JPS6173955A - Treatment of silver halide color photographic sensitive material - Google Patents

Abstract

PURPOSE:To shorten a treating period and to save an amount of a consumption of silver and also to obtain an image having a high sensitivity and a contrasty by processing with a developer contg. a specific concn. of SO3'', a photographic material which comprises red, green, and blue color sensitive silver halide emulsion layers and contains a biequivalent coupler in the green color sensitive layer. CONSTITUTION:The above described treating method is a processing method which forms a color dye by coupling the coupler with an oxidant of a developing agent contg. an aromatic primary amine. In the method, one or more than one of the red, green and blue color sensitive silver halide emulsion layers are provided on a base body respectively, and the photographic material contg. the biequivalent coupler in at least one of the green sensitive layers is processed with the color developer contg. <=1.5X10<-2>/(l) SO3''. By processing with the developer contg. <=1X10<-2>mol/(l) SO3'', the color image having a high coloring concn. and contrasty and also a good sensitivity is obtd. To obtain the color image having the same picture-tone and sensitivity, the processing period can be shortened according to the above described method. The obtd. effect is remarkable, if the biequivalent coupler is used. Further the outstanding effect is obtd. by incorporating the biequivalent coupler to the green color sensitive layer as well as the red and blue color sensitive layers.

Description

【発明の詳細な説明】 Ｃ産業上の利用分野） 本発明は二当量カプラーを含有するハロゲン化銀写真感
光材料を低亜硫酸イオン濃度のカラー現滓液で現像する
処理方法に関するものである。DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION C. Industrial Application Field The present invention relates to a processing method for developing a silver halide photographic material containing a two-equivalent coupler with a color developer having a low sulfite ion concentration.

（従来の技術） 近年のハロゲン化銀写真感光材料１％に撮影感材におい
ては二つの大きな流れを見ることができる。−っはＩＳ
Ｏ／ぶＯＯのフィルムに代表される高感度化であシもう
一つはフィルムの小サイズ化に対応する高画質化である
。前者については従来ハロゲン化銀の粒子の大サイズ化
、カプラーの高活性化や現像の促進等様々な方法が検討
されてき７ｔ、ハロゲン化銀の大サイズ化についてはＧ
Ｅ。(Prior Art) Two major trends can be seen in silver halide photographic materials in recent years. - IS IS
In addition to higher sensitivity, as typified by O/BOO films, the other is higher image quality in response to smaller film sizes. Regarding the former, various methods have been studied, such as increasing the size of silver halide grains, increasing the activation of couplers, and accelerating development.
E.

Ｆａｒｎｅｌｌ、Ｊ、Ｂ、Ｃｈａｎｔｅｒ、Ｊ、Ｐｈｏ
ｔｏｇｒ。Farnell, J., B., Chanter, J., Pho.
togr.

Ｓｃｉ、、り、７！（ｌり４／）に報告すｔＬティル工
つにすでに感度の頭打ち傾向が見られ大サイズ化にＬっ
でも感度の上昇はあまり期待できない。ま九ハロゲン化
銀粒子の大サイズ化は粒状性の悪化等の様々な傷害を伴
なう。カプラーの高活性化は従来多くの研究がなされて
きているが、感度への寄与は十分ではなく、ま友粒状性
を悪化させる欠点を有している。現像の促進については
従来ニジ白黒感材を中心にヒドラジン化合物等種々の現
像促進剤を乳剤層まｔは現壕液へ添加することが検討さ
れているが、いずれもがぶシ増加や粒状性悪化を伴なう
ことが多く、実用的ではなかつ友。Sci,,ri,7! (Iri 4/) reported that the sensitivity has already reached a plateau in the tL tiller, and even if the size of the L is increased, it cannot be expected that the sensitivity will increase much. Increasing the size of silver halide grains is accompanied by various damages such as deterioration of graininess. Many studies have been conducted on increasing the activation of couplers, but they do not contribute enough to sensitivity and have the disadvantage of worsening graininess. In order to accelerate development, it has been considered to add various development accelerators such as hydrazine compounds to the emulsion layer or developer solution, mainly for rainbow-black and white photosensitive materials, but all of these methods have resulted in increased grit and graininess. It is often accompanied by deterioration and is not practical.

一方、最近ではカラーＤＰＥ　（Ｄｅｖｅｌｏｐｍｅｎ
ｔ。On the other hand, recently color DPE (Developmen
t.

Ｐｒ１ｎｔ、Ｅｎｌａｒｇｅ　　）を仕上げて顧客に渡
すまでの時間の短縮化は目を見張るものがあり、カラー
１渫時間も短縮化することを強く望まれてい文。The reduction in time it takes to finish a product (Print, Enlarge) and deliver it to a customer is remarkable, and there is a strong desire to reduce the time it takes to print a single color.

Ｃ発明が解決しょうとする問題点） そこで本発明の第１の目的は、少なくとも緑感性乳剤層
の高感、＃！調化されたノ・ロゲン化銀カラー写真感光
材料の処理方法を提供することであシ、第コの目的は省
銀化され一ハロゲン化銀カラー写真感光材料を処理する
方法を提供することであり、第３の目的は処理時間を短
縮することが可能な処理方法を提供することである。C) Problems to be Solved by the Invention) Therefore, the first object of the present invention is to improve the sensitivity of at least the green-sensitive emulsion layer. The object of the present invention is to provide a method for processing a toned silver monohalide color photographic light-sensitive material. The third objective is to provide a processing method that can shorten processing time.

（問題点を解決するｔめの手段） 我々は、鋭意研究の結果、上記の問題点は、芳香族第１
級丁ミノ１鷹主薬の酸化体とカップリングして色素を形
成するカラー１鷹処理方法において、支持体上にそれぞ
れ一層以上の赤感性ノ・ロダン化銀乳剤−１緑感性ハロ
ゲン化銀乳剤１−お工び青感性ハロゲン化銀乳剤墳を可
し、かつ少なくとも緑感性ハロゲン化銀乳剤層中に二当
量カプラーを含有するハロゲン化銀写真感光材料を、亜
硫酸イオン濃度がｔ　、ｚｘｉ　ｏ　　　ｍｏｌ／ｌ以
下のカラー現陳液で処理することに工って解決しうるこ
とを見い出した。(Tth means to solve the problem) As a result of intensive research, we have found that the above problem can be solved by aromatic
In the Color 1 processing method in which a dye is formed by coupling with the oxidized form of the base drug, one or more layers of red-sensitive silver rhodanide emulsion-1 green-sensitive silver halide emulsion 1 are respectively formed on a support. - A silver halide photographic material having a blue-sensitive silver halide emulsion layer and containing a two-equivalent coupler in at least the green-sensitive silver halide emulsion layer has a sulfite ion concentration of t, zxio mol/ We have found that a solution can be achieved by processing with a color liquid of less than 100 ml.

現在、一般に行なわれているカラー１鐵処理の工程は、
カラー１鷹工程、漂白処理工程、定着処理工程から成っ
ている。カラー現■の工程では。The color 1 iron processing process that is currently commonly used is as follows:
Color 1 consists of a hawking process, a bleaching process, and a fixing process. In the color process.

芳香族第一級アミン１慮主薬をアルカリ水溶液に溶解し
たものを使用している３通常アルカリ現滓液は酸化に対
して不安定であシ、酸化防止の九め、現在では亜硫酸イ
オンなどの保存安定剤（保恒剤）が添加されている。一
方、この亜硫酸イオンは銀現１象に工って生成し几芳香
族第１級アミン現壕生薬の酸化体と反応する几め、染料
を形成する効率を防げることは知られている。（Ｔ、Ｈ
，Ｊａｍｅｓ署’Ｔｈｅ　Ｔｈｅｏｒｙ　　ｏｆ　　ｔ
ｈｅ　ＰｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃＰｒｏｃｅｓｓｅｓ’
　第弘版、３４４１Ａ〜Ｊ４Ｃ１頁）。Aromatic primary amines (1) The main ingredient is dissolved in an alkaline aqueous solution (3) Ordinary alkaline solutions are unstable against oxidation, and are currently being treated with sulfite ions, etc. Storage stabilizers (preservatives) are added. On the other hand, it is known that this sulfite ion is generated by the silver phenomenon and reacts with the oxidized product of the aromatic primary amine herbal medicine, thereby preventing the efficiency of forming a dye. (T, H
, James' The Theory of t
he Photographic Processes'
(Ko Edition, pages 3441A-J4C1).

しかし、その速度は染料形成速度に比べ著しく遅いもの
と考えられてい′ｆｃ（同ｊＪＰ〜Ｊｌ！頁）し、写真
層中における。これらの解析は充分性なわれていながっ
た。However, the rate of formation is considered to be significantly slower than the rate of dye formation (see p. JJP-Jl!), and is considered to be significantly slower than the rate of dye formation in the photographic layer. These analyzes were not considered sufficient.

そこで本発明者らは、写真層中に含まれる感光性ハロゲ
ン銀の芳香族第１級アミン現職薬の酸化体が写真層中に
含まれる耐拡散性カプラーとカップリング［７て色素と
なる過程と亜硫酸イオンと副１１ｉＥｌスルフォン化）
して失活する過程とを解析し、その結果、亜硫酸イオン
にする失活が現在通常使用されているカプラーでは無視
できないほど大きいこと、それに１り発色ａ度の著しい
低下、感度の低下が生起していること、いわゆるμ当量
カプラーではそれを２当敗カプラーに置き換えることに
裏って補うことができるが、２当敬カプラーではそれを
補う手段がないことなどを見い出した（ダ当陵カプラー
、２当歇カプラーについてはＴ、Ｈ，Ｊａｍｅｓ著″’
　Ｔｈｅ　Ｔｈｅｏｒｙ　　ｏｆ　　ｔｈｅＰｈｏｔｏ
ｇｒａｐｈｉｃ　　Ｐｒｏｃｅｓｓ−４’　ｔｈｅｄ。Therefore, the present inventors proposed a process in which the oxidized product of the aromatic primary amine active agent of photosensitive silver halide contained in the photographic layer couples with the diffusion-resistant coupler contained in the photographic layer [7] to form a dye. and sulfite ion and sub-11iEl sulfonation)
As a result, the deactivation to sulfite ion was found to be too large to be ignored with the couplers currently in common use, and that there was a significant decrease in the degree of color development and a decrease in sensitivity. In the so-called μ-equivalent coupler, this can be compensated for by replacing it with a 2-hit/lose coupler, but we found that there is no way to compensate for this in the 2-hit/lose coupler (Da-to-ryo coupler). , by T. H. James for two-way couplers.''
The Theory of the Photo
graphic Process-4'thed.

Ｃｈａｐｔｅｎ　　／コに述べられている）。そして、
カラー現ｆ象液中の亜硫酸イオンａ度が／　Ｘ　／　０
−２ｍｏｌ／６以下にすると同一の現１象時間では発色
濃度が高く、硬調化しかつ感度が上昇すること、同じ濃
度、同じ階調あるいは同じ感度にする友めには１滓時間
を短かぐすることが可能であること、これらの効果が≠
当量カプラーを使用しｍ場合に比べ２当量カプラーを使
用しｍ場合に著しいことを見い出し７ｔ、。(described in Chapter 1). and,
The degree of sulfite ion a in the color phenomenon liquid is / X / 0
- If it is less than 2 mol/6, the color density will be high, the contrast will be high, and the sensitivity will increase for the same phenomenon time.If you want to achieve the same density, gradation, or sensitivity, you will need to shorten the color development time. It is possible that these effects ≠
It was found that when a 2-equivalent coupler was used, the results were more significant than when an equivalent coupler was used.

本発明においては、コ当量カプラーは少なくと緑感性ハ
ロゲン化銀乳剤層中に用いられるが、特に他の赤感性及
び青感性のハロゲン化銀乳剤層中にもコ当徽カプラーを
同時に用いると感度の向上。In the present invention, the co-equivalent coupler is used at least in the green-sensitive silver halide emulsion layer, but especially when co-equivalent coupler is used simultaneously in other red-sensitive and blue-sensitive silver halide emulsion layers, the sensitivity increases. improvement.

硬調化、省銀、処理時間の短縮化等の点で顕著な効果を
達成することができる。Remarkable effects can be achieved in terms of high contrast, silver saving, and shortening of processing time.

ここでλ当量カプラーのうち、２当量イエローカプラー
のカプラー母核として代表的な列は、米国特許２，１１
７１．０１７号、同コ、　１４０７　、　、Ｚｉｏ号、
同３．２４１，１０４号、同ｘ、ｘｙｒ。Here, among the λ-equivalent couplers, a typical row as the coupler core of the 2-equivalent yellow coupler is U.S. Pat.
No. 71.017, same, 1407, , Zio No.,
Id. 3.241, 104, Id. x, xyr.

４Ａ４Ａ３号、同３，０μ！、ｌＷｅ号、同３．μμ７
．５ＰＰＩ３等に記載されている。それらのイエローカ
プラーのうチ、ベンゾイルアセトアニリドやピパロイル
アセトアニリド等のアシルアセトアミド誘導体が好まし
い。4A4A3, same 3.0μ! , lWe issue, same 3. μμ7
．． 5PPI3 etc. Among these yellow couplers, acylacetamide derivatives such as benzoylacetanilide and piparoylacetanilide are preferred.

し友がって、イエローカプラー残基（ｃｐ）としては次
の一般式〔Ｉ〕および（Ｉｆ）で表わされるものが好適
である。Therefore, as the yellow coupler residue (cp), those represented by the following general formulas [I] and (If) are preferable.

なお斧はコ当量イエローカプラーの離脱基（後述）の結
合する位置を表わす。Note that the ax represents the bonding position of the leaving group (described later) of the co-equivalent yellow coupler.

ここでＲ工は離脱基忙耐拡散性基のついていない場合に
は、総炭素数ｌ〜３２の耐拡散性基を表わし、離脱基に
耐拡散性基がついている場合（英国特許、２　、ＯｒＪ
　、ＡμＯ号などに記載のカプラー）は水素原子、ｌま
ｍはそれ以上のハロゲン原子、低級アルキル基、低級ア
ルコキシ基まｔは総炭素数ｔ〜３２の耐拡散性基を表わ
す。Ｒ２は水素原子、ｌまｔはそれ以上のハロゲン原子
、低級アルキル基、低級アルコキシ基、ま九は総炭素数
ｌ〜３コの耐拡散性基を表わす。Ｒ２がλつ以上ある場
合、それらは同一でも異なってもよい。Here, R represents a diffusion-resistant group having a total carbon number of 1 to 32 when there is no diffusion-resistant group attached to the leaving group, and when a diffusion-resistant group is attached to the leaving group (British Patent, 2, OrJ
, AμO, etc.) represents a hydrogen atom, l or m represents a halogen atom, a lower alkyl group, a lower alkoxy group, or t represents a diffusion-resistant group having a total carbon number of t to 32. R2 represents a hydrogen atom, l or t represents a halogen atom, a lower alkyl group, or a lower alkoxy group, and R2 represents a diffusion-resistant group having a total number of carbon atoms of 1 to 3. When there are λ or more R2s, they may be the same or different.

λ過敏イエローカプラーの離脱基としては、九とえば、
特公昭≠ター／２１，４０、同−ｌコロ６１、同ｕ９−
／ＪＪ７１ｓ％同ｉｔ／−１０７１３、同１ｌ−２ｊ７
ＪＪ％同１１４−ｊｌｌＡ９７、特開昭μ７−コ６１３
３、同ｕｒ−６ｔｒＪ４Ｃ１同１４ｒ−ｔｔｒ、ｉｚ、
同’Ａｌ−７３１４４７％同弘ター１０７３４、同≠２
−／ココタ、同！０−ｊＪ４ｃｌ、同１Ｏ−ＪｔＡｕＪ
２、同１０−／／７４ｃ２３゜同ｊ／−１０２４３４．
同ｔｏ−ｉｒｒ３−タ、同ｊ／−／７１ＡＪｒ、同ｊ／
−ＪｔＪ／、同！ｌ−２４０３２、同ｊ／−１０７３４
１．同ｊ／−！３１λ！、同ｘｉ−ｒり７３０１同、ｊ
’！−，２ｒＪＩＩ、同ｊ４−ｊ１９２２、同１２−９
０１３２、同１３−／３１４コｊ１同！ト→ｒｚｕｉ、
同ｊ！−／２／／コぶ、同ｊ４ｃｍタタＩＡＪＪ、同ｊ
４４−／ＪＪ２り、Ｒｅ５ｅａｒｃｈ　　Ｄｉｓｃｌｏ
ｓｕｒｅ／１０１３／、米国特許Ｊ、Ｉｒ？！Ａ、Ｉｒ
７ｊ号、同ｊ　、ＰＪＪ　、１０／号等に記載されてい
る。それらのうち（カップラーの活性点＋０−アシル置
換のもの、−ヒダントイン置換のもの、−ウラゾール置
換のもの、−モノオキソイミド置換のもの。For example, nine leaving groups for the λ-sensitive yellow coupler are:
Tokko Sho≠tar/21,40, same-l coro 61, same u9-
/JJ71s% same it/-10713, same 1l-2j7
JJ%114-jllA97, JP-A-Sho μ7-co613
3, same ur-6trJ4C1 same 14r-ttr, iz,
Same 'Al-731447% Same Kota 10734, same≠2
-/Kokota, same! 0-jJ4cl, 1O-JtAuJ
2, 10-//74c23゜J/-102434.
same to-irr3-ta, same j/-/71AJr, same j/
-JtJ/, same! l-24032, same j/-10734
1. Same j/-! 31λ! , xi-rri 7301, j
'! -, 2rJII, same j4-j1922, same 12-9
0132, same 13-/314 coj1 same! → rzui,
Same j! -/2//Cobu, same j4cm Tata IAJJ, same j
44-/JJ2ri, Re5earch Disclo
sure/1013/, US Patent J, Ir? ! A, Ir.
It is described in No. 7j, No. 7j, PJJ, No. 10/, etc. Among them (active point of coupler +0-acyl substitution, -hydantoin substitution, -urazole substitution, -monoxoimide substitution).

−ピリダノン化合物置換のもの、−スルホニル置換のも
のなどが好ましい。Those substituted with -pyridanone compounds and those substituted with -sulfonyl compounds are preferred.

コ当量マゼンタカプラーのカプラー母核として代表的な
列は、米国特許コ、４００，７１１号。A representative series of coupler cores for coequivalent magenta couplers is U.S. Pat. No. 400,711.

同一、ＪｔＷ、’ＡＩ２号、同ｕ　、　Ｊ４ＡＪ　、　
７０Ｊ号、同２．Ｊ／／、０１２号、同Ｊ、／Ｊ−２，
ｒりを号、同３．！ｌり、ｌＡ２２号、同３，０乙コ。Same, JtW, 'AI No. 2, same u, J4AJ,
No. 70J, 2. J//, No. 012, J, /J-2,
3. ! lli, lA22, same 3,0 otsuko.

４１３号、同λ、　９１０１．１７３号、同３．７３３
．３３１号、英国特許ｌ、３３≠、ｓｉｒ号等に記載さ
れている。それらのマイ／タカブラーのうち、ピラゾロ
ンあるいはピラゾロアゾール類（ピラゾロピラゾール、
ピラゾロイミダゾール、ピラゾロトリアゾール、ピラゾ
ロテトラゾール等）が好ましい。No. 413, λ, No. 9101.173, 3.733
．． No. 331, British Patent No. 1, 33≠, sir. Among these Mai/Takabura, pyrazolones or pyrazoloazoles (pyrazolopyrazole,
pyrazoloimidazole, pyrazolotriazole, pyrazolotetrazole, etc.) are preferred.

し文がって、マゼンタカプラー残基（Ｃｐ）としては１
次の一般式ＣＩ［）、〔■〕および（Ｖ　］で表わされ
るものが好適である。Therefore, the magenta coupler residue (Cp) is 1
Those represented by the following general formulas CI [), [■] and (V 2 ) are preferred.

′・−Ｚ” ここでＲ□は離脱基に耐拡散性基のついていない場合て
は、総炭素数ｒ〜３コの耐拡散性基を表わし、離脱基に
耐拡散性基がついて込る場合（英国特許２，０１！、ｔ
ｌＡＯ号などに記載のカプラー）は水素原子、／ｉたは
そｆｌｌＪ上のノ・ロゲン原子、低級アルキル基、低級
アルコキシ基または総炭素数ｒ〜３−２の耐拡散性基を
表わす。Ｒ２は水素原子、ｌまｔはそれ以上のハロゲン
原子、低級アルキル基、低級アルコキシ基、まｔは総炭
素数♂〜３２の耐拡散性基を表わす。Ｒ２がλつ以上あ
る場合、それらは同一でも異なっても工い。'・-Z'' Here, R□ represents a diffusion-resistant group with a total number of carbon atoms of r to 3 in the case where the leaving group does not have a diffusion-resistant group attached, and a diffusion-resistant group is attached to the leaving group. Case (British Patent 2,01!, t
The couplers described in No. 1AO, etc.) represent a hydrogen atom, a hydrogen atom on /i or soflJ, a lower alkyl group, a lower alkoxy group, or a diffusion-resistant group having a total number of carbon atoms of r to 3-2. R2 represents a hydrogen atom, l or t represents a halogen atom, a lower alkyl group, a lower alkoxy group, or t represents a diffusion-resistant group having a total carbon number of ♂ to 32. If there are λ or more R2, they may be the same or different.

なお畳はコ当ｌマゼンタカプラーの離脱基（後述の結合
する位置を表わす。Note that the tatami represents the leaving group of the magenta coupler (described later, the bonding position).

λ当量マゼンタカプラーの離脱基としては、九とえば、
特公昭≠２−３７１１≠、７Ｏ−３７ｊＩＡＯ％　ｘｉ
−１０ｉｏｏ、同！２−ＪＩＡり３７、お工び特開昭μ
ターコタ４３１％同ｔｔｙ−／２９ｊ３♂、同１０−／
３０ＩＡ１．同１０−／２２り３１、同ｊＯ−／Ｊ−タ
３３ぶ、同ｊ／−ｊｕＪＪ、同ｊ／−３２３３、同ｊ／
−／７μ３７、同ｊ／−／４Ｐ２Ｆ、同！／−２０１２
４，同ｊ−／−ＪｔりＪｒ、同ｊ／−１０ｒｌｒｕ２、
同ｊ／−／／２３４ｃ１％同ｊ／−１／２ＪＩＡＪ、同
ｒ　、ｚ　−ｊｒり２２、同ｊ３−／４３１２９１％同
ｊμｍ３３０３２、同ｊ４ｃｍ１ｔｒｊＪり、同ｔｇ−
ｔｏ’ｙａａ、同ｊｌＡ−１ｊ７λ≠、同ｊ！−１，２
１Ａｊｕ、同！！−ｒＪＯＩＡμ、同！ｊ−／／１０３
μ、同ｊＡ−３１０４４１．同Ｊ’Ｊ−３１０４４４ｃ
、同！乙−弘ｏ　ｒ　Ｊ　ｊ、同１ｔ−／、２ｔｒＪＪ
、同ｒ　７−４４０ｐｇ、同１７−３５１ｊ１．同！７
−ＰＡＪＪＩＡ。The leaving group for the λ-equivalent magenta coupler is nine, for example:
Special Public Show≠2-3711≠, 7O-37jIAO% xi
-10ioo, same! 2-JIA ri 37, Okobi Tokukai Shomu
Turcota 431% tty-/29j3♂, 10-/
30IA1. Same 10-/22 ri 31, same jO-/J-ta 33bu, same j/-juJJ, same j/-3233, same j/
-/7μ37, same j/-/4P2F, same! /-2012
4, same j-/-Jtri Jr, same j/-10rlru2,
Same j/-//234c1% Same j/-1/2 JIAJ, same r, z -jr 22, same j3-/431291% same jμm33032, same j4cm1trjJ, same tg-
to'yaa, same jlA-1j7λ≠, same j! -1,2
1Aju, same! ! -rJOIAμ, same! j-//103
μ, same jA-310441. Same J'J-310444c
,same! Otsu-Hiroor J j, same 1t-/, 2trJJ
, same r 7-440pg, same 17-351j1. same! 7
-PAJJIA.

同１７−４ｔＪＪｊ、同ｊ７−２６３３７などに記載さ
れている。これらのうち含窒素へテロ環置換のもの（九
とえばピラゾール、イミダゾール、トリアゾールなどの
アゾール）−アルキルチオ化合物置換の本の、お工び−
アリール化合物チオ置換のもの、アリールオキシ化合物
置換のもの、アリールオキシ化合物置換のもの、了り−
ルアルデヒド基または丁ルキルアルデヒド基で複合され
文化合物で置換されたものが好ましＡ０ ２当量シアンカプラーのカプラー母核としては、たとえ
ば、米国特許−，７７２，／４２号、同一。It is described in 17-4tJJj, 17-4tJJj, j7-26337, etc. Among these, those substituted with nitrogen-containing heterocycles (e.g., azole such as pyrazole, imidazole, triazole, etc.) - A book on substitution of alkylthio compounds -
Aryl compounds with thio substitution, aryloxy compounds with aryloxy compounds, aryloxy compounds with substitutions, etc.
The coupler core of the A0 2-equivalent cyan coupler is preferably a compound complexed with a raldehyde group or a chlorkyl aldehyde group and substituted with a cultural compound, as described in U.S. Pat. No. 772/42, for example.

ｒｙｒ、ｔｘｔ号、同３，００２．，１３６号、同３．
０３≠、ｒり２号、同２．≠７４ｔ、コ２３号、同コ、
１Ａ２３，７３０号、同コｅ’　ｊ　４７　、　ｊ　Ｊ
　／号、および同Ｊ、Ｑ≠ｌ、コ３を号等に記載されて
いる。それらのシアンカプラーのうち、フェノール頌ま
たはナフトール頌が好ましい。ryr, txt issue, 3,002. , No. 136, 3.
03≠, rri No. 2, same 2. ≠74t, Ko 23, Same Ko,
1A23,730, same e' j 47, j J
/ No., and the same J, Q≠l, Ko3 are written in the No. etc. Among these cyan couplers, phenol or naphthol are preferred.

したがって、シアンカプラー残基（Ｃｐｌとしては１次
の一般式〔■〕、〔■〕、〔■〕お工びＮＸＩで表わさ
れるものが好適である。Therefore, as cyan coupler residues (Cpl), those represented by the linear general formulas [■], [■], [■] and NXI are preferred.

チ なお畳は１当量シアンカプラーの離脱基の結合する位置
を表わす。The square mark represents the bonding position of the leaving group of the 1-equivalent cyan coupler.

ここでＲ１は離脱基に耐拡散性基のついて論ない場合に
は、総炭素数ｒ〜３コの耐拡散性基を表わし、離脱基に
耐拡散性基がついている場合（英国特許コ、０１３　、
≦４ｃＯ号などに記載のカプラー）は水素原子％　ｌま
九はそれ以上のＩ・ロゲン原子、低級アルキル基、低級
アルコキシ基ま史は総゛炭素数ｒ〜３コの耐拡散性基を
表わす。Ｒ２は水素原子、！またはそれ以上のノ・ロゲ
ン原子、低級アルキル基、低級アルコキシ基、または総
炭素数！−３２の耐拡散性基を表わす、Ｒ２がλつ以上
ある場合、それらは同一でも異なってもよい。Here, R1 represents a diffusion-resistant group having a total number of carbon atoms of r to 3, unless the leaving group has a diffusion-resistant group, and when the leaving group has a diffusion-resistant group (British Patent Co., Ltd., 013,
≦Coupler described in 4cO, etc.) is hydrogen atom %, l or 9 is more I/rogen atom, lower alkyl group, lower alkoxy group represents a diffusion-resistant group having a total number of carbon atoms of r to 3. . R2 is a hydrogen atom! Or more no-rogen atoms, lower alkyl groups, lower alkoxy groups, or total number of carbon atoms! When there are λ or more R2's representing the diffusion-resistant group of -32, they may be the same or different.

−過敏シアンカプラーの離脱基としては、たとえば、艷
公昭弘ＩＦ−／７７３１、同ｊ−７−μｒ５ＦＡ、’）
［ｉｊ開昭≠７−λ／／３９１．同≠７−３７同一７−
３７弘−ｊ１同ｔｏ、同！０−コｒ２２ｔ。- As the leaving group of the hypersensitive cyan coupler, for example, Akihiro Tsugami IF-/7731, IF-/7731, j-7-μr5FA,')
[ij Kaisho≠7−λ//391. Same≠7-37 Same 7-
37 Hiro-j1 same to, same! 0-ko r22t.

同１０−タ１３２３、同ｊＯ−１／７弘λλ、同１０−
／ＪＯＪｊ４Ａ、同夕０−　／　、？　ＯＩＩヌｌ、同
ｊ／−／７４１３７．同ｒｔ−２ｔｒ２ｒ、同、ｌｔ／
−２１１２１，同５ｒ−ｔｏｒｒｕｉ、同２１−ｔ　１
０３２１．１ｒｓＪｊ／−／４Ａｔｒ２ｒ、同ヨλ−／
１３１６．向ｊコーコ００２３．同！コーよ！！！λり
、同！コータＯり３２、同！３−３りｌ＝２、同ｒＪ−
ＪＷ７ｔＡ、！、同ｊＪ−１ｔＪｊ２１１−１同ｊ３−
弘７ｒコア、同ｊｊ−１お一３１同夕３−ｔＯｒ２λ６
、同３弘−ｔ≠７３乙、同！μｍｔＡｒλ３７、！≠−
Ａｔ／コＰ、同よ！−３λ０７１１同よよ−６より！７
、同！６−ｔり３ｔ、同ｊ６−Ａ２Ｊ仏、ｌ’ｌ　ｊ　
＆　−７２Ａ　ＩＡ　Ｊ、同ｊ４−２７ｒａ７．同よｊ
−６１９１７，同６４−１ｒ００ｕ４Ｌ、　１ｉｒｌｊ
Ａ　−／Ｊ４１Ｊ２．同ｒ７−ＪＯＯＯＪり、米国特許
ｊ　、７４Ｌ？、７３！、同Ｊ、７３７，３／ｒ、同３
、ｒ３り、ｏｌＡｔｔ、四≠、２２１，２３３、などに
記載されている。これらのうち、アリールアルコキシ置
換のもの、アルキルアルコキシ置換のもの、カルボニル
メトキシ置換のもの、ハロゲン原子ＣＦ％の、Ｂｒ％Ｉ
］置換のもの、スルホニルオキシ化合物置換のもの、ス
ルホンアミド化合物置換のものなどが好ましい。Same 10-ta 1323, same jO-1/7 Hiroλλ, same 10-
/JOJj4A, same evening 0- / ,? OII null, same j/-/74137. Same rt-2tr2r, same, lt/
-21121, 5r-torrui, 21-t 1
0321.1rsJj/-/4Atr2r, sameyo λ-/
1316. Mukoj Coco 0023. same! Ko! ! ! λri, same! Cota Ori 32, same! 3-3 r = 2, same rJ-
JW7tA,! , same jJ-1tJj211-1 same j3-
Hiro 7r core, same jj-1 one 31 same evening 3-tOr2λ6
, Same 3 Hiro-t≠73 Otsu, Same! μmtArλ37,! ≠−
At/CoP, same! -3λ0711 From -6! 7
,same! 6-t 3t, same j6-A2J Buddha, l'l j
& -72A IA J, same j4-27ra7. Same thing.
-61917, 64-1r00u4L, 1irlj
A-/J41J2. Same r7-JOOOJ, US Patent J, 74L? , 73! , same J, 737, 3/r, same 3
, r3ri, olAtt, 4≠, 221, 233, etc. Among these, those substituted with arylalkoxy, those substituted with alkylalkoxy, those substituted with carbonylmethoxy, those with halogen atoms CF%, Br%I
], those substituted with a sulfonyloxy compound, those substituted with a sulfonamide compound, etc. are preferred.

本発明に用いられる２当量カプラーの具体列を以下にあ
げるが、これに限定されるものではない。Specific examples of two-equivalent couplers used in the present invention are listed below, but the invention is not limited thereto.

２当量イエローカプラー ０ＯＨ Ｙ−弘 Ｙ−ｒ Ｙ−タ ｙ−ｉ。2 equivalent yellow coupler 0OH Y-Hiroshi Y-r Y-ta y-i.

’ｌ’−／　　コ ｙ−／Ｊ ｙ−ｉｙ Ｙ−コ０ Ｙ−２／ に　１２ｋ”２５ ’ｌ’−２２ 「 ）　　　　　Ｑ ２当量マゼンタカプラー Ｍ−／ −ｊ α Ｍ−μ α −ｔ α Ｍ−’ｙ ＯＣＨ３ Ｍ−ｉ。'l'-／　　ko y-/J y-iy Y-co 0 Y-2/ to 12k”25 'l'-22 " ) Q 2-equivalent magenta coupler M-/ −j α M-μ α -t α M-’y OCH3 M-i.

−１４ｃ の Ｍ−／１ Ｍ−７４ ｘ：ｙ＝弘よ　二！！ Ｍ−／７ ｘ：ｙ＝ｊｏ：　　ｊ。-14c of M-/1 M-74 x:y=Hiro yo two! ! M-/7 x:y=jo:j.

Ｍ−／　　タ Ｍ−λＯ Ｍ−λｌ Ｈ３ Ｍ−２弘 ＬＩ（３ Ｍ−２ｒ Ｍ−λ　ｔ ｌ−２７ ｚ：ｙ＝！０：１０ （重量比、以下同じ） Ｍ　−Ｊ　Ｏ ｘ：ｙ＝≠０：ｌ、Ｏ Ｍ　−Ｊ　／ Ｘ　：　　ｙ＝！　０　二　１０ シアンカプラー Ｃ−／ Ｃ−弘 Ｃ−ｔ α Ｃ−＋ ｃ−７Ｃ−ｔ Ｃ−タ −ｌ０ Ｃ−／／ Ｃ−／２ Ｃ−／Ｊ ＯＣＲ２ＣＨ２ＳＣ）ｚＵ）ｉ３ Ｃ−／　≠ Ｃ−／ｊ Ｃ−／Ａ ｃ−７７ＣＨ３ Ｃ−／ｆ Ｃ−／り ・　　Ｃ−２０ Ｃ−コ１ Ｃ−２３ Ｃ−Ｊ／ ＯＯＨ し１５）（３１（ｔ＋ 本発明において用いられるコ当量カプラーの塗布量とし
ては、シアンカプラー１７ｔはイエローカプラーの場合
は、好ましくはｊ×ＩＯＳ−コ×ｌ０−３モル／ｍ　　
ｓ　工り好ましくは１ｘｌＯ〜コ×ｌＯモル／ｒｒＬ２
、特に好ましくはλ×ｌｏ　　４　〜コＸ１０　　　モ
ル／７７！　　であＬアゼンタカブラーの場合は、好ま
しくはλＸ１０　　〜１ＸＩＯ−Ｅ：Ａ／／ｍ　にシ好
ましくはｔｘｔ０〜１ｘｌＯモル／ｍ　　特に好ましく
は１ｘｌＯＳ−７ｘｌＯモル／ｒＩＬ　である。M-/ Ta M-λO M-λl H3 M-2 HiroLI (3 M-2r M-λ t l-27 z:y=!0:10 (weight ratio, same below) M-J O x:y =≠0:l, O M -J / /2 C-/J OCR2CH2SC)zU)i3 C-/ ≠ C-/j C-/A c-77CH3 C-/f C-/ri・C-20 C-co1 C-23 C-J/ OOH 15) (31(t+) The coating amount of the co-equivalent coupler used in the present invention is preferably j×IOS−co×10−3 mol/m when the cyan coupler 17t is a yellow coupler.
Preferably 1xlO to koxlO mol/rrL2
, particularly preferably λ×lo 4 ~koX10 mol/77! In the case of a L agenta coupler, it is preferably λX10 to 1XIO-E:A//m, preferably txt0 to 1xlO mol/m, particularly preferably 1xlOS-7xlO mol/rIL.

本発明において、に９／カプラーの割合（モル比）は青
感性乳剤層では一〜ｉｏｏ、好ましくは３〜！０であシ
、緑感性乳剤層ではｌＬ〜３００％好ましくは６〜コＯ
Ｏであシ、赤感性乳剤−ではｔ〜ｊ００．好ましくは１
０〜３００である。In the present invention, the ratio (mole ratio) of 9/coupler is from 1 to ioo, preferably from 3 to ! in the blue-sensitive emulsion layer. 0%, in the green-sensitive emulsion layer 1L to 300% preferably 6 to 0%
O, red-sensitive emulsion - t~j00. Preferably 1
It is 0-300.

まえ、同−感光性噛が−ｒｆ１以上ある場合には、λ当
敵カプラーは感度の高い方の層に用いること（例えば高
感層、中感層、低感層からなる３−の場合には、高感層
″１ｆｔは高感層及び中感層）が好ましい。First, if the photosensitive layer is -rf1 or more, the λ-enemy coupler should be used in the layer with higher sensitivity (for example, in the case of 3 layers consisting of a high-sensitivity layer, a medium-sensitivity layer, and a low-sensitivity layer). is preferably a high-sensitivity layer (1 ft is a high-sensitivity layer and a medium-sensitivity layer).

本発明においてカブ２−をハロゲン化銀乳剤層に導入す
るＫは公知の方法、列えば米国特許コ。In the present invention, K for introducing Kab2- into the silver halide emulsion layer is carried out by a known method, such as US Pat.

３コλ、０λ７号に記載の方法などが用いられる。The method described in No. 3 λ, 0 λ 7, etc. is used.

例えばフタール酸アルキルエステル（ジブチルフタレー
ト、ジオクチルフタレートなど）、リン酸エステルＣジ
フェニルフォスフェート、トリフェニルフォスフェート
、トリクレジルフォスフェート、ジオクチルブチルフォ
スフェート）、クエン醗エステル（例えばアセチルクエ
ン酸トリブチル）、安息香酸エステル（例えば安息香酸
オクチル）。For example, phthalic acid alkyl esters (dibutyl phthalate, dioctyl phthalate, etc.), phosphate esters C diphenyl phosphate, triphenyl phosphate, tricresyl phosphate, dioctyl butyl phosphate), citric acid esters (e.g. acetyl tributyl citrate), Benzoic acid esters (e.g. octyl benzoate).

アルキルアミド（ｇＡＪえはジエチルラウリルアミド）
、脂肪酸エステル類（例えばジブトキシエチルサクシネ
ート、ジエチルアゼレート）、トリメシン酸エステ／Ｌ
／類（列えばトリメシン酸トリブチル）など、又は沸点
的３０°Ｃないし１１０°Ｃの有機溶媒１例えば酢酸エ
チル、酢酸ブチルの如き低級アルキルアセテート、プロ
ピオン酸エチル、２級ブチルアルコール、メチルイソブ
チルケトン、β−エトキシエチルアセテート、メチルセ
ロソルブアセテート等に溶解し九のち、親水性コロイド
に分散される。上記の高沸点有機溶媒と低沸点Ｍ機溶媒
とは混合して用いてもニー八。Alkylamide (gAJEha diethyl laurylamide)
, fatty acid esters (e.g. dibutoxyethyl succinate, diethyl azelate), trimesic acid ester/L
/ such as tributyl trimesate, or organic solvents with a boiling point of 30°C to 110°C 1, such as lower alkyl acetates such as ethyl acetate and butyl acetate, ethyl propionate, secondary butyl alcohol, methyl isobutyl ketone, It is dissolved in β-ethoxyethyl acetate, methyl cellosolve acetate, etc., and then dispersed in a hydrophilic colloid. The above-mentioned high boiling point organic solvent and low boiling point organic solvent may be used in combination.

又、特公昭ｐｉ−ｓｙｒｚＪ号、特開昭ｒｉ−ｊタタ４
ｃＪ号に記載されている重合物による分散法も使用する
ことができる。Also, special public Sho Pi-syrz J, special public Sho RI-J Tata 4
It is also possible to use the polymer dispersion method described in No. cJ.

カプラーがカルボン散、スルフォン酸の如き酸基を有す
る場合には、アルカリ性水溶液として親水性コロイド中
に導入される。When the coupler has an acid group such as carboxyl powder or sulfonic acid, it is introduced into the hydrophilic colloid as an alkaline aqueous solution.

本発明の処理方法において、カラー現像液中の亜硫酸イ
オン＠度が／　、ｊＸ／　Ｏｍｏｌ／ｌ以下であるが、
これ以上の濃度では本発明の効果が弱くなる。亜硫酸イ
オン濃度としては好ましくは１−ｏｘｌｏ　　　ｍｏｌ
／ｌｙ、下、特に好ましくは７Ｘ／　ｏ　　　ｍｏｌ／
ｌ以下である。In the processing method of the present invention, the concentration of sulfite ions in the color developer is /, jX/ Omol/l or less,
If the concentration is higher than this, the effect of the present invention will be weakened. The sulfite ion concentration is preferably 1-oxlo mol
/ly, particularly preferably 7X/o mol/
l or less.

亜硫酸イオンは、例えば、アルカリ金属亜硫酸塩、アル
カリ金属重亜硫酸塩、１几はこれらのアンモニウム塩の
形で用かでも良い。The sulfite ion may be used in the form of, for example, an alkali metal sulfite, an alkali metal bisulfite, or an ammonium salt thereof.

カラー現ＩＪ！液中の亜硫酸イオン濃度を低く保ち、か
つ現臘液を安定にしておくためＫは、現隊母液に対して
多数の補充を行なう方法、現鷹液を密封状態に近い形で
、空気にできる限りさらさない方法、および亜硫酸イオ
ン濃度を低く保ちかつ安定な亜硫酸イオン付加物を平衡
状態として形成するような化合物などを現像液に添加し
ておく方法などもあるが、どの工うな方法を用いて低亜
硫散イオン濃度に保ってもよい。Color current IJ! In order to keep the concentration of sulfite ions in the solution low and to keep the sulfite solution stable, K has a method of replenishing the sulfite mother liquor multiple times, and a method that allows the sulfite solution to be made into air in a near-sealed state. There are methods such as keeping the sulfite ion concentration low and adding a compound to the developer that forms a stable sulfite ion adduct in an equilibrium state, but there are methods that do not allow the developer to be exposed as much as possible. Low sulfur ion concentrations may be maintained.

亜硫酸イオンと安定な亜硫酸イオン付加物を形成する工
うな化合物は九とえば、アルデヒド基を有する化合物、
環状へミアセタールを含有するような化合物、α−ジカ
ルボニル基を有する化合物、ニトリル基を有する化合物
などがあげられる。Compounds that form stable sulfite ion adducts with sulfite ions include, for example, compounds with aldehyde groups,
Examples include compounds containing a cyclic hemiacetal, compounds having an α-dicarbonyl group, and compounds having a nitrile group.

これらの化合物の具体的にはたとえば次の工うなものが
上げられるがこれに限定されるものではない。Specific examples of these compounds include, but are not limited to, the following compounds.

化合物列 ■　　　　　　　　　　　　■ ■　　　　　　　　　　　　　■ ■　　　　　　　　　　　　■ ■ ＯＨＣ−（ＣＨ２）３−ＣＨＯ これらの化合物は、カラー現渫液／ｌ当りｌｏ−３〜１
モル好ましくは１０，１０　　モル金回させて用いるこ
とができる。Compound sequence ■ ■ ■ ■ ■ ■ ■ OHC-(CH2)3-CHO These compounds have lo-3 to 1 per liter of color solution.
It can be used in amounts of preferably 10.10 molar gold.

本発明の感光材料の乳剤層や中間層に用いることのでき
る結合剤まｔは保護コロイドとしては、ゼラチンを用い
るのが有利であるが、それ以外の親水性コロイドも単独
あるいはゼラチンと共に用いることができる。As the binder or protective colloid that can be used in the emulsion layer or intermediate layer of the light-sensitive material of the present invention, it is advantageous to use gelatin, but other hydrophilic colloids can also be used alone or together with gelatin. can.

本発明においてゼラチンは石灰処理されたものでも％酸
を使用して処理されｔものでもどちらでもよい。ゼラチ
ンの製法の詳細はアーサー・グアイス著、ザ・マクロモ
レキュラー・ケミストリー・オブ・ゼラチン、ｆアカデ
ミツク・プレス、ｌり６μ年発行）に記載がある。In the present invention, the gelatin may be either lime-treated or acid-treated. The details of the method for producing gelatin are described in Arthur Guais, The Macromolecular Chemistry of Gelatin, published by Academic Press, 1960.

用いることができる前記の親水性コロイドとしては、た
とえばゼラチン誘導体、ゼラチンと他の高分子とのグラ
フトポリマー、アルブミン、カゼイン等の蛋白貿；ヒド
ロキシエチルセルロース。Examples of the hydrophilic colloids that can be used include gelatin derivatives, graft polymers of gelatin and other polymers, protein derivatives such as albumin and casein; hydroxyethyl cellulose.

カルボキシメチルセルロース、セルロース硫酸エステル
類等の如きセルロース誘導体、アルギン酸ソーダ、澱粉
誘導体などの糖誘導体；ポリビニルアルコール、ポリヒ
ニルアルコール部分アセタール、ポリ−Ｎ−ビニルピロ
リドン、ポリアクリル酸、ポリメタクリル酸、ポリアク
リルアミド、ポリビニルイミダゾール、ポリビニルピラ
ゾール等の単一あるいは共重合体の如き多稲の合成親水
性高分子物質がある、 本発明に用いられる写真感光材料の写真乳剤層にはハロ
ケン化銀として臭化銀、沃臭化銀、沃塩臭化銀、塩臭化
銀及び塩化銀のいずれを用いても工い。好ましいハロゲ
ン化銀はｌ！モル％以下の沃化銀を含む沃臭化銀である
。特に好ましいのは２モル％から７２モル％までの沃化
銀を含む沃臭化銀である。Cellulose derivatives such as carboxymethyl cellulose and cellulose sulfate esters; sugar derivatives such as sodium alginate and starch derivatives; polyvinyl alcohol, polyhinyl alcohol partial acetal, poly-N-vinylpyrrolidone, polyacrylic acid, polymethacrylic acid, and polyacrylamide. The photographic emulsion layer of the photographic light-sensitive material used in the present invention contains silver bromide, silver bromide, as silver halide, etc. Any of silver iodobromide, silver iodochlorobromide, silver chlorobromide, and silver chloride can be used. The preferred silver halide is l! It is silver iodobromide containing less than mol% of silver iodide. Particularly preferred is silver iodobromide containing from 2 mol % to 72 mol % silver iodide.

写真乳剤中のハロゲン化銀粒子の平均粒子サイズ（球状
Ｉｔは球に近似の粒子の場合は粒子直径、゛立方体粒子
の場合は稜長を粒子サイズとし、投影面積にもとず〈平
均で表わす６　）は特に問わないが３μ以下が好ましい
。The average grain size of silver halide grains in a photographic emulsion (spherical It is the grain diameter in the case of grains approximating a sphere, and grain size is the ridge length in the case of cubic grains, and is expressed as an average value based on the projected area. 6) is not particularly limited, but is preferably 3μ or less.

粒子サイズは狭くても広くてもいずれでも工い。The particle size can be either narrow or wide.

写真乳剤中のハロゲン化銀粒子は、立方体、へ方体の工
うな規則的な結晶体を有するものでもよく、ま九球状、
板状などのような変則的な結晶体を持つもの、或いはこ
れらの結晶形の複合形でも工い。種々の結晶形の粒子の
混合から成ってもよい。The silver halide grains in the photographic emulsion may have regular crystal structures such as cubic or hexagonal;
Items with irregular crystal bodies such as plate shapes, or composite forms of these crystal forms can also be used. It may also consist of a mixture of particles of various crystalline forms.

ま九粒子の直径がその厚みのｊ倍以上の超平板のハロゲ
ン化銀粒子が全投影面積のｔｏＸ以上を占めるような乳
剤を使用してもよい。An emulsion may be used in which ultratabular silver halide grains having a diameter of 9 grains or more than j times their thickness occupy at least toX of the total projected area.

ハロゲン化銀粒子は内部と表鳴とが異なる相をもってい
てもよい。まｆｃ潜ｌが主として表面に形５１れる工う
な粒子でもよく１粒子内部に主として形成はれるような
粒子であっても工い。The silver halide grains may have different phases inside and outside. It may be a particle in which the fc latent is mainly formed on the surface, or it may be a particle in which the fc latent is mainly formed inside the particle.

本発明に用いられる写真乳剤はＰ、Ｇ１ａｆｋｉｄｅｓ
著　　Ｃｈｉｍｉｅ　　ｅｔ　　ＰｈｙｓｉｑｕｅＰｈ
ｏｔｏｇｒａｐｈｊｑｕｅ（ＰａｕＪ　　ＭｏｎｔｅＪ
社刊。The photographic emulsion used in the present invention is P, G1afkides.
Written by Chimie et PhysiquePh
otographjque(PauJ MonteJ
Published by the company.

／り４７年１．Ｇ、Ｆ、Ｄｕｆｆｉｎ　著Ｐｈｏｔｏｇ
ｒａｐｈｉｃ　　Ｅｍｕｌｓｉｏｎ　Ｃｈｅｍｉｓｔｒ
ｙ（Ｔｈｅ　　Ｆｏｃａｌ　　Ｐｒｅｓｓ刊、ｌり６を
年）、Ｖ、Ｌ、Ｚｅｌｉｋｍａｎ　ｅｔ　　ａｌ著Ｍａ
ｋｉｎｇ　ａｎｄＣｏａｔｉｎｇ　　Ｐｈｏｔｏｇｒａ
ｐｈｉｃ　　Ｅｍｕｌｓｉｏｎ（Ｔｈｅ　Ｆｏｃａｌ　
　Ｐｒｅｓｓ刊、ｌり６≠年）などに記載された方法を
用いて調整することができる。/ri 47 years 1. Written by G. F. Duffin Photog
rapic Emulsion Chemistry
y (published by The Focal Press, 1996), V. L., Zelikman et al. Ma
King and Coating Photogra
phic Emulsion (The Focal
It can be adjusted using the method described in J. Press, 1996).

即ち、酸性法、中性法、アンモニア法等のいずれでも工
く、又可溶性銀塩と可溶性ハロゲン塩を反応させる形式
としては１片側混合法、同時混合＠、それらの組合せな
どのいずれを用すてもより０粒子を銀イオン過剰の下に
おいて形成させる方法（いわゆる逆混会法）を用いるこ
ともできる。That is, any of the acidic method, neutral method, ammonia method, etc. can be used, and the method for reacting the soluble silver salt and soluble halogen salt can be one-sided mixing method, simultaneous mixing@, or a combination thereof. It is also possible to use a method in which zero particles are formed in excess of silver ions (so-called back mixing method).

同時混合法の一つの形式としてハロゲン化銀の生収謬れ
る液相中のｐＡｇを一定に保つ方法、即ち、いワユルコ
ントロールド・ダブルジェット法を用いることもできる
。As one form of the simultaneous mixing method, a method in which the pAg in the liquid phase in which silver halide is collected can be kept constant, that is, a way controlled double jet method can also be used.

この方法によると、結晶形が規則的で粒子サイズが均一
に近いハロゲン化銀乳剤が得られる。According to this method, a silver halide emulsion having a regular crystal shape and a nearly uniform grain size can be obtained.

別々に形成しｆｃλ種以上のハロゲン化銀乳剤を混合し
て用いても１屠。Even if silver halide emulsions of fcλ or higher types are formed separately and used in combination, the same result can be obtained.

ハロゲン化銀粒子形成又は物理熟成の過程において、カ
ドミウム塩、亜鉛塩、鉛塩、タリウム塩。In the process of silver halide grain formation or physical ripening, cadmium salt, zinc salt, lead salt, thallium salt.

イリジウム塩又はその錯塩、ロジウム塩又はその錯塩、
鉄塩又は鉄錯塩などを、共存させでも工い。Iridium salt or its complex salt, rhodium salt or its complex salt,
It can also be used in the coexistence of iron salts or iron complex salts.

乳剤は沈澱形成後あるいは物理熟成後に１通常可溶性塩
類を除去されるが、その几めの手段としては古くから知
られたゼラチンをゲル化させて行うターデル水洗法を用
いてもよく、また多価アニオンエり成る無機塩類、例え
ば硫酸ナトリウム。The soluble salts are usually removed from the emulsion after precipitation or physical ripening.As a method for this, the long-known tardel water washing method, which involves gelatinization of gelatin, may be used. Inorganic salts consisting of anions, such as sodium sulfate.

アニオン性界面活性剤、アニオン性ポリマー（例えＨポ
リスチレンスルホン酸）、あるいＨゼラチン誘導体（例
えば脂彷族アシル化ゼラチン、芳香族アシル化ゼラチン
、芳香族カルバモイル化ゼラチンなど）を利用し几沈降
法（フロキュレーション）を用いても工い。A precipitation method using anionic surfactants, anionic polymers (such as H polystyrene sulfonic acid), or H gelatin derivatives (such as fatty acylated gelatin, aromatic acylated gelatin, aromatic carbamoylated gelatin, etc.) (Floculation) can also be used.

ハロゲン化銀乳剤は、通常は化学増感される。Silver halide emulsions are usually chemically sensitized.

化学増感の定めには、例えばＨ，Ｆｒ１ｅｓｅｒ編″Ｄ
ｉｅ　Ｇｒｕｎｄｌａｇｅｎｄｅｒ　　Ｐｈｏｔｏｇｒ
ａｐｈｉｓｃｈｅｎＰｒｏｚｅｓｓｅ　ｍｉｔ　　Ｓｉ
ｌｂｅｒ−ｈａｌｏｇｅｎｉｄｅｎ”（Ａｋａｄｅｍｉ
ｓｃｈｅＶｅｒｌａｇｓｇｅｓｅｌｌｓｃｈａｆｔ。For the definition of chemical sensitization, for example, H, Fr1eser ed.
ie Grundlagender Photogr
aphischenProzesse mit Si
lber-halogeniden” (Akademi
scheVerlagsgesellschaft.

ｌり４Ｆ）４７１〜７３μ頁に記載の方法を用いること
ができる。The method described in 4F) pages 471-73μ can be used.

すなわち、活性ゼラチンや銀と反応しうる硫黄を含む化
合物（例えば、オオ硫酸塩、チオ尿素類。That is, sulfur-containing compounds that can react with active gelatin and silver (e.g., osulfates, thioureas).

メルカプト化合物ゆ、ローダニン類）を用いる硫黄増感
法；還元性物質（列えげ、第一すず塩、アミン類、ヒド
ラジン誘導体、ホルムアミジンスルフィン酸、シラン化
合物）を還元増感法；貴金属化合物（列えば、全錯塩の
ほかＰｔ、Ｉｒ、Ｐｄなどの周期律表■族の金属の錯塩
）を用いる貴金属増感法などを単独または組み合わせて
用いることができる。Sulfur sensitization method using reducing substances (mercapto compounds, rhodanines); Reduction sensitization method using reducing substances (mercapto compounds, stannous salts, amines, hydrazine derivatives, formamidine sulfinic acid, silane compounds); Noble metal compounds ( For example, a noble metal sensitization method using complex salts of metals of group 1 of the periodic table such as Pt, Ir, and Pd in addition to total complex salts can be used alone or in combination.

本発明に用いられる写真乳剤には、感光材料の製造工程
、保存中あるいは写真処理中のカブリを防止し、あるい
は写真性能を安定化させる目的で、種々の化合物を含有
させることができる。すなわちアゾール類、例えばベン
ゾチアゾリウム塩、ニトロイミダゾール類、ニトロベン
ズイミダゾール類、クロロベンズイミダゾール類、ブロ
モベンズイミダゾール頌、メルカプトチアゾール頌、メ
ルカプトベンゾチアゾール類、メルカブトベ／ズイミダ
ゾール類、メルカプトチアン乙−ル頌、アミドトリアゾ
ール類、ベンゾトリアゾール類、ニトロベンゾトリアゾ
ール類、メルカプトテトラゾールｆＡ（％に７−フェニ
ル−よ−メルカプトテトラゾール）など；メルカプトテ
トラゾール）など；メルカプトピリミジン類；メルカプ
トトリアジン類：九とえばオキサドリンチオンの１うな
チオケト化合物；アザインデン類、７′ｃとえばトリア
ザインデン類、テトラアザインデン類（特にμｍヒドロ
キ’／ａ換（／　、Ｊ　、Ｊａ　、７）テトラアザイン
デン類）、ハンタアザインデン頌など；ベンゼンチオス
ルフォン酸、ベンゼンスルフィン酸、ベンゼンスルフオ
ン酸アミド等の工つなカブリ防止剤ま几は安定剤として
知られ友、多くの化合物を加えることができる。The photographic emulsion used in the present invention can contain various compounds for the purpose of preventing fog during the manufacturing process, storage, or photographic processing of the light-sensitive material, or for stabilizing photographic performance. That is, azoles, such as benzothiazolium salts, nitroimidazoles, nitrobenzimidazoles, chlorobenzimidazoles, bromobenzimidazole, mercaptothiazole, mercaptobenzothiazoles, mercaptobe/zimidazole, mercaptothiazole Amidotriazoles, benzotriazoles, nitrobenzotriazoles, mercaptotetrazole fA (7-phenyl-mercaptotetrazole), etc.; mercaptotetrazole), etc.; mercaptopyrimidines; mercaptotriazines: 9 For example, oxadrine Thione thioketo compounds; azaindenes, 7'c such as triazaindenes, tetraazaindenes (especially μm hydroxy'/a-substituted (/, J, Ja, 7) tetraazaindenes), hantaazaindenes Many compounds can be added to the formulation, such as sophisticated antifoggants such as benzenethiosulfonic acid, benzenesulfinic acid, and benzenesulfonic acid amide, which are known as stabilizers.

本発明を用いて作られる感光材料の写真乳剤層または他
の親水性コロイド層には塗布助剤、帯電防止、スベリ性
改良、乳化分散、接着防止及び写真特性改良（囲えば、
現騰促進、硬調化、増感）等種々の目的で、稽々の界面
活性剤を含んでもよい。The photographic emulsion layer or other hydrophilic colloid layer of the light-sensitive material prepared using the present invention may contain coating aids, antistatic properties, smoothness improvement, emulsification dispersion, adhesion prevention, and improvement of photographic properties (for example,
Surfactants may also be included for various purposes such as enhancement of contrast, enhancement of contrast, and sensitization.

ｆＨＪ　ｊ　ハサボニン（ステロイド系）、アルキレン
オキサイド誘導体（例えばポリエチレングリコール、ポ
リエチレングリコール／ポリプロピレングリコール縮合
物、ポリエチレングリコールアルキルエーテル類又はポ
リエチレングリコールアルキルアリールエーテル類、ポ
リエチレングリコールエステル類、ポリエチレングリコ
ールアルキルエーテル類、ポリアルキレングリコールア
ルキルアミン又はアミド顛、シリコーンのポリエチレン
オキサイド付加物類）、グリシドール誘導体（列えはア
ルケニルコハク酸ポリグリセリド、アルキルフェノール
ポリグリセリド）、多価アルコールの脂肪酸エステル類
、塘のアルキルエステル類などの非イオン性界面活性剤
；アルキルカルミン酸塩、アルキルスルフォン酸塩、ア
ルキルベンゼンスルフォン酸塩、アルキルナフタレンス
ルフォン酸塩、アルキル硫酸エステル類、アルキルリン
酸エステル類、Ｎ−アシル−Ｎ−アルキルタウリン類、
スルホコハク酸エステル類、スルホアルキルポリオキシ
エチレンアルキルフェニルエーテル類、ポリオキシエチ
レンアルキルリン酸エステル類などのような、カルボキ
シ基、スルホ基、ホスホ基。fHJ j Hasabonin (steroids), alkylene oxide derivatives (e.g. polyethylene glycol, polyethylene glycol/polypropylene glycol condensates, polyethylene glycol alkyl ethers or polyethylene glycol alkyl aryl ethers, polyethylene glycol esters, polyethylene glycol alkyl ethers, polyalkylene Non-ionic materials such as glycolalkylamines or amide systems, polyethylene oxide adducts of silicones), glycidol derivatives (alkenylsuccinic acid polyglycerides, alkylphenol polyglycerides), fatty acid esters of polyhydric alcohols, and alkyl esters of tongs surfactants; alkyl carmates, alkyl sulfonates, alkylbenzene sulfonates, alkylnaphthalene sulfonates, alkyl sulfates, alkyl phosphates, N-acyl-N-alkyl taurines,
Carboxy groups, sulfo groups, phospho groups such as sulfosuccinates, sulfoalkyl polyoxyethylene alkylphenyl ethers, polyoxyethylene alkyl phosphates, etc.

硫酸エステル基、リン酸エステル基等の醗性基金含むア
ニオン界面活性剤；アミノ酸類、アミノアルキルスルホ
ン酸類、アミノアルキル硫酸又はリン酸エステル類、ア
ルキルベタイン畑、アミンオキシド類などの両性界面活
性剤；アルキルアミン塩類、ｉｌｌ彷族あるいは芳香族
第μ級アンモニウム塩類、ピリジニウム、イミダゾリウ
ムなどの複素環第μ級アンモニウム塩ｒ、及び脂肪族又
は複葉環を含むホスホニウム又はスルホニウム塩類など
のカチオン界面活性剤を用いることができる。Anionic surfactants containing sulfuric acid ester groups, phosphoric acid ester groups, etc.; amphoteric surfactants such as amino acids, aminoalkyl sulfonic acids, aminoalkyl sulfuric acid or phosphoric acid esters, alkyl betaine fields, amine oxides; Cationic surfactants such as alkylamine salts, illuminating or aromatic μ-class ammonium salts, heterocyclic μ-class ammonium salts such as pyridinium and imidazolium, and phosphonium or sulfonium salts containing aliphatic or bicyclic rings. Can be used.

本発明の写真感光材料の写真乳剤層にはＷＩｃ度上昇、
コントラスト上昇、または現像促進の目的で、たとえば
ポリアルキルンオキシドまたは−ｔのエーテル、エステ
ル、アミンなどの誘導体、チオエーテル化合物、チオモ
ルフォリン類、四級アンモニウム塩化合物、ウレタン誘
導体、尿素誘導体、イ、ミダゾール誘導体、３−ピラゾ
リドン類等を含んでもよい。The photographic emulsion layer of the photographic light-sensitive material of the present invention has an increased WIc degree,
For the purpose of increasing contrast or accelerating development, for example, derivatives of polyalkyl oxide or -t such as ethers, esters, and amines, thioether compounds, thiomorpholines, quaternary ammonium salt compounds, urethane derivatives, urea derivatives, It may also contain midazole derivatives, 3-pyrazolidones, and the like.

本発明に用いる写真感光材料には、写真乳剤層その他の
親水性コロイド層に寸度安定性の改良などの目的で、水
不溶又は難溶性合成ポリマーの分散物を含むことができ
る。、列えばアルキル（メタ）アクリレート、アルコキ
シアルキル（メタ）アクリレート、グリシジル（メタ）
アクリレート、（メタ）アクリルアミド、ビニルエステ
ル（Ｆｌｕえば酢醒ビニル）、アクリロニトリル、オレ
フィン、スチレンなどの単独もしくは組合せ、又はこれ
らとアクリル酸、メタクリル酸、α、β−不飽和ジカル
ボン酸、ヒドロキシアルキル（メタ）アクリレート、ス
ルホアルキル（メタ）アクリレート、スチレンスルホン
駿等の組合せをＭＬｔ体成分とするポリマーを用するこ
とができる。The photographic light-sensitive material used in the present invention may contain a dispersion of a water-insoluble or sparingly soluble synthetic polymer in the photographic emulsion layer or other hydrophilic colloid layer for the purpose of improving dimensional stability. , such as alkyl (meth)acrylate, alkoxyalkyl (meth)acrylate, glycidyl (meth)
Acrylate, (meth)acrylamide, vinyl ester (for example, acetic acid vinyl ester), acrylonitrile, olefin, styrene, etc. alone or in combination, or together with acrylic acid, methacrylic acid, α, β-unsaturated dicarboxylic acid, hydroxyalkyl (meth) ) acrylate, sulfoalkyl (meth)acrylate, styrene sulfone, etc. can be used as a polymer having a combination of MLt components.

本発明に用いられる写真乳剤は、メチン色素類その他に
よって分光増感されてもよい。用いられる色素には、シ
アニン色素、メロシアニン色素。The photographic emulsions used in the present invention may be spectrally sensitized with methine dyes and others. The pigments used are cyanine pigments and merocyanine pigments.

複合シアニン色素、複合メロシアニン色素、ホロポーラ
−シアニン色素、ヘミシアニン色素、スチリル色素シよ
びヘミオキソナール色素が包含される。％ＫＮ用な色素
は、シアニン色素、メロシアニン色素、および複合メロ
シアニン色素に属する色素である。これらの色素類には
、塩基性異部環核としてシアニン色素類に通常利用され
る核のいずれをも適用できる、すなわち、ピロリン核、
オキサゾリン核、チアゾリン核、ピロール核、オキサゾ
ール核、チアゾール核、セレナゾール核、イミダゾール
核、テトラゾール核、ピリジン核など；これらの核に脂
環式炭化水素環が融合した核；及びこれらの核に芳香族
炭化水素環が融合した核、即チ、インドレニン核、ベン
ズインドレニン核。Included are complex cyanine dyes, complex merocyanine dyes, holopolar cyanine dyes, hemicyanine dyes, styryl dyes, and hemioxonal dyes. The pigments for %KN are pigments belonging to cyanine pigments, merocyanine pigments, and complex merocyanine pigments. For these pigments, any of the nuclei commonly used for cyanine pigments can be applied as the basic heterocyclic nucleus, i.e., pyrroline nucleus,
Oxazoline nucleus, thiazoline nucleus, pyrrole nucleus, oxazole nucleus, thiazole nucleus, selenazole nucleus, imidazole nucleus, tetrazole nucleus, pyridine nucleus, etc.; Nuclei in which an alicyclic hydrocarbon ring is fused to these nuclei; and aromatic in these nuclei Nuclei in which hydrocarbon rings are fused, sokuchi, indolenine nucleus, benzindolenine nucleus.

インドール核、ベンズオキサドール核、ナフトオキサゾ
ール核、ベンゾチアゾール核、ナフトチアゾール核、ベ
ンゾセレナゾール核、ベンズイミダゾール核、キノリン
核などが適用できる。これらの核は炭素原子上に置換さ
れていてもよい。Indole nucleus, benzoxadol nucleus, naphthoxazole nucleus, benzothiazole nucleus, naphthothiazole nucleus, benzoselenazole nucleus, benzimidazole nucleus, quinoline nucleus, etc. are applicable. These nuclei may be substituted on carbon atoms.

メロシアニン色素または複合メロシアニン色素にはケト
メチレン構造を有する核として、ピラゾリン−よ−オン
核、チオヒダントイン核、コーチオオキサゾリジンーコ
、参〜ジオン核、チアゾリジン−λ１μｍジオン核、ロ
ーダニン核、チオバルビッール酸核などの！〜を員異部
環核を適用することができる。Merocyanine dyes or composite merocyanine dyes include nuclei with a ketomethylene structure such as pyrazoline-yone nucleus, thiohydantoin nucleus, corchioxazolidine nucleus, dione nucleus, thiazolidine-λ1μm dione nucleus, rhodanine nucleus, thiobarbic acid nucleus, etc. of! ~ can be applied to the member heterocyclic nucleus.

これらの増感色素は単独に用いてもよいが、それらの組
合せを用いてもよく、増感色素の組合せは特に、強色増
感の目的でしばしば用いられる、増感色素とともに、そ
れ自身分光増感作用をもたない色素あるいは可視光を実
質的に吸収しない物質であって１強色増感を示す物質を
乳剤中に含んでもよい。例えば、含窒素異部環基で置換
されたアミノスチル化合物（たとえば米国特許λ、り３
３、Ｊり０号、同Ｊ、６３１．７コ１号に記載のもの）
、芳香族有機酸ホルムアルデヒド縮合物（たとえば米国
特許３，７１４！、１１０号に記載のもの）、カドミウ
ム塩、アザインデン化合物などを含んでもよい。本発明
は、支持体上に少なくともコクの異なる分光感度を有す
る多層多色写真材料にも適用できる。多層天然色写真材
料は、通常、支持体上に赤感性乳剤層、緑感性乳剤ｒ＠
、及び青感性乳剤−を各々少なくとも一つ有する。これ
らの層の順序は必要に応じて任意に選べる。赤感性乳剤
層にシアン形成カプラーを、緑感性乳剤層層にマゼンタ
形成カプラーを、青感性乳剤ｔ＃ｊにイエロー形成カプ
ラーをそれぞれ含むのが通常であるが、場合によシ異な
る組合せをとることもできる。These sensitizing dyes may be used alone or in combination, and combinations of sensitizing dyes may themselves be used in combination with sensitizing dyes, which are often used for the purpose of supersensitization. The emulsion may contain a dye that does not have a sensitizing effect or a substance that does not substantially absorb visible light and exhibits monochromatic sensitization. For example, aminostyl compounds substituted with nitrogen-containing heterocyclic groups (e.g., U.S. Pat.
3, JRI No. 0, J, 631.7 Co. No. 1)
, aromatic organic acid formaldehyde condensates (such as those described in US Pat. No. 3,714!, 110), cadmium salts, azaindene compounds, and the like. The present invention is also applicable to multilayer, multicolor photographic materials having spectral sensitivities that differ at least in richness on a support. Multilayer natural color photographic materials usually include a red-sensitive emulsion layer and a green-sensitive emulsion layer on a support.
, and a blue-sensitive emulsion. The order of these layers can be arbitrarily selected as required. Usually, the red-sensitive emulsion layer contains a cyan-forming coupler, the green-sensitive emulsion layer contains a magenta-forming coupler, and the blue-sensitive emulsion t#j contains a yellow-forming coupler, but different combinations may be used in some cases. You can also do it.

本発明を用いて作られた写真感光材料の写真乳剤層には
前記のλ当量カップラーと共に、≠当量色素形成カプラ
ー、即ち、発色現像処理において芳香族１級アミン現蘭
薬（しｌえば、フェニレンジアミン誘導体や、アミノフ
ェノール誘導体など）との酸化カップリングによって発
色しうる化合物を用いてもよい。囲えばマゼンタカプラ
ーとして。In the photographic emulsion layer of the photographic light-sensitive material prepared using the present invention, in addition to the above-mentioned λ-equivalent coupler, ≠ equivalent dye-forming coupler, that is, an aromatic primary amine compound (for example, phenylene A compound that can develop color by oxidative coupling with diamine derivatives, aminophenol derivatives, etc.) may also be used. When surrounded, it becomes a magenta coupler.

！−ピラゾロ／カプラー１．ピラゾロトリアゾールカプ
ラー、ピラゾロイミダゾールカプラー、ピラゾロピラゾ
ールカプラー、ピラゾロテトラゾールカプラー、ビラゾ
ロベンツイミダゾールカプラー、シアノアセチルクマロ
ンカプラー、開鎖アシルアセトニトリルカプラー等があ
り、イエローカプラーとして、アシルアセトアミドカプ
ラー（飼工ばベンゾイルアセトアニリド類、ピパロイル
アセトアニリド類）１等があシ、シアンカプラーとして
。! -Pyrazolo/Coupler 1. There are pyrazolotriazole couplers, pyrazoloimidazole couplers, pyrazolopyrazole couplers, pyrazolotetrazole couplers, virazolobenzimidazole couplers, cyanoacetylcoumarone couplers, open-chain acylacetonitrile couplers, etc. Yellow couplers include acylacetamide couplers (e.g. For example, benzoylacetanilides, piparoylacetanilides) 1st grade, as a cyan coupler.

ナフトールカプラー、及びフェノールカプラー等がある
。これらのカプラーは分子中にバラスト基とよばれる疎
水基を１する非拡散性のもの、ｉたはポリマー化された
ものが望ましい。又、色補正の効果をもつカラードカブ
２−１あるいは現像にともなって現像抑制剤を放出する
カプラー（いわゆるＤＩＲカプラー）であってもよい。These include naphthol couplers and phenol couplers. These couplers are preferably non-diffusible, having a hydrophobic group called a ballast group in their molecules, or are polymerized. It may also be a colored turnip 2-1 having a color correction effect or a coupler (so-called DIR coupler) that releases a development inhibitor during development.

又、ＤＩＲカプラー以外にも、カンプリング反応の生成
物が無色であって、現像抑制剤を放出する無呈色ＤＩＲ
カンプリング化合物を含んでもよい。ＤＩＲカプラー以
外に現Ｉにともなって現像抑制剤を放出する化合物を感
光材料中に含んでもよい。In addition to DIR couplers, there are also colorless DIR couplers in which the product of the camping reaction is colorless and releases a development inhibitor.
It may also contain a campling compound. In addition to the DIR coupler, the light-sensitive material may contain a compound that releases a development inhibitor along with the development I.

本発明のカプラー及び上記カプラー等は、感光材料に求
められる特性を満足するために同−喝に二種類以上を併
用することもできるし、同一・の化合物を異なった２層
以上に添加することも、もちろん差支えない。The coupler of the present invention and the couplers described above can be used in combination of two or more types in the same layer in order to satisfy the characteristics required for a photosensitive material, or the same compound can be added to two or more different layers. Of course, there is no problem.

本発明の写真感光材ｌ５）Ｋは、写真乳剤層その他の親
水性コロイド層に無機または有機の硬膜剤を含有してよ
い。例えばクロム塩Ｃクロムミョウバン、酢酸クロムな
ど）、アルデヒド類、（ホルムアルデヒド、グリオキサ
ール、ゲルタールアルデヒドなど）、Ｎ−メチロール化
合物（ジメチロール尿素、メチロールジメチルヒダント
インなど）。The photographic light-sensitive material 15)K of the present invention may contain an inorganic or organic hardener in the photographic emulsion layer and other hydrophilic colloid layers. For example, chromium salt C (chromium alum, chromium acetate, etc.), aldehydes (formaldehyde, glyoxal, geltaraldehyde, etc.), N-methylol compounds (dimethylol urea, methylol dimethylhydantoin, etc.).

ジオキサン誘導体（２，３−ジヒドロキシジオキサンな
ど）％活性ビニル化合物（１，Ｊ、！−）リアクリロイ
ル−へキサヒドロ−５−）リアジン、／、Ｊ−ビニルス
ルホニル−コーグロバノールなど）、活性ハロゲン化合
物Ｃλ９μｍジクロル−ｔ−ヒドロキシ−５−）リアジ
ンなト）、ムコハロゲン［８（ムコクロル酸、ムコフェ
ノキシクロル酸など）、などを単独または組み合わせて
用いることができる。Dioxane derivatives (2,3-dihydroxydioxane, etc.) %Active vinyl compounds (1,J,!-)lyacryloyl-hexahydro-5-)riazine, /,J-vinylsulfonyl-coglobanol, etc.), active halogen compounds Cλ9μm dichloro-t-hydroxy-5-)riazine), mucohalogens [8 (mucochloric acid, mucophenoxychloroic acid, etc.), etc.] can be used alone or in combination.

本発明を用いて作られた感光材料において、親水性コロ
イド層に染料や紫外線吸収剤などが含有される場合に、
それらは、カチオン性ポリマーなどによって媒染されて
もよい。In the photosensitive material produced using the present invention, when the hydrophilic colloid layer contains dyes, ultraviolet absorbers, etc.
They may be mordanted, such as by cationic polymers.

本発明を用いて作られる感光材料は１色カブリ防止剤と
して、ハイドロキノン誘導体、アミンフェノール誘導体
、没食子酸誘導体、アスコルビン酸誘導体などを含有し
てもよい。The light-sensitive material produced using the present invention may contain hydroquinone derivatives, aminephenol derivatives, gallic acid derivatives, ascorbic acid derivatives, etc. as one-color antifoggants.

本発明を用いて作られる感光材料には、親水性コロイド
層に紫外線吸収剤を富んでもよい。例えば、アリール基
で置換されたベンゾ）　ＩＪアゾール化化合物同列ば米
国特許３．５！３．７ＷＪＡ号に記載のもの）、μｍチ
アゾリドン化合物（例えば米国特許ｊ、Ｊ／ｌｌ−１７
り仏号、同Ｊ、ＪｊＪ。In the photosensitive material made using the present invention, the hydrophilic colloid layer may be enriched with an ultraviolet absorber. For example, benzyl substituted with aryl groups) IJ azolated compounds (e.g. those described in US Pat. No. 3.5!3.7 WJA), μm thiazolidone compounds (e.g.
ri Buddha name, same J, JjJ.

ｔｒｉ号に記載のもの）、ベンゾフェノン化合物（列え
ば特開昭≠４−２７１弘号に記載のもの）、ケイヒ酸エ
ステル化合物ｃ列兄ば米国特許３．７ｏｒ　、ｒｏｊ号
、同！　、７０７．３７１号に記載のもの）、ブタジェ
ン化合物（列えば米国特許≠。tri), benzophenone compounds (for example, those described in JP-A No. 4-271), cinnamate ester compounds (C series), US Patent No. 3.7 or, ROJ, same! , 707.371), butadiene compounds (such as those described in U.S. Pat.

ｏａｒ、２２２号に記載のもの）、あるいは、ベンゾオ
キジドール化合物（列えは米国特許３，７００、仏！！
号に記載のもの）を用いることができる。紫外線吸収性
のカプラー（列えばα−ナフトール系のシアン色素形成
力グラ−）や、紫外線吸収性のポリマーなどを用いても
よい。これらの紫外線吸収剤は特定の層に媒染されてい
てもよい。oar, No. 222) or benzoxidol compounds (listed in US Pat. No. 3,700, France!!
) can be used. An ultraviolet-absorbing coupler (for example, an α-naphthol-based cyan dye-forming graphite), an ultraviolet-absorbing polymer, or the like may be used. These ultraviolet absorbers may be mordanted in specific layers.

本発明を用いて作られた感光材料には、親水性コロイド
層にフィルター染料として、あるいはイラジェーション
防止その油糧々の目的で水溶性染料を含有していてもよ
い。このような染料には、オキソノール染料、ヘミオキ
ンノール染料、メチリ１ル染料、メロシアニン染料、シ
アニン染料及びアゾ染料が包含される、なかでもオキソ
ノール染料；へミオソノール染料及びメロシアニン染料
が有用である。The photosensitive material produced using the present invention may contain a water-soluble dye in the hydrophilic colloid layer as a filter dye or for the purpose of preventing irradiation or as a lubricant. Such dyes include oxonol dyes, hemioquinol dyes, methylyl dyes, merocyanine dyes, cyanine dyes and azo dyes, among which oxonol dyes; hemioquinol dyes and merocyanine dyes are useful.

本発明を実施するに際して、下記の公知の退色防止剤を
併用することもでき、ま九本発明に用いる色原安定剤は
電蝕ま九は一種以上併用することもできる。公知の退色
防止剤としては　／Ｓイドロキノン誘導体、没食子＃ｌ
誘導体、ｐ−アルコキシフェノール類、ｐ−オキシフェ
ノール誘導体及びビスフェノール９等がある。In carrying out the present invention, the following known anti-fading agents may be used in combination, and one or more electrolytic corrosion stabilizers used in the present invention may also be used in combination. Known anti-fading agents include /S hydroquinone derivatives, gallic #l
There are derivatives, p-alkoxyphenols, p-oxyphenol derivatives, bisphenol 9, and the like.

本発明を用いて作られる写真乳剤から成る層の写真処理
には、列えばりサーチディスクロージャー／７を号笛コ
ｔ〜３０頁に記載されているような公知の方法及び公知
の処理液のいずれをも適用することができる。処理温度
は通常、／ｒ’ｃからｚｏｏｃの間に選ばれるが、１ｒ
０ｃよ・り低い温度またはＩＯ’ｃをこえる温度として
もよい。For photographic processing of the layer consisting of the photographic emulsion made using the present invention, any of the known methods and known processing solutions such as those described on pages 30 to 30 may be used. can also be applied. The processing temperature is usually chosen between /r'c and zooc, but
The temperature may be lower than 0c or higher than IO'c.

本発明において発色現瀾液で使用される第１芳香族アミ
ノ系発色現陳剤は種々のカラー写真プロセスにおいて広
範に使用されている公知のものが包含される。これらの
現滓剤はアミノフェノール系およびｐ−フェニレンジア
ミン系誘導体が含まれる。これらの化合物は遊離状態よ
り安定のため一般に塩の形、例えば塩酸塩または硫酸塩
の形で使用される。また、これらの化合物は、一般に発
色現ｌＪｌ液／ｌについて約ｏ、ｉｇ−約３０１７の濃
度、更に好ましくは、発色現像液／ｌｌＩｃついて約ｉ
ｇ−約ｉ３ｇの濃度で使用する。The first aromatic amino color developer used in the color developer in the present invention includes known ones that are widely used in various color photographic processes. These developing agents include aminophenol and p-phenylenediamine derivatives. These compounds are generally used in the form of salts, such as hydrochlorides or sulfates, since they are more stable than in the free state. Additionally, these compounds are generally present at a concentration of about 0, ig - 3017 for color developer lJl/l, more preferably about i for color developer/llIc.
g - used at a concentration of about i3 g.

アミンフェノール系現滓剤としては列えば、Ｏ−アミノ
フェノール、ｐ−アミンフェノール、！−アミノーコー
オキシートルエン、ローアミノー３−オキシートルエン
、−一オキシー３−アミノー／、４Ｃ−ジメチル−ベン
ゼンなどが富まれる。Examples of aminephenol-based sludges include O-aminophenol, p-aminephenol, and more! It is enriched with -amino-cooxytoluene, rhoamin-3-oxytoluene, -mono-oxy-3-amino/, 4C-dimethyl-benzene, and the like.

特に有用な第７芳香族アミン系発色現瀾剤はＮ。A particularly useful seventh aromatic amine color developer is N.

Ｎ−ジアルキル−ｐ−フェニレンジアミン系化合物であ
りアルキル基およびフェニル基は置換されていてもよく
あるいは置換されていなくてもよい。It is an N-dialkyl-p-phenylenediamine compound, and the alkyl group and phenyl group may be substituted or unsubstituted.

その中でも特に有用な化合物例としては、Ｎ、Ｎ−ジエ
チル−ｐ−７二二レンジアミン塩酸塩、Ｎ−メチル−ｐ
−フ二二しンジアミン！酸塩、Ｎ　。Among them, examples of particularly useful compounds include N,N-diethyl-p-7 22-diamine hydrochloride, N-methyl-p-7
-Fuji Nishin Diamine! acid salt, N.

Ｎ−ジメチル−ｐ−フ二二レンジアミン塩酸塩。N-dimethyl-p-phenyl diamine hydrochloride.

λ−アミノーｊ−（Ｎ−エチル−Ｎ−ドデシルアミノ１
−）ルエン％　Ｎ−エチフルーヘーβ−メタンスルホン
アミドエチル−３−メチル−μｍアミノアニリン硫酸塩
、Ｎ−エチル−Ｎ−β−ヒドロキシエチルアミノアニリ
ン、ＩＡ−アミノ−３−メチル−Ｎ、Ｎ−ジエチルアニ
リン％　≠−アミノーＮ−２Ｃ２−メトキシエチルｌ　
−Ｎ−エチル−３−メチルアニリン−ｐ−トルエンスル
ホネートなトラ挙げることができる。λ-Aminoj-(N-ethyl-N-dodecylamino 1
-) Luene % N-Ethyfluhe β-methanesulfonamidoethyl-3-methyl-μm aminoaniline sulfate, N-ethyl-N-β-hydroxyethylaminoaniline, IA-amino-3-methyl-N,N-diethyl Aniline% ≠-amino-N-2C2-methoxyethyl
-N-ethyl-3-methylaniline-p-toluenesulfonate.

本発明において使用されるアルカリ性発色現像液は、前
記第１芳香族アミノ系発色現滓剤に加えて、更に１発色
現備液に通常添加されている攬々の成分１例えば水酸化
す）　ＩＪウム％炭酸ナトリウム、炭酸カリウムなどの
アルカリ剤、アルカリ金属チオシアン酸塩、アルカリ金
属ハロゲン化物、ベンジルアルコール、水軟化剤および
濃厚化剤などを任意に含有することもできる。この発色
現憬　　　、〜液のｐＨ値は、通常７以上であり、最も
一般的には約２〜約１３である。In addition to the first aromatic amino-based color developer, the alkaline color developer used in the present invention further contains various components (1, for example, hydroxide) that are usually added to the color developer. It can also optionally contain alkaline agents such as sodium carbonate and potassium carbonate, alkali metal thiocyanates, alkali metal halides, benzyl alcohol, water softeners and thickeners. The pH value of this color development solution is usually 7 or more, most commonly about 2 to about 13.

本発明の方法はカラー反転処理にも用いうる。The method of the invention can also be used for color reversal processing.

本発明ではこのときに用いる黒白現像液として通常知ら
れているカラー写真感光材料の反転処理に用いられる黒
白第１現備液と呼ばれるものもしくは、黒白感光材料の
処理に用いられるものが使用できる。ｔｉ一般に黒白現
像液に添加されるよく知られた各種の添加剤を含有せし
めることができる。In the present invention, the black-and-white developing solution used at this time may be a so-called black-and-white first developer solution used in the reversal processing of color photographic light-sensitive materials, which is commonly known, or a developer used in the processing of black-and-white light-sensitive materials. ti may contain various well-known additives commonly added to black and white developers.

代表的な添加剤としては、ｌ−フェニル−３−ピラゾリ
ドン、メトールおよびノ１イドロキノンのような現像主
薬、亜硫酸塩のような保恒剤、水酸化ナトリウム、炭酸
ナトリウム、炭酸カリウム等のアルカリから成る保進剤
、臭化カリウムや、λ−メチルベンツイミダゾール、メ
チルベンツチアゾール等の無機性もしくは、Ｍ損性の抑
制剤、ポＩＪ　ＩＪン酸塩のような硬水軟化剤、微量の
ヨウ化物や、メルカプト化合物から成る現像抑制剤をあ
げることができる。Typical additives include developing agents such as l-phenyl-3-pyrazolidone, metol and nohydroquinone, preservatives such as sulfites, and alkalis such as sodium hydroxide, sodium carbonate, and potassium carbonate. Preservatives, potassium bromide, inorganic or M-loss inhibitors such as λ-methylbenzimidazole and methylbenzthiazole, water softeners such as poly-IJ and IJ-phosphates, trace amounts of iodides, Mention may be made of development inhibitors consisting of mercapto compounds.

本発明を構成する漂白液又は漂白定着液においては漂白
刃の弱い漂白剤が用いられる。その例のひとつである第
一鉄イオン錯体は第コ鉄イオンとアミノポリカルボ／酸
、アミノポリホスホンｆｆ６る論はそれらの塩などのキ
レート剤との錯体である。アミノポリカルボン酸塩ある
いはアミノポリホスホン酸塩はアミノポリカルボン酸あ
るいはアミノポリホスホン酸のアルカリ金属、アンモニ
ウム、水溶性アミンとの塩である。アルカリ金属として
はナトリウム、カリウム、リチウムなどであシ、水浴性
アミンとしてはメチルアミン、ジエチルアミン、トリエ
チルアミン、ブチルアミンの如きアルキルアミン、シク
ロヘキシルアミンの如８指環式アミン、アニリン、ｍ−
）ルイジンの如キアリールアミン、及びピリジン、モル
ホリン、ピペリジンの如き複素環アミンである。In the bleaching solution or bleach-fixing solution constituting the present invention, a bleaching agent with a weak bleaching blade is used. One example is a ferrous ion complex, which is a complex of ferrous ion and a chelating agent such as an aminopolycarbo/acid or a salt thereof. Aminopolycarboxylic acid salts or aminopolyphosphonic acid salts are salts of aminopolycarboxylic acids or aminopolyphosphonic acids with alkali metals, ammonium, or water-soluble amines. Examples of alkali metals include sodium, potassium, lithium, etc., and water-based amines include alkyl amines such as methylamine, diethylamine, triethylamine, and butylamine, 8-ring amines such as cyclohexylamine, aniline, m-
) chiarylamines such as luidine, and heterocyclic amines such as pyridine, morpholine, and piperidine.

これらのアミノポリカルボン酸及びアミノポリホスホン
酸あるいはそれらの塩などのキレート剤の代表例として
は、 エチレンジアミンテトラ酢酸 エチレンジアミンテトラ酢酸ジナトリウム塩エチレンジ
アミンテトラ酢酸ジアンモニウム塩エチレンジアミンテ
トラ酢酸テトラ（トリメチルアンモニウム）塩 エチレンジアミンテトラ酢酸テトラカリウム塩エチレン
ジアミンテトラ酢酸テトラナトリウム塩 エチレンジアミンテトラ酢酸トリナトリウム塩ジエチレ
ントリアミンはンタ酢酸 ジエチレントリアミンはンタ酢酸インタナトリウム塩 エチレンジアミン−Ｎ−（β−オキシエチル）−Ｎ、Ｎ
’　　、Ｎ’　　−）す酢酸 エチレンジアミン−Ｎ−（β−オキシエチル）−へ、Ｎ
’　　、Ｎ’−１り酢酸トリナトリウムエチレンジアミ
ン−Ｎ−（β−オキシエチル）−Ｎ、Ｎ’　　、Ｎ’　
−トリ酢酸トリアンモニウム塩 プロピレンジアミンテトラ酢酸 プロピレンジアミンテトラ酢酸ジナトリウム塩ニトリロ
トリ酢酸 ニトリロトリ酢酸トリナトリウム塩 シクロヘキサンジアミンテトラ酢酸 シクロヘキサンジアミンテトラ酢酸ジナトリウム塩 イミノジ酢酸 ジヒドロキシエチルグリシン エチルエーテルジアミンテトラ酢酸 クリコールエーテルジアミンテトラ酢酸エチレンジアミ
ンテトラプロピオン酸 フェニレンジアミンテトラ酢酸 ／、Ｊ−ジアミノブロノ瘤ノール−へＩ　Ｎ　Ｉ　Ｎ’
　ＩＮ／　−テトラメチレンホスホン酸 エチレンジアミン−Ｎ、Ｎ、Ｎ’　　、Ｎ’−テトラメ
チレンホスホン酸 ｉ、３−プロピレンジアミン−Ｎ、Ｎ、Ｎ’。Typical examples of chelating agents such as these aminopolycarboxylic acids and aminopolyphosphonic acids or their salts include: ethylenediaminetetraacetic acid ethylenediaminetetraacetic acid disodium salt ethylenediaminetetraacetic acid diammonium salt ethylenediaminetetraacetic acid tetra(trimethylammonium) salt ethylenediamine Tetraacetic acid tetrapotassium salt Ethylenediaminetetraacetic acid tetrasodium salt Ethylenediaminetetraacetic acid trisodium salt Diethylenetriamine is ntaacetic acid, intasodium salt Ethylenediamine-N-(β-oxyethyl)-N,N
', N'-) to ethylenediamine acetate-N-(β-oxyethyl)-, N
', N'-1 trisodium acetate ethylenediamine-N-(β-oxyethyl)-N, N', N'
-triammonium salt of triacetate propylene diamine tetraacetic acid propylene diamine tetraacetic acid disodium salt nitrilotriacetic acid nitrilotriacetic acid trisodium salt cyclohexanediamine tetraacetic acid cyclohexanediamine tetraacetic acid disodium salt iminodiacetic acid dihydroxyethylglycine ethyl ether diamine tetraacetic acid glycol ether diamine tetra Ethylene diamine acetate tetrapropionate phenylene diamine tetra acetate/, J-diaminobronobutyl alcohol-I N I N'
IN/-tetramethylenephosphonic acid ethylenediamine-N,N,N',N'-tetramethylenephosphonic acid i,3-propylenediamine-N,N,N'.

Ｎ／−テトラメチレンホスホン酸 などを挙げることができるが、もちろんこれらの例示化
合物に限定されない。Examples include N/-tetramethylenephosphonic acid, but the compound is not limited to these exemplified compounds.

ｆｉ／ｃコ鉄イオ／錯塩は錯塩の形で使用しても良いし
、第一鉄塩１例えば硫酸第一鉄、塩化第一鉄、硝酸＠λ
鉄、硫酸第２鉄アンモニウム、燐酸第１鉄などとアミノ
ポリカルボン酸、アミノポリホスホン酸、ホスホノカル
ボン酸などのキレート剤とを用いて溶液中で第一鉄イオ
ン錯体を形成させてもよい。錯塩の形で使用する場合は
、１種類の錯塩を用いてもよいし、又２種類以上の錯塩
を用いてもよ諭。一方、第一鉄塩とキレート剤を用いて
溶液中で錯塩を形成する場合は第一鉄塩を１種類又はコ
種類以上使用してもよい。更にキレート剤をｌ稲畑又は
２種類以上使用してもよい。また。fi/c iron io/complex salts may be used in the form of complex salts, and ferrous salts 1 such as ferrous sulfate, ferrous chloride, nitric acid@λ
A ferrous ion complex may be formed in a solution using iron, ferric ammonium sulfate, ferrous phosphate, etc., and a chelating agent such as aminopolycarboxylic acid, aminopolyphosphonic acid, phosphonocarboxylic acid, etc. . When used in the form of a complex salt, one type of complex salt or two or more types of complex salts may be used. On the other hand, when forming a complex salt in a solution using a ferrous salt and a chelating agent, one or more types of ferrous salts may be used. Furthermore, one or more types of chelating agents may be used. Also.

いずれの場合にも、キレート剤を第一鉄イオン錯体を形
成する以上に過剰に用いてもよい。In either case, the chelating agent may be used in excess of the amount required to form the ferrous ion complex.

また上記の第一鉄イオン錯体を含む漂白液又は漂白定ｙ
ＩＩ液には鉄以外のコバルト、銅等の金属イオン錯塩あ
るいは過酸化水素が入っていてもよい。Also, a bleaching solution or bleaching constant containing the above ferrous ion complex
The II liquid may contain metal ion complex salts other than iron, such as cobalt and copper, or hydrogen peroxide.

本発明を構成する漂白液又は漂白定着液に使用される過
硫酸塩は、過硫酸カリウム、過硫酸ナトリウムの如きア
ルカリ金属過硫酸塩あるいは過硫酸アンモニウムなどで
ある。本発明の漂白促進剤は過硫ｒ１に塩に対してもも
ちろん有効であるが第２鉄イオン錯塩に対して特に顕著
な効果を示す。The persulfate used in the bleach solution or bleach-fix solution constituting the present invention is an alkali metal persulfate such as potassium persulfate or sodium persulfate, or ammonium persulfate. The bleaching accelerator of the present invention is of course effective against persulfuric acid salts, but exhibits a particularly remarkable effect on ferric ion complex salts.

本発明を構成する漂白液には、第２鉄イオン錯塩などの
漂白剤及び上記化合物の他に、臭化物、例えば臭化カリ
ウム、臭化ナトリウム、臭化アンモニウム又は塩化物例
えば塩化カリウム、塩化ナトリウム、塩化アンモニウム
などの再ノ１０ゲン化剤を含むことができる。他に、硼
酸、硼砂、メタ硼酸ナトリウム、酢酸、酢酸ナトリウム
、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、亜燐酸、燐酸、燐酸
ナトリウム、クエン酸、クエン酸ナトリウム、酒石酸な
どのｐＨ緩衝能をＭするｌ種以上の無機酸。In addition to bleaching agents such as ferric ion complex salts and the above compounds, the bleaching solution constituting the present invention includes bromides such as potassium bromide, sodium bromide, ammonium bromide, or chlorides such as potassium chloride, sodium chloride, A regenerating agent such as ammonium chloride may be included. In addition, 1 or more species with a pH buffering capacity of M such as boric acid, borax, sodium metaborate, acetic acid, sodium acetate, sodium carbonate, potassium carbonate, phosphorous acid, phosphoric acid, sodium phosphate, citric acid, sodium citrate, tartaric acid, etc. Inorganic acid.

有機酸及びこれらの塩など通常漂白液に用いることが公
知の添加剤を添加することができる。Additives commonly known for use in bleaching solutions, such as organic acids and their salts, can be added.

この場合、漂白液ｌｌ当りの漂白剤の量は０゜／、２モ
ルであり、漂白液のｐＨは、使用に際して、第２鉄イオ
ン錯塩の場合％３．０−１．０、特にμ、θ〜７．７７
になることが望ましい。In this case, the amount of bleach per 1 liter of bleaching solution is 0°/, 2 mol, and the pH of the bleaching solution during use is %3.0-1.0 in the case of ferric ion complexes, especially μ, θ~7.77
It is desirable to become

他方、本発明の組成物を漂白定着剤として使用する場合
には、通常の定着剤、即ちチオ硫酸ナトリウム、チオ硫
酸アンモニウム、チオ硫酸アンモニウムナトリウム、チ
オ硫酸カリウムの如きチオ硫酸塩：チオシアン酸ナトリ
ウム、チオシアン酸アンモニウム、チオシアン酸カリウ
ムの如きチオシア／酸塩：エチレンビスチオグリコール
酸％　３゜６−シチアーｌ、ｌ−オクタンジオールの如
きチオエーテル化合物及びチオ尿素類などの水溶性のハ
ロゲン化銀溶解剤であり、これら４／種ある“はλ種以
上混合して使用することができる。さらには特開昭１１
−／ｊｔｊＪｊ４Ａの定着剤と多量の沃化カリウムの如
きハロゲン化合物との組合せからなる特殊な漂白定着液
等も用いることができる。On the other hand, when the composition of the present invention is used as a bleach-fixing agent, conventional fixing agents, i.e. thiosulfates such as sodium thiosulfate, ammonium thiosulfate, sodium ammonium thiosulfate, potassium thiosulfate: sodium thiocyanate, thiocyanic acid Thiothia/acid salts such as ammonium and potassium thiocyanate: ethylene bisthioglycolic acid % 3. Water-soluble silver halide solubilizers such as thioether compounds such as 6-cythyl, l-octanediol and thioureas; These 4/species can be used in combination of λ or more types.
A special bleach-fixing solution consisting of a combination of a fixing agent of -/jtjJj4A and a large amount of a halogen compound such as potassium iodide can also be used.

漂白定着剤組成物における各成分の歓は、１！！４白定
着液／ｌ当シ％第コ鉄イオン錯塩は００ｌ−コモル、定
着剤はＯ，２〜４モルが望ましい。The value of each component in the bleach-fix composition is 1! ! 4 White fixer/l % The ferric ion complex salt is desirably 00 l-comole and the fixing agent is O, 2 to 4 moles.

漂白定着剤には、漂白液に添加することのできる前述し
た添加剤及び保恒剤としての亜ｒＡ酸塩、例えば亜硫酸
ナトリウム、亜硫酸カリウム、亜硫酸アンモニウム及び
、ヒドロキシルアミド、ヒドラジン、アルデヒド化合物
の重亜ｗｃＣＩｉ塩付加物、飼えばアセトアルデヒド重
亜硫酸ナトリウムなどを富有ジせることができる。更に
、各種の螢光増白剤や消泡剤あるいは界面活性剤、メタ
ノール等のＭ機溶媒ｔ−言回させることができる。Bleach-fixing agents include the above-mentioned additives that can be added to the bleach solution and rA salts as preservatives, such as sodium sulfite, potassium sulfite, ammonium sulfite, and bisulfite of hydroxylamide, hydrazine, and aldehyde compounds. wcCIi salt adducts, acetaldehyde sodium bisulfite, etc. can be enriched if fed. Furthermore, various fluorescent brighteners, antifoaming agents, surfactants, and organic solvents such as methanol can be used.

漂白液、漂白定着液及びそれらの前浴には漂白促進剤と
して既にゑ知の化合物、例えば、米国特許第３１１３１
１１号明細書、ドイツ特許第１Ｊり０１１２号明細書、
同Ｊｏｚｙｙｒｒ号明細賽、特開昭！３−３コア７７号
公報、同１３−１７１Ｊ１号公報、同Ｊ’ｙｕｉｒ号公
報、同ＪＪ−ｊｊ７３コ号公報、同ｊ３−７コ６コ３号
公報、同！Ｊ−タ！≦３０．同ｊ３−２！６３７号会報
、同１３−１０４４コＪＪ号公報、同ｊＪ−／、１４！
＄４参号公報、同ｊＪ−／ぴ７４コＪ号公報、同１１−
−！μノｚ号公報、リサーチディスクロージャー第１７
／λり号に記載のメルカプト基又は、ジスルフィド基ｔ
−有する化合物、特開昭１０−／μ０／コ２号公報に記
載されている如きチアゾリジン誘導体、特公昭μｊ−１
１０４号公報、特開昭１２−２０１３２号公報、同ｊＪ
−３２７３１号公報、米国特許第３７０１．ｚ６／号明
細書に記載のチオ尿素誘導体、ドイツ特許第１／コア７
１！号明細書、ｖ＃開昭１７−１４２Ｊｊ号公報に記載
の沃化物、ドイツ特許第９６６μ１０号明細書、同２７
１４１≠３０号明細曹に記載のポリエチレンオキサイド
頌、特公昭μｊ−ｇｒＪｔ号公報に記載のポリアミン化
合物、特開昭蓼デー昼コｑＪ参号公報、同≠２−よりぶ
４ｃ４ｃ号公報、同！３−２μり２７号公報、同よμｍ
３１７コ７号公報、同１１−２４１０１．号公報、同！
ｒ−／４Ｊｆｇ□号公報などを併用することもできる。Bleach solutions, bleach-fix solutions, and their prebaths contain compounds already known as bleach accelerators, such as U.S. Pat. No. 31,131.
Specification No. 11, German Patent No. 1 J 0112 specification,
The same Jozyyrr issue details, Tokukai Sho! 3-3 Core No. 77, No. 13-171J1, J'yuir, JJ-jj73, J3-7Co6, No. J-ta! ≦30. Same j3-2! 637th newsletter, same 13-1044 Ko JJ bulletin, same jJ-/, 14!
Publication No. 4, JJ-/Publication No. 74 J, No. 11-
-! μ No. z Publication, Research Disclosure No. 17
Mercapto group or disulfide group described in /λ number t
- Compounds with thiazolidine derivatives such as those described in JP-A-10-/μ0/CO-2, JP-A-1989-/μJ-1
No. 104, Japanese Unexamined Patent Publication No. 12-20132, JJ
-32731, U.S. Patent No. 3701. Thiourea derivatives described in specification z6/, German Patent No. 1/Core 7
1! No. specification, v# Iodide described in Kaisho 17-142Jj, German Patent No. 966μ10, No. 27
141≠30, polyamine compounds described in Japanese Patent Publication No. 141≠No. 3-2 μm Publication No. 27, same μm
317 Co. No. 7, No. 11-24101. No. Publication, same!
r-/4Jfg□ publication etc. can also be used together.

また、漂白定着液のｐＨは、使用に際して、通常μ、ｏ
、ｙ。In addition, the pH of the bleach-fix solution is usually μ, o
,y.

０、特に好ましくは７．０−ｒ、０が望ましい。0, particularly preferably 7.0-r, 0.

上記の漂白剤又は繊白剤組成物は、使用液又は補充液と
しての漂白液を調整するための漂白定着剤調合間の両者
を意味する。二液以上の調合剤の場合には、前記ｐＨ範
囲にかかわらず＠−鉄イオン錯塩ｔ−ｔむ液剤のｐＨを
更に更くすることができる。Bleach or whitening agent compositions as described above are meant both during bleach-fixer formulations for preparing bleach solutions as working solutions or replenisher solutions. In the case of a preparation containing two or more liquids, the pH of the liquid containing the @-iron ion complex salt t-t can be further increased, regardless of the above pH range.

本発明の処理方法は、前述した発色現壕、漂白の他定着
などの処理工程からなっている。ここで、定着工程また
は漂白定着工程の後には、水洗、安定化などの処理工程
を行なうことが一般的に行なわれているが、水洗工程だ
けを行なったり逆に実質的な水洗工程を設けず安定化処
理工程だけを行なうなどの簡便な処理方法を用いること
もできる。The processing method of the present invention comprises processing steps such as the above-mentioned color development, bleaching, and fixing. After the fixing step or bleach-fixing step, processing steps such as washing with water and stabilization are generally performed; A simple treatment method such as performing only a stabilization treatment step can also be used.

水洗工程に用いられる水洗水には、必要に応じて公知の
添加剤を含有させることができる。飼えば、無機リン酸
、アミノポリカルボン酸、有機リン酸等のキレート剤、
各種バクテリアや藻の増殖を防止する殺菌剤ないし防ば
い剤、マグネシウム塩、アルミニウム塩等の硬膜剤、乾
燥負荷、ムラを防止するための界面活性剤などを用いる
ことができる。ま九は、Ｌ、Ｅ、Ｗｅｓｔ、”Ｗａｔｅ
ｒＱｕａｌｉｔｙ　　Ｃｒ１ｔｅｒｉａ’　　Ｐｈｏｔ
、Ｓｃｉ、ａｎｄＥｎｇ、、ｖｏｌ、りＭＡ　　ｐａｇ
ｅ　　Ｊ　４Ｃ４ｃｍＪ　ｊ　Ｆ（ｔＹ＆！１等に記載
の化合物を用いることもできる。The rinsing water used in the rinsing step can contain known additives, if necessary. If kept, chelating agents such as inorganic phosphoric acid, aminopolycarboxylic acid, and organic phosphoric acid,
A bactericidal agent or antifungal agent to prevent the growth of various bacteria and algae, a hardening agent such as a magnesium salt or an aluminum salt, a surfactant to prevent drying load and unevenness, etc. can be used. Maku is L, E, West, "Wate"
rQuality Cr1teria' Photo
,Sci,andEng,,vol,RIMA pag
e J 4C4cmJ j F (tY&!1 etc. can also be used.

また、水洗工程は、必要によシλ槽以上の槽を用いて行
なってもよく、多段向流水洗（例えばコ〜り段）として
水洗水を節減してもよい。Further, the washing step may be carried out using a tank of λ tank or more if necessary, and the washing water may be saved by performing multi-stage countercurrent washing (for example, co-stages).

安定化工程に用いる安定液としては１色素画像を安定化
される処理液が用いられる。例えば、ｐＨ３〜４の緩衝
能を有する液、アルデヒド（列えばホルマリン）を富有
した液などを用いることができる。安定液には、必要に
応じて螢光増白剤、キレート剤、殺菌剤、防ばい剤、硬
膜剤、界面活性剤などを用いることができる。As the stabilizing solution used in the stabilization step, a processing solution that can stabilize a single-dye image is used. For example, a liquid having a buffering capacity of pH 3 to 4, a liquid rich in aldehyde (for example, formalin), etc. can be used. A fluorescent brightener, a chelating agent, a bactericide, a fungicide, a hardening agent, a surfactant, and the like can be used in the stabilizing liquid as necessary.

また、安定化工程は、必要によシコ槽以上の槽を用いて
行なってもよく、多段向流安定化１列えば２〜２段）と
して安定液を節減し、更に水洗工程と省略することもで
きる。In addition, the stabilization process may be carried out using a tank larger than the Shiko tank if necessary, and the stabilizing liquid can be saved by performing multi-stage countercurrent stabilization (for one row, 2 to 2 stages), and furthermore, the water washing process can be omitted. You can also do it.

（実施列） 実施列　Ｌ 下塗シーを設けである三酢駿セルロース支持体上にマゼ
ンタカプラー（Ｍ−Ｊ）をトリクレジルフォスフェート
と酢酸エチルに溶解し、ゼラチン水浴液中に乳化分散し
て添加し九下記のような乳剤層を塗布し、試料Ａを作成
した。各物質の塗布量は９／ｍｌたはｍｏｌ／ｍ２　と
してカッコ内に表示した。(Practical row) Practical row L A magenta coupler (M-J) was dissolved in tricresyl phosphate and ethyl acetate on a tri-acid cellulose support with an undercoat, and emulsified and dispersed in a gelatin bath solution. Sample A was prepared by adding an emulsion layer as shown below. The amount of each substance applied is expressed in parentheses as 9/ml or mol/m2.

（１）　　乳剤層 ネガ型ヨウ臭化銀乳剤 （ヨウ化銀　１０モル％　粒子サイズ ／　、ｆμ銀ｒ、ｊＸｌｏ　” ｍｏｌ／ｍ　　） マゼンタカプラー　Ｍ−Ｊ ｔｙ、ｘ×ｉｏ　　’ｍｏｌ／ｍ　　）トリクレジル７
オス７エート （２，０，９／ｍ２） ゼラチン （２，１０ｇ／ｍ２） （２）保護層 ゼラチン　　　　（コ、ｊ０　９／ｍ　　）２１μｍジ
クロロ−５− ヒドロキシ−３−）リア ジンナトリウム塩　　Ｃ’−’Ｊ９／ｍ２）このフィル
ムをμｏ０ｃ、相対湿に７０％の条件下に／４Ｃ４Ｃ放
置した後、白色光にてセンシトメトリー用の露光を与え
、次のカラー現ｌ処理（ａ−ｄ）を行なった。(1) Emulsion layer Negative silver iodobromide emulsion (silver iodide 10 mol% grain size/, fμ silver r, jXlo' mol/m) magenta coupler M-J ty, xxio' mol/m) tricresyl 7
Male 7ate (2,0,9/m2) Gelatin (2,10g/m2) (2) Protective layer gelatin (K,j09/m2) 21μm dichloro-5-hydroxy-3-) lyazine sodium salt C'-'J9/m2) After this film was left at μo0c and 70% relative humidity /4C4C, it was exposed to white light for sensitometry, and the next color development process (a-d) I did this.

カラー現慮処理工程 １　カラー現＠　　Ｊ’／Ｉｎ　　　Ｊｒ０Ｃ２漂　　
白　　　　　　　コ　’　　／　　０　１　　　　　　
１゜３水洗　　コ′　　　Ｉ ４定着　　コ′　　　Ｉ ５水洗　　≠′　　　１ ６安定　　／’　　　　ｙ ここでカラー現鷹処理工程の各処理液組成は以下の如く
である。Color actual processing process 1 Color actual @ J'/In Jr0C2 drift
White Ko' / 0 1
1゜3 Water washing ko' I 4 Fixing ko' I 5 Water washing ≠' 1 6 Stable /' y Here, the composition of each processing solution in the color development process is as follows.

カラー現母液 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１００ｒｒ
ｔｌ弘−（Ｎ−エチル−Ｎ−ヒドロ キシエチル）アミノーコーメ チルアニリン・硫ｒ！１壇　　　　　　　！？亜硫酸ナ
トリウム　　　　　　　　　　Ｘ？ヒドロキシルアミン
硫酸塩　　　　　　コを炭酸カリウム　　　　　　　　
　　　　ＪＯｆ炭酸水素カリウム　　　　　　　　１．
コ？臭化力＋１ウム　　　　　　　　　　ｌ“２１塩１
ヒナトリウム　　　　　　　　　　０．４にトリクトリ
酢酸三ナつリウム　　／、コを水を加え　　　　　　　
　　　　　　／ｌ（ｐＨ／　０　、　ｔ　） ここで亜硫酸ナトリウムの量ｘ　ｎｏ　ｌ／　ｌは、ａ
処理ではｊ、０ｆ（ｕＸｌｏ　　’ｍｏｌ／ｌ）、ｂ処
理テＩｔｉ２　、　！？　（ＪＸ　／　０　　’ｍｏｌ
／　ｌ　）、　　ｃ処理テｉｌｔ／　、　０９　（０、
ｒＸ／　０　　’ｍｏｌ／ｌ　）およびｄ処理ではｏ、
ｘｒｙ（ｏ、コＸ／　０−’ｍｏ）／りである。Colored mother liquor water 100rr
tl Hiro-(N-ethyl-N-hydroxyethyl)amino-comethylaniline/sulfur! 1 platform! ? Sodium sulfite X? Hydroxylamine sulfate potassium carbonate
JOf Potassium Bicarbonate 1.
Ko? Bromide power + 1 um l"21 salt 1
Add trisodium triacetate to 0.4 hysodium and add water.
/l (pH/0, t) where the amount of sodium sulfite x no l/l is a
In the processing, j, 0f(uXlo 'mol/l), b processing TeIti2, ! ? (JX/0'mol
/l), c processing tail/, 09 (0,
rX/0'mol/l) and o in the d treatment,
xry(o, koX/0-'mo)/ri.

漂白液 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１００ゴ
エチレンジアミン四酢酸の第二 鉄アンモニウム塩　　　　　　　１００ｆエチレンジア
ミン四酢臂二ナト リウー　　　　　　　　　　　　　　１０？臭化カリウ
ム　　　　　　　　　　／ｊＯ？酢酸　　　　　　　　
　　　　　　　？水を加えて　　　　　　　　　　　　
１ｌＣｐＨ＆、０） 定着液 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１００ｍ
１チオ硫酸アンモニウム　　　　　　１ｊＯｆ亜硫酸ナ
トリウム　　　　　　　　　１０ｆ亜硫酸水素ナトリウ
ム　　　　　　２．Ｊｆ水を加えて　　　　　　　　　
　　　１ＩＣｐＨ４，０） 安定液 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　ｒｏｏｍ
ｔホルマリン（３７チ）　　　　　　　　　　ｊｍＪド
ライウェル　　　　　　　　　　　　　３ゴ水を加え　
　　　　　　　　　　　′ｌに処理済の試料を゛緑色光
にて濃度測定し、写真性のデータを得ｔ６第１表に写真
性の結果を示す。Bleach solution water 100 ferric ammonium salt of ethylenediaminetetraacetic acid 100f ethylenediaminetetraacetic acid 10? Potassium bromide /jO? acetic acid
? add water
1lCpH&,0) Fixer water 100m
1 ammonium thiosulfate 1jOf sodium sulfite 10f sodium bisulfite 2. Jf add water
1IC pH4,0) Stable liquid water room
Formalin (37g) jmJ Drywell 3g Add water
The density of the processed sample was measured using green light to obtain photographic data, and the photographic results are shown in Table 1.

第１表より、カラー現Ｉ＃液中の亜硫酸イオン濃度が’
　Ｘ　／　Ｏｍｏｌ／ｌ以下のＣ処理およびｄ処理では
、高感度化、硬調「ヒすることが明らかである。From Table 1, the sulfite ion concentration in the color current I# liquid is '
It is clear that C processing and d processing below X/Omol/l result in higher sensitivity and higher contrast.

実施例　２ 本発明の化合物の有効性を評価する之めにセルロース）
　ＩＩアセテート支持体上に下記に示すような組成の各
層よりなる多層カラー感光材料試料２０／を作成し友。Example 2 To evaluate the effectiveness of compounds of the present invention (cellulose)
A multilayer color photosensitive material sample 20 was prepared on a II acetate support, each layer having the composition shown below.

乳剤塗布量は鏝の塗布量で表わした。The amount of emulsion coated was expressed by the amount of coated trowel.

（試料２ｏｉ） 第１層：・・レーション防止層 黒色コロイド銀　　　　　　ｏ、１ｒｙ７乳２紫外線吸
収剤　’［Ｊ　−／　　　　Ｏ０／２ｔ／ｆｉ２同　　
　　　　　Ｕ　　、２　　　　０．１７１７ｍ”を含む
ゼラチン層 第一層：中間層 λ、ｊ−ジーｔ−はンタ デシルハイドロキノン　　ｏ、ｉｒｙ／ｍ２カプラー　
Ｃｐ　−７０、／　／　ｆ　／　＠　２沃臭ｆヒ錯乳剤
　　　　　　　０．１１７７ｍ２を含むゼラチン層 第３層：第７赤感乳剤層 沃臭化銀乳剤　　　　　　　ｏ、ｔｓｙ／ｒｒＬ２増感
色素Ｉ・・・銀１モルに対して ７．０×１０−５モル 増感色素■・・・銀７モルに対して コ、０ｘｌＯモル 増感色素■・・・銀１モルに対して コ、ｒＸｉｏ　　’モル 増感色素■・・・銀７モルに対して コ、ＯＸ／　０　　　モル カプラー　ｃｐ　ｉ　　　　ｏ、ｏｘｏ？／ｒｎ２カプ
ラー’　ｃｐ−２０，０ＹＪ’？／ｒｒＬ２カプラー　
ｃｐ　Ｊ　　　　Ｏ，ｊｉ　　ｙ／、ｚカプラー　ｃｐ
−＠　　　　０．０１０ｆ／ｒｒＬ２を含むゼラチン層 第μ層：第２赤感乳剤層 沃臭［ヒ銀乳剤　　　　　　　　ｌ−乙ｆ　／　ｍ　２
増感色素■・・・釧１モルに対して ｊ、λｘｉｏ　　’モル 増感色素■・・・銀７モルに対して ／、ｊＸｌｏ　　’モル 増感色Ｘ１ｆｆ・・・銀１モルに対してコ、／ｘＩＯ’
モル 増感色素■・・・銀１モルに対して ／　、ｊＸ／　０−５モル カプラー　Ｃｐ　−／　　　　０　、　Ｏｊ　／　ｆ　
／　ＴｒＬ　”カプラー　Ｃ，−コ　　　０．ｉｏ　　
ｔ／ｍ２カプラー　Ｃｐ　−Ｊ　　　　Ｏ、ＯＡ　／　
ｙ　／　ｒＩＬ２カプラー　Ｃｐ　−ｐ　　　　０．０
　（７ｊ　ｆ／　ｒｒＬ２カプラー　Ｃｐ　−ｊ　　　
　Ｏ，０≠４７／。２を含むゼラチン層 第１層：第３赤感乳剤層 沃ＪＪ）Ｊ！乳剤／　、　Ａ　ｆ　／　ｍ　２増感色素
Ｉ・・・銀１モルに対して Ｊ、ｊ×１０　　’モル 増感色素■・・・銀１モルに対して　　−／　、４Ｘ／
　０　　　モル 増感色素■・・・銀１モルに対して コ、ＪＸ１０　　　モル 増感色素■・・・銀１モルに対して ｉ、ｉ、Ｘｉｏ　　ｓモル カプラー　Ｃｐ−Ｊ　　　　００ＯｊＯ？／ｒｒＬ２力
ｉラ−Ｃｐ−ｔ　　　　ｏ、ｐｚ　　ｔ／ｒｒＬＺを含
むゼラチン層 第６層：中間層 ゼラチン層 第７層：第１緑感乳剤層 沃臭化鋼乳剤　　　　　　　０．ｒｊｆｌ扉２増感色素
■・・・銀７モルに対して Ｊ、１ｒＸ１０　　’モル 増感色素■・・・銀１モルに対して Ｊ、０ｘ１０　　”−ｒ：：ル 増感色素■・・・銀１モルに対して ／、２×１０　　’モル カプラー　ｃｐ−４０，２タ　ｆ　／　ｍ　”カプラー
　Ｃｐ−７０，０弘Ｏｆ／ｍ２カプラー　Ｃｐ−１ｒ　
　　　Ｏ，Ｏｊ！？／雇２カプラー　Ｃｐ−タ　　　　
ｏ、ｏｊ≠？／ｍ２第を層：第２緑感乳剤層 沃臭「ヒ銀乳剤　　　　　　　　ｉ、ｚｙ７□２増感色
素■・・・銀１モルに対して ｊ、７Ｘ／（７’−ｌニル 増感色素■・・・銀１モルに対して コ、／ＸＩＯ’モル 増感色素■・・・銀１モルに対して ｔ、！×１０　５モル カプラー　ｃ、−ａＯ，コｊｔ／ｒｒＬ２カプラー　Ｃ
ｐ　−７０，０／　Ｊ　ｔ　／　ｚ　２力ｉ５−　　Ｃ
ｐ−Ｉ　　　　Ｏ，００２ｔ　／　ｍ　”カプラー　Ｃ
ｐ−２０，０１０？／雇２を含むゼラチン層 第９層：第３緑感乳剤層 沃臭化銀乳剤　　　　　　　　１．ｚｔ／ｍ２増感色素
■・・・銀１モルに対して ！、０×ｌＯモル 増感色素■・・・＃１モルに対して コ、４ｃｘｌＯモル 増感色素■・・・銀７モルに対して ハｒＸｌＯモル カプラー　Ｃｐ−１００，０７０ｆ／１ｒＬ”カプラー
　　Ｃｐ−７０、０／　Ｊ　ｆ／ｍ　２トリクレジルホ
スフエ ート　　　　　　　　　　　Ｏ０μ０　　？／乳２を含
むゼラチン層 第１Ｏ層：イエローフィルタ一層 黄色コロイド銀　　　　　　ｏ、ｏｔＡｔ／ｍ”２、ｒ
−ジーｔ−イン タデシルハイドロキ ノン　　　　　　　　　ｏ、ｏＪｌｆ／ｍ”を含むゼラ
チン層 第１１層：第１′ｆｒ感乳剤層　　゛ 沃臭化銀乳剤　　　　　　　０．３２ｆ／ｍ２カプラー
　ｃｐ−／／　　　ｏ、ｙｙｔ　　／ｍ２カプラー　Ｃ
ｐ−／２　　０．０２ｒ？／７ＦＬ２トリクレジルホス
フエ −）、　　　　　　　　　　　０．１コ　ｔ／ｍ２を含
むゼラチン層 第１コ層：第コ青感乳剤層 沃臭（ヒ銀乳剤０−４’　Ｏｆ　／　ｍ　”カプラー　
Ｃｐ　−／　／　　　０　、コｊ　　Ｓ’／ｍ”トリク
レジルホスフェ −）　　　　　　　　　　　　０．／７　　ｔ／ｍ２増
感色素■・・・銀７モルに対して コ、コ×１０　　’モル を含むゼラチン層 第７３層：微粒子乳剤層 沃臭化銀乳剤　　　　　　　Ｏ，！ｊ？／ｍ”を含むゼ
ラチン層 第７参層：第ｊ１ｒ感乳剤層 沃臭１ヒ銀乳剤　　　　　　　／、００？／ｍＺカプラ
ー　Ｃｐ　−／　／　　　０　、　Ｊコ　ｆ　／　ｍ　
”トリクレジルホスフェ ）　　　　　　　　　　　　０．ｌｕ　　？／ｍ２増感
色素■・・・銀ｌモルに対して コ、ＪＸ／（７’モル 第ｉｔ層：第１保護層 紫外線吸収剤　Ｕ−ｔ　　　ｏ、ｌａ　　Ｐ／＋ｒｔ２
紫外線吸収剤　Ｕ−２０，−コ　ｆ　／　ｍ　２を含む
ゼラチン層 第１６層：第一保護層 ポリメチルメタクリレート 粒子（直径／、ｊμｌ　　　Ｏ，０！？／ｍ２フッ素系
ｒヒ合物　ｐ−／　　０．００ｕ？／ｍ２沃臭「ヒ銀乳
剤　　　　　　　０．３Ｏ９／ｍ２を含むゼラチン層 各層には上記組成物の他にゼラチン硬１ヒ剤Ｈ−７や界
面活性剤を塗布し次。(Sample 2oi) 1st layer: Anti-ration layer black colloidal silver o, 1ry7 milk 2 ultraviolet absorber '[J - / O0/2t/fi2
Gelatin layer first layer containing U,2 0.1717 m'': intermediate layer λ,j-Gt- is tadecylhydroquinone o,iry/m2 coupler
Cp-70, / / f / @2 Gelatin layer containing iodine f complex emulsion 0.1177 m2 3rd layer: 7th red-sensitive emulsion layer Silver iodobromide emulsion o, tsy/rrL2 sensitizing dye I... 7.0 x 10-5 moles per mole of silver Sensitizing dye■...Co, 0xlO per mole of silver Sensitizing dye■...Co, rXio' mole increase per mole of silver Sensitive dye■...Co, OX/0 mole coupler cp io, oxo for 7 moles of silver? /rn2 coupler 'cp-20,0YJ'? /rrL2 coupler
cp J O,ji y/,z coupler cp
-@ Gelatin layer containing 0.010f/rrL2 μth layer: 2nd red-sensitive emulsion layer Iodorous odor [arsenal emulsion l-Otf/m2
Sensitizing dye ■...j, λxio' molar per 1 mol of sensitizing dye ■...JXlo' molar per 7 mol of silver Sensitizing color X1ff...co , /xIO'
Molar sensitizing dye ■.../, jX/ 0-5 mol coupler Cp -/ 0, Oj/f per 1 mol of silver
/ TrL ”Coupler C,-co 0.io
t/m2 coupler Cp-J O, OA/
y/rIL2 coupler Cp -p 0.0
(7j f/rrL2 coupler Cp-j
O, 0≠47/. 2 gelatin layer 1st layer: 3rd red-sensitive emulsion layer JJ) J! Emulsion / , A f / m 2 Sensitizing dye I... J, j x 10' mol per mol of silver Sensitizing dye ■... -/ , 4X/ per mol of silver
0 molar sensitizing dye ■...Co, JX10 per mole of silver Sensitizing dye ■...i, i, Xio per mole of silver S molar coupler Cp-J 00OjO? 6th layer: Intermediate gelatin layer 7th layer: 1st green-sensitive emulsion layer Iodobromide steel emulsion 0. rjfl door 2 sensitizing dye■...J for 7 moles of silver, 1rX10 'mol sensitizing dye■...J for 1 mole of silver, 0x10''-r::ru sensitizing dye■... For 1 mole of silver/, 2 x 10' mole coupler cp-40, 2ta f/m" coupler Cp-70, 0 hof/m2 coupler Cp-1r
O, Oj! ? /Employed 2 Coupler Cp-ta
o, oj≠? /m2 layer: 2nd green-sensitive emulsion layer: Arsenic emulsion i, zy7□2 sensitizing dye ■... j, 7X/(7'-l sensitizing dye ■ ... co, /XIO' mol per mole of silver sensitizing dye■...t,!x10 5 mole coupler c, -aO, cojt/rr L2 coupler C
p -70,0/ J t / z 2 force i5- C
p-IO,002t/m” coupler C
p-20,010? / Gelatin layer containing 2: 9th layer: 3rd green-sensitive emulsion layer Silver iodobromide emulsion 1. zt/m2 sensitizing dye■...for 1 mole of silver! , 0xlO molar sensitizing dye ■... # 4 cxlO molar sensitizing dye ■... Hal XlO molar coupler for 7 mol of silver Cp-100,070f/1rL" coupler Cp-70 , 0/ J f/m 2 tricresyl phosphate O0μ0 ?/gelatin layer containing milk 2 1st O layer: yellow filter more yellow colloidal silver o, otAt/m”2, r
-Gelatin layer containing t-t-interdecylhydroquinone o,oJlf/m" Eleventh layer: 1'fr emulsion layer "Silver iodobromide emulsion 0.32f/m2 coupler cp-//o,yyt/m2 coupler C
p-/2 0.02r? /7FL2 tricresyl phosphate), 0.1 cot/m2 gelatin layer 1st co-layer: blue-sensitive emulsion layer odour (arsenic emulsion 0-4'Of/m'' coupler)
Cp - / / 0, coj S'/m" tricresyl phosphate) 0./7 t/m2 sensitizing dye ■... Gelatin containing 10' mol of ko, ko for 7 mol of silver Layer 73: Fine grain emulsion layer Gelatin layer containing silver iodobromide emulsion O,!j?/m" Seventh layer: j1r-sensitive emulsion layer Silver iodobromide emulsion /, 00? /mZ coupler Cp-//0, Jco f/m
"tricresyl phosphene) 0.lu ?/m2 sensitizing dye ■... Co per 1 mole of silver, JX/(7' mole It layer: 1st protective layer ultraviolet absorber U-to, la P/+rt2
Gelatin layer containing ultraviolet absorber U-20,-co f/m2 16th layer: First protective layer polymethyl methacrylate particles (diameter/, jμl O,0!?/m2 Fluorine compound p-/ In addition to the above composition, gelatin hardener H-7 and a surfactant were coated on each layer of the gelatin layer containing 0.00 u?/m2 silver emulsion 0.3 O9/m2.

この試料コ０／にセンシトメトリ一様の露光を与え１次
のようなカラー現虜処理人およびＢのカラー現像時間を
コ’／ｊ“、λｚｌＬｚ／ｆおよび３′）！“の３条件
で現像した。現像済試料を實色光で濃度測定した。得ら
れた写真性を第２表に示す。This sample was subjected to uniform sensitometric exposure and developed under the following three conditions: 1st-order color developer processor and B's color development time: did. The density of the developed sample was measured using true color light. The photographic properties obtained are shown in Table 2.

カラー現（至）処理１穆 漂白定着　　　　Ｊｔ　ｏｃ　　　　　を分水洗Ｊｒｃ
ＩＣ７分７５秒 安定　　　　　　Ｊｒ’ＣＪ分ｉｓ秒 乾燥 処理液組成 （カラー現虞液） ニトリロ三酢酸ナトリウム　　　　／　、Ｏｆ亜硫酸ナ
トリウム　　　　　　　　Ｊ、０ｆ（Ａ処理） １．０ｆ （Ｂ処理） 炭酸ナトリウム　　　　　　　　Ｊｏ、Ｏｆ臭１ヒカリ
　　　　　　　　　　　　　　１．≠？ヒドロキシルア
ミン硫酸塩　　　　　λ、４Ｌ？弘−（Ｎ−エチル−Ｎ
−β− ヒドロキシエチルアミノ） 一コーメチルアニリン硫酸 壇　　　　　　　　　　　　　　μ、！を水を加えて　
　　　　　　　　　　　　　／ｌｊ（漂白定着液） エチレンジアミン四酢酸・第二鉄 アンモニウム塩・−２水［１００，Ｏｆエチレンジアミ
ン四酢酸二ナトリ ラム塩　　　　　　　　　　　　　　！・Ｏｆチオ硫酸
アンモニウム水溶液 （７０チ）　　　　　　　　　コ００．０ｔｔｔｌ亜硫
酸ナトリウム　　　　　　　　　ｉｏ、ｏｙ水を加えて
　　　　　　　　　　　　／、０１ｐｌ（Ａ、ｊ （安　定　ｇ） ホルマリン　　　　　　　　　　　　　　ｔゴ水を加え
て　　　　　　　　　　　　　　／１第２表から、本発
明を適用し次カラー現虜処理により、亜硫酸イオン濃度
の高い処理と同等の写真性能を得る友めには、現１時間
を短縮することが可能であることがわかる。Color development (to) processing 1 Bleach fixing Jt oc Water washing Jrc
IC 7 minutes 75 seconds stable Jr'CJ minutes is seconds Dry processing liquid composition (color current solution) Sodium nitrilotriacetate / , Of sodium sulfite J, 0f (A treatment) 1.0f (B treatment) Sodium carbonate Jo, Of odor 1 Hikari 1. ≠? Hydroxylamine sulfate λ, 4L? Hiro-(N-ethyl-N
−β− Hydroxyethylamino) monomethylaniline sulfate μ,! add water
/lj (bleach-fix solution) Ethylenediaminetetraacetic acid, ferric ammonium salt, -2 water [100, Of ethylenediaminetetraacetic acid disodium salt!・Of ammonium thiosulfate aqueous solution (70 tttl) Sodium sulfite io, oy Add water /, 01 pl (A, j (stable g) Formalin t Go Add water /1 From Table 2, the present invention It can be seen that it is possible to obtain photographic performance equivalent to processing with a high sulfite ion concentration by applying the next color photographic processing in one hour.

ｃｐ−ｊ ［ｔ）Ｃ５Ｈ１ｌ Ｃｐ−≠ Ｃｐ−ｒ Ｃｐ−Ａ ＣＩ）−７ ａ Ｃ，−ｒ ｐ−２ （ｐ　−／　０ し６ （ｐ　−／　／ Ｃｐ　−／　Ｊ ■ ＝１７８ｏ２Ｎ）Ｔ（ＣＦｚ）ｓＯｃＨ２ｃＨ２Ｎ（Ｃ
Ｈ３１３増感色素 Ｉ ２Ｈ５ Ｃ２）Ｔ５ ■ ２Ｈ５ 冨 特許出願人　富士写真フィルム株式会社手続補正書 昭和５２年１７月２日 １、事件の表示　　　　昭和！り年特願第１り７３コ！
号３、補正をする者 事件との関係　　　　　　　特許出願人任　所　　神奈
川県南足柄市中沼２１０番地４、補正の対象　　明細書
の「発明の詳細な説明」の欄 ５、補正の内容 明細書の「発明の詳細な説明」の項の記載全下記の通り
補正する。cp-j [t)C5H1l Cp-≠ Cp-r Cp-A CI)-7 a C,-r p-2 (p-/ 0 6 (p-//Cp-/J ■ =178o2N)T( CFz)sOcH2cH2N(C
H313 Sensitizing Dye I 2H5 C2) T5 ■ 2H5 Patent Applicant Fuji Photo Film Co., Ltd. Procedural Amendment July 2, 1972 1, Case Indication Showa! First special request of 2019, 73 pieces!
No. 3. Relationship with the case of the person making the amendment Patent applicant's office 210-4 Nakanuma, Minamiashigara City, Kanagawa Prefecture Subject of amendment Column 5 of "Detailed description of the invention" in the specification, "Invention" in the description of the contents of the amendment All entries in the "Detailed Explanation" section have been amended as follows.

（１）第！頁下からλ行目の 「ｌ×１０−２」を 「／、！×７０　　」 と補正する。(1) No. 1! λth line from the bottom of the page "l×10-2" "/,!×70" and correct it.

（２）第り頁２行目の 「−ピリダノン化合物置換のもの」の後に「−アゾール
置換のもの（たとえばピラゾール、イミダゾール、トリ
アゾール置換のもの）、」 を挿入する。(2) In the second line of the first page, after "-pyridanone compound substituted", insert "-azole substituted (for example, pyrazole, imidazole, triazole substituted)".

（３）　　第／２頁／ｊ行目の 「−アリール化合物チオ置換のもの」を「−丁リールチ
オ化合物６゛換のもの」と補正する。(3) "-Aryl compound thio substituted" on page 2/line j is corrected to "-aryl thio compound 6-substituted."

（４）第≠Ｑ頁の構造式Ｍ−２２の一部「 と補正する。(4) Part of structural formula M-22 on page ≠Q “ and correct it.

（５）第！λ頁６〜７行目の 「アゼンタカプラー」を 「マゼンタカプラー」 と補正する。(5) No.! λ page 6-7 lines "Agenta coupler" "Magenta coupler" and correct it.

（７）第ｔ６頁弘行目の ｒｐＨを史に史くする」を ｒｐＨを更に高くする」 と補正する。(7) Page t6 Hiroki "Making rpH history" Raise the rpH even higher.” and correct it.

（８）第７０頁／／行目の ［Ｘｍｏｔ／ｌＪｆ。(8) Page 70 // line [Xmot/lJf.

ｒｘＰ（ｍｏｔ／ｌｊ と補正する。rxP(mot/lj and correct it.

Claims (1)

【特許請求の範囲】[Claims] 芳香族第１級アミノ現像主薬の酸化体とカップリングし
て色素を形成するカラー現像処理方法において、支持体
上にそれぞれ一層以上の赤感性ハロゲン化銀乳剤層、緑
感性ハロゲン化銀乳剤層および青感性ハロゲン化銀乳剤
層を有し、かつ少なくとも緑感性ハロゲン化銀乳剤層の
中に二当量カプラーを含有するハロゲン化銀写真感光材
料を、亜硫酸イオン濃度が１．５×１０＾−＾２ｍｏｌ
／ｌ以下のカラー現像液で処理することを特徴とする処
理方法。In a color development process in which a dye is formed by coupling with an oxidized product of an aromatic primary amino developing agent, one or more red-sensitive silver halide emulsion layers, one or more green-sensitive silver halide emulsion layers, and one or more green-sensitive silver halide emulsion layers are provided on a support. A silver halide photographic light-sensitive material having a blue-sensitive silver halide emulsion layer and containing a two-equivalent coupler in at least the green-sensitive silver halide emulsion layer has a sulfite ion concentration of 1.5 x 10^-^2 mol.
A processing method characterized by processing with a color developer of /l or less.