JPS61919A - 磁気記録媒体 - Google Patents

磁気記録媒体

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JPS61919A
JPS61919A JP59120948A JP12094884A JPS61919A JP S61919 A JPS61919 A JP S61919A JP 59120948 A JP59120948 A JP 59120948A JP 12094884 A JP12094884 A JP 12094884A JP S61919 A JPS61919 A JP S61919A
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔技術分野〕 この発明は電磁変換特性や磁性層の耐摩耗性にすぐれ、
しかも磁性層の光透過率の低い磁気テープなどの磁気記
録媒体に関する。
〔背景技術] 近年、磁気記録装置においては記録波長を短くしたり、
トラック幅を狭くするなどの工夫を行い高密度記録化が
促進され、中でもビデオテープレコーダーにおいてはと
くに高密度記録化が進められている。一方、媒体として
のビデオテープもビデオテープレコーダーの進歩に対応
して再生出力やSN比などの電磁変換特性を改善するこ
とが望まれ、鮮明な画質、明瞭な音質への追求がなされ
ている。
このような状況に対応してビデオテープの電磁変換特性
を改善するために、ビデオテープの磁性層に含まれる磁
性体として窒素吸着法による比表面積が30nfly以
上の微粒子状のものが用いられるようになってきた。
上記の微粒子状の磁性体としては、適切なテープ保磁力
で記録再生しうるT Fe2O3やCo含有T−Fe2
03などの酸化鉄系磁性粉末が最も一般的に使用されて
おり良好な電磁変換特性が得られている。
しかしながら、この酸化鉄系磁性粉末は茶色ないし茶褐
色であるため窒素吸着法による比表面積が30d/f!
以上の微粒子状で磁性層に含まれると磁性層の光透過率
が大きくなり、VH5方式のビデオテープレコーダーな
どのように光でテープの端末を検出する方式では誤動作
が発生しやすくなるという欠点があった。この欠点を回
避するために磁性層中に多量のカーボンブラックなどを
含ませたときには、電磁変換特性や磁性層の耐摩耗性を
損なう結果となる。
一方、磁性体として窒素吸着法による比表面積が30r
rl/?以上のCrO2などの酸化クロム系磁性粉末を
使用したビデオテープでは、上記のような磁性層の光透
過率に係る欠点はないが、この微粒子状のCrO2は磁
性塗料中での分散性が悪いため磁性層の表面粗さが大き
く、電磁変換特性が低下するとともに磁性層の耐摩耗性
が悪くなる。
〔発明の目的] この発明は良好な電磁変換特性を有するとともに磁性層
の耐摩耗性にすぐれ、しかも磁性層の光透過率が低い磁
気記録媒体を提供することを目的としている。
[発明の概要] この発明者らは、窒素吸着法による比表面積が30 n
l/ fj’以上の酸化鉄系磁性粉末を磁性体として使
用したビデオテープにおける磁性層の光透過率を低くす
るために鋭意検討した結果、磁゛性体として上記酸化鉄
系磁性粉末とともに窒素吸着法による比表面積が30t
rl/y以上の酸化クロム系磁性粉末を特定割合で併用
することにより、上記ビデオテープの電磁変換特性や耐
摩耗性の著しい低下を生じさせることなく磁性層の光透
過性に係る欠点が解消されることを見い出した。
この場合、上記両磁性粉末の合計量中酸化クロム系磁性
粉末の割合を20重量%以上とすると磁性層の表面粗さ
が大きくなりビデオテープの電磁変換特性や耐摩耗性が
著しく低下するため上記割合は20重量%未満とする必
要があり、また磁性層の光透過性の改善のためには上記
割合を3重量%以上とする必要がある。
ところで、特公昭55−26528号公報には、磁性層
における磁性体として酸化鉄系磁性粉末と酸化クロム系
磁性粉末とをこれら両磁性粉末の合計量中酸化クロム系
磁性粉末が20重量%以上80重量%以下の割合となる
ように併用することにより、磁性層の表面の耐久性とな
めらかさが良好で磁気特性曲線における角型性がすぐれ
た磁気記録媒体を製造しうるとの提案がなされている。
しかしながら、この提案においては酸化鉄系磁性粉末お
よび酸化クロム系磁性粉末として窒素吸着法による比表
面積が30ttf/y以上の微粒子状のものを用いた場
合に上記の効果が得られるかどうかの記載はなく、この
発明者らがこの点につき検討した結果は前述のように上
記の両磁性粉末が微粒子状の場合には、上記両磁性粉末
の合計量中酸化クロム系磁性粉末の割合が20重量%以
上では、磁性体として酸化鉄系磁性粉末を単独で使用す
る場合に比べて磁性層の表面粗さが大きくなり磁気記録
媒体の電磁変換特性が著しく低くなりまた耐摩耗性も低
下する。
この発明者らは、磁性層における磁性体として微粒子状
の酸化鉄系磁性粉末を使用したビデオテープなどの磁気
記録媒体の磁性層の光透過性に係る欠点を上記のように
特定割合の微粒子状の酸化クロム系磁性粉末を併用する
ことにより解消しうるとの知見を得たが、この併用系の
場合にはやはり磁性体として上記酸化鉄系磁性粉末を単
独で使用した場合に比べて磁気記録媒体の電磁変換特性
が低いという問題がある。
そこで、この発明者らはこの問題を解決するためにさら
に検討した結果、磁性体を上記併用系とした場合に磁性
層に特定のカーボンブラックすなわち揮発分が3重量%
以上であるカーボンブラックを含ませるとこの磁性層の
表面粗さが小さくなり電磁変換特性が改善され、磁性体
として微粒子状の酸化鉄系磁性粉末を単独で使用した場
合と同等の電磁変換特性が得られ、しかもこの効果は上
記カーボンブラックの僅かな使用量で達成されるため磁
性層の耐摩耗性に悪影響を与えないものであることを見
い出した。この理由は明らかではないが次のように考え
られる。
すなわち、揮発分が3重量%以上であるカーボンブラッ
クはその粒子表面に結合しているカルボキシル基、キノ
ン基、フェノール基、ラクトン基などの酸素含有基の量
が多いため、一般に磁性層における帯電防止剤として使
用されている揮発分の少ないカーボンブラックに比べて
磁性塗料中での分散性が良好である。さらに、上記酸素
含有基が磁性塗料における微粒子状の酸化鉄系磁性粉末
および微粒子状の酸化クロム系磁性粉末の湿潤作用を促
進して磁性塗料の降伏値を下げるため磁性塗料の流動性
がよくなる。これによって上記の両磁性粉末の磁性塗料
における分散性が改善されるため、この磁性塗料を用い
て形成される磁性層の表面粗さが小さくなり電磁変換特
性が改善される。
この発明は以上の知見をもとになされたものである。す
なわち、この発明は、磁性層における磁性体が窒素吸着
法(以下、BET法という)による比表面積30rd/
?以上の酸化鉄系磁性粉末とBET法による比表面積3
0 nf/ 9以上の酸化クロム系磁性粉末とからなり
、かつ上記両磁性粉末の合計量中上記酸化クロム系磁性
粉末の割合が3重量%以上20重量%未満であるととも
に、上記磁性層に揮発分が3重量%以上であるカーボン
ブラックを含むことを特徴とする磁気記録媒体に係るも
のである。
この発明において用いるBET法による比表面積が30
m’/y以上の酸化鉄系磁性粉末としては、好ましくは
上記比表面積が30〜60d/yの範囲にあるT−Fe
、、03やF e3o4あるいはこれらにC01N1、
Cr、Mn、Znなどの金属をドープしたものなどがあ
げられる。また、BET法による比表面積が30rtf
/?以上の酸化クロム系磁性粉末としては、好ましくは
上記比表面積が30〜60d/?の範囲にあるものが用
いられる。
この発明においては磁性体として上記の両磁性粉末を併
用するが、この併用割合としては上記両磁性粉末の合計
量中上記酸化クロム系磁性粉末の割合が3重量%以上2
0重量%未満、好ましくは5重量%以上15重量%以下
の範囲となるようにする。上記酸化クロム系磁性粉末の
割合が3重量       1%未満では磁性層の光透
過性が大きくなり光で磁気テープの端末を検出する場合
に誤動作を発生させやすく、また20重量%以上では磁
性塗料中での上記酸化クロム系磁性粉末の分散性が悪い
ため磁性層の表面粗さが大きくなって電磁変換特性や耐
摩耗性が低下する。
この発明において使用する揮発分が3重量%以上である
カーボンブラックにおける揮発分とは、カーボンブラッ
ク粒子表面のカルボキシル基、キノン基、フェノール基
、ラクトン基などの酸素含有基に起因するもので、この
揮発分が多いほど磁性塗料中でのこのカーボンブラック
の分散性および磁性体としての上記両磁性粉末の分散性
が良くなって電磁変換特性の改善効果が大きいが、通常
は最大限10重量%までとするのがよい。揮発分が3重
量%未満では電磁変換特性の改善効果が不充分である。
この揮発分が3重量%以上であるカーボンブラックの平
均粒子径は通常10〜70mμ程度が好ましく、また磁
性層に右けるこのカーボンブラックの配合量としては、
通常、上記磁性体100重量部つまり上記酸化鉄系磁性
粉末と上記酸化クロム系磁性粉末との合計量100重量
部に対して1〜10重量部の範囲とするのがよい。この
配合量が少なすぎると電磁変換特性の改善効果が不充分
となるため好ましくなく、また多すぎると磁性層の表面
粗さが太き(なり磁性層の耐摩耗性や電磁変換特性を低
下させることになるため好ましくない0 このカーボンブラックの具体例としては、CABOT社
製商品名BLACK PEAR5−L 、 Colum
bianCarbon社製商品名RAVEN  125
5、同社製商品名RAVEN  3500などがあげら
れる。
この発明の磁気記録媒体を製造するには常法に準じて行
えばよく、上記の磁性体、適当な結合剤樹脂および揮発
分が30重量%以上のカーボンブラックを含む磁性塗料
を調製し、これをポリエステルフィルムなどのベース上
に塗布乾燥しカレンダー処理を行えばよい。
上記結合剤樹脂としては従来より磁気記録媒体用として
知られている種々のものが使用でき、たとえば塩化ビニ
ル系樹脂、繊維素系樹脂、ポリウレタン系樹脂、ポリエ
ステル系樹脂、アクリル系樹脂、ゴム系樹脂、インシア
ネーI・化合物などがあげられる。
また、上記磁性塗料には磁性塗料用として用いられてい
る各種添加剤、たとえばA4201、Cr201、α−
Fe203などの非磁性粉、脂肪酸、脂肪酸エステル、
シリコン系潤滑剤、フッ素系潤滑剤などの各種潤滑剤、
粘度調整剤、研摩剤などを必要に応じて配合してもよい
このようにして得られる磁気記録媒体は磁性層の厚みが
通常3〜10−程度とされる。また、この磁気記録媒体
の走行安定性を向上させるためにベースの磁性層を設け
た面と反対側の面にバックコート層を設けてもよい。
[発明の効果] この発明の磁気記録媒体は、磁性体がBET法による比
表面積30m’/P以上の微粒子状の酸化鉄系磁性粉末
と同比表面積30 nf/ f7’7部の微粒子状の酸
化クロム系磁性粉末とからなり、これら両磁性粉末の割
合が特定割合であるとともに、揮発分が3重量%以上の
カーボンブラックとを含むことにより、磁性層における
上記磁性体およびカーボンブラックの分散状態が良好と
なる。
このため、この磁気記録媒体は磁性層の表面粗さが小さ
く、磁性体を微粒子状としたことによる電磁変換特性の
改善効果が充分に得られているため、良好な電磁変換特
性を有しておりしかも磁性層の耐摩耗性にもすぐれてい
る。
また、この磁気記録媒体は、磁性層に含まれる上記酸化
クロム系磁性粉末によって磁性層の光透過率の低いもの
となっているため、この光透過率に係る欠点がない。し
かも上記酸化クロム系磁性粉末の使用により残留磁束密
度が大きくなる利点・をも有している。
さらに、上記のカーボンブラックには磁性層の表面電気
抵抗を下げる作用があるため、この発明の磁気記録媒体
は表面電気抵抗の低いものとなっている。
[実施例〕 以下にこの発明の実施例を記載する。なお、以下におい
て部とあるのは重量部を意味する。また以下において比
表面積とあるのはBET法により測定されたものである
実施例I CO含有r−Fe203(比表面積40nf/!、 9
0部保磁力650エルステツド) CrO2(比表面積37rtf/y、保磁力   1゜
部550エルステッド) カーボンブラック(揮発分5.0重量%、  5.5部
平均粒子径24mp) 粒状cy−Fe203(平均粒子径1.0/7”)  
 5.0部Cr203(平均粒子径1.0/==)  
    0.8部AI!203(平均粒子径0.4/”
)      2.0部ステアリン酸亜鉛      
  0.5部シクロへキサノン         90
部ト   ル   エ   ン           
     90部上記組成物を高速撹拌機で5〜10時
間予備混合し、その後サンドミルで分散を完了させた。
次いでこれに下記の組成物を配合して高速撹拌機で混合
し、1μのフィルターを通過させて磁性塗料を得た。
ポリウレタン樹脂(20重量% シクロへキサノン/トルエン溶液)     40部ス
テアリン酸n−ブチル       1部ミリスチン酸
       2部 シクロへキサノン        40部ト   ル 
  エ   ン                40
部上記磁性塗料を13pの厚みの表面平滑性のよいポリ
エステルフィルム上に乾燥後の磁性層厚みが約5μとな
るように塗布乾燥し、その後カレンダー処理を行った。
次いで上記ポリエステルフィルムの磁性層を設けた面と
は反対側の面に次に示す組成物を乾燥後の厚みが約1p
となるように塗布乾燥しバックコート層を設け、Aイン
チ幅にスリットを行いビデオテープを作製した。
Ba S 04 (平均粒子径o、osp)     
so部針状α−Fe203(平均粒子径1.0/=1)
    10部カーボンブラック(平均粒子径43mμ
)  10部硝  化  綿            
27部ポリウレタン樹脂         19部ステ
アリン酸n−ブチル         1部ミリスチン
酸       3部 シクロへキサノン       230部ト   ル 
  エ   ン              230部
実施例2 実施例1における磁性塗料中のCo含有T−Fe203
の配合量を83部とし、CrO□の配合′量を17部と
するとともにカーボンブラックとして揮発分7゜5重量
%、平均粒子径15mpのものを40部使用した以外は
実施例1と同様にしてビデオテープを作製した。
実施例3 実施例1における磁性塗料中のCo含有T−Fe203
の配合量を97部とし、CrO2の配合量を3部とする
とともに、カーボンブラックとして揮発分30重量%、
平均粒子径28mμのものを80部使用した以外は実施
例1と同様にしてビデオテープを作製した。
実施例4 実施例1における磁性塗料中のCo含有T−Fe203
として比表面積30rrf/71保磁力650エルステ
ツドのものを90部使用し、CrO2として比表面積3
0trf/?、保磁力550エルステツドのものを10
部使用した以外は実施例1と同様に゛してビデオテープ
を作製した。
比較例1 実施例1にセける磁性塗料中のCo含有T−Fe、、0
3の配合量を80部とし、CrO2の配合量を20部と
するとともに、カーボンブラックの配合量を3.5部と
した以外は実施例1と同様にしてビデオテープを作製し
た。
比較例2 実施例1における磁性塗料中のカーボンブラックとして
揮発分1.0重量%、平均粒子径24mpのものを5.
5部使用した以外は実施例1と同様にしてビデオテープ
を作製した。
比較比3 実施例1における磁性塗料中のCo含有T−Fe、03
の配合量を100部とし、CrO2を使用しなかった以
外は実施例1と同様にしてビデオテープを作製した。
比較例4 実施例3における磁性塗料中のCo含有T−Fe203
の配合量を100部とし、CrO2を使用せず、カーボ
ンブラックの配合量を12部とした以外は実施例3と同
様にしてビデオテープを作製した。
比較例5 実施例2における磁性塗料中のCo含有T−Fe203
を使用せず、CrO2の配合量を100部とした以外は
実施例2と同様にしてビデオテープを作製した。
上記の実施例1〜4および比較例1〜5で作製したビデ
オテープの性能を次に示す方法で測定して調べ、これら
の結果を下記の表に示した。
〈磁性層の表面粗さ〉 触針式表面粗度計を用いてビデオテープの中心線平均粗
さくRa)を算出した。
〈光透過率〉 9.000オングストロームの波長の光をビデオテープ
に照射してビデオテープを透過する光をフォトセンサー
で測定して求めた。
〈スチル特性〉 VH5方式のビデオテープレコーダー(以下VTRとい
う)を用いビデオテープをスチルモードで再生してその
再生出力レベルが初期値から5dB低下するまでの時間
を測定した。     ゛〈磁気特性〉 東英工業社製商品名VSM−1型を用いて5にエルステ
ッドの磁場で測定した。
〈ビデオ特性(電磁変換特性)〉 RF比出力VH5方式のVTRを用い、ビデオテープに
50%ホワイトのビデオ信号を記録再生し、そのFM変
調再生信号のレベルをオシロスコープを用い測定し、基
準テープとの相対値で示した。
クロマ出力;VH5方式のVTRを用い、ビデオテープ
に一色クロマ信号を記録再生し、その低域変換色信号の
再生信号レベルをオシロスコープを用いて測定し、基準
テープとの相対値で示した。
ビデオSN比HVH5方式のV T Rを用い、ビデオ
テープに50%ホワイトのビデオ信号を記録再生し、カ
ラービデオノイズ測定器によりその再生信号のノイズを
測定してS’N比を算出し、基準テープとの相対値で示
した。
カラーSN比;VH5方式のVTRを用い、ビデオテー
プに一色クロマ信号を記録再生し、カラービデオノイズ
測定器によりその再生信号のAMノイズ分を測定してS
N比を算出し、基準テープとの相対値で示した。
〈表面電気抵抗〉 半径約1cInの1/4円をなす2本の棒状金属電極を
ビデオテープ幅と同じ間隔をあけて置き、この上にビデ
オテープを長さ方向が直角になるように接して置き、こ
のテープの両端にそれぞれ5ON/−の荷重をかけて両
電極に500Vの電圧を加え磁性層の表面電気抵抗を測
定した。
上表の結果から明らかなように、磁性体におけるCrO
3の割合が20重量%以上であるビデオテープ(比較例
1)や磁性体としてCrO□のみを使用したビデオテー
プ(比較例5)では、CrO2の分散性が悪いため磁性
層の表面粗さが大きくなりビデオ特性が低くスチル特性
も悪い。また、磁性層におけるカーボンブラックの揮発
分が3.0重量%未満のビデオテープ(比較例2)は、
磁性層の表面粗さが大きくなりビデオ特性が低くスチル
特性も充分でない。磁性体としてCO含有T−Fe20
.、のみを使用したビデオテープ(比較例3)は磁性層
の光透過率がVH5方式のVTRが走行不能な程度にま
で大きくなるとともに、磁性体としてCO含有T−Fe
203のみを使用しかつ磁性層におけるカーボンブラッ
クの配合量を増量して光透過率を低下させたビデオテー
プ(比較例4)は表面粗さが大きくビデオ特性が低下す
るとともにスチル特性も低い。
これに対して、この発明のビデオテープ(実施例1〜4
)は、磁性体としてCo含有T−Fe203とCrO2
とを磁性体におけるCry、の割合が3重量%以上20
重量%未満となる割合で併用し、かつ磁性層に揮発分が
3重量%以上であるカーボン/ラックを含ませたことに
より、磁性層の光透過率が低くしかも磁性層における磁
性体の分散性がよいため磁性層の表面粗さが小さく、こ
のためビデオ特性は磁性体としてCo含有T−Fe20
3のみを使用したビデオテープ(比較例3)と同等ある
いはそれ以上に良好であり、さらにスチル特性にすぐれ
ている。また、この発明のビデオテープは磁性層に上記
カーボンブラックを含むため表面電気抵抗が低く、しか
も上記CrO2の使用により残留磁束密度が高くなると
いう特性も備えている。

Claims (1)

    【特許請求の範囲】
  1. (1)磁性層における磁性体が窒素吸着法による比表面
    積30m^2/g以上の酸化鉄系磁性粉末と窒素吸着法
    による比表面積30m^2/g以上の酸化クロム系磁性
    粉末とからなり、かつ上記両磁性粉末の合計量中上記酸
    化クロム系磁性粉末の割合が3重量%以上20重量%未
    満であるとともに、上記磁性層に揮発分が3重量%以上
    であるカーボンブラックを含むことを特徴とする磁気記
    録媒体。
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