JPS6191266A - ペリレンテトラカルボン酸ジイミドを基剤とした混晶顔料、その製法及び使用法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明にペリレンテトラカルボン酸−ビスーム′５″−
ジメチルフェニルイミドのａ−変態の結晶格子に於ける
ペリレンテトラカルボン酸ジイミドを基剤とした新規な
混晶顔料、その製法及び該顔料を有機重合体の着色に使
用する方法に関す机 高浴融住合成樹脂に使用するためにに、顔料に高い日元
堅牢伍及び耐候性を有するばかりでなく色刷ｒ）　（Ｆ
ａｒｂａｉｎｄｒｏｅｋ　）　　の変１となしに加工の
際庄する温度１ｃ耐える即ら十分な熱安定性を有すべき
である、この便用分野にとってに従来王として使用され
たカドミウム−顔料に代わるものとして有機着色剤に関
して著しく興味がある。

高溶融性合成重合体特にポリオレフィンに関する利用で
きる有機顔料の範囲に熱安定性の高い要求のために不完
全でおる、 クリアな赤色色調を得るために長いこと式（１）で示さ
れるペリレン顔料が当該便用分野にとって殊に適してい
ると判明している、ドイツ丑許第１０６７１５７号明細
書（米国特許第２９０５６８５号明ｍ沓〕に２り得られ
るこれら１ど合物−これにＩＦ！ｆ顧昭５１−７０２５
号明細書及び欧州行許第２５１９１号明細搭（米国特許
第４’１０４３８５号明細ＩＦＪ中でａ−変態と称され
る結晶相で得られるーに、微細顔料形に移行（例えば振
動ボールミル又はロールミル中での通常の磨砕によるλ
後高い着色力及び良好な熱安定性を有する翌みきった赤
色染色を与える。

高浴融性重合体例、ｔはポリプロピレンｏ増大せる使用
及び合成樹脂物品の場合の一屑高い製造速度への順向に
、近年熱負荷の檄ｆＩＳ及びそれ散文この顔料の耐熱性
を更に増大させる要求に導く。

その上多くの合成樹脂加工業者から長めこと適切な堅牢
レベルを有する明白に黄色な、着色力の良い赤色への要
求が表わされる。

長いこと公知の式　（４） で示されるペリレンテトラカルボン酸−ビス−４″−エ
ト中ジフェニルイミドによ？）なるほどこの様なりリア
な帯黄赤色が利用できる。併しこの顔料の望ましくない
熱安定性に、高浴融性重合体−この場合高い加工温度の
際帯青赤色への色調′に化を受ける−に於ける夏用全排
除する。

本発明の対象に、下記式　（１） ％式％（２） で示される対称、ジイミド９９−７０モル％及び相応し
て上記式（２）の不対称に置換されたジイミド１−５０
モル％からなる式（１）のペリレンテトラカルボン酸−
ビス−４′５−ジメナルフェニルイミドのα−変態の結
晶格子に於ける新規なペリレンテトラカルボン酸ジイミ
ド−混晶顔料、ペリレンテトラカルボン酸二無水物９９
−７Ｑモル％及び相応して式（３） で示されるペリレンテトラカルボン酸−無水物−モノフ
エネ亡シト１−３０モル％からなる混合物を少くともイ
し学正論的量の３．５−ジメナルアニリンとそれ自体公
知の方法で縮合することにより上記顔料を製造する方法
及び上記顔料を有機重合体の着色に使用する方法である
。

この様に得られるペリレンテトラカルボン酸ジイミド−
混晶顔料に、通常の仕上法例え１−ｉ′歴砕による微細
顔料形への移行後高浴融注重合体特にポリエテレン及び
ポリプロピ１／ンに於て、記載され次式（１）の純顔料
に比較して著しく改善きれた熱安定性及び所望の黄色色
調を有する彩色を与、する、黄色移動の強さぼ混晶に於
ける式（２）の成分の含有率の変更により制御すること
ができる、 前記モル比の記載された弐（１）及び（２ンの化合物カ
ラなる新規なペリレンテトラカルボン酸ジイミド−混晶
顔料に、記載された式（ＩＪの化合物のａ−変態と同じ
結晶格子で結晶する混晶を形底する。

追加的に比較のため、本発明により得られる二種の典型
的な混晶の結晶格子のＸ線回折図形（第２及び５図）及
び記′ａ逼れた式（幻の１じ合物のα−変態のｘｉＩｉ
ｌ！回折図形（第１図〕を示す、明かな様に、図形が一
致し、これから１２結晶格子も一致していると読みとれ
る、 本発明による共縮合にとって式（３）の−無水物に好ま
しくぼ５−１５モル％のｔで使用てれる、反応に実際上
定量的に進行する力・ら、それ故式（１）及び（２）の
両成分の混相に於ける式（２）の不対称に置換されたジ
イミドの好ましい含有率に同様に５乃至１５モル％であ
る。

式（３）の出発化合物はドイツｌｒｆ許田願Ｐ晃０９０
６１２号（欧州特許出願オ［３４１０２５５５，４号）
により得ることができる、共縮合反応に公知方法で例え
ばドイツ特許第１１０５０８５号明細書（英国特許オ５
９７７０７号明細ＩＩ）、ドイツ特許出願訟告７１　Ｑ
　９４８９７号又にドイツ特許出願公開第１８０７７２
９号汲報の記載により、反応体の混合物を約１５０−２
２ＤＣの高温で場合により縮合促進剤例えば塩イじ亜鉛
、カルボン酸亜鉛又に鉱酸の存在下高沸点の浴剤例エバ
シー又にトリクロルベンゼン、ニトロベンゼン、Ｎ−メ
チルピロリドン、キノリン、フェノール中で又ニ５．５
−ジメチルアニリンの過剰］中でも反応させることによ
って実施することができる１反応住底物に常法でろ過に
より、場合により低沸点のアルコール例えばメタノール
による予稀釈後分離することができる。

微細な透明着色注顔料形に変えるために、得られる乾燥
粗顔料を通常の歴砕云により例えば振動ボールミル又ζ
ロールミルψで磨砕助剤の存在下磨砕することがで！”
＋ｃ　この場合Ｍ砕体としてに一般にスナールボール又
にコランダムボール又ニスチールシルペブス又はコラン
ダムシルペブスが使用される。磨砕助剤ａ＊溶４ＳＥ塩
例えば硫酸ナトリウム、硫酸アルミニウム又は塩イしナ
トリウムであることができ、これに磨砕終了後公知方法
で水４ｃＥ塩抽出により顔料から分喉することができる
。

ペリレンテトラカルボン酸ジイミド系の混晶顔料に既に
公知である。米国特許第３５５４７７６号明細書中にぼ
少くとも２６にのペリレンテトラカルボン酸ジイミドの
固溶体からなる顔料が記載されている。この顔料の西礎
となっている１じ合物に対称Ｎ　、　Ｎ’−置換ペリレ
ンテトラカルボン酸ジイミドである。それに比べて不発
明による混晶−この場合記載された式（２）の成分に定
義された非対称に置侠芒れたジイミドである−にその別
櫨のイと学的組成で異なっている。これにドイツ特許出
願公開第２００９０７３号公報（カナダ国特許オ９１２
７５７号明細Ｍ）から公知になっているペリレンテトラ
カルボン断ジイミド−顔料の固溶体にも云える。又この
顔料ｉｉ対称ｎ、ｎ’−置換ペリレンテトラカルボン酸
ジイミドから構成されている混合物である。

本発明により得られる新規な混晶顔料に塗料、合ａｍ脂
例えばポリ塩化ビニル、ボリスナレン、ポリアミドの着
色に適しそして殊に有利にに高融点の重合体例えばポリ
エテレン及びポリプロピレンの顔料着色及びポリプロピ
レンの紡糸染色に適する１本顔料に、例えばドイツ特許
第１０６７１５７号明細書（米国特許第２９０５６８５
号明ａ書）に号明得られる記載され外式（１）のペリレ
ン顔料と比較して同一の結晶ｆ態を有し、微細で透明な
期科形への対応する移行後、高融点の有機重合体特にポ
リオレフィン中で少くとも同等の着色力及びより黄色の
色調に於て著しく高い＃熱狂を有する。

ドイツ脣許呂願及告第２Ｂ５２７６１号公報（米国特許
第４２６２Ｂ５１号明細町λ及び欧州特許２４２８１９
号明細書（米国特許第４４０４３８６号明細＠）から公
知な、不透明着色性の、記載さ′ｒした式（１）のビス
キシリジドの顔料形より本願科に著しくより黄色の、よ
りとみきった色調及び着色力に於て優れている。

次側に於てに、特記しない限り、百分率の記載に重量に
関する、 Ｘ線回折図形にＳＩＥＭＥＮＳ社のコンピューター制御
粉末ディフラクトメーターＤ５００を用いて銅−に−線
で記録する。

例　　１ ペリレンテトラカルボン酸二無水物５２，９り及Ｕペリ
レンテトラカルボン酸−無水物モノー４″−エト中ジフ
ェニルイミド７、７　Ｆからなる混合物を３．５−ジメ
チルアニリンｔ９ｏｒ及びキノリン４４０Ｆからなる混
合物中で無水塩に亜鉛ＡＤ　ｆｏ添加後ミ成水の連続ａ
ｅ＋留出下１８０−１８５Ｃで攪拌する。１００Ｃで吸
引ろ過し、反応生ｇ物をメタノール、稀釈塩酸及び引き
伏いて水で無酸に洗浄しそして乾燥する。８ａ９２の収
ｔ（理論値の９＆８％）で得られる、赤色針晶で均一に
晶出しな共縮合生成＠ａ式（１）の成分約９０モル％及
び式（２ンの成分約１０モル％からなる、これｒＸＸ線
回折図形（第２図参照〕により式（１ンの成分のα−変
態（第１図参照ンに相当する。

微細な顔料形に変えるために、共縮合主放物３０Ｆを無
水硫酸ナトリウム１５０２と共に振動試験台上のコラン
ダムボール（［径１２　ｗｍ　）１４Ｑ（Ｉｆを備えた
１を谷合成樹脂磨砕容器中で６時間磨砕しそして暦砕物
を水性塩抽出後乾燥しそして工Ｘ−クロスハンマミルＬ
　ＪＡＪＣＥ　社及びＫＵＮＫＥＬ　社のＪで細かに砕
く（次の例により得られる主放物も同様に粉砕する］。

例　　２ 記載された化合物５２−９ｆ又Ｈ７，７ｆからなる混合
物の代りにペリレンテトラカルボン酸二無水＠　４１．
２１及びペリレンテトラカルボン酸−無水物モノ−４−
エト中ジフェニルイミド２五〇ｆからなる混合物を使用
しそしてその他ζ例ＩＫ於て記載せる如〈実施すれば、
均一結晶、帯黄赤色共緬合住成物が式（１）の純１じ合
物のａ−変態の混晶（７３図参照２の杉で８９．９り（
理論値の９９．４％〕の収量で得られる。これζ式（１
ンの底分約７０モル％及び式（２）の成分約３０モル％
からな、６ｅ 例　　３ ペリレンテトラカルボン酸二無水物５７．２　ｆ　。

ペリレンテトラカルボン酸−無水物モノ−４′−エトキ
シフエ二ルイミド２．６　Ｆ、結晶酢酸亜鉛２−２１及
び６，５−ジメチルアニリン２００ｆよりなるＭ濁液を
６時間１ＢＤＣで攪拌する。

５９、１９　（理論値の９９．５％）の収電で得られる
、式（１）の成分約９５モル％及び式（２）の底分約５
モル％から構底蔓れている共鰯合生底物に同様に式（１
）の成分のＱ−変態で混晶を形成する、？１Ｊ４（比較
例フ ペリレンテトラカルボン酸二無水物６２．０　ｆヲ５，
５−ジメチルアニリン２１０ｆ中で無水塩に亜鉛５．２
１の存在下１８５Ｃで攪拌するｃ缶底せる式（１）のビ
スキシリジドを常法で単離する。

収量Ｈ９２，５ｆ（理論値（７）　９７．９％）である
ＣＸ線回折図形に於ける反射角（ニア１図参照］に上記
の特許出願から公知になっている、この化金物のα−変
態と称される結晶相の角度データと一致する。

試験ＤＩＮ第５５７７２−Ａ号による耐熱性の測定Ｉｎ
さるべき顔料［１７５Ｆ及びボリエナレン（ｃＲ′Ｈｏ
５ｔａｌ＠ｎ　　（）０７’２６　Ｄ粉末ン５００りを
ＣｏＬｌｉｎ−高速ミキサー中で室温に於て１分間毎Ｑ
’ｌ） 分２０００回転で混合する。　　Ｒｅｍａｆｉローホヮ
イ　　ト　　ＲＣＬ−Ａ］Ｉｃ　　　　３　　０　　　
（≦≧　　１　　　％Ｔｉ０）　　　７．　　１　　４
　　　Ｆ　　　の　添前後混合物を押出機（Ｗｓｂｅｒ
　　ＥＴ　２０　）　　上で１８０Ｃで２工程で押出す
、得られる顆粒を引き伏いて射出成形機（Ａａｒｂｏｒ
ｇ　　Ａ１１ｒｏｏｎｄａｒ２２１　Ｋ／１７　ＤＰ）
Ｋ於て試験温度２００−３０’ＤＣの試験温度で夫々２
０Ｃの間隔及び５分間の滞留時間で板に射出する。

結果ＣＤｌＮ７５３２３５号後の色調の標準深６０１　
　　　　　　　＞　３００　Ｃ２６，１２＞３０ＤＣ２
６，９ ３＞　３０　Ｄ　Ｃ２５，１ ４（比較）　　　　２７１Ｃ２五５ 前記の表中で示された結果に、式（１）の純ペリレン顔
料と比較して本発明による混晶顔料の優れた耐熱性及び
明かにより黄色の色調を示す。

【図面の簡単な説明】

添附した第１図に式（１）の化合物のα−に１Ｆ！４の
Ｘ線回折図形を、第２図及び第３図ａ本発明に関する混
晶の結晶格子のＸ線回折図形を示したものであ机

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、下記式（１） ▲数式、化学式、表等があります▼（１）▲数式、化学
   式、表等があります▼（２） で示される対称ジイミド９９−７０モル％及び相応じて
   上記式（２）の不対称に置換されたジイミド１−３０モ
   ル％からなる式（１）のペリレンテトラカルボン酸−ビ
   ス−３，′５′−ジメチルフエニルイミドのα−変態の
   結晶格子に於けるペリレンテトラカルボン酸ジイミド−
   混晶顔料。 ２、式（１）のジイミド９５−８５モル％及び相応じて
   式（２）のジイミド５乃至１５モル％からなる特許請求
   の範囲第１項記載のペリレンテトラカルボン酸ジイミド
   −混晶顔料。 ３、下記式（１） ▲数式、化学式、表等があります▼（１）▲数式、化学
   式、表等があります▼（２） で示される対称ジイミド９９−７０モル％及び相応じて
   上記式（２）の不対称に置換されたジイミド１−３０モ
   ル％からなる式（１）のペリレンテトラカルボン酸−ビ
   ス−３′，５′−ジメチルフエニルイミドのα−変態の
   結晶格子に於けるペリレンテトラカルボン酸ジイミド−
   混晶顔料を製造する方法に於て、ペリレンテトラカルボ
   ン酸二無水物９９−７０モル％及び相応じて式（３） ▲数式、化学式、表等があります▼（３） で示されるペリレンテトラカルボン酸−無水物−モノフ
   エネチジド１−３０モル％からなる混合物を少くとも化
   学量論的量の３，５−ジメチルアニリンとそれ自体公知
   の方法で縮合することを特徴とする上記製法。 ４、下記式（１） ▲数式、化学式、表等があります▼（１）▲数式、化学
   式、表等があります▼（２） で示される対称ジイミド９９−７０モル％及び相応じて
   上記式（２）の不対称に置換されたジイミド１−３０モ
   ル％からなる式（１）のペリレンテトラカルボン酸−ビ
   ス−３′，５′−ジメチルフエニルイミドのα−変態の
   結晶格子に於けるペリレンテトラカルボン酸ジイミド−
   混晶顔料を有機重合体の着色に使用する方法。