JPS62174233A - 耐寒性シ−トパレツト - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野１ 本発明は耐寒性のシートパレットに関し、さらに、ｉＴ
　Ｌ／　＜は、プロピレン系重合体おにび特定のエチレ
ン・α−オレフィン共重合体からなるシート状成形品で
あり、かつ上面のＪ８！擦係数が下面のそれにり大きく
、厚さが０．３〜１０ｍ＋であるシートパレットに関す
る。

［従来の技術１ 近年の省資源化に伴って、貨物の流通分野においても、
従来の木製パレットやプラスチック製パレッＩ・などの
代りに、軽便なシートパレットを利用する流通システム
が急速に普及しつつある。

シートパレットは、 （イ）保管のためのスペースが節約できること、（ロ）
安価であること、 （ハ）場合にＪ：つては回収を省略できること、（ニ）
製作が簡単であること、おＪ、び（ホ）作業能率を向上
し得ること むと多くの利点を有している。

このシートパレットは、紙、プラスチックなどの４４質
を用いて製作し、そのＭＡ造や形状に特徴を持たせた種
々の６のが提案されている。

例えば、実公昭５５−１６８２１号公報に開示された「
荷運び用の台」は、包装貨物の運搬、移送を行なう際に
、ポリオレフィン系熱可塑性樹脂の厚さ０．５ないし３
．２ｍのシートパレットの少なくとも上面に粗面が形成
されており、かつ上面は下面よりも荒い面に形成するこ
とにより、上面と貨物との間の静的摩擦係数を、下面と
プラテンとの間の滑り摩擦係数よりも高くしたことを特
徴とし、荷役作業を円滑ならしめている。

また、特公昭５８−１０２３号公報に開示された「スリ
ップパレット」は、ポリオレフィン樹脂を主成分とし、
見掛番ノ比重が０．４・〜０．７の発泡シートに罫線を
刻設し、周縁の１箇所以上にタブを設けたことを￥ｉ徴
とし、罫線部の破断防止や耐衝撃性などの改良を目的と
するシートパレットが提案されている。

これらの方法により、シートパレットの耐水性、耐油性
、耐薬品性、強度、耐熱性、耐ｗＪ撃性等の基本的性状
は一応満足できるものが得られている。

また耐寒性、耐衝撃性を向上させる材料としてはプロピ
レン・ブロックコポリマーあるいはボリブＯピレンとエ
ブーレン・プロピレンゴムとのブレンド組成物なども開
発されてきた。

しかし近年は使用範囲の拡大に伴い高温・低温両用の特
性が要望され、とくに寒冷地、冷凍庫内等の超低温下の
使用を考慮して強度、耐熱性等と同時に耐低温衝撃性の
向上が極めて重要になりつつある。

［発明が解決しようとする問題点］ 通常プラスチック材料において強度、剛性、耐熱性等は
耐衝撃性とくに耐低温衝撃性と相反する性状であるため
、公知の組成物でこれらを同時に満足させることは困難
であり、これら諸性質問のバランスを考慮したシートパ
レットの開発が強く望まれていた。

本発明は、材料組成を検討することにより上記の問題を
解決し、とくに剛性および耐低温衝撃性のバランスの点
でずぐれた耐寒性シートパレットを提供することを目的
とする。

Ｅ問題を解決するための手段］ 本発明者らは、上記目的に沿って鋭意検討した結果、プ
ロピレン系重合体および特定のエチレン・α−オレフィ
ン共重合体からなるシートを用いることにより、と（に
耐寒性のすぐれたシートパレットが得られることを見い
出し、本発明に到達した。

すなわち本発明は、ａ）ブ０ピレン系重合体８０〜９５
重量％、およびｂ）エチレンと炭素数３〜６のα−オレ
フィンとを重合させて得られる下記の（ｉ）　、　（ｉ
ｉ）の性状を有するエチレン・α−オレフィン共重合体
５〜２０重量％からなり、かつ上面の摩擦係数が下面の
摩擦係数より大きく、厚さが０．３〜１０履であるシー
ト状の耐寒性シートパレッ！・を提供するものである。

（ｉ）密度０．８７０へ・０．９１０ＳＦ／ｃｍ３（ｉ
ｉ）示差走査熱聞測定法（ＤＳＧ）による最大ピーク温
度が５０℃以上 以下に発明の内容を詳述する。

本発明に使用するプロピレン系重合体としては、プロピ
レンの単独重合体、プロピレンを主成分とする他のα−
オレフィンとの共重合体おにびそれらの混合物などがあ
るが、耐熱性を有するという点から、結晶性のプロピレ
ン単独重合体、ブロック共重合体などが好ましい。

上記プロピレン系重合体のＭｌ（メルトインデックス）
は０．１〜１０９／１０分の範囲が好ましい。

Ｍｌが０．１ｔＪ／１０分未満では、溶融樹脂の流動が
悪く、押出機のスクリュー動力が高くなり過ぎ、良好な
シートの生産が困難となる。

一方、Ｍｌが１０ｇ／１０分を超える場合は、溶融樹脂
のウェアが垂れ下り、良好な成形ができない。

また、シートの強度その他の物性が低下する懸念が生じ
る。

本発明に用いるエチレン・α−オ゛レフイン共Φ合体と
は、エチレンと炭素数３〜６のα−オレフィンとの共重
合体であり、具体的なオレフィンとしてはプロピレン、
ブテン−１，４−メチルペンテン−１およびヘキセン−
１等を挙げることができる。重合触媒にはバナジウム系
およびマグネシウムーヂタン系が用いられるが、以下に
両触媒系およびそれらによる重合方法について説明する
。

本発明に用いるバナジウム系触媒としては、バナジウム
系ブーグラー触媒、たとえば三塩化バナジル−エチルア
ルミニウムセスキクロリドを用いることができる。該触
媒系によりα−オレフィン含量が５〜３０モル％の共重
合体を（ｑる方法が知らしＴイル（ｆ７１ｍｌｌＲ５Ｇ
−２８５８９、Ｒ［ｆｆｌ昭５０−１５５５８３、待聞
昭５ｌ−４１７８４）。この系統の共重合体は低結晶性
を承りため、耐低温衝撃性の向上にとくにすぐれた効果
を発揮する。

次に、本発明に使用するマグネシウム−チタン系触媒は
、少なくともマグネシウムおよびチタンを含有する固体
触媒成分に有機アルミニウム化合物を組み合わせたもの
である。該固体触媒成分としては、たとえば金属マグネ
シウム、水酸化マグネシウム、炭酸マグネシウム、酸化
マグネシウム、塩化マグネシウム等のマグネシウム塩、
またケイ素、アルミニウム、カルシウムから選ばれる金
属とマグネシウム原子とを含有する複塩、ＷｉＷ１化物
、炭酸塩、塩化物あるいは水酸化物等、さらにはこれら
の焦ｉ質固体化合物を含酸素化合物、含硫黄化合物、芳
香族炭化水素、ハロゲン含有物質で処理または反応さ°
せたもの等のマグネシウムを含む無機質固体化合物にチ
タン化合物を公知の方法により担持させたものが挙げら
れる。

上記の含酸素化合物としては、たとえば水、アルコール
、フェノール、ケトン、アルデヒド、カルボン酸、エス
テル、ポリシロキサン、酸アミド等の有機含酸素化合物
、金属アルコキシド、金属のオキシ塩化物等の無機含酸
素化合物を例示することができる。含硫黄化合物として
は、ヂオール、チオエーテルのような有機含硫黄化合物
、二酸化硫黄、二酸化硫黄、硫酸のような無機含硫黄化
合物を例示することができる。芳香族炭化水素としては
、ベンゼン、トルエン、キシレン、アントラセン、フェ
ナンスレンのような各種の単環および多環の芳香族炭化
水素化合物を例示することができる。ハロゲン含有物質
としては、塩素、塩化水素、金属塩化物、有機ハロゲン
化物のような化合物を例示することができる。

チタン化合物としては、チタンのハロゲン化物、アルコ
キシハロゲン化物、アルコキシド、ハ〔１ゲン化酸化物
等を挙げることができる。チタン化合物としては４価の
チタン化合物と３１ｉ１！ｉのチタン化合物が好適であ
り、４価のチタン化合物としては具体的には一般式Ｔｉ
　　（ＯＲ＞。Ｘ４−ｏ　（ここで［よ炭素数１〜２０
のアルキル基、アリール基またはアラルキル基を示し、
Ｘはハロゲン原子を示し、ｎは０≦ｎ≦４である）で示
されるものが好ましく、四塩化チタン、四臭化チタン、
四ヨウ化チタン、モノメ１〜ギシトリクＯロチタン、ジ
メトキシジクロロチタン、トリメ１〜キシモノクロロチ
タン、デトラメトキシチタン、モノエトキシトリクロロ
チタン、ジェトキシツク０ロヂタン、トリエトキシモノ
クロロチタン、テトラエトキシチタン、モノイソブロボ
キシトリクロロヂタン、ジイソプロポキシジクロロチタ
ン、ｌ−リイソブロボキシモノクロロブタン、テトライ
ソプロポキシチタン、モノ７１〜キシトリクロロチタン
、ジメトキシジクロロチタン、七ノベントキシ１〜リク
ロロチタン、−しノフェノキシ１−リクロロチタン、シ
フ１ノキシジクＯロヂタン、トリエトキシモノクロロチ
タン、テトラエトキシチタン等を挙げることができる。

３価のチタン化合物としては、四塩化チタン、四臭化チ
タン等の四ハロゲン化チタンを水素、アルミニウム、チ
タンあるいは周期律表１〜■族・金属の有機金属化合物
により還元して得られる三ハロゲン化チタンが挙げられ
る。また一般式％式％ のアルキル基、アリール基またはアラルキル閃を示し、
Ｘはハロゲン原子を示し、ｍはＯ＜ｍ＜４である）で示
される４価のハロゲン化アルコキシヂタンを周期律表１
〜■族金属の有機金属化合物により還元して得られる３
価のブタン化合物が挙げられる。

これらのチタン化合物のうら、４（ａｉのブタン化合物
が特に好ましい。

伯の触媒系の例としては固体触媒成分どして、いわゆる
グリニヤール化合物等の有機マグネシウム化合物とチタ
ン化合物との反応生成物を用い、これに右磯アルミニウ
ム化合物を組み合わせた触媒系を挙げることができる。

また他の触媒系の例としては、固体触媒成分として、Ｓ
ｉＯ，Ａｇ２Ｏ３等の無機酸化物と前記の少なくともマ
グネシウムおＪ：びチタンを含有する固体触媒成分を接
触させて得られる固体物質を用い、これに有機アルミニ
ウム化合物を組み合わせたものを挙げることかできる。

上記した固体触媒成分と組み合わせるべき有機アルミニ
ウム化合物の具体的な例としては一般式％式％ ＲＡ１２Ｘ３の有機アルミニウム化合物（ここでＲは炭
素数１〜２０のアル１ル基、アリール基またはアラルキ
ル基、Ｘはハロゲン原子を示し、Ｒは同一でもまた異な
ってｂよい）で示される化合物が好ましく、トリエチル
アルミニウム、トリヘキシルアルミニウム、トリヘキシ
ルアルミニウム、トリエチルアルミニウム、ジエチルア
ルミニウムクロリド、ジエヂルアルミニウムエトキシド
、エチルアルミニウムセスキクロリドおよびこれらの混
合物等が挙げられる。

有機アルミニウム化合物の使用量はとくに制限されない
が通常チタン化合物に対して　０．１〜１０００モル倍
使用することかできる。

、上記のマグネシウム−チタン系触媒による共重合体で
はα−オレフィン含邑は５〜４０モル％であることが好
ましい。また該共重合体は一部結晶相を含むため、非結
晶相に基づく耐低温衝撃性のみならず、結晶相に起因す
る耐油性、耐薬品性、強度、剛性、耐熱性等も合わせて
もつため、諸性質問のバランスを改善するためのブレン
ド材としてとくにずぐれている。

重合反応は通常のデーグラ−型触媒ににるオレフィンの
重合反応と同様にして行なわれる。すなわち反応はすべ
て実質的に酸素、水等を絶った状態で、気相、または不
活性溶媒の存在下、または七ツマー自体を溶媒として行
なわれる。オレフィンの重合条件は温度は２０〜３００
℃、好ましくは４０〜２００℃であり、圧力は常圧ない
し１０Ｋｇ／ｃＩｌｉ−Ｇ、好ましくは２Ｋｙ／ｃｄ−
Ｇないし６０ＫＢ　／　ｃｉ・Ｇである。分子量の調節
は重合温度、触媒のモル比等の手合条件を変えることに
Ｊ：ってもある程度調節できるが、重合系中に水素を添
加することにより効果的に行なわれる。・もちろん、水
素濃度、重合４度等の重合条件の異なった２段階ないし
それ以上の多段階の重合反応もなｌυら支障な〈実施で
きる。

このようにしてｙＪ造される本発明のｂ）成分であるエ
チレン・α−オレフィン共重合体は、（１）密度０．８
７０〜０．’）１０Ｓｌ／　ｃｔｔｒ３．好ましくは０
．８７５〜Ｑ、　９０５　’Ｊ　／　ｃｍ　”、（ｉｉ
）示差走査熱量測定法（ＤＳＣ）による最大ビーク二瓜
が５０℃以上、好ましくは６０℃以」二 の条件を満足りるものでな【ノればならい。

上記の密度が０．９１０ｇ／ｃｍ３を越える場合には、
シーＩ・パレットとしてｌ１Ｊｉ質となり、可１尭性が
なくなり、耐ＷＪ撃性が低下する。一方密度が０．８７
０ｇ／　Ｃｍ３未満においては強度、靭性が低下し、か
つ耐熱性の劣るｂのとなる。

ＤＳＣによる最大ピーク温度（Ｔｍ）は結晶形態と相関
する値であり、Ｔｍが５０℃以下であるとやはりシート
パレッ１−の強度、剛性、耐熱性の劣るものとなる。

該エチレン・α−オレフィン共重合体のＭｌは好ましく
は０．０５〜５０９　／　１０ｎ＋ｉｎ　１にり好まし
くは０．１〜２０び７１０ｍ１ｎの範囲である。

なお、本発明におけるＤＳＧの測定方法は次のとおりで
ある。

［ＤＳＣににる測定法］ 熱プレス成形した厚さ１００μｍのフィルムから約５　
ｍｙの試料を秤消し、それをＤＳＣ装置にセットし、１
７０℃に昇温してその温度で１５ｍ１ｎ保持した後降温
速度２．５℃／、　ｍ　ｉ　ｎでＯ′Ｃまで冷ＬＪｌす
る。

次に、この状態から昇温速度１０℃／　ｍｉｎで　１７
０°Ｃまでｆｆ１．渇して測定を行なう。０℃から１７
０℃に昇温する間に現われたピークの最大の１０点の位
買の温度をもってＴｍとする。

ａ）成分およびｂ）成分のブレンド組成はａ）／ｂ）の
重量比が８０〜９５１５〜２０である。

ｂ）成分の量が２０重量％を越えると強度、°剛性おに
び耐熱性の劣るものどなり、一方５重量％より少ないと
耐衝撃性とくに耐低温衝撃性の改善の目的が達せられな
い。

本発明に用いられるブレンド組成物が示す曲げ剛性率の
目標値は５　、　ＯＯＯＮｇ／　ｃＩＩｉ以上、ビい化
温度は一５０℃以下である。

ａ）、ｂ）両成分のブレンド方法としては任意の公知技
術が使用でき、代表的な例としてはヘンシェルミキサー
、押出機、タンブラ−等の通常の混練機を用いて、トラ
イブレンド、溶融混合等の方法によって行なわれる。

本発明は上記のようにａ）、ｂ）両成分を所望の割合で
混合した後、押出し成形またはＴダイ法、カレンダ法な
どの通例の方法でシート化した復、上面の全部または所
望部にエンボス加工、サンドプラスｈ、コロナ放電処理
、火炎処理、プラズマ処理などの表面処理を施し粗面化
するか、あるい（、Ｌシートの上面にエチレン−酢酸ビ
ニル共重合体、合成ゴムなどの防滑材を貼り合わせまた
は積層して、下面Ｊ：り摩擦係数を大きくし、荷滑りや
荷くずれを防止する。

上記の摩擦係数は、紙製あるいはプラスチック製など貨
物の包装材料により、また貨物底部の形状、貨物の工１
１＜【どにＪ：すジシなるが、たとえばボール紙の表面
に対しては上面の静ｔｈ摩擦係数として０．２〜０．８
、好ましくはＯ５３〜０．７の範囲が適当である。

さらに、本発明のシートパレットの厚さは、０．３〜１
０ｔａ、好ましくは０．５〜５ＩＮｎの範囲において適
宜選択する。

シートパレットの厚さがＯ，３ｍ＋未満においては、シ
ートの剛性などの機械的強度が劣り、また厚さが１０１
１Ｉｌｌを超える場合には、本発明において要求される
特性は充足されるが、重量が大となり、荷役の自動化や
取扱いに支障を来す懸念がある。

本発明のシートパレットの形状は、矩形、正方形、楕円
形、円形など適宜の形状でよい。

本発明はまたシート材料中に帯電防止剤、酸化防止剤、
滑剤、紫外線吸収剤、難燃剤、分散剤、架橋剤など通常
の添加剤を添加しても差支えへい。

［発明の効果］ 上記の説明のように、本発明のシートパレットはプ【二
１ピレン系単合体および特定のエチレン・α−オレフィ
ン共重合体のブレンド物を用いることにより、耐水性、
耐油性、耐薬品性等の化学的性質が良好で反覆使用に耐
えるのみならず、強度、剛性、耐熱性Ｊ３よび耐低温衝
撃性等のバランスが従来の６のより格段にすぐれており
、とくに超低温の環境下において長ＩＩ間支障なく使用
することができる。

［実施例および比較例］ 以下、本発明を実施例および比較例に基づいて具体的に
説明するが、本発明はこれらによって限定されるもので
はない。

実ｍ例１〜８および比較例１〜５ ａ）成　分： （Ａ）ポリプロピレンブロック共重合体（エチレン約５
重量％、Ｍ　Ｉ　　１．５ｇ／１０ｍ１ｎ　）（Ｂ）ポ
リプロピレンブロック共重合体（エチレン約５重量％、
Ｍ　Ｉ　　Ｏ，５ｇ／１０ｍ１ｎ　）ｂ）成　分： （Ｃ）エチレン−ブテン−１共重合体 （密度０．８８７ｇ／α３） 三塩化バナジルーエヂルアルミニウムセスキクロリド触
媒を用いて、エチレンとブテン−１との重合を行なった
。

（Ｄ）エチレン−プロピレン共重合体 （密度０．９００ｇ／ｃｍ３） 実質的に無水の塩化マグネシウム、１．２−ジクロルエ
タンおよび四塩化チタンから得られた固体触媒成分とト
リエチルアルミニウムからなる触媒を用いて、エチレン
とプロピレンどの重合を行なった。

（Ｅ）エチレン−プロピレン共重合体ゴム（密度０．８
６０ｇ／ｃｍ３、商品名：ＥＰＯ２Ｐ、日本合成ゴム曲
製） （Ｆ）エチレン−７テン−１共市合体 （密１ｉ　０．９２５’ｉ／ｃｍ３） ＣＤ）のエヂレンープロピレン共重合体と同一の触媒を
用いてエチレンとブテン−１との市合を行なった。

上記ａ）、ｂ）両成分を所定の割合になるようトライブ
レンドした後、押出し機（１２０，φ）で、樹ｒｆｊ：
ｉ　ｍ　ＩＩＩ　２３５℃、冷却０−ルｍＪＩＱ　１０
０℃、引取り速度２ＴｒＬ／ｎ＋ｉｎのシーｌ−成形条
件で、厚さ１．８゜Ｘ幅１，６００ｍ＋のシートを押出
し成形し、さらにシートの上面にエンボス加工を施して
シートパレット材料を製造した。

上記の各種シートパレット材料の成分性状、配合割合、
曲げ剛性率（ＡＳＴＭ　７４Ｇ＞およびぜい化温度＜Ａ
ＳＴＭ　７４Ｇ）を第１表に示す。

表から明らかなように、本発明の実施例においてはいず
れも曲げ剛性率が高く、かつぜい化温度が］−分に低く
て剛性と耐低Ｎｍ撃性のバランスがすぐれＣいるが、比
較例の場合にはこれらのバランスが十分でなく、両者を
同時に満足させることができなかった。

手続補正書 昭和６１年２月２．ター日 特許庁長官　殿　　　　　　　　　　　　　・（１゜（
特許庁審査官　　　　　　　　　　　殿）　　□　１、
事件の表示 昭和６１年　特　許　願　第　１６１７７　　＠２、発
明の名称 耐寒性シートパレット ３、補正をする者 事件との関係　　　出　願　人 名　称　　　　日本石油化学株式会社 ４、代理人 住　所　　〒１０７東京都港区南青山−丁目１？ＩＩＭ
電話４７５−１５０１ 氏名　（６２２２）弁理士秋元輝雄　パ％１８・・、” ５、補正命令の日付（自発）　　　　　　　　　　　　
／”　、−（発送日）昭和　　年　　月　　日　　　　
　　、、−０６、補正の対象　　　　　　　　　　　　
　　　１°゛°ゝ゛発明の詳細な説明の欄 ７、補正の内容 （１）本願明細占第６頁４，５および８行の「１０分」
をそれぞれｒｌｏｍｉｎＪと補正する。

（２）同第１３真下から４行の「靭性」をｒ剛性ｊと補
正する。

（３）同第１９頁１０行のｒＡＳＴＭ　　７４６Ｊをｒ
ＡｓＴＭ　　７４７Ｊと補正する。

（４）同第１４頁１６〜１８行の 「温度をもってＴｌｌとする。

ａ）成分およびｂ）成分のブレンド組成はａ）／ｂ）・
・・・・５〜２０である。」をｒ温度をもってｌ”ｍと
する。

ａ）成分およびｂ）成分のブレンド組成はａ）／ｂ）の
重量化が８０〜９５１５〜２０である。Ｊと補正する。

以上。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. （１）ａ）プロピレン系重合体８０〜９５重量％、およ
   びｂ）エチレンと炭素数３〜６のα−オレフィンとを重
   合させて得られる下記 （ｉ）密度０．８７０〜０．９１０ｇ／ｃｍ＾３（ｉｉ
   ）示差走査熱量測定法（ＤＳＣ）による最大ピーク温度
   が５０℃以上 の性状を満足するエチレン・α−オレフィン共重合体５
   〜２０重量％からなり、かつ上面の摩擦係数が下面の摩
   擦係数より大きく、厚さが０．３〜１０ｍｍであるシー
   ト状の耐寒性シートパレット。