JPS6189250A - 炭素繊維強化ポリエステル樹脂組成物 - Google Patents
炭素繊維強化ポリエステル樹脂組成物Info
- Publication number
- JPS6189250A JPS6189250A JP21094384A JP21094384A JPS6189250A JP S6189250 A JPS6189250 A JP S6189250A JP 21094384 A JP21094384 A JP 21094384A JP 21094384 A JP21094384 A JP 21094384A JP S6189250 A JPS6189250 A JP S6189250A
- Authority
- JP
- Japan
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- carbon fiber
- polyester resin
- weight
- resin composition
- pref
- Prior art date
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- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
く技術分野〉
本発明は炭素繊維強化ポリエステル樹脂組成物に関する
ものである。
ものである。
さらに詳しくは成形品のヒケの少ない外観の優れた炭素
繊維強化ポリエステル樹脂組成物に関するものである。
繊維強化ポリエステル樹脂組成物に関するものである。
〈発明の技術的背景とその問題点〉
ボスやリプの裏側又は厚肉成形品にはヒケが生ずる。
ヒケを防止する１つの方法として従来種々の発泡剤を添
加する方法が検討されている。しかしながらポリエチレ
ンテレフタレートやポリブチレンテレフタレート等の熱
可塑性ポリエステル樹脂を押出しベレット化する際には
既存の発泡剤では練り込んだ押出機の中で発泡を起こし
てしまう。そのため、それら発泡剤入りのベレットを用
いて射出成形してもヒケのない成形品は得られない。
加する方法が検討されている。しかしながらポリエチレ
ンテレフタレートやポリブチレンテレフタレート等の熱
可塑性ポリエステル樹脂を押出しベレット化する際には
既存の発泡剤では練り込んだ押出機の中で発泡を起こし
てしまう。そのため、それら発泡剤入りのベレットを用
いて射出成形してもヒケのない成形品は得られない。
〈発明の目的〉
本発明の目的は上述した欠点の解消にあり。
高温で押出成形しても押出機内では発泡せず、しかも射
出成形機中で発泡して成形品のヒケが少なく、かつ外観
の優れたポリエステル樹脂組成物を提供することにある
。
出成形機中で発泡して成形品のヒケが少なく、かつ外観
の優れたポリエステル樹脂組成物を提供することにある
。
〈発明の構成〉
本発明者らは上述した目的を達成すべく鋭意検討を重ね
た結果、炭素１維強化ポリエステル樹脂に対し、特定の
有機カルボン酸の金属塩と特定のポリカーボネイト樹脂
を特定吸配合することによりヒケを防止しうろことを見
出し、本発明を完成するに到った。
た結果、炭素１維強化ポリエステル樹脂に対し、特定の
有機カルボン酸の金属塩と特定のポリカーボネイト樹脂
を特定吸配合することによりヒケを防止しうろことを見
出し、本発明を完成するに到った。
即ち、本発明の炭素繊維強化ポリエステル樹脂組成物は
ｔＡｌ 熱可塑性ポリエステル樹脂
３０〜９８．９８５重量％
（Ｂｌ 炭素繊維 １〜６０重仝％（Ｃ１少な
くとも一種の有機カルボン酸の周期律表第１族ａ又は第
ｎ族１の金属塩 ０．０１〜５重量％ （Ｄｉ 少なくとも一種の次式〔Ｉ〕で表わされるポ
リカーボネイト樹脂 ｏ、ｏｏｓ〜５重量％ （式中Ｒ１〜Ｒ１は水素及びハロゲン原子から選ばれた
少なくとも一種である。Ｒ１〜ＲＩＯはアルキル基であ
る。またｎは平均くり返し数を示し、３以上である。） からなることを特徴とする炭素繊維強化ポリエステル樹
脂組成物であり、該組成物を用いて成形すること罠より
発泡化現象を利用し、その結果ヒケを防止することが判
明した。
くとも一種の有機カルボン酸の周期律表第１族ａ又は第
ｎ族１の金属塩 ０．０１〜５重量％ （Ｄｉ 少なくとも一種の次式〔Ｉ〕で表わされるポ
リカーボネイト樹脂 ｏ、ｏｏｓ〜５重量％ （式中Ｒ１〜Ｒ１は水素及びハロゲン原子から選ばれた
少なくとも一種である。Ｒ１〜ＲＩＯはアルキル基であ
る。またｎは平均くり返し数を示し、３以上である。） からなることを特徴とする炭素繊維強化ポリエステル樹
脂組成物であり、該組成物を用いて成形すること罠より
発泡化現象を利用し、その結果ヒケを防止することが判
明した。
本発明に使用される熱可塑性ポリエステル樹脂とはジカ
ルボン酸成分の少なくとも４０モル％がテレ７りＡ／酸
であるジカルボン酸成分およびジオール成分からなり、
上記テレフタル酸以外のジカルボン酸成分としてはアゼ
ライン酸。
ルボン酸成分の少なくとも４０モル％がテレ７りＡ／酸
であるジカルボン酸成分およびジオール成分からなり、
上記テレフタル酸以外のジカルボン酸成分としてはアゼ
ライン酸。
セバシン酸、アジピン酸、ドデカンジカルボン酸などの
炭素数２〜２０の脂肪族ジカルボン酸。
炭素数２〜２０の脂肪族ジカルボン酸。
イソフタル酸、ナフタレンジカルボン酸などの芳香族ジ
カルボン酸またはシクロヘキサンジカルボン酸などの脂
環式ジカルボン酸の単独または混合物が挙げられる。
カルボン酸またはシクロヘキサンジカルボン酸などの脂
環式ジカルボン酸の単独または混合物が挙げられる。
上記ジオール成分としてはエチレングリコール、１．３
−プロパンジオール、１．４−ブタンジオール、１．６
−ヘキサンジオール？ １．１０−デカンジオール、
ネオペンチルクリコール、１．４−シクロヘキサンジオ
ール、２−エチル−２−ブチル−１，３−プロパンジオ
ールなどの脂肪族グリコール、脂環式グリコールの単独
または混合物が挙げられる。
−プロパンジオール、１．４−ブタンジオール、１．６
−ヘキサンジオール？ １．１０−デカンジオール、
ネオペンチルクリコール、１．４−シクロヘキサンジオ
ール、２−エチル−２−ブチル−１，３−プロパンジオ
ールなどの脂肪族グリコール、脂環式グリコールの単独
または混合物が挙げられる。
これら飽和ポリエステルのなかでも、特にポリエチレン
テレフタレートまたはテレフタル酸、 を４０モル％
以上含有するジカルボンう２成分とエチレングリコール
を４０モル％以上含有するジオール成分からなる共重合
ポリエステルおよびポリブチレンテレフタレートまたは
テレフタル酸を４０モル％以上含有するジカルボン酸成
分と１．４−ブタンジオールを４０モル％以上含有する
ジオール成分からなる共重合ポリエステルが本発明には
好ましい。
テレフタレートまたはテレフタル酸、 を４０モル％
以上含有するジカルボンう２成分とエチレングリコール
を４０モル％以上含有するジオール成分からなる共重合
ポリエステルおよびポリブチレンテレフタレートまたは
テレフタル酸を４０モル％以上含有するジカルボン酸成
分と１．４−ブタンジオールを４０モル％以上含有する
ジオール成分からなる共重合ポリエステルが本発明には
好ましい。
また飽和ポリエステルの固有粘度〔η〕は０．４〜２．
５の範囲にあることが望ましい。なお〔η〕はフェノー
ル／テトラクロルエタン＝５０１５０（重電比）溶媒中
、２５℃で測定した溶液粘度より求めた値である。
５の範囲にあることが望ましい。なお〔η〕はフェノー
ル／テトラクロルエタン＝５０１５０（重電比）溶媒中
、２５℃で測定した溶液粘度より求めた値である。
このＣＡＩ成分の配合割合は囚〜ＣＤ＋の各成分から構
成される樹脂組成物中、通常３０〜９８，９８５重量５
の範囲、好ましくは４５〜９０重量％の範囲である。３
Ｏ＊景％未満では流動加工性が低下し、９８，９８５重
量％を超える量では本発明の目的を達成することがむず
かしい。
成される樹脂組成物中、通常３０〜９８，９８５重量５
の範囲、好ましくは４５〜９０重量％の範囲である。３
Ｏ＊景％未満では流動加工性が低下し、９８，９８５重
量％を超える量では本発明の目的を達成することがむず
かしい。
本発明に使用される炭素繊維（（Ｂ１成分）はポリアク
リロニトリル、ピッチ、リグニン等のいずれの原料から
得られたものでも良く、炭化の進んだ炭素質あるいは黒
鉛質のものが望ましい。
リロニトリル、ピッチ、リグニン等のいずれの原料から
得られたものでも良く、炭化の進んだ炭素質あるいは黒
鉛質のものが望ましい。
また炭素繊維そのままではポリエチレンテレフタレート
又はポリブチレンテレフタレートとの接着性は良くない
。そのため接着性改良のため表面処理を施しであるもの
が望ましい。炭素繊維の表面処理方法としては硝酸酸化
、オゾン酸化等の酸化又はエポキシ樹脂、ナイロン樹脂
等の樹脂を炭素繊維上圧コーティングして接着性を改良
しても良い。
又はポリブチレンテレフタレートとの接着性は良くない
。そのため接着性改良のため表面処理を施しであるもの
が望ましい。炭素繊維の表面処理方法としては硝酸酸化
、オゾン酸化等の酸化又はエポキシ樹脂、ナイロン樹脂
等の樹脂を炭素繊維上圧コーティングして接着性を改良
しても良い。
本発明においては炭素繊維の長さは０．０３ Ｉｍ＃〜
１０龍程度のものが特に望ましいが、より強度の強い成
形品を得るためには０．４ ｗ＊以上が好ましい。
１０龍程度のものが特に望ましいが、より強度の強い成
形品を得るためには０．４ ｗ＊以上が好ましい。
この（Ｂｌ成分の配合割合は久）〜■；各成分から構成
される樹脂組成物中、通常１〜６０重景％重量囲、好ま
しくは１０〜５０７１琶うの範囲である。６０重量％を
超える量では流動加工性から見た成形加工性が低下し、
１′Ｍ＠％未酒では炭素繊維の補強効果が少ないので好
ましくない。
される樹脂組成物中、通常１〜６０重景％重量囲、好ま
しくは１０〜５０７１琶うの範囲である。６０重量％を
超える量では流動加工性から見た成形加工性が低下し、
１′Ｍ＠％未酒では炭素繊維の補強効果が少ないので好
ましくない。
また本発明における特定の有機カルボン酸の金属塩（Ｃ
１はポリエチレンテレフタレート系樹脂の結晶核剤とし
ての効果を有するもので有機カルボン酸の周期律表第ｉ
ｉａ又は第韮族１の金属塩が使用される。有機カルボン
酸とし°〔は脂肪族、芳香族いずれでもよい。有機カル
ボン酸の金属塩の具体例としてはラウリン酸ナトリウム
、ラウリン酸カリウム、ミリスチン酸ナトリウム、ミリ
スチン酸カリウム、ステアリン酸ナトリウム、ステアリ
ン酸カリウム、オクタコサン酸ナトリウム、オクタコサ
ン酸カリウム、ミリスチン酸カルシウム、ステアリン酸
カルシウム、安息香酸ナトリウム、安息香酸カリウム。
１はポリエチレンテレフタレート系樹脂の結晶核剤とし
ての効果を有するもので有機カルボン酸の周期律表第ｉ
ｉａ又は第韮族１の金属塩が使用される。有機カルボン
酸とし°〔は脂肪族、芳香族いずれでもよい。有機カル
ボン酸の金属塩の具体例としてはラウリン酸ナトリウム
、ラウリン酸カリウム、ミリスチン酸ナトリウム、ミリ
スチン酸カリウム、ステアリン酸ナトリウム、ステアリ
ン酸カリウム、オクタコサン酸ナトリウム、オクタコサ
ン酸カリウム、ミリスチン酸カルシウム、ステアリン酸
カルシウム、安息香酸ナトリウム、安息香酸カリウム。
安息香酸カルシウム、テレフタル酸カリウム。
テレフタル酸ナトリウム、テレフタル酸リチウム等が挙
げられ、これらのうちステアリン【！ナトリウム、安息
香酸ナトリウム、安息香酸カリウム、テレフタル酸リチ
ウム等が特に好ましいものである。これら特定の有機カ
ルボン配合１３塩は単独で、又は混合して用いることが
できるが、その配合量は（ＡＩ −（ＤＪの各成分から
４７７成される樹脂組成物中０．０１〜５重４−１：％
の範囲で配合されていることが必要であり、ｏ、ｏｔ？
量％未満では優れた耐熱性及び外観改良効果をほとんど
示さない。また５重量％を超えると成形品がもろくなり
好ましくない。
げられ、これらのうちステアリン【！ナトリウム、安息
香酸ナトリウム、安息香酸カリウム、テレフタル酸リチ
ウム等が特に好ましいものである。これら特定の有機カ
ルボン配合１３塩は単独で、又は混合して用いることが
できるが、その配合量は（ＡＩ −（ＤＪの各成分から
４７７成される樹脂組成物中０．０１〜５重４−１：％
の範囲で配合されていることが必要であり、ｏ、ｏｔ？
量％未満では優れた耐熱性及び外観改良効果をほとんど
示さない。また５重量％を超えると成形品がもろくなり
好ましくない。
さらに本発明の炭素１維強化ポリエステル樹脂組成物を
構成するポリカーボネイト柁ｊ脂は一般式〔■〕で表わ
されるものであり、式中Ｒ１〜Ｒ。
構成するポリカーボネイト柁ｊ脂は一般式〔■〕で表わ
されるものであり、式中Ｒ１〜Ｒ。
は水素及びハロゲン原子から選ばれた少なくとも一種で
ある。具体的には塩素、臭素、ヨウ素原子等である。又
Ｒ１−Ｒ１ｇ＋はアルキル基で、特にその炭素数は制限
されるものでないが、炭素数１〜５のものが特に好まし
いものである。またｒ＋は平均くり返し数を示し、３以
上が必姿である。ｎが３未満のものを使用する楊ａは所
期の目的のヒケ防止の改良にはならず、好ましくない。
ある。具体的には塩素、臭素、ヨウ素原子等である。又
Ｒ１−Ｒ１ｇ＋はアルキル基で、特にその炭素数は制限
されるものでないが、炭素数１〜５のものが特に好まし
いものである。またｒ＋は平均くり返し数を示し、３以
上が必姿である。ｎが３未満のものを使用する楊ａは所
期の目的のヒケ防止の改良にはならず、好ましくない。
本発明においては上記一般式〔ｌ〕で示されるポリカー
ボネイト樹脂は単独で又はｉＪ１合して用いることがで
きるが、（Ａ）〜（ＤＪの各成分から構成される樹＠組
成物中０．０Ｏ５〜５重量％の範囲で配合されているこ
とが必要であり、０．００５重景９未満の配合量では成
形品のヒケ等の外観改良効果がほとんどない。また５１
ＩＣ−ｑ％を超える配合量では発泡を起こし過ぎて成形
品の外観を悪くするため好ましくない。
ボネイト樹脂は単独で又はｉＪ１合して用いることがで
きるが、（Ａ）〜（ＤＪの各成分から構成される樹＠組
成物中０．０Ｏ５〜５重量％の範囲で配合されているこ
とが必要であり、０．００５重景９未満の配合量では成
形品のヒケ等の外観改良効果がほとんどない。また５１
ＩＣ−ｑ％を超える配合量では発泡を起こし過ぎて成形
品の外観を悪くするため好ましくない。
ポリカーボネイト樹脂の添加方法は（Ａｌ−（Ｃ１成分
の３成分と同時に一括して練り込む方法でも良いし、囚
〜（Ｃ１成分からなるポリエステル樹脂とペレットブレ
ンドしても良い。但し、一括して綽り込む方法の場合は
押出機のシリンダー内での発泡を抑えるため２８０℃以
下のシリンダ一温度で押出しすることが必要である。
の３成分と同時に一括して練り込む方法でも良いし、囚
〜（Ｃ１成分からなるポリエステル樹脂とペレットブレ
ンドしても良い。但し、一括して綽り込む方法の場合は
押出機のシリンダー内での発泡を抑えるため２８０℃以
下のシリンダ一温度で押出しすることが必要である。
以上の如ぎ本発明の炭素繊維強化ポリエステル樹脂組成
物を具体的にｊＱ ８１する一例を示すと以下の通りで
ある。
物を具体的にｊＱ ８１する一例を示すと以下の通りで
ある。
充分乾燥したポリエステル樹脂（Ａｌに、所定量の炭素
繊維（Ｂ）、金６塩（Ｃ）、ポリカーボネイト樹脂ｆｆ
）ｌを添加し、タンブラ−等の適当な混合９３で混合し
た後、押出機等に供給して？ｉ￥帛混練押出しをしてペ
レット化する。
繊維（Ｂ）、金６塩（Ｃ）、ポリカーボネイト樹脂ｆｆ
）ｌを添加し、タンブラ−等の適当な混合９３で混合し
た後、押出機等に供給して？ｉ￥帛混練押出しをしてペ
レット化する。
本発明のポリエステル樹脂組成物には本発明の目的を逸
脱しない範囲で紫外線吸収剤、酸化防止剤、熱劣化防止
剤等の安定剤、染顔料、難燃剤、艶消剤等の各種添加物
を配合することができる。
脱しない範囲で紫外線吸収剤、酸化防止剤、熱劣化防止
剤等の安定剤、染顔料、難燃剤、艶消剤等の各種添加物
を配合することができる。
以下実施例により本発明を具体的に説明する。
実施例１〜１８、比較例１〜４
〔η〕が０．７２のポリエチレンテレフタレートホモポ
リマー又は１．ＯＯのポリブチレンテレフタレートホモ
ポリマーに対し、本発明のＩｃ） 及ヒｐ）成分なる種
々の物質並びに３電チヨツプドストランドの炭素繊維（
ＣＦ）を表１に示す割合で配合し、Ｖ型ブレンダー中で
５分間均一に混合した。この混合物を６５龍φペント式
溶融押出機を用いて、シリンダ一温度２５０℃〜２６０
℃で押出してペレット化を行ない、本発明の炭素機織強
化ポリエステル樹脂組成物を得た。
リマー又は１．ＯＯのポリブチレンテレフタレートホモ
ポリマーに対し、本発明のＩｃ） 及ヒｐ）成分なる種
々の物質並びに３電チヨツプドストランドの炭素繊維（
ＣＦ）を表１に示す割合で配合し、Ｖ型ブレンダー中で
５分間均一に混合した。この混合物を６５龍φペント式
溶融押出機を用いて、シリンダ一温度２５０℃〜２６０
℃で押出してペレット化を行ない、本発明の炭素機織強
化ポリエステル樹脂組成物を得た。
（実施例１〜１８）
これらの樹脂組成物を８オンスのスクリュ一式射出成形
機を用いて、シリンダ一温度２７０℃〜２８０℃、金型
温度１２０℃、成形サイクル３分にて３３龍φＸ７０＋
ｍの丸棒成形品を得た。
機を用いて、シリンダ一温度２７０℃〜２８０℃、金型
温度１２０℃、成形サイクル３分にて３３龍φＸ７０＋
ｍの丸棒成形品を得た。
この成形品のヒケを下記の方法により発泡倍率の大きさ
で測定した。また、成形品のヒケ及び表面外観を目視に
より観察した。結果を表１に示す。
で測定した。また、成形品のヒケ及び表面外観を目視に
より観察した。結果を表１に示す。
発泡倍率の測定法
上記した３３＊ｍφ×７０龍の丸棒を種々の条件下で成
形し、下記の式により発泡倍率を算出した。発泡倍率が
大きいもの程、ヒケは少なくなる。
形し、下記の式により発泡倍率を算出した。発泡倍率が
大きいもの程、ヒケは少なくなる。
ここで、ブランクの比重とは（Ｃ）及びの）成分が添加
されていない囚及び（Ｂ）成分のみの成形品の比重を示
す。
されていない囚及び（Ｂ）成分のみの成形品の比重を示
す。
以下に炭素繊維含有量の異なった樹脂組成物のブランク
比重を示す。
比重を示す。
ＰＢＴ ＰＥＴ
２Ｏ１，３９１，４３
３０１，４３１，４６
５０１，５０１，５３
比較例１〜４
表２ｙ−示す通り、組成及び配合割合を変えた点を除き
、他は実施例と同様Ｋ Ｌ、て組成物（比較例１〜４）
を得た。
、他は実施例と同様Ｋ Ｌ、て組成物（比較例１〜４）
を得た。
得られた組成物について、実施例と同様の測定及び観察
を行なった３結果を表２に示す。
を行なった３結果を表２に示す。
以上詳述した通り、本発明の炭素繊維強化ポリエステル
樹脂組成物は成形品のヒケが少なく、かつ外式が優れた
ものであることがわかる。
樹脂組成物は成形品のヒケが少なく、かつ外式が優れた
ものであることがわかる。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 （Ａ）熱可塑性ポリエステル樹脂 ３０〜９８．９８５重量％ （Ｂ）炭素繊維１〜６０重量％ （Ｃ）少なくとも一種の有機カルボン酸の周期律表第
I 族ａ又は第II族ａの金属塩 ０．０１〜５重量％ （Ｄ）少なくとも一種の次式〔 I 〕で表わされるポリ
カーボネイト樹脂 ０．００５〜５重量％ ▲数式、化学式、表等があります▼〔 I 〕 （式中Ｒ＿１〜Ｒ＿８は水素及びハロゲン原子から選ば
れた少なくとも一種である。Ｒ＿９〜Ｒ＿１＿０はアル
キル基である。またｎは平均くり返 し数を示し、３以上である。） からなり、且つ（Ａ）〜（Ｄ）の各成分の合計量が１０
０重量％なる炭素繊維強化ポリエステル樹脂組成物。
Priority Applications (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP21094384A JPS6189250A (ja) | 1984-10-08 | 1984-10-08 | 炭素繊維強化ポリエステル樹脂組成物 |
| US06/778,242 US4737540A (en) | 1984-10-08 | 1985-09-20 | Carbon fiber reinforced polyester resin composition |
| KR1019850007400A KR950011908B1 (ko) | 1984-10-08 | 1985-10-08 | 탄소섬유 강화 폴리에스테르 수지 조성물 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP21094384A JPS6189250A (ja) | 1984-10-08 | 1984-10-08 | 炭素繊維強化ポリエステル樹脂組成物 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6189250A true JPS6189250A (ja) | 1986-05-07 |
Family
ID=16597657
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP21094384A Pending JPS6189250A (ja) | 1984-10-08 | 1984-10-08 | 炭素繊維強化ポリエステル樹脂組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS6189250A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN1071045C (zh) * | 1995-08-21 | 2001-09-12 | 株式会社东芝 | 磁记录再生装置及其磁记录再生方法 |
-
1984
- 1984-10-08 JP JP21094384A patent/JPS6189250A/ja active Pending
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN1071045C (zh) * | 1995-08-21 | 2001-09-12 | 株式会社东芝 | 磁记录再生装置及其磁记录再生方法 |
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