JPS6169431A - ポリ（β−ヒドロキシ酪酸）成形物の延伸方法 - Google Patents
ポリ（β−ヒドロキシ酪酸）成形物の延伸方法Info
- Publication number
- JPS6169431A JPS6169431A JP19183484A JP19183484A JPS6169431A JP S6169431 A JPS6169431 A JP S6169431A JP 19183484 A JP19183484 A JP 19183484A JP 19183484 A JP19183484 A JP 19183484A JP S6169431 A JPS6169431 A JP S6169431A
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- JP
- Japan
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- temperature
- preform
- melting point
- molded product
- hydroxybutyric acid
- Prior art date
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- Artificial Filaments (AREA)
- Shaping By String And By Release Of Stress In Plastics And The Like (AREA)
- Polyesters Or Polycarbonates (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
ａ）技術分野
本発明はポリ（β−ヒドロキシ醋酸）及び／又はその共
重合体よりなる成形物の延伸方法に関する。
重合体よりなる成形物の延伸方法に関する。
ｂ）従来技術
ポリ（β−ヒドロキシ酪酸）及び／又はその共重合体（
以下これらを総称してＰＨ８と略称することがある）は
、例えばＥ ｔｌｒＯＤｅａｎ ＣｈｅｌＲｉｃａｌＮ
ｅｗｓ Ｊｕｎｅ ２８．１９８２．１７頁に示される
如く微生物分解性等を有し、圧電性を示す等特異な性質
を呈する重合体として種々の用途が１１ｉｌ持される。
以下これらを総称してＰＨ８と略称することがある）は
、例えばＥ ｔｌｒＯＤｅａｎ ＣｈｅｌＲｉｃａｌＮ
ｅｗｓ Ｊｕｎｅ ２８．１９８２．１７頁に示される
如く微生物分解性等を有し、圧電性を示す等特異な性質
を呈する重合体として種々の用途が１１ｉｌ持される。
また、これらの重合体は石油化学で製造されず、微生物
を用いて製造される点で、今後の石油不足を考えると有
用な高分子材料となることが推定される。
を用いて製造される点で、今後の石油不足を考えると有
用な高分子材料となることが推定される。
ところが、ＰＨＢは特開昭５８−８２７２３号公報にも
示される如く通常の合成重合体に適用される溶融成形、
湿式成形等の成形法を用いて成形したものを、延伸して
物性を改良しようとしても、通常の方法では困難である
。例えば成形物を加圧圧延した後に延伸すると言った如
き特殊な方法が必要であるとされている。
示される如く通常の合成重合体に適用される溶融成形、
湿式成形等の成形法を用いて成形したものを、延伸して
物性を改良しようとしても、通常の方法では困難である
。例えば成形物を加圧圧延した後に延伸すると言った如
き特殊な方法が必要であるとされている。
Ｃ）解決手段
本発明者らはかかる特殊な方法ではなく、通常の延伸方
法で延伸すべく検討を重ねた結果、成形物を一度特定の
温度に加熱した後特定期間冷却して延伸すれば、通常の
延伸方法で延伸が可能であることを見出し、本発明に到
ったものである。
法で延伸すべく検討を重ねた結果、成形物を一度特定の
温度に加熱した後特定期間冷却して延伸すれば、通常の
延伸方法で延伸が可能であることを見出し、本発明に到
ったものである。
ｄ）発朗の構成
本発明はβ−ヒドロキシ醋酸を主たる構成成分とする重
合体よりなる成形物を延伸するに際し、該成形物をその
融点未満の温度で且つ融点より４０℃以上低くない温度
に加熱し、次いで１００℃以下の温度に１〜１２０秒間
保持した後１．２倍以上に延伸することを特徴とするポ
リ（β−ヒドロキシ酪酸）成形物の延伸方法である。
合体よりなる成形物を延伸するに際し、該成形物をその
融点未満の温度で且つ融点より４０℃以上低くない温度
に加熱し、次いで１００℃以下の温度に１〜１２０秒間
保持した後１．２倍以上に延伸することを特徴とするポ
リ（β−ヒドロキシ酪酸）成形物の延伸方法である。
本発明で言うＰＨＢは例えば特開昭５７−１５０３９３
号公報、特開昭５８−６９２２４号公報等に示される如
き重合体又は共重合体である。つまり微生物により産出
される−０− Ｇ Ｈ＋ ＣＲ３＋ＣＨ２−Ｇ Ｏ−の
繰返し単位を有するもの、又はこれに−〇−０ＲＩ Ｒ
２そＣＲ３Ｒ” −）ｎ Ｃｏ−（ｎはＯ又は整、・
数であり・Ｒｏ・Ｒｏ・Ｒｏ・Ｒｏ番よ炭化水素
基・ハロ又はヒドロキシ−置換炭化水素基、ヒドロキシ
基、ハロゲン原子、水素原子から選ばれる）を共重合し
たものであり、この共重合割合は通常５０モル％未満で
ある。
号公報、特開昭５８−６９２２４号公報等に示される如
き重合体又は共重合体である。つまり微生物により産出
される−０− Ｇ Ｈ＋ ＣＲ３＋ＣＨ２−Ｇ Ｏ−の
繰返し単位を有するもの、又はこれに−〇−０ＲＩ Ｒ
２そＣＲ３Ｒ” −）ｎ Ｃｏ−（ｎはＯ又は整、・
数であり・Ｒｏ・Ｒｏ・Ｒｏ・Ｒｏ番よ炭化水素
基・ハロ又はヒドロキシ−置換炭化水素基、ヒドロキシ
基、ハロゲン原子、水素原子から選ばれる）を共重合し
たものであり、この共重合割合は通常５０モル％未満で
ある。
本発明においてはかかるＰＨ８を予備成形物とした後延
伸する。この予備成形物の製造法は如何なる方法でもよ
く、例えば溶融成形法、湿式成形法、乾式成形法等が用
いられる。但し、溶融成形法を用いた場合、得られた予
備成形物は結晶化している必要がある。結晶化していな
い予備成形物は本発明を実施する際、変形したり、破断
したりするので好ましくない。
伸する。この予備成形物の製造法は如何なる方法でもよ
く、例えば溶融成形法、湿式成形法、乾式成形法等が用
いられる。但し、溶融成形法を用いた場合、得られた予
備成形物は結晶化している必要がある。結晶化していな
い予備成形物は本発明を実施する際、変形したり、破断
したりするので好ましくない。
かかる予備成形物を本発明においては融点未満の温度で
且つ融点より４０℃以上低くない温度、好ましくは（融
点−５℃）〜（融点−３０℃）の温度に加熱した後１０
０℃以下、好ましくは７０℃以下Ｏ℃以上に冷却して１
〜１２０秒、好ましくは５〜６０秒保った後１．２倍以
上、好ましくは１．５倍以上、更に好ましくは２倍以上
に延伸する。この加熱時間、加熱温度は共重合量、予備
成形物の形状等で異なるが、予備テストにより適宜窓め
ることが望ましい。また、冷却温度１時間についても同
様である。
且つ融点より４０℃以上低くない温度、好ましくは（融
点−５℃）〜（融点−３０℃）の温度に加熱した後１０
０℃以下、好ましくは７０℃以下Ｏ℃以上に冷却して１
〜１２０秒、好ましくは５〜６０秒保った後１．２倍以
上、好ましくは１．５倍以上、更に好ましくは２倍以上
に延伸する。この加熱時間、加熱温度は共重合量、予備
成形物の形状等で異なるが、予備テストにより適宜窓め
ることが望ましい。また、冷却温度１時間についても同
様である。
加熱温度が融点以上では当然溶融し、融点より４０℃以
上低い温度では延伸倍率を上げることができず好ましく
ない。また、冷Ｗ温度が高すぎたり冷却時間が短いと、
いわゆるフロー延伸が起り、強度を上げることができな
い。冷却時間があまりに長ずざると延伸倍率が上がらな
くなる。
上低い温度では延伸倍率を上げることができず好ましく
ない。また、冷Ｗ温度が高すぎたり冷却時間が短いと、
いわゆるフロー延伸が起り、強度を上げることができな
い。冷却時間があまりに長ずざると延伸倍率が上がらな
くなる。
加熱は通常定長下で行なうが、１．５倍未満の延伸を伴
いながら行ってもよい。冷却も通常は無緊張状態で行な
う。
いながら行ってもよい。冷却も通常は無緊張状態で行な
う。
熱処理後冷却した予備成形物を延伸するのは、通常の延
伸方法で行えばよく、この際の温度は通常室温〜１００
℃である。
伸方法で行えばよく、この際の温度は通常室温〜１００
℃である。
ｅ）実施例
実施例１
グルコース上でアルカリゲネス・オイトロファス突然変
異株（Ａ １ｃａｉａｅｎｅｓ ｅｕｔｒｏｐｈｕｓ
ｍｕｔ’ａｎｔ）Ｓ ８０１／Ｃ５（Ｎ Ｇ Ｉ
８１１５９９）の好気培養によって製造されたβ−ヒド
ロキシ酪酸・重合体を水性セル懸濁液から１．２−ジク
ロルエタンで抽出し、メタノール／水溶液に添加して沈
澱させ、メタノール洗滌し、乾燥したものを１９０℃で
プレス成形して厚み０．２ｍのフィルム状予備成形物を
得た。
異株（Ａ １ｃａｉａｅｎｅｓ ｅｕｔｒｏｐｈｕｓ
ｍｕｔ’ａｎｔ）Ｓ ８０１／Ｃ５（Ｎ Ｇ Ｉ
８１１５９９）の好気培養によって製造されたβ−ヒド
ロキシ酪酸・重合体を水性セル懸濁液から１．２−ジク
ロルエタンで抽出し、メタノール／水溶液に添加して沈
澱させ、メタノール洗滌し、乾燥したものを１９０℃で
プレス成形して厚み０．２ｍのフィルム状予備成形物を
得た。
この予備成形物を室温で１日放置した後、′１６０℃の
シリコンオイル中で定長で５秒熱処理し、次いで２５℃
の空気中に１０秒保った後そのまま８倍に一軸延伸した
。得られたものは１９０Ｍ Ｐ ａの強度があった。ま
た、このものの融点は２０℃／分の昇温速度で示差熱分
析した結果１７４℃であった。。
シリコンオイル中で定長で５秒熱処理し、次いで２５℃
の空気中に１０秒保った後そのまま８倍に一軸延伸した
。得られたものは１９０Ｍ Ｐ ａの強度があった。ま
た、このものの融点は２０℃／分の昇温速度で示差熱分
析した結果１７４℃であった。。
比較例１
実施例１の予備成形物を室温で１日放置後そのまま延伸
しようとしたが１．１倍にしか延伸できず、強度は２５
ＭＰａであった。また、１３０℃で５秒間熱処理しても
１．３倍にしか延伸できず強度は３１ＭＰａであった。
しようとしたが１．１倍にしか延伸できず、強度は２５
ＭＰａであった。また、１３０℃で５秒間熱処理しても
１．３倍にしか延伸できず強度は３１ＭＰａであった。
比較例２
実施例１の熱処理後直ちに８倍に延伸しようとしたが切
断して延伸できなかった。
断して延伸できなかった。
実施例２，３
実施例１においてグルコースのかわりにグルコース／プ
ロピオン酸混合物を用いることにより得たβ−ヒドロキ
シ古草酸・共重合ポリβ−ヒドロキシ酪酸を用いた結果
を表に示す。
ロピオン酸混合物を用いることにより得たβ−ヒドロキ
シ古草酸・共重合ポリβ−ヒドロキシ酪酸を用いた結果
を表に示す。
（以下余白）
実施例４
実施例１のポリマーを１９０℃で溶融し、１＃ｌｌ１１
径のノズルから押出して１日数デした糸及びクロロホル
ムに溶解し、ガラス板上に流延して自然乾燥して得たフ
ィルムについて実施例１と同様に熱処理、冷却、延伸し
た結果溶融押出した糸の強度は＋５０ＭＰａ、流延フィ
ルムの強度は＋３０Ｍ Ｐ ａを示した。
径のノズルから押出して１日数デした糸及びクロロホル
ムに溶解し、ガラス板上に流延して自然乾燥して得たフ
ィルムについて実施例１と同様に熱処理、冷却、延伸し
た結果溶融押出した糸の強度は＋５０ＭＰａ、流延フィ
ルムの強度は＋３０Ｍ Ｐ ａを示した。
特許出願人 帝 人 株 式 会 社ど）。
／、：＼
代 理 人 弁理士 前 １） 純 博１
１．．．ｊ１．．．ｌ：＼、：゛・ し
１．．．ｊ１．．．ｌ：＼、：゛・ し
Claims (1)
- （１）β−ヒドロキシ酪酸を主たる構成成分とする重合
体よりなる成形物を延伸するに際し、該成形物をその融
点未満の温度で且つ融点より４０℃以上低くない温度に
加熱し、次いで１００℃以下の温度に１〜１２０秒間保
持した後１．２倍以上に延伸することを特徴とするポリ
（β−ヒドロキシ酪酸）成形物の延伸方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP19183484A JPS6169431A (ja) | 1984-09-14 | 1984-09-14 | ポリ（β−ヒドロキシ酪酸）成形物の延伸方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP19183484A JPS6169431A (ja) | 1984-09-14 | 1984-09-14 | ポリ（β−ヒドロキシ酪酸）成形物の延伸方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6169431A true JPS6169431A (ja) | 1986-04-10 |
| JPH0263056B2 JPH0263056B2 (ja) | 1990-12-27 |
Family
ID=16281291
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP19183484A Granted JPS6169431A (ja) | 1984-09-14 | 1984-09-14 | ポリ（β−ヒドロキシ酪酸）成形物の延伸方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS6169431A (ja) |
Cited By (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5191037A (en) * | 1991-04-11 | 1993-03-02 | Yoshiharu Doi | Biodegradable polymeric composition |
| EP0544701A1 (en) * | 1990-07-16 | 1993-06-09 | E.I. Du Pont De Nemours And Company | Polyhydroxy acid films |
| WO1994028048A1 (en) * | 1993-06-02 | 1994-12-08 | Zeneca Limited | Processing of polyesters |
| WO1994028049A1 (en) * | 1993-06-02 | 1994-12-08 | Zeneca Limited | Processing of polyesters |
| WO1994028047A1 (en) * | 1993-06-02 | 1994-12-08 | Zeneca Limited | Processing of polyesters |
| EP0736563A1 (en) * | 1995-04-07 | 1996-10-09 | SAFTA S.p.A. | Process for the manufacture of totally bio-decomposable films with high mechanical characteristics and relevant products and applications |
| WO1997022459A1 (en) * | 1995-12-21 | 1997-06-26 | Monsanto Company | Oriented polyester |
| US5874040A (en) * | 1993-06-02 | 1999-02-23 | Monsanto Company | Processing of polyesters |
| WO2005120808A1 (en) * | 2004-06-09 | 2005-12-22 | Novamont S.P.A. | Process for the production of biodegradable films having improved mechanical properties |
-
1984
- 1984-09-14 JP JP19183484A patent/JPS6169431A/ja active Granted
Cited By (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0544701A1 (en) * | 1990-07-16 | 1993-06-09 | E.I. Du Pont De Nemours And Company | Polyhydroxy acid films |
| US5191037A (en) * | 1991-04-11 | 1993-03-02 | Yoshiharu Doi | Biodegradable polymeric composition |
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| WO1994028049A1 (en) * | 1993-06-02 | 1994-12-08 | Zeneca Limited | Processing of polyesters |
| WO1994028047A1 (en) * | 1993-06-02 | 1994-12-08 | Zeneca Limited | Processing of polyesters |
| US5789536A (en) * | 1993-06-02 | 1998-08-04 | Monsanto Company | Process of polyesters |
| US5874040A (en) * | 1993-06-02 | 1999-02-23 | Monsanto Company | Processing of polyesters |
| EP0736563A1 (en) * | 1995-04-07 | 1996-10-09 | SAFTA S.p.A. | Process for the manufacture of totally bio-decomposable films with high mechanical characteristics and relevant products and applications |
| WO1997022459A1 (en) * | 1995-12-21 | 1997-06-26 | Monsanto Company | Oriented polyester |
| WO2005120808A1 (en) * | 2004-06-09 | 2005-12-22 | Novamont S.P.A. | Process for the production of biodegradable films having improved mechanical properties |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0263056B2 (ja) | 1990-12-27 |
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