルシュタ
イン・ハンｌ’フ−７・デル・オー〃ニツシェン・ヘミ
−（Ｂ　ｅｉｌｓＬｅｉｎｓ　　１４　ａｎｄｔ＋ｕｃ
ｌ＋　　ｄｅｒ　　ＯｒｇａｎｉｓｃｂｅｎＣｈｅｍｉ
ｅ）、２７８（２）、２３２頁に記載の方法、又はそれ
に準じた方法で合成することができる。 以下に本発明に用いられる一般式（１）の具体的化合物
例を示すが、本発明はこれらに限定されるものではない
。 以′下余白 □□□□ 例示化合物 一一′・、 以ｆ下全白。 一一／′ 本発明の化合物の添加量は、ハロゲン化銀１モル当り１
〜１００ＯＢの範囲で用いられるのが好ましく、より好
ましくは５〜８００ｍｇである。 また、その添加時期はハロゲン化銀乳剤の場合、化学熟
成中、化学熟成終了後、及び／又は乳剤塗布直前に添加
されるが、より好ましいのはノ１０デン化銀乳剤の化学
熟成終了時である。 本発明の効果を妨げない範囲において、本発明外の公知
のカプリ防止剤または安定剤を用いることもできる。 用いることのできるカプリ防止剤又は安定剤としては、
例えば、アゾール類としてベンゾチアゾール、ニトロイ
ンクソール、ペンツトリアゾール、ニトロベンゾイミダ
ゾールなど、メルカプ）Ｉｆｆ換のへテロ環化合物類と
して、例えば、メルカプトベンゾチアゾール、メルカプ
トベンシイミグゾール、メルカプトベンゾオキサゾール
、メルカプトオキサノアゾール、メルカプトチ７ノアゾ
ール、ノルカプトトリアゾール、メルカプトトリアノン
、メルカプトテトラゾール類（特に１−フェニル−５−
メルカプトチドラゾール）、上記のメルカプトへテロ環
化合物にスルホン酸基あるいはカルボキシ基を導入した
もの、更にはアザインデン類、例えば４−ヒドロキシ−
１，３，３ａｔ７−テトラザインデンなど当業界でよく
知られたカプリ抑制剤あるいは安定剤を併用できる。 本発明の感光材料は、次の様な種々のタイプの感光材料
に適用できる。 例えば、汎用黒白用、Ｘ線記録用、製版用、カラーポジ
用、カラーネガ用、カラーペーパー用、反転カラー用、
直接ポジ用、熱現用などの感光材料に用いることができ
るが、特に多層構成のカラー感光材料への適用が有利で
ある。 本発明のハロゲン化銀乳剤には、ハロゲン化銀として臭
化銀、沃臭化銀、沃塩化銀、塩臭化銀、および塩化銀等
の通常のハロゲン化銀乳剤に使用される任意のものを用
いることができる。 ハロゲン化銀乳剤に用いられるハロゲン化銀粒子は、”
酸性法、中性法及びアンモニア法のいずれで得られたも
のでもよい、該粒子は一時に成長させてもよいし、種粒
子をつくった後成長させてもよい、種粒子をつくる方法
と成長させる方法は同じであっても、異なってもよい。 ハロゲン化銀乳剤はハロゲン化物イオンと銀イオンを同
時に混合しても、いずれか一方が存在する液中に、他方
を混合してもよい、＊た、ノ）ロデン化銀結晶の臨界成
長速度を２ｖｇｌしつつ、ハロゲン化物イオンと銀イオ
ンを混合釜内のｐＨ及び／又はｐＡｇをコントロールし
つつ逐次同時に添加することにより生成させてもよい、
この方法により、結晶形が規則的で粒子サイズが均一に
近いハロゲン化銀粒子が得られろ、成長後にコンパ−ブ
タン法を用いて、粒子のハロゲン組成を変化させてもよ
い。 ハロゲン化銀乳剤は、その製造時に必要に応じてハロゲ
ン化銀溶剤を用いて、ハロゲン化銀粒子の粒子サイズ、
粒子の形状、粒子サイズ分布及び粒子の成長速度をコン
トロールすることができる。 ハロゲン化銀粒子は、粒子を形成する過程及び／又は成
長させる過程で、カドミウム塩、亜鉛塩、鉛塩、タリウ
ム塩、イリノウム塩（錯塩を含む）、ロジウム塩（錯塩
を含む）及び鉄塩（錯塩を含む）から選ばれる少なくと
も１種を用いて金属イオンを添加し、粒子内部に及び／
又は粒子表面にこれらの金属元素を含有させることがで
き、また適当な還元的雰囲気におくことにより、粒子内
部及び／又は粒子表面に還元増感核を付与できる。 ハロゲン化銀乳剤は、ハロゲン化銀粒子の１＆艮の終了
後に不要な可溶性塩類を除去してもよいし、あるいは含
有させたままで６よい、該塩類を除去する場合には、リ
サーチ・ディスクロツヤ−（Ｒｅ５ｅａｒｃｂ　Ｄ　１
ｓｃｌｏｓｕｒｅ　　以下ＲＤと略す）１７６４３号■
項に記載の方法に基づいて行うことができる。 ハロゲン化銀粒子は、粒子内において均一なハロゲン化
銀組成分布を有するものでも、粒子の内部と表面層とで
ハロゲン化銀組成が異なるコア／シェル粒子であっても
よい。 ハロゲン化銀粒子は、潜像が主として表面に形成される
ような粒子であってもよく、また主として粒子内部に形
成されるような粒子でもよい。 ハロゲン化銀粒子は、立方体、八面体、十四面体のよう
な規則的な結晶形を持つものでもよいし、球状や板状の
ような変則的な結晶形を持つものでもよい。これらの粒
子において、（１００１面と１ｌｌｌ１面の比率は任意
のものが使用できる。又、これら結晶形の複合形を持つ
ものでもよく、様々な結晶形の粒子が混合されてもよい
。 ハロゲン化銀乳剤は、いがなる粒子サイズ分布を持つも
のを用いても構わない。粒子サイズ分布の広い乳剤（多
分散孔Ｍと称する）を用いてもよいし、粒子サイズ分布
の狭い乳剤（単分散乳剤と称する。ここでいう単分散乳
剤とは、粒径の分布の標準偏差を平均粒径で割ったとき
に、その値が０．２０以下のものをいう、ここで粒径は
球状のハロゲン化銀の場合はその直径を、球状以外の形
状の粒子の場合は、その投影像を同面積の円像に換算し
たときの直径を示す。）を単独又は数種類混合してもよ
い、又、多分散乳剤と単分散乳剤を混合して用いてもよ
い。 ハロゲン化銀乳剤は、別々に形成した２種以上のハロゲ
ン化銀乳剤を混合しで用いてもよい。 ハロゲン化銀乳剤は、常法により化学増感することがで
きる。即ち、硫黄増感法、セレン増感法、還元増感法、
金その他の貴金属化合物を用いる貴金属増感法などを単
独で又は組み合わせて用いることがで軽る。 ハロゲン化銀乳剤は、写真業界において増感色素として
知られている色素を用いて、所望の波長域に光学的に増
感できる。増感色素は単独で用いてもよいが、２種以上
を組み合わせて用いてもよい。増感色素とともにそれ自
身分光増感作用を持たない色素、あるいは可視光を実質
的に吸収しない化合物であって、増感色素の増感作用を
強める強色増感剤を乳剤中に含有させてもよい。 増感色素としては、シアニン色素、メロシアニン色素、
複合シアニン色素、複合メロシアニン色素、ホロポーラ
−シアニン色素、ヘミシアニン色素、ステリル色素およ
びヘミオキサ／−ル色素が用いられる。 特に有用な色素は、シアニン色素、メロシアニン色素、
および複合メロシアニン色素である。これらの色素類に
は、塩基性異部環核としてシアニン色素類に通常利用さ
れる核のいずれをも適用できる。すなわち、ピロリン核
、オキサゾリン核、チアゾリン核、ピロール核、オキサ
ゾール核、チアゾール核、セレナゾール核、イミダゾー
ル核、テトラゾール核、ピリジン核およびこれらの核に
詣環式炭化水素環が融合した核、およびこれらの核に芳
香族炭化水素環が融合した核、則ち、インドレニン核、
ベンズインドレニン核、インドール核、ベンズオキサゾ
ール核、ナフトオキサゾール核、ベンゾチアゾール核、
ナフトチアゾール核、ベンゾセレナゾール核、ペンズイ
ミグゾール核、キノリン核などである。これらの核は炭
素原子上で置換されてもよい。 メロシアニン色素または複合７０シアニン色素にはケト
メチレン構造を有する核として、ピラゾリン−５−オン
核、チオヒグントイン核、２−チオオキサゾリジン−２
，４−ノオン核、チアゾリジン−２，４−ノオン核、ロ
ーゲニン核、チオバルビツール酸根などの５〜６貝異節
環核を適用することができる。 有用な青感光性／％ロデン化銀乳剤層に用し１られる増
感色素としては、例えば***特許９２９，０８０号、米
国特許２，２３１，６５８号、同２，４９３，７４８号
、同２，５０３゜７７６号、同２，５１９，００１号、
同２，９１２，３２９号、同３，６５６゜９５９号、同
３，６７２，８９７号、同３，６９４，２１７号、同４
，０２５゜３４９号、同４，０４６，５７２号、英国特
許１，２４２．５８８号、特公昭４４−１４０３０号、
同５２−２４８４４号等に記載されたものを挙げること
ができる。また緑感光性ハロゲン化銀乳剤に用いられる
有用な増感色素としては、例えば米国特許１，９３９，
２０１号、同２，０７２，９０８号、同２．７３９．１
４９号、同２，９４５，７６３号、米国特許５０５，９
７９号等に記載されている如きシアニン色素、メロシア
ニン色素または複合シアニン色素をその代表的なものと
して挙げることができる。さらに、赤感光性ハロゲン化
銀乳剤に用いられる有用な増感色素としては、例えば米
国特許２，２６９，２３４号、同２゜２７０．３７８号
、同２，４４２，７１０号、同Ｚ、４５４，６２９号、
同２゜７７６．２８０″：ｆ等に記載されている如きシ
アニン色素、メロシアニン色素または複合シアニン色素
ヲその代表的なものとして挙げることができる。更にま
た米国特許２，２１３，９９５号、同２，４９３，７４
８号、同２゜５１９．００１号、***特許９２９，０８
０号等に記載されている如きシアニン色素、メロシアニ
ン色素または複合シアニン色素を緑感光性ハロゲン化銀
乳剤または赤感光性ハロゲン乳剤に有利に用いることが
できる。 これらの増感色素は単独に泪いても良いが、それらの組
み合わせを用いても良い、増感色素の組み合わせは待に
、強色増感の目的でしばしば用いられる。その代表例は
特公昭４３−４９３２号、同４３−４９３３号、同４３
−４９３６号、同４４−３２７５３号、同４５−２５８
３１号、同４５−２６４７４号、同４６−１１６２７号
、同４６−１８１０７号、同４７−８７４１号、同４７
−１１１１４号、同４７−２５３７９号、同４７−３７
４４３号、同４８−２８２９３号、同４８−３８４０６
号、同４８−３８４０７号、同４８−３８４０８号、同
４８−４１２０３号、同４８−４１２０４号、同４９−
６２０７号、同５０−４０６６２号、同５３−１２３７
５号、同５４−３４５３５号、同５５−１５６９号、特
開昭５０−３３２２０号、同５０−３３８２８号、同５
゜−３８５２６号、同５１−１０７１２７号、同５１−
１１５８２０号、同５１−１３５５２８号、同５１−１
５１５２７号、同５２−２３９３１号、同５２−５１９
３２号、同５２−１０４９１６号、同５２−１０４９１
７号、同５２−１０９９２５号、同５２−１１０６１８
号、同５４−８０１１８号、同５６−２５７２８号、同
５フー１４３８号、５８−１０７５３号、同５８−９１
４４５号、同５８−１５３９２６号、同５９−１１４５
３３号、同５９−１１６６４５号、同５９−１１６６４
７号、米国特許２，６８８．５４５号、同２，９７７．
２２９号、同３，３９７，０６０号、同３，５０６，４
４３号。 同３，５７８，４４７号、同３，６７２．８９８号、同
３，６７９，４２８号、同３，７６９，３０１号、同３
，８１４，６０９号、同３，８３７，８６２号に記載さ
れている。 増感色素とともに用いられる、それ自身分光増感作用を
持たない色素、あるいは可視光を実質的に吸収しない物
質であって強色増感を示す物質としては、例えば芳香族
有機酸ホルムアルデヒド縮合物（例えば、米国特許３，
４７３，５１０号に記載のもの）、カドミツム塩、アザ
インデン化合物、含窒索異節環基で置換されたアミノス
チルベン化合物（例えば、米国特許２，９３３，３９０
号、同３，６３５，７２１号に記載のものンなどがある
。米国特許３，６１５，８１３号、同３ｆ６１５．６４
１号、同３，６１７，２９５号、同３，６３５，７２１
号に記載の組み合わせは特に有用である。 ハロゲン化銀乳剤には、感光材料の製造工程、保存中、
あるいは写真処理中のカブリの防止、又は写真性能を安
定に保つことを目的として化学熟成中、化学熟成の終了
時、及び／又は化学熟成の終了後、ハロゲン化銀乳剤を
塗布するまでに、写真業界においてカブリ防止剤又は安
定剤として知られている化合物を加えることができる。 カブリ防止剤、安定剤としては、米国特許２．７１３，
５４１号、同２，７４３，１８０号、同２，７４３，１
８１号に記載されたペンタザインデン類、米国特許２，
７１６゜０６２号、同２，４４４，６０７号、同２，４
４４，６０５号、同２，７５６゜１４７号、同２，８３
５．５８１号、同２，８５２，３７５号、ＲＤ１４８５
１号に記載されたテトラザインデン類、米国特許２，７
７２，１６４号に記載されたドリアザインデン類、及び
特開昭５７−２１１１４２号に記載されたポリマー化ア
ザインデンＭ￥？のアザインデン類；米国特許２，１３
１，０３８号、同３，３４２，５９６号、同３，９５４
，４７８号に記載されたチアゾリウム塩、米国特許３，
１４８゜０６７号に記載されたビリリウム塩、及び特公
昭５〇−４０６６５号に記載されたホスホニウム塩等の
４級オニウム塩類；米国特許２，４０３，９２７号、同
３，２６０，８９７号、同３，７０８，３０３号、特開
昭５５−１３５８３５号、同５９−７１０４７号に記載
されたメルカプトテトラゾール類、メルカプトトリアゾ
ール類、メルカプトノアゾール類、米国特許２，８２４
，００１号に記載されたメルカプトノアゾール類、米国
特許３，３９７，９８７号に記載されたメルカプトベン
ゾチアゾール類、メルカプトベンシイミグゾール類、米
国特許２，８４３，４９１号に記載されたメルカプトオ
キサジアゾール類、米国特許３，３６４，０２８号に記
載されたメルカプトチ７ノアゾール類等のメルカプト置
換へテロ環化合物類；米国特許３，２３６，８５２号、
特公昭４３−１０２５６号に記載されたカテコール類、
特公昭５６−４４４１３号に記載されたレゾルシン類、
及び特公昭４３−４１３３号に記載された没食子酸エス
テル等の本発明外のポリヒドロキシベンゼン類；***特
許１，１８９，３８０号に記載されたテトラゾール類、
米国特許３．１５７，５０９号に記載されたトリアゾー
ル類、米国特許２，７０４．７２１号に記載されたベン
ゾ）　ＩＪアゾール類、米国特許３．２８７，１３５号
に記載されたウラゾール類、米国特許３，１０６，４６
７号に記載されたピラゾール類、米国特許２，２７１，
２２９号に記載されたイングゾール類、及び特開昭５９
−９０８４４号に記載されたポリマー化ベンゾトリアゾ
ール類等の７ゾール頚や米国特許３゜１６１．５１５号
に記載されたピリミジン類、米国特許２゜７５１．２９
７号に記載された３−ビラゾリドン類、及び米国特許３
，０２１，２１３号に記載されたポリマー化ピロリドン
即ちポリビニルピロリドン類等のへテロ環化合物類；特
開昭５４−１３０９２９号、同５９−１３７９４５号、
同１４０４４５号、英国特許第１，３５６，１２４号、
米国特許１３，５７５，６９９号、同３，６４９，２６
７号等に記載された各種の抑制剤プレカーサ；米国特許
３，０４７，３９３号に記載されたスルフィン酸、スル
フォン酸誘導体；米国特許２，５５６，２６３号、同２
，８３９，４０５号、同２，４８８゜７０９号、同２，
７２８，６６３号に記載された無機塩類等がある。 これらの中、特に２−メルカプトベンゾチアゾール又は
１−フェニル−５−メルカプトテトラゾールの併用は本
発明の実施に好ましい結果を与える。 ハロゲン化銀乳剤のバイングー（又は保護コロイド）と
しては、ゼラチンを用いるのが有利であるが、ゼラチン
誘導体、ゼラチンと他の高分子のグラフトポリマー、そ
れ以外の蛋白質、糖誘導体、セルロース誘導体、単一あ
るいは共重合体の如き合成親水性高分子物質等の親水性
コロイドも用いることができる。 本発明の感光材料の写真乳剤層、その他の親水性コロイ
ド層は、バイングー（又は保護コロイド）分子を架橋さ
せ膜強度を高める硬膜剤を１種又は２４以上用いること
により硬膜することができる。 硬膜剤は処理液中に硬膜剤を加える必要がない程度に感
光材料を硬膜できる量添加することができるが、処理液
中に硬膜剤を加えることも可能である。 感光材料のハロゲン化銀乳剤層及び／又は他の親水性コ
ロイド層には柔軟性を高める目的で可塑剤を添加できる
。好ましい可塑剤はＲＤ　１７６４３号の１項のＡに記
載の化合物である。 感光材料の写真乳剤層その他の親水性コロイド層には寸
度安定性の改良などを目的として、水不溶性又は難溶性
合成ポリマーの分散物（ラテックス）を含有させること
ができる。 感光材料の乳剤層には、発色現像処理において、芳香族
第１級アミン現像剤（例えば９−フェニレンジアミン誘
導体や、アミノフェノール誘導体など）の酸化体とカッ
プリング反応を行い色素を形成する色素形成カプラーが
用いられる。該色素形成カプラーは各々の乳剤層に対し
て乳剤層の感光スペクトル光を吸収する色素が形成され
るように選択されるのが普通であり、青感性乳剤層には
イエロー色素形成カプラーが、緑感性乳剤層にはマゼン
タ色素形成カプラーが、赤感性乳剤層にはシアン色素形
成カプラーが用いられる。しかしながら目的に応じて上
記組み合わせと異なった用い方でハロゲン化銀カラー写
真感光材料をつくってもよい。 これら色素形成カプラーは分子中にバラスト基と呼ばれ
るカプラーを非拡散化する、炭素数８以上の基を有する
ことが望ましい。又、これら色素形成カプラーは１分子
の色素が形成されるために４分子の銀イオンが還元され
る必要がある４等量性であっても、２分子の銀イオンが
還元されるだけでよい２等量性のどちらでもよい。色素
形成カプラーには現像主薬の酸化体との力？ブリングに
よって現像抑制剤、現像促進剤、漂白促進剤、現像剤、
ハロゲン化銀溶剤、調色斉ダ、硬膜剤、カプリ剤、カプ
リ防止剤、化学増感剤、分光増感剤、及び減感剤のよう
な写真的に有用な７ラグメントを放出する化合物が包含
される。 これらの中、現像に伴って現像抑制剤を放出し、画像の
鮮鋭性や画像の粒状性を改良するカプラーはＤＩＲカプ
ラーと呼ばれる。ＤＩＲカプラーに代えて、現像主薬の
酸化体とカップリング反応し無色の化合物を生成すると
同時に現像抑制剤を放出するＤＩＲ化合物を用いてもよ
い。 用いられるＤＩＲカプラー及ＶＤ　Ｉ　Ｒ化合物には、
カップリング位に直接抑制剤が結合したものと、抑制剤
が２価基を介してカップリング位に結合しており、カッ
プリング反応により離脱した店内での分子内求核反応や
、分子内電子移動反応等により抑制剤が放出されるよう
に結合したらのくタイミングＤｌｆｌカプラー、及びタ
イミングＤＩＲ化合物と称する）が含まれる。又、抑制
剤も離脱後拡散性のものとそれほど拡散性を有していな
いものを、用途により単独で又は併用して用いることが
できる。 芳香族第１級アミン現像剤の酸化体とカップリング反応
を行うが、色素を形成しない無色カプラー（競合カブ２
−とも言う）を色素形成カプラーと併用して用いること
もできる。 イエロー色素形成カプラーとしては、公知のアシルアセ
トアニリド系カプラーを好ましく用いることができる。 これらのうち、ベンゾイルアセトアニリド系及びピパロ
イルアセト７ニリド系化合物は有利である。 マゼンタ色素形成カプラーとしては、本発明外の５−ピ
ラゾロン系カプラー、ビラゾロベンライミグゾール系カ
プラー、開鎖７シルアセトニトリル系カプラー、イング
ゾロン系カプラー等を本発明のカプラーと共に用いるこ
とができる。 シアン色素形成カプラーとしでは、フェノールまたはカ
ブトール系カプラーが一般的に用いられる。 ハロゲン化銀結晶表面に吸着させる必要のない色素形成
カプラー、ＤＩＲカプラー、ＤＩＲ化合物、画像安定剤
、色カブリ防止剤、紫外線吸収剤、蛍光増白剤等のうち
、疎水性化合物は固体分散法、ラテックス分散法、水中
油滴型乳化分散法等、種々の方法を用いて分散すること
ができ、これはカプラー等の疎水性化合物の化学構造等
に応じて適宜選択することができる。水中油滴型乳化分
散法は、カプラー等の疎水性添加物を分散させる従来公
知の方法が適用でき、通常、沸点約１５０℃以上の高沸
点有機溶媒に必要に応じて低沸点、及び／又は水溶性有
機溶媒を併用して溶解し、ゼラチン水溶液などの親水性
バイングー中に界面活性剤を用いて攪拌器、ホモジナイ
ザー、コロイドミル、フローノットミキサー、Ｍ音波装
置等の分散手段を用いで、乳化分散した後、目的とする
親水性コロイド液中に添加すればよい。分散後又は分散
と同時に低沸点有機溶媒を除去する工程を入れてもよい
。 高沸点溶媒としては現像主薬の酸化体と反応しないフェ
ノール誘導体、７タール酸アルキルエステル、リン酸エ
ステル、クエン酸エステル、安息香酸エステル、アルキ
ル７ミド、脂肪酸エステル、トリノシン酸エステル等の
沸点１５０℃以上の有機溶媒が用いられる。 高沸点溶媒と共に、又はその代りに低沸点又は水溶性有
機溶媒を使用できる。低沸点の実質的に水に不溶の有機
溶媒としてはエチルアセテート、プロピルアセテート、
ブチルアセテート、ブタ／−ル、クロロホルム、四塩化
炭素、ニトロメタン、ニトロメタン、ベンゼン等があり
、又水溶性有機溶媒としては、アセトン、メチルイソブ
チルケトン、β−エトキシエチルアセテート、メトキシ
グリコールアセテート、メタノール、エタノール、７セ
トニトリル、ジオキサン、ノメチルホルムアミド、ツメ
チルスルホキサイド、ヘキサメチルホスホリックトリア
ミド、ノエチレングリコールモ／フェニルエーテル、７
工７キシエタノール等カ例として挙げられる。 色素形成カプラー、ＤＩＲカプラー、ＤＩＲ化合物、画
像安定剤、色カブリ防止剤、紫外線吸収剤、蛍光増白剤
等がカルボン酸、スルフォン酸のごとき酸基を有する場
合には、アルカリ性水溶液として親水性コロイド中に導
入することもできる。 疎水性化合物を低沸点溶媒単独又は高沸点溶成と併用し
た溶媒に溶かし、８！械的又は超音波を用いて水中に分
散するときの分散助剤として、アニオン性界面活性剤、
７ニオン性界面活性斉り、カチオン性界面活性剤及び両
性界面活性剤を用いることができる。 感光材料の乳剤層間（同−感色性層間及び／又は異なっ
た感色性層間）で、現像主薬の酸化体又は電子移動剤が
移動して色濁りが生じたり、鮮鋭性が劣化したり、粒状
性が目立つのを防止するために色々プリ防止剤を用いる
ことができる。 該色カブリ防止剤は乳剤層自身に含有させてもよいし、
中間層を隣接乳剤層間に設けて、該中間層に含有させて
もよい。 本発明のハロゲン化銀乳剤を用いた感光材料には、色素
画像の劣化を防止する画像安定剤を用いることができる
。 画像安定剤としては、例えばフェノール誘導体及びその
ビス体、ヒドロキシクマラン及びそのスピロ体、ヒドロ
キシクロマン及びそのスピロ体、ピペリノン誘導体、芳
香族アミン化合物、ベンゾジオキサン誘導体、ペンχシ
オキソール誘導体、シリコン原子含有化合物、チオエー
テル化合物等が好ましい。その具体例として英国特許第
１．４１０゜８４６号、特開昭４９−１３４３２６号、
同５２−３５６３３号、同５２−１４７４３４号、同５
２−１５０８３０号、同５４−１４５５３０号、同５５
−６３２１号、同５５−２１００４号、同５５−１２４
１４１号、同５９−３４３２号、同５９−５２４６号、
同５９−１０５３９号、特公昭４８−３１６２５号、同
４９−２０９７３号、同４９−２０９７４号、同５０−
２３８１３号、同５２−２７５３４号、米国特許間２，
４１８，６１３号、同２，７１０，８０１号、同２，７
３５．７６５号、同２，８１６，０２８号、同３，０６
９，２６２号、同３，３３６．１３５号、同３，４３２
，３００号、同３，４５７．０７９号、同３　、５７３
　、０５０号、同３，５７４，６２７号、同３，６９８
，９０９号、同３，７００，４５５号、同３，７６４，
３３７号、同３，９３５，０１６号、同３，９８２，９
４４号、同４，０１３，７０１号、同４，１１３，４９
５号、同４，１２０，７２３号、同４，１５５．７６５
号、同４，１５９，９１０号、同４，２５４．２１６号
、同４，２６８，５９３号、同４，２７９，９９０号、
同４，３３２，８８６号、同４，３６０，５８９号、同
４，４３０．４２５号、同４，４５２，８８４号等が挙
げられる。 本発明の感光材料の保ｉｌ１層、中間層等の親木性コロ
イド層は感光材料が摩擦等で帯電する事に起因する放電
によるカブリ防止、画像のＵＶ光による劣化を防止する
ために紫外線吸収剤を含んでいてもよい。 感光材料の保存中のホルマリンによるマゼンタ色素形成
カプラー等の劣化を防止するために、感光材料にホルマ
リンスカベンノヤーを用いることができる。 感光材料の親木性コロイド層に染料や紫外線吸収剤等を
含有させる場合に、それらはカチオン性ポリマー等の媒
染削によって媒染されてもよい。 感光材料のハロゲン化銀乳剤層及［／’／又はその他の
親水性コロイド層に現像促進剤、現像遅延剤等の現像性
を変化させる化合物や漂白促進剤を添加できる。現像促
進剤として好ましく用いることのできる化合物はＲＤ１
７６４３号のＸＸＩ項Ｂ−Ｄ項記載の化合物であり、現
像遅延剤は、１７６４３号のＸＸＩ項Ｅ項記載の化合物
である。現像促進、その他の目的で白黒現像主薬、及Ｖ
／又はそのプレカーサーを用いてもよい。 感光材料の乳剤層は、感度上昇、コントラスト上昇、又
は現像促進の目的でポリアルキレンオキシド又はそのエ
ーテル、エステル、アミン等の透導体、チオエーテル化
合物、チオモルホリン類、４級アンモニウム化合物、ウ
レタン誘導体、尿素誘導体、イミダゾール誘導体等を含
んでもよい。 感光材料には、白地の白さを強調するとと６に白地部の
着色を目立たせない目的で蛍光増白剤を用いることので
きる。蛍光増感剤として好ましく用いることのできる化
合物がＩｔＤ１７Ｂ４３号のＶ項に記載されている。 感光材料には、フィルタ一層、ハレーション防止層、イ
ラノエーシシン防止層の補助層を設けることができる。 これらの層中及び／又は乳剤層中には現像処理中に感光
材料から流出するか、もしくは漂白される染料が含有さ
せＣ）れてもよい。このような染料には、オキソノール
染料、ヘミオキソ７−ル染料、スチリル染料、メロシア
ニン染料、シアニン染料、７ゾ染料等を挙げることカー
できる。 感光材料のハロゲン化銀乳剤層及び／又はその他の親水
性コロイド層に感光材料の光沢の低減、加筆性の改良、
感光材料相互のくっつき防止等を目標としてマット斉づ
を添加できる。 感光材料には滑り摩擦を低減させるために滑剤を添加で
きる。 感光材料に、帯電防止を目的とした帯電防止剤を添加で
きる。帯電防止剤は支持体の乳斉づを積層してない側の
帯電防止層に用いてもよく、乳剤層及び／又は支持体に
対して乳剤層が８１Ｎされている側の乳剤層以外の保護
コロイド層に用いられてもよい。好ましく用いられる帯
電防止剤はＨ１７ｆ３４３号ｘｍに記載されている化合
物である。 感光材料の写真乳剤層及び／又は他の親水性コロイド層
には、塗布性改良、帯電防止、滑り性改良、乳化分散、
接着防止、写真特性（現像促進、硬調化、増感等）改良
等を目的として、種々の界面活性剤を用いることができ
る。 本発明の感光材料に用いられる支持体には、ａ−オレフ
インボリマ−（例えばポリエチレン、ポリプロピレン、
エチレン／ブテン共重合体）Ｗ−をラミネートした紙、
合成紙等の可撓性反射支持体、酢酸セルロース、硝酸セ
ルロース、ポリスチレン、ポリ塩化ビニル、ポリエチレ
ンテレフタレート、ポリカーボネート、ポリアミド等の
半合成又は合＊ｇ分子からなるフィルムや、これらのフ
ィルムに反射層を設けた可撓性支持体、ガラス、金属、
陶器などが含まれる。 感光材料の親水性コロイド層は必要に応じて支持体表面
にコロナ放電、紫外線照射、火焔処理等を施した後、直
接に又は支持体表面の接着性、帯電防止性、寸法安定性
、耐摩耗性、硬さ、ハレーション防止性、摩擦特性、及
び／又はその他の特性を向上するための１層以上の下塗
層を介して塗布されてもよい。 感光材料の塗布１ご際して、塗布性を向上させる為に増
粘剤を用いてもよい。又、例えば硬膜剤の如く、反応性
が早いために予め塗布液中に添加すると塗布する前にデ
ル化を起こすようなものについては、スタチックミキサ
ー等を用いて塗布直前に混合するのが好ましい。 塗布法としては、２Ｐｆ１以上の恩を同時に塗布するこ
との小米るエクストルージョンコーティング及びカーテ
ンコーティングが待に有用であるが、目的によってはパ
ケット塗布も用いられる。又、塗布速度は任意に選ぶこ
とができる。 本発明の感光材料は、本発明の感光材料を構成する乳剤
層が感度を有しているスペクトル領域の電磁波を用いて
露光できる。光源としては、自然光（日光）、タングス
テン電灯、蛍光灯、水銀灯、キセノンアーク灯、炭素ア
ーク灯、キセノンフラッシュ灯、陰極線管フライングス
ポット、各種レーザー光、発光ダイオード光、電子線、
Ｘ線、γ線、ａ　ｌｉ　、などによって励起された蛍光
体から放出する光等、公知の光源のいずれをも用いるこ
とがて゛きる。 露光時間は通常カメラで用いられる１ミリ秒から１秒の
露光時間は勿論、１マイクロ秒より短い露光、例えば陰
極線管やキセノン閃光灯を用いて１００ナノ秒〜１マイ
クロ秒の露光を用いることもできるし、１秒以上より長
い露光も可能である。該露光は連続的に行なわれても、
間欠的に行なわれてもよい。 本発明の感光材料を現像処理するには、公知の方法が用
いられる。処理温度は１８℃から５０℃の間で用いられ
、目的に応じて、黒白°写真処理、リス型現像処理ある
いは色素像を形成すべきカラー写真処理のいづれも適用
できる。 黒白写真処理は現像主薬としてジヒドロキシベンゼン類
（例えばハイドロキノン）、３−ピラゾリドン（例えば
１−フェニル−３−ピラゾリドン八アミノ７エ／−ル類
（例えばＮ−メチル−ｐ−アミ７７工メール）、アスコ
ルビン酸など単独もしくは姐合わせて用いることができ
る。 現像液には、その他公知の保恒剤、アルカリ剤、ｐＨ緩
衛剤、カブリ抑制剤などを含み、さらに必要に応じて溶
解剤、色調剤、現像促進剤、界面活性剤、消泡剤、硬水
軟化剤、硬膜剤など含んでもよい。 なお、現像主薬を感光材料中に含有されて、アルカリ浴
中で処理する型のいわゆる主薬内臓型感材にも本発明を
適用することができる。 次に色素像を形成させる場合には、発色現像主薬を含む
アルカリ性水溶液を用いる０発色現像主薬は公知の一級
芳香族アミン現像斉畷、例えばフェニレンノアミン類を
用いることができる。 カラー現像液はその他にアルカリ金属の亜硫酸塩、炭酸
塩、ホウ酸塩、およびリン酸塩のようなｐＨ緩衛剤、ハ
ロゲン塩、および有機カブ゛す防止剤、硬水軟化剤、保
恒剤、ベンジルアルコール、エチレングリコールの如き
有機溶剤い四級アンモニウム塩、アミンの如き現像促進
前回などを含んでいてもよい。 カラー現像後の処理は通常、）７白処理される。 漂白液は定着処理と同時に行ってもよ（、別々でもよい
、漂白剤としては、鉄（ｎ）、コバルト（ＩＩ［）、ク
ロム（■）、ｆＩ４（ＩＩ　’）などの多価金属の化合
物、過硫酸類などが用いられる。 例えば７エロシアン化物、重クロム酸塩、鉄、コバルト
の有機錯塩、エチレンノアミン四酢酸、ニトリロ）　＋
７酢酸、過硫酸塩、過マンガン酸塩、などを用いること
ができる。

【実施例】

以下に実施例を挙げて本発明をさらに詳細に説明する。 実施例−１ 沃化銀２．０モル％を含み他は臭化銀から成る高感度Ｘ
線用沃臭化以乳剤を、金および硫黄増感法により最高感
度まで化学熟成したのち、ハロゲン化銀１モル当り４−
ヒドロキシ−６−メチル−１゜３ｔ３ａ＊７−テトラザ
インデンを１．０ｇ添加し、熟成を停止させた。 次いで、乳剤を１３！！Ｐ分割し、下記第１表の如く本
発明に係る化合物を組合わせてそれぞれ添加し・充分に
吸着せしめたのち、塗布助剤としてサポニンの適量およ
び硬膜剤としてホルマリンの適量を添加して乳剤を調製
した。 得られた乳剤を下引済みのポリエステルベース上に銀皿
が３ｇ７’ａ２になるように均一塗布してから乾燥して
本発明に係る試料を作成した（Ｎｏ、１〜１３）。 以上のように作成した写真材料を７レツシエ試料として
室温下で３０間放置したもの、及び温度６５℃相対湿度
７％下に３０間のものと、温度５０℃相対湿度８０％下
に３日間それぞれ放置した強制劣化経時試料を作成した
。 この後、タングステン酸カルシウム（ＣａＷ　Ｏ４）を
蛍光体として含有したスクリーンを用いてＸｉ露尤を行
い、次いで下記毎ＪＩｔ［Ａ］にて３５℃で３０秒の現
像をおこない定着したのち、水洗乾燥して感度測定をし
た。 処理液［Δ１（黒白写真感光材料用現像液）１−フェニ
ル−３−ピラゾリドン　　　１．５ｇハイドロキノン　
　　　　　　　　　　　３０゜５−ニトロイングゾール
　　　　　　　０．２５ｇ臭化カリウム　　　　　　　
　　　　　　５ｇ無水亜硫酸ナトリウム　　　　　　　
　　５５ｇ水酸化カリウム　　　　　　　　　　　　３
０ｇ硼　　酸　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　１０゜グルタルアルデヒド（２５％）５
ｇ 水を加えて全量をＩＱとする。 得られた結果を下記第１表に示す。 但し、カプリ値はベース濃度を差し引いた値を示し、感
度値はカプリ値＋０．５の位置の感度から、比較試料を
１００として表した相対感度で表し、〃ンマは特性曲線
上における直線部の傾斜で示しである。 以下余白） 上記第１表からも明らかな如く、本発明に係る試料はい
ずれも苛酷な保存条件下にも拘らず、カブリの発生と〃
ンマの劣化が抑えられ、フィルム保存下での安定性が改
良されていることがｔする。 実施例−２ 沃化銀７モル％を含む平均粒径１．２μの沃臭化銀乳剤
を金および硫黄増感剤で最高感度まで化学熟成した。 次いで、緑感性増感色素として、５．５′−ジフェニル
−９−エチル−３，３′−ノーγ−スルホプロピルオキ
サカルポジ７ニンナトリウム塩の適量を加え、緑感性ハ
ロゲン化銀乳剤を作成した。 次いで、ハロゲン化銀１モル当り、マゼンタカプラーと
して、１−（２，４，（３−）リクロロ７工二ル）−３
−［３−（２，４−ノーし一アミル７二ノキシアセトア
ミド）ベンツアミド］−５−ピラゾロンを８０ｇ、カラ
ードマゼンタカプラーとして、１−（２，４，６−トリ
クロフエニル）−４−（１−す７チルアゾ）−３−（２
−クロロ−５−オクタデセニルサクシンイミドアニリ／
）−５−ピラゾロンを２．５ｇそれぞれ秤量してからト
リフレノルホスフェ−）　１２０ｇ、酢酸エチル２４０
！ＩＱを混合して加温溶解シ、次いでトリイソプロピル
ナフタレンスルホン酸ナトリウム５ｇと７．５％ゼラチ
ン水溶１５５０ＩｆｉＱの溶液中に乳化分散したカプラ
ー溶液を前記の乳剤に添加した。 この乳剤を１４分割して下記第２表に示したように比較
化合物及び本発明に係ろ化合物を組合わせてそれぞれ添
加し、充分に吸着せしめたのちに、ゼラチン硬膜剤とし
て２−ヒドロキシ−４，６−７クロロトリアクンナトリ
ウムの適量を一律に添加してハロゲン化銀乳剤とした。 これらの乳剤を銀が３．Ｏｇ／＋ａ２になるように下引
済みのトリアセテートフィルム上に均一塗布乾燥して試
料とした（Ｎｏ、１４〜２７）。 得られたフィルム試料を強制劣化試験として温度６５℃
相対湿度７％下に３日間放置してから、通常の方法でウ
ェッジ露光し、下記のカラー用処理工程に従いカラー現
像した。 得られたピースから求めたカラーセンシトメトリー結果
を次の第２表に示す。 なお表中のカブリはベース濃度を差し引いた値で、感度
はブランク試料の自然放置３日のもの（試料Ｎｏ、１４
）を１００として表した場合の相対感度である。 処理工程〔処理温度３８°Ｃ〕　　　処理時間発色現像
　　　　　　　　　３分１５秒漂　　　　白　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　６分３０秒水　　　洗　
　　　　　　　　　　　　　　Ｖ分１５秒定　　　着　
　　　　　　　　　　　　　６分３０秒水　　　洗　　
　　　　　　　　　　　　　３分１５秒安定化　　　　
　　１分３０秒 乾　　　燥 各処理工程において使用した処理液組成は下記の如くで
ある。 〔発色現像液〕 ４−７ミ／−３−メチル−Ｎ−エチルート（β−ヒドロ
キシエチル）−アニリンＦＩＬ酸塩　　　　　　４，７
５゜無水亜硫酸ナトリウム　　　　　　　　４，２５゜
ヒドロキシルアミン１／２硫酸塩　　　　２，０゜無水
炭酸カリウム　　　　　　　　　　３７．　ｓ、。 臭化ナトリウム　　　　　　　　　　　１．３ｇニトリ
ロトリ酢酸・３ナトリ・クム塩（１水塩）２．５ｇ 水酸化カリウム　　　　　　　　　　　１．０ｇ水を加
えて１党とし、水酸化ナトリウムを用いてｐＨ１０，６
に調整する。 〔漂白剤〕 エチレンノアミンチトラ酢酸鉄アンモニウム塩　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１０（
１，０ｇエチレンノアミンチトラ酢酸２７ンモニウム塩
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　ｔｏ、ｏｇ臭化アンモニウム　　　　　　　　　　１
５０．０ｇ氷酢酸　　　　　　　　　　　　　　　１０
．０ｇ水を加えて１立とし、アンモニウム水を用いてｐ
ｌ＋６．０に１！！！する。 〔定着液〕 千オ硫酸アンモニウム　　　　　　　　１７５．０ｇ無
水亜硫酸ナトリウム　　　　　　　　　ｓ、ｅ、。 メタ亜硫酸ナトリッム　　　　　　　　　２．３ｇ水を
加えてＩＱとし、酢酸を用いてｐＨ６，０に調整する。 〔安定化液〕 ホルマリン（３７％水溶液）　　　　　　　　１．５ｗ
Ｑフニグックス（小西六写真工業株式会社製）７．５Ｉ
Ｉｌｑ 水を加えてＩＱとする。 比較化合物（ａ） 比較化合物（ｂ） 比較化合物（６） 比較化合物（ｄ） ｍ２表の結果から、本発明において使用する一般式（［
）の化合物が、従来知られている比較化合物と比べて、
高温下での強制劣化試験に対しカブリの抑制にまさり、
感度低下のないカブリ抑制性が得られることが判った。 一；＼ 以下余白ｊ 実施例−３ セルローストリアセテートフィルム支持体上に下記に示
す組成の各層を順に設けて多層カラー感光材料試料（比
較）を作製した。 第１層：ハレーシコン防止層 黒色コロイド銀を含むゼラチン層 第２Ｍ：中間層 ゼラチン層 ｍ３層：赤感性低感度乳剤層 沃臭化銀乳剤　沃化銀：５モル％ （平均粒径０．５μ功） 銀塗布量・・・１．７９Ｈ／＋ｅ２ 増感色素■・・・・・・銀１モルに対して６　Ｘ　１０
−’モル 増感色素■・・・・・・銀１モルに対して２Ｘ１０−５
モル カプラーＡ・・・・・・銀１モルに対して０．０６モル
カプラーＣ・・・・・・銀１モルに対して０．００３モ
ルカプラーＤ・・・・・・銀１モルに対して０．００３
モル以１下−白 トリクレジルホス７エー）　塗布ｆｉ Ｏ，３躊１１／ｍ２ 第４Ｎ：赤感性高感度乳剤層 沃臭化銀乳剤　　沃化銀＝４４モル ％平均径０，７μｍ 銀塗布量・・・・・・１．４ｇ／ｍ２ 増感色ＩＩ・・・・・・鰍１モルに対して３Ｘ１０−’
モル 増感色素■・・・・・・銀１モルに対して１．２Ｘ　１
０’−’モル カプラーＦ・・・・・・銀１モルに対して０．０１２５
モル カプラーＣ・・・・・・銀１モルに対して０．００１６
モル トリクレジルホスフェート塗布量 ０．２ｍＱ／＋ａ２ 第５層：中間層 第２７ｉ１と同じ 第６Ｎ＝緑感性低感度乳剤層 沃臭化銀乳剤　　　沃化ｆｆｌ：４モル％平均粒径０．
５μ輸 銀塗側［・・・・・１．０ｇ／ｍ” 増感色素■・・・・・・銀１モルに対して３Ｘ　１０−
’モル 増感色素■・・・・・・銀１モルに対してｌＸｌ０−’
モル カプラ＝Ｂ・・・・・・銀１モルに対して０．０８モル カプラーＭ・・・・・・銀１モルに対してｏ、ｏｏｓモ
ル カブチーＤ・・・・・・銀１モルに対して０．００１５
モル トリクレジルホスフェート塗布量 １．４諭旦／１２ ！ｆｆｉ　７　Ｍ　：緑感性高感度乳剤層沃臭化銀乳剤
　　　　沃化銀：５モル％平均粒径０．７５μｍ 銀塗布量・・・・・弓、Ｂｇ／Ｊ 増感色素■・・・・・・銀１モルに対して２．５Ｘ　１
０−’モル 増感色素■・・・・・・銀１モルに対して０．８Ｘ　１
０−’モル カプラーＢ・・・・・・銀１モルに対して０．０２モル カプラーＭ・・・・・・銀１モルに対してｏ、ｏｏａモ
ル トリクレノルホス７エートａ布ｔ Ｏ０８鴫Ｑ／ｆｉ” 第８層：イエローフィルター周 ゼラチン水溶液中に黄色コロイド銀を含むゼラチン層。 第９層：青感性低感度乳剤層 沃臭化銀乳剤　　　　沃化銀：６モル％平均粒径０．７
μ− 銀塗布量・・・・・・０．５ｇ／ｍ２ カプラーＹ・・・・・・銀１モルに対して０．１２５モ
ル トリクレジルホスフェート塗布量 ０．３ｍＱ／ｍ” 第１０Ｍ＝青感性高感度乳剤層 沃臭化銀乳剤　　　　沃化銀＝６６モル％平均径０．８
μ輪 銀塗布量・・・・・・０．６ｇ／ｍ２ カプラーＹ・・・・・・ｇＡ１モルに対して０．０４モ
ル トリフレノルホスフェ−）　塗布量 ０．１＋ｅＱ／＋２ 第１１１ｒＩ：保りｔ層 ポリメチルメタクリレート粒子（直径１．５μｍ）を含
むゼラチン層を塗布。 各層のカプラーはトリフレノルホスフェートと酢酸エチ
ルの溶液にカプラーを添加し、乳化剤としてｐ−ドデン
ｌレベンゼンスルホン酸ナトリウムを加えて加熱溶解後
、加熱した１０％ゼラチン溶液と混合し、コロイドミル
で乳化したものを使用した。 各層には上記組成物の他にゼラチン硬化剤や界面活性剤
を添加した。 以上の如くして作製した試料を試料２８とした。 試料を作るのに用いた化合物。 増感色素■：アンヒドｅｔ−５，５’−ジクロロ−３，
３’−ノー（γ−スルホプロピル）−９−二チルーチア
カルボシアニンヒドロキシド・ピリノウム塩 増感色素■：アンヒドロー９−エチル−３，３′−ノ（
γ−スルホプロピル）−４，５，４’、５’−ジベンゾ
チアカルボシアニンヒドロキシド・トリエチルアミン塩
増感色素■：アンヒドロー９−エチル−５，５′−ジク
ロロ−３，３′−ノー（γ−スルホプロピル）オキサカ
ルボシアニンヒドロキシド・ナトリウム塩 増感色素■：７ンヒドロー５．６．５’、６’−テトラ
クロロ−１，１′−ジエチル−３，３′−ジ（β−〔β
−（γ−スルホプロポキシ）エトキシ〕エチルイミグゾ
ロカルボシアニンヒドロキシド・ナトリウム塩 以・下茶晶 以下余白 カプラーＤ Ｃ■。 カプラーＦ カプラーＹ 更に別の試料として、前記のハσデン化銀乳剤である第
３層及び第４層の赤感性層と第６ｆｒ！Ｊ、第７層の緑
感性層及びｍ９１．第１０層の青感性層には、いずれも
増感色素を添加して後に下記第３表に示す如く比較化合
物及び本発明の化合物を添加してから調整して重層塗布
して１０種の試料を作成した（Ｎ　ｏ、２９−３８）。 得られた多層カラー感光材料試料を実施例−２と同様に
耐熱強制劣化試験として温度６５℃相対湿度７％下で３
日間放置してから、通常のウェッジ露光をした後、実施
例−２と同様のカラー処理を行った。 ＋（ 以、下金゛ｄ 第３表の各層に及ぼす保存試験の結果からも、本発明に
係る化合物の添加により、多層カラー感光材料において
も写真特性の劣化がなく減感性の少ないカブリ抑制効果
が得られることが↑りる。 出願人　小西六写真工業株式会社 手続補正書 昭和６１年１２月２５日

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. （１）下記一般式〔 I 〕で表される化合物の少なくと
   も１つを含有することを特徴とするハロゲン化銀写真感
   光材料。 一般式〔 I 〕▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、Ｑは硫黄原子および窒素原子と共にチアゾール
   環またはベンゾチアゾール環を形成するに必要な非金属
   原子群を表す、Ｘは電子吸引基を表し、Ｙは水素原子、
   脂肪族基、芳香族基、−ＣＯＲまたは−ＳＯ＿２Ｒを表
   し、Ｒは脂肪族基または芳香族基を表す。〕