JPS62156282A - 無電解めっきの前処理液 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は、無′屯解めっきの前処理故に関するものであ
ジ、特に印刷配線板の無電′ＪＩｓ銅めっきの前処理液
に関するものである。

（従来の技術） 印刷配線板は、銅張り又は銅のない積層板を穴明は後、
無電解めっきを行うことによって製造さ几る。従来、無
電解鋼めっきの前処理としては、アルカリ脱脂工程、コ
ンディショニング工程、表向鋼箔のノットエツチング工
程、酸洗い工程、増感工程（触媒付与）、密層促進工程
等があり、脱脂とコンディショニングを２工程て行りて
いる。

無電解めっき前処理としての脱脂の１＃、＋きは、掖め
っき物表面にある加工油、牛あぶら、その他の育成物等
の汚ｒＬを洗浄することであり、従来、アルカリ性浴液
によって行われていた。コンディショニングの働きは、
親油性である被めっき物の表面を界面活性剤等により、
親水性にしてぬれ易くシ、後に行わ几る謂感工性での触
媒の吸着効果を促進させることにある。

（発明が解決しようとする問題点） しかし、脱脂とコンディショニングを２工程で行う無１
解めっき１栓は、作条工程が多く、設備費が高くなる。

本発明は脱脂とコンディショニングの２工ａ　ｋ　ｌ　
ＰＮ、１液で行うことができる＃１解めっきの前処理液
を彷供フ゛るものである。

（問題点を解決するための手段） 本発明を１シランカップリング剤、非イオン界面活性剤
及びエチレンジアミンテトラ酢酸又はその虫又はその訪
畳体を言む水溶性より成る無電解ぬっきの前処理教であ
る。

シランカップリング剤は積層板の晶相であるガラス表面
に単分子膜を形成し、その末端基は観４水注であるので
後に行わｎる増感工程で、触媒（例えばＰｄ　　）が付
き易くなると考えらｒＬる。

シランカップリング剤としては、一般式Ｘｋ−５ｉ（（
ＣＨ２）ｌ−Ｙ）ｍ　　（但し、Ｘ　；　　０ＣｎＨ２
ｎ＋＋。

−０ＣＯＣＨ３，−０（ＣＨ２）ｎＯｃＨｓ、　ＣＩ、
　Ｂｒ、　Ｉ　。

Ｙ　；　Ｈ，−ＣＨ：ＣＨ２，−ＮＨ２，−ＮＨ（ＣＨ
＊ハＮＨ２。

ｋ＝　１〜５　、ｅ＝　１〜７　、ｍ＝　１〜５　）で
示さｎるものが好ｆしく、具体的には次のものが李げら
ｎる。ＣＨｚ＝ＣＨ３ｉ（ＯＣ２Ｈｓ）ｓ、Ｃｋｈ＝Ｃ
Ｈ８ｉ（ＯＣＨ２ＣＨ２ＯＣＨす２．　ＣＨｚ＝ＣＨ５
ｉＣ６ａ、　ＮＨ２（Ｃ１（２）３Ｓｉ（ＯＣ２Ｈｓハ
、　ＮＨ２（Ｃ１ｈハＮＨ（Ｃｋｈ）ｓ　Ｓ　１（ＯＣ
Ｈ３）３゜ＮＨ２Ｃ０ＮＨ（ＣＩｈ）ｓｓ　１（ＯＣＨ
ｓ）ｓ、　ＮＨ２（ＣＨ２）２ＮＨ（ＣＨｚＪｘＳ　ｔ
ｃＨｓ（ＯＣＲｓ）ｚ。

非イオン界面活性剤としては、Ｈ，Ｌ、Ｂ。

（Ｈｙｄｒｏｐｈｉｌｅ　　Ｌｉｐｏｐｈｉｌｅ　　Ｂ
ａ１ａｎｃｅ）刀１１１〜１６のものが良く、このもの
は、親水性の度合が脱脂を行う上で迩し、また、被めっ
き物の水ねれ性ゲ良くすると考えらｒ、る。こｒしらは
、−ｆｉ式ＲＯ（ＣＨｚＣＨ２Ｏ）ｎＨ（但し、Ｒ；　
−ＣｎＨ２ｎ＋ｘ。

−ＣｎＨ２ｎ＋ｌ〈＝Σ）で示さｎ、るものが好几く、
具体的にはポリオキシエチレンラウリルエーテル、ポリ
オキシエチレンセチルエーテル、ポリオキシエチレンオ
レイルエーテル、ポリオキシエチレンステアリルエーテ
ル、ポリオキシエチレンオクチルフェールエーテル、ポ
リオキシエチレンノニルフェニルエーテルが使用さｒｌ
、る。

エチレンジアミンテトラ酢酸、又はその騙（ナトリウム
遺ン又はその紡碑 体は、被めっき物が銅等の金属である場合、その金４に
作用し、錯塩を作り、金属の酸化物除去を行うと考えら
ｎ、る。具体的にはエチレンジアミンテトラ酢酸、エチ
レンジアミンテトラ酢酸２ナトリウム墳、エチレンジア
ミンテトラ酢酸４ナトリウム塩、ヒトミキシエチルエチ
レンジアミントリ酢ｔｌｌ１５ナトリウム！：Ｍが使用
さ几る。

シランカップリングｊｌ１４！０．１〜Ｉ　Ｇ　ｇ＃Ｉ
、非イオン界面活性剤は０．１〜５０ｇ＃１、エチレン
ジアミンテトラｒｎｒＨｍ　ｈｌα２〜ｌ　Ｏｇ／ｌの
水溶液として使用する。

基板を無゛（〃ｔめっき処理液に浸漬（温度４０〜７０
℃、時間１〜１０分）後水洗を行う。

（実施例〉 実施例１゜ 両面鋼張りガラスエポキシ槓）ｆＩＩ仮をメチルエチル
ケトンで希釈したオイルに反漬し１１ｉ、燥して、こｎ
、を汚ｎた基板とする。汚７１．た：！に叛１、Ａ−１
１００（ｒ−アミノプロピルエトキシ７ラン。

日本ユニカー社ＩＫ）２　ｇ／１．ノニオンＨ８−２１
０（ポリオキシエチレンオクチルフェニルエーテル、日
本油８ｆＪＨ）２ＯＩ？／１％クレワッ）ＯＨ＃５００
　（ヒドロキシエチレン７アミン三酢ｅ増、帝国化学産
業表）４ｇ／’ｌ全言む水溶液の前処Ｊ！ｌ液で６０℃
、４分処理（脱脂を行う）し、水洗後エツチング液（１
５０ｇ／＃過伽Ｉ＃Ｒアンモニウム沿）に一定時１市浸
頂（匍勤セす）して、銅の溶解前を沖１足し、酸２督→
ｉの多いもの程、脱脂力が良いと判定した。

実施例２゜ 実施例１と同じ汚ｎ、た眉板金、Ａ−１１００１ｇ／１
％ノニオンＨ５−２１０１ｇ／ｌ、フレワット０１４１
５００　２ｇ＃ｌ會含む前処理液で６０℃４分処理し、
実施例１と同様にｊｌｐｉの浴Ｍ′Ｂｋと求め、脱脂力
を判定した。

実Ｍｒ４例五 実施例１と同じ汚ｎ、た基板をＡ−Ｍ２Ｏ（β−アミノ
エチル−Ｔ−アミノプロピルトリメトキシシラン、日本
ユニカーａ４Ｊ）５ｇ／ＬノニオンＮＳ−２２Ｏ（ポリ
オキシエチレンノニルフェニルエーテル、日本油脂社製
）５ｇ／ｅ、フレワットＯＨ＃５００　（ヒドロキシエ
チレンジアミン三酢ｔＩＩ塩、帝国化学産業社製）５ｇ
ＺＥを含む前処理液で６０℃、４分処理し。

実施例１と同様に銅の溶解−ｆｉｔを求め、脱脂力を判
定した。

比較？０１゜ 実施例１と同じ汚ｎ、た基板會ＨＣＲ−２Ｏ１（アルカ
リ脱脂液、日立化成工朶社裂）で６０℃、４分処理し、
実施例１と同様に銅の浴屏檜を求め、脱脂力を判定した
。

比較？ｌＪ　２゜ 実施例１と同じ汚ｒ１．た基板’ｋｃＯＮＤ−２Ｏ１（
コンディショナー（界面活性剤う日立化成工業社製）で
６０℃、４分処理し、実施例１と同種に銅の浴解量を求
め、脱脂力全判定した。

実施例４６ 両面銅張りカラスエポキシ槓盾仮に直径１．０市のドリ
ルにて尺明けしたものを実施例１と同じ前処理液６０℃
の中に静かＴ／Ｃ欣囲に対し、垂１αに入ｊ１、穴中の
空気の抜ける時間を測定し、時間が短いほど、水ぬｒし
注が良いと判定した。

実施例５、 両面鋼張りガラスエポキシ槓層板に直径１．０ｍｍのド
リルにて穴明けしたものを実施例２と同じ前処理液（６
０℃）で実施例４と同様に人中の空気の抜ける時間を測
定し、水ぬ７’Ｌｆｆ−に＠定した。

実施例６゜ 両面鋼張りガラスエポキシ積増＆に、直径１゜０順のド
リルにて穴明けしたものに４施例６と同じ前処理液（６
０℃）で実施例４と１勺様に大中の空気の抜ける時間を
副足し、水ぬｎ、注を判定した。

比較例＆ 両面鋼張りガラスエポキシ積増仮に直径１．０ｍｍのド
リルにて穴明けしたもの’ｋＨｃＲ−２Ｏ１（６０℃）
で実施例４と同様に人中の空気の抜ける時間を測定し、
水ぬｊ注を１Ｊ定した。

比較例４゜ 両面銅張りカラスエポキシ槓／ｉｔ！仮に直往１．０市
のドリルにて穴明けしたものをＣ０ＮＤ−２Ｏ１（６０
℃）で実施例４と同様に大中の空気の抜ける時間全測定
し、水ぬ１注を判定した。

実施例乙 両面銅ケにりガラスエポキシ績ノー板に直径１．０ｍｍ
のドリルにて大明けし、パフ研摩（エメリープラスト使
用）、ホーニング（トサエメリー＃２８０便用）処理し
たもの金サンプルとした。

このサンプルを実施世１１の前処理液で６０℃、４分処
理し、水洗後、２Ｏ０ｇ／ｌ過硫酸アンモニウム液（ソ
フトエツチング１ＯＬ）、１０％Ｈ２Ｓ０４（酸洗いｇ
！ｉ）、２７０　ｇ／ｌ　ＰＤ−２Ｏ１（ブリディップ
、日立化成工栗表ン、Ｈ８−２Ｏ１Ｂ（増感剤１日立化
成工業製）、ＡＤＰ−２Ｏ１（密着促進剤、日立化成１
兼製）の無電解めっき前処！全行い、ＣＵＳＴ−２Ｏ１
（無電解銅めっき液、日立化成１栗製）で２Ｏ分ｙ）つ
き彼、ピロリン酸鋼めっさ’に５Ａ／ｄｒｎ’。

６４分を行い、スルーホールボイドの有無を検討した。

実施例ａ 実施例７と同じサンプルを用い、実施例２と同じ前処理
液で６０℃、４分処理し、水洗後、実施例７と同じ前゛
電解めつき前処理及び無電解銅めっき及びピロリン酸鋼
めっき全行い、スルーホールボイドの有無を検討した。

実施例９ 実施例７と同じサンプルを用い、実施例３と同じ前処理
液で６０℃、４分処理し、水洗後、実施例７と同じ無電
解めっき前処理及び無電解銅ぬっき及びピロリン酸鋼め
っきを行いスルーホールボイドの有無を検討した。

実施例１〜３と比較例１の結果を表１に示す。

表１．脱脂力 表１に示すように、実施例１〜３の前処理液の脱脂力は
良い。Ｃ０ＮＤ＝２Ｏ１は、脱脂剤ではないので脱脂力
は低い。

実施例４〜６と比較例２〜６の帖果を表２に示す。

表２．　　水ぬ１１件 表２に示すよりに実施例１〜５の前も埋叡は。

ＨＣＲ−２Ｏ１、Ｃ０ＮＤ−２Ｏ１に比べ大中の空気が
すばやく抜け、水ぬｎ、ａが良いが、ＨＣＲ−２Ｏ１は
コンディシヲナーでにないので、水ぬｒ性が低い。

実施ｆ１１７〜９０品朱葡表６に示す。

表五　スルーホールへのめっさ注 表３に示すように％実施例１へ３０牙処理液は。

スルーホールへのめっき性も良い。

実施例１〜９の結果より、ＨＣＲ−２Ｏ１は脱＃Ｌ　Ｃ
０ＮＤ−２Ｏ１はコンディショニングの効果しかないか
、不発明の１処ｍｅは、両力の効果のあることがわかる
。

（発明の効果） 本発明により、無ｍ！４めりき前処理Ｖこおける脱脂と
コンディショニングを１液で処理することができ１作条
工数削減がなさｊ、た。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、シランカップリング剤、非イオン界面活性剤及びエ
   チレンジアミンテトラ酢酸又はその塩又はその誘導体を
   含む水溶液より成る無電解めっきの前処理液。 ２、シランカップリング剤が一般式（Ｘｋ・Ｓｉ（（Ｃ
   Ｈ＿２）ｌ・Ｙ）ｍ（但し、Ｘ；−ＯＣｎＨ＿２＿ｎ＿
   ＋＿１、−ＯＣＯＣＨ＿３、−Ｏ（ＣＨ＿２）ｎＯＣＨ
   ＿３、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、Ｙ；Ｈ、−ＣＨ＝ＣＨ＿２、−
   ＮＨ＿２、−ＮＨ（ＣＨ＿２）＿２ＮＨ＿２、ｋ：１〜
   ３、ｌ＝１〜７、ｍ＝１〜３）で示され、非イオン界面
   活性剤が一般式ＲＯ（ＣＨ＿２ＣＨ＿２Ｏ）ｎＨ（但し
   、Ｒ：−ＣｎＨ＿２＿ｎ＿＋＿１、ＣｎＨ＿２＿ｎ＿＋
   ＿１■）で示される特許請求の範囲第１項記載 の無電解めっきの前処理液。