JPH03192516A - 磁気記録媒体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 この発明は磁気記録媒体に関し、さらに詳しくは走行耐
久性および電磁変換特性に優れた磁気記録媒体に関する
。

〔従来の技術〕

磁気記録媒体は、通常、ポリエステルフィルムなどの基
体上に磁性粉末を結合剤樹脂とともに塗着してつくられ
、磁性層の摩擦抵抗を低減し、また電気抵抗を低減して
帯電を防止するため、一般に、カーボンブラックを磁性
層中に含有させることが行われている。（特開昭５９−
１６１４１号、特開昭５８−２１１３２１号、特開昭５
８−２１８０３９号、特公昭５３−２０２０３号、特公
昭５４−９０４１号、特公昭５７−４９６８号）〔発明
が解決しようとする課題〕 ところが、この種の従来から使用されているカーボンブ
ラックは、ストラフチャー構造をとるような分散が困難
であり、かつ使用する結合剤樹脂の種類などにより分散
性が異なり、特にポリウレタン樹脂に対する分散性が悪
い。

このため、カーボンブラックの分散時間を長くしたり、
またカーボンブラックの含有量を少なくしたりして、カ
ーボンブラックの分散性を向上させることも考えられる
が、カーボンブラックの分散時間を長くすると、分散液
中の磁性粉末が損傷を受けることが多（なり、磁気記録
媒体の電磁変換特性が向上しないばかりでなく、長時間
の分散により、磁性粉末が過分数の状態になり、磁性塗
料中で再凝集するという問題が生ずる。また、カーボン
ブラックを多量に導入しないと良好な導電性が得られず
、耐久性も低下する。

〔課題を解決するための手段〕

この発明はかかる問題を解消するため種々検討を行った
結果なされたもので、アニリンブラックをカーボンブラ
ックと併用して磁性層中に含有させることによって、カ
ーボンブラックの分散性を改善し、導電性を良好にして
、走行耐久性および電磁変換特性を充分に向上させたも
のである。

この発明で使用されるアニリンブラックは、アニリンを
酸化縮合させた化合物で、カーボンブラックとともに併
用して磁性層中に含有させると、アニリンブラックがカ
ーボンブラックの表面酸性化合物によるｐＨの低下を抑
え、ストラフチャーの減少を抑えるため、カーボンブラ
ックの分散性が向上され、導電性が改善されるとともに
、走行耐久性および電磁変換特性が充分に向上される。

また、アニリンブラックと併用されるカーボンブラック
は特に限定されないが、比表面積がＢＥＴ値で１００ｒ
ｒｒ／ｇ以上、３００ｒｒｆ／ｇ未満であり、かつ吸油
量がＤＢＰ値で１６０ｍＩ！、／１００ｇ未満であるカ
ーボンブラックが好ましく使用される。この種のカーボ
ンブラックは、磁性塗料中によく分散するため、ノイズ
を充分に低減することができ、高密度記録が良好に行え
る。このため、クロマＳ／ＮやルミＳ／Ｎを充分に向上
させることができ、また磁性層の表面比抵抗を低くし、
ドロップアウトの発生を抑制するとともに、磁性層の摩
擦係数を低くして、走行耐久性を充分に向上することが
できる。そして、特に、高温高温時の走行において出力
低下を少なくすることができ、かつカレンダー汚れやヘ
ッド目詰まりを減少することができる。

このようなカーボンブラックの具体例としては、たとえ
ば、コロンビアカーボン社製；ラーベン１０３５、ラー
ベン１２５５、ラーベン１０００、ラーベン２０００、
キャボット社製；ブラックパールズーＬ１ブラックバー
ルズ１０００、ブラックパールズ９００、モナーク８０
０、三菱化成社製、ＣＦ−９などが挙げられる。

このようにして併用されるアニリンブラックとカーボン
ブラックとの配合割合は、カーボンブラックの分散性を
良好にして、電磁変換特性および走行耐久性を充分に向
上させるため、アニリンブラック対カーボンブラックの
重量比にして１対１０〜４対１０の範囲内とするのが好
ましい。またこの範囲内で配合されたアニリンブラック
とカーボンブラックの使用量は、両者の合計量で磁性粉
末１００重量部に対して２０重量部以下とし、さらに磁
性粉末１００重量部に対して０．１〜６重量部とするの
が好ましく、添加量が少ないと帯電防止効果が減少し、
また反対に多いと磁性粉末の磁性層中の充填度が低下し
、かつ磁性層の表面性が劣化し、電磁変換特性が劣化す
る。

このようなアニリンブラックとカーボンブラックとを磁
性層中に含有させるには、常法に準じて行えばよく、た
とえば、アニリンブラックとカーボンブラックとを、磁
性粉末、結合剤樹脂、有機溶剤およびその他の必要成分
とともに混合分散して磁性塗料を調製し、この磁性塗料
をポリエステルフィルムなどの基体上にロール塗りなど
任意の手段で塗布し、乾燥すればよい。

ここで、磁性粉末としては、１−Ｆｅ、Ｏ，粉末、Ｆｅ
、Ｏ，粉末、ＣＯ含有１−Ｆｅ、０．粉末、Ｃｏ含有Ｆ
ｅ、Ｏ，粉末、Ｃｒｙ、粉末、Ｆｅ粉末、Ｃｏ粉末、Ｆ
ｅ−Ｎｉ粉末、バリウムフェライト粉末など、従来公知
の各種磁性粉末が広く使用される。

また、結合剤樹脂としては、塩化ビニル−酢酸ビニル系
共重合体、繊維素系樹脂、ポリビニルブチラール系樹脂
、ウレタン系樹脂、ポリエステル系樹脂、エポキシ系樹
脂、分子中にＯＨ基、０００Ｈ基、ＮＨ基、ＳＨ基など
のエポキシ基と反応性を有する官能基を持つアクリル酸
系樹脂、イソシアネート化合物など、一般に磁気記録媒
体に使用されるものがいずれも使用される。

有機溶剤としては、シクロヘキサノン、メチルエチルケ
トン、メチルイソブチルケトン、酢酸エチル、ベンゼン
、トルエン、キシレン、ジメチルスルホキシド、テトラ
ヒドロフラン、ジオキサンなど、使用する結合剤樹脂を
溶解するのに適した溶剤が、特に制限されることなく単
独または二種以上混合して使用される。

なお、磁性塗料中には、通常使用されている各種添加剤
、たとえば、分散剤、研磨剤、潤滑剤などを適宜に添加
使用してもよい。

〔実施例〕

次に、この発明の実施例について説明する。

実施例Ｉ Ｃｏ含有ｒ　　Ｆｅｚｅ３　　　　　Ｂ００重量部塩化
ヒニルー酢酸ビニル−無水９０〃 マレイン酸共重合体（日本ゼ オン社製；　４００Ｘ１１０Ａ） ポリウレタン樹脂（日本ボリウ　　９０〃レタン工業社
製、Ｎ−２３０４） カーボンブラック（ＢＥＴ比表面　　４０〃積１４０　
ｄｌｇ、吸油量１１４ｍｆ ／１００ｇ） アニリンブラック　　　　　　　　　１０〃（平均粒径
０．５μｍ） アルミナ（平均粒径０，７μ”）　　　１５　　／／バ
ルミチン酸　　　　　　　　　　８　〃ステアリン酸−
ｎ−ブチル　　　　８ メチルエチルケトン　　　　　　８００〃トルエン　　
　　　　　　　　　８００〃上記組成物をボールミルで
８０時間混合分散した後、さらに多官能イソシアネート
化合物（日本ポリウレタン工業社製；コロネー）Ｌ）を
５重量部添加し、混合分散して磁性塗料を調製した。こ
の磁性塗料を厚さ１４μｍのポリエステルフィルム上に
乾燥厚が５μｍとなるように塗布し、鏡面加工を施した
後、所定の巾に裁断して磁気テープを作製した。

実施例２ 実施例１における磁性塗料の組成において、塩化ビニル
−酢酸ビニル−無水マレイン酸共重合体代えて、塩化ビ
ニル系樹脂（日本ゼオン社製：ＭＲ−１１０、分子量：
１１０００、エポキシ基：８．１４Ｘ　１０−’当量／
ｇ、水酸基：　４．１１Ｘ　１０−’当量／ｇ、スルホ
ン酸基：　５．８２Ｘ　１０−’当量／ｇ）を同量使用
した以外は実施例１と同様にして磁気テープを作製した
。

実施例３ 実施例１における磁性塗料の組成において、ＢＥＴ比表
面積１４０ｒｒｆ／ｇ、吸油量１１４ｍＪ２／１００ｇ
のカーボンブラックに代えて、ＢＥＴ比表面積３５Ｍ／
ｇ、吸油量９１ｍＡ／１００ｇのキャ゛ボット社製カー
ボンブラック；スフ−リングＶを同量使用した以外は、
実施例１と同様にして磁気テープを作製した。

実施例４ 実施例１における磁性塗料の組成において、ＢＥＴ比表
面積１４０ｒｒｆ／ｇ、吸油量１１４ｍｊ！／１００ｇ
のカーボンブラックに代えて、ＢＥＴ比表面積２５０ボ
／ｇ、吸油量１７０ｍｊ！／１００ｇのコロンビアン・
カーボン社製カーボンブラック、　Ｃ−９７５を同量使
用した以外は、実施例１と同様にして磁気テープを作製
した。

実施例５ 実施例１における磁性塗料の組成において、ＣＯ含含有
−Ｆｅｚｅ３に代えて、バリウムフェライト（平均粒径
０．０９μｍ、平均厚み０．００７５ｐｍ、平均板状比
１２）を同量使用した以外は、実施例１と同様にして磁
気テープを作製した。

比較例１ 実施例１における磁性塗料の組成において、アニリンブ
ラックを省いた以外は、実施例１と同様にして磁気テー
プを作製した。

比較例２ 実施例２における磁性塗料の組成において、アニリンブ
ラックを省いた以外は、実施例２と同様にして磁気テー
プを作製した。

比較例３ 実施例３における磁性塗料の組成において、アニリンブ
ラックを省いた以外は、実施例３と同様にして磁気テー
プを作製した。

比較例４ 実施例４における磁性塗料の組成において、アニリンブ
ラックを省いた以外は、実施例４と同様にして磁気テー
プを作製した。

比較例５ 実施例５における磁性塗料の組成において、アニリンブ
ラックを省き、カーボンブラックの使用量を４０重量部
から１００重量部に変更した以外は実施例５と同様にし
て磁気テープを作製した。

比較例６ 実施例５における磁性塗料の組成において、アニリンブ
ラックを省き、カーボンブラックの使用量を４０重量部
から５重量部に変更した以外は実施例５と同様にして磁
気テープを作製した。

各実施例および比較例で得られた磁気テープについて、
スチル耐久性、ルミＳ　／Ｎ、クロマＳ／Ｎおよび磁性
層表面の電気抵抗を下記の方法で試験測定した。また、
走行耐久性を調べるため、ＲＦ出力低下および粉落ちを
下記の方法で試験測定した。

くスチル耐久性〉 得られた磁気テープをＶＨＳカセットに組み込み、日立
製作所社製マスフックスＺ−７０を一部改良したＶＴＲ
デツキにより、一定のビデオ信号を記録して再生し、静
止画像の再生出力が２ｄＢ低下するまでの時間を測定し
た。

＜ＲＦ出力低下〉 ４ＭＨｚの信号を記録し、ＲＦ出力測定用ＶＴＲデツキ
を使用して、得られた磁気テープを常温、常温下で２０
０回記録再生をくり返し、初回のＲＦ出力と２００回後
のＲＦ出力の差を調べた。

く粉落ち〉 日立製作所社製マスフックスＺ−７０を使用して、得ら
れた磁気テープを常温、常温下で２００回記録再生をく
り返し、デツキ内の磁気テープ走行部の汚れを目視で観
察して、汚れが認められない場合を（Ｏ）、かすかに汚
れが認められる場合を（△）、明らかに汚れが認められ
る場合を（×）で評価した。

〈ルミＳ／Ｎ＞ シバツク社製ノイズメーターを測定器として使用し、バ
イパスフィルターは４．２ＭＨ２、ローパスフィルター
は１０ＫＨｚで測定し、実施例１〜４および比較例１〜
４は実施例１を基準（ＯｄＢ）とし、実施例５および比
較例５〜６は実施例５を基準（ＯｄＢ）として、それに
対する比較値で表した。

〈クロマＳ／Ｎ＞ 得られた磁気テープにクロマ信号を記録し、ＲＦ出力測
定用デツキを用いて、再生信号のノイズ部分を測定し、
実施例１〜４および比較例１〜４は実施例１を基準（Ｏ
ｄＢ）とし、実施例５および比較例５〜６は実施例５を
基準（Ｏｄｄ）として、それに対する比較値で表した。

く電気抵抗〉 断面が半径的１ｃｍの４分の１の円をなす２本の棒状金
属製電極を８１離しておき、これらの上に直角に磁気テ
ープの磁性層面を接しておいて、磁気テープの両端に各
５０ｇの分銅をつるし、絶縁抵抗計を用い、直流１００
ｖの測定電圧を、これらの電極に加えて抵抗値を測定し
、磁性層表面の電気抵抗を調べた。

下記第１表はその結果である。

第１表 〔発明の効果〕 上記第１表から明らかなように、実施例工ないし５で得
られた磁気テープは、比較例工ないし６で得られた磁気
テープに比し、スチル耐久性、ＲＦ出力低下、粉落ち、
ルミＳ／Ｎ、クロマＳ／Ｎがいずれも良好で、磁性層の
表面電気抵抗が小さく、このことからこの発明によって
得られる磁気記録媒体は導電性が良好で、耐久性および
電磁変換特性に優れていることがわかる。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、磁性層中に、カーボンブラックとともにアニリンブ
   ラックを含有させたことを特徴とする磁気記録媒体 ２、カーボンブラックが、比表面積がＢＥＴ値で１００
   ｍ＾２／ｇ未満で、かつ吸油量がＤＢＰ値で１６０ｍｌ
   ／１００、ｇ未満のカーボンブラックである請求項１記
   載の磁気記録媒体