JPS6159621A - 磁気記録媒体用バインダ− - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、磁気記録媒体用バインダーに関する。

〔従来技術〕

従来の磁気記録媒体１例えば磁気テープにおいては、磁
性層のバインダーとして１分子中に２つ以上のヒドロギ
フル基を有するポリマとジ又はトリイソシアネート化合
物とを熱化学反応させてウレタン架橋させたものが使用
されている。しかしながらこのバインダーではイソシア
ネート基の割合が多いためにポットライフが短くなり、
逆にボ　　〜ットライフを長くするためにイソシアネー
トを減らすと、硬化不良となって塗膜強度が不十分とな
り１強度とポットライフとを両立させることがむずかし
かった。

またこれらの熱化学反応を利用したものは硬化の程度を
調整することが不可能で耐摩耗性が充分満足できるもの
はなく、また電気特性もいまだ不満足な点を有するもの
でめった。

さらに磁性塗料の調整時に有害な有料溶剤を大量に使用
するため公害上の問題も有していた。かかる問題点を改
良する方法として、近年従来の熱化学架橋反応を放射線
の照射により発生したラジカルを利用するラジカル重合
架橋反応に変換した塗料の検討が盛んに行なわれている
。

例えばウレタンオリゴマの両末端にアクリル酸をエステ
ル結合させたウレタンアクリレートのオリゴマ等を磁性
粉、有機溶剤等とともに混合分散して磁性塗料を調整し
、この磁性塗料を基体上に塗布後、放射線を照射しウレ
タンアクリレートのオリゴマを放射線重合架橋させて磁
性層を形成する方法等が提案されている。しかしながら
、これらの方法では前記ポットライフと塗膜強度とのバ
ランスの問題、硬化の程度の調整の問題は解決しうるが
磁性粉のオリゴマへの分散がそれほど良好とはいえず、
したがって磁性粉の充填性等が悪く。

電気特性的に満足できる結果は得られていない。

また、従来の熱化学反応を利用したバインダーで磁性粉
の分散性の良好な実績をもつ１例えば酢酸ビニル−ビニ
ルアルコール共重合体等のプレポリマのヒドロキシル基
の一部を利用し、ビニル基を導入させ従来系の分散性等
の良い特性を残し架橋方法だけ変更し欠点を改良する試
みがなされているが、いずれも、プレポリマのヒドロキ
シル基にエポキシ基またはカルボキシル基を有するメタ
アクリレート、マたはアクリレートを付加させる反応に
よるもので、これらは反応性が悪く反応性を上げると（
例えば反応温度上昇）付加反応中にゲル化を起こしやす
く、またこれに磁性粉を加えて分散させ塗料を調整する
際にもゲル化しやすいという問題があり実用にはいまだ
無理があった。

ｔｉエポキシ基、カルボキシル基に比べ反応性のよいイ
ソシアネート基を利用してビニル基を導入する方法につ
いても検討がされているが、これはヒドロキシル基とメ
タアクリル基またはアクリル基を有−ｒるモノマ（例え
ば２−ヒドロキシルエナルアクリレート）ＶＣジイソシ
アネートをほぼ当量で添加しモノビニルモノイソシアネ
ートアダクトをつくり、これをプレポリマのヒドロキシ
ル基に付加させる方法でるるか、このアダクトにはどう
してもジイソシアネートが残存しやすく、ゲル化を起こ
しやすくまた濁りやすい、特性がばらつく等の問題があ
った。

〔発明の目的〕

本発明は以上に述べてきた諸問題を解決すべく鋭意検討
した結果なされたもので１機械特性（特に耐摩耗性）お
よび電気特性のすぐれた・記録媒体を製造しうる放射線
硬化性磁気記録媒体用バインダーを提供することを目的
とする。

〔発明の構成〕

本発明は、ヒドロキシル基を有するプレポリマにイソシ
アネートエチルメタクリレートを反応させて得られる放
射線硬化性磁気記録媒体用バインダーに関する。

本発明になる放射線硬化性磁気記録媒体用バインダーは
、バインダーと磁性粉を含む磁気記録媒体の磁性層に用
いられる。磁気記録媒体としては磁気テープ、磁気ディ
スクなどがある。

本発明において使用されるプレポリマは、ヒドロキシル
基を有するものであればよいが、塩化ビニルを構成単位
として含有する共重合体またはビニルアルコールを構成
単位として含有する共重合体が好ましい。そのような共
重合体としては、塩化ビニル−酢酸ビニル−ビニルアル
コール共重合体、塩化ビニル−ビニルアルコール共重合
体、塩化ビニル−ビニルアルコール−プロピオン酸ビニ
ル共重合体、塩化ビニル−酢酸ビニル−マレイン酸共重
合体、塩化ビニル−酢酸ビニル末端ＯＨ側鎖アルキル基
共重合体（例えばＵＣＣ社製ＶＲＯＨ。

ＶＹＮＣ，ＶＹＭＣ，ＶＹＥＣ−Ｘ、ＶＹＭ８−Ｘ、Ｖ
ＥＲＲ等）ポリビニルアルコール、ブチラール樹脂、ア
セタール樹脂、ホルマール樹脂、これらの成分の共重合
体等がある。プレポリマの分子量は硬化性０機械特性、
粘就の点から３００〜１０，０００の範囲が好ましく、
１，０００〜６．０００の範囲が特に好ましい。

本発明で用いるヒドロキシル基を有するプレポリマは既
に公知の化合物であり０例えばその−例であるブチラー
ル樹脂は、酢酸ビニルを重合してポリ酢酸ビニルとし、
これを９０チ以上けん化して、ビニル基を生成させ、こ
れにブチルアルデヒドをビニル基の８０％程度に反応さ
せて得られる。

本発明ＶＣ分けるヒドロキシル基を有するプレポリマと
イソシアネートエチルメタクリレートとの反応は、プレ
ポリマのヒドロキシル基の一部にイソシアネートエチル
メタクリレートが反応する割合で行なわれる。ヒドロキ
シル基の１０〜５０％が反応する割合とすることが好ま
しい。反応温度１’１．５０’〜９０°Ｃの範囲が好ま
しく、溶媒としては例工ばトルエン、ンクロへキ丈ノン
等の活性水素を有しないものが用いられる。触媒として
は水酸基とインシアネート基との反応の触媒が用いられ
。

例えばジブチルチンシラウリレート、ジブチルチンオキ
シド等が用いられる。反応時間は通常５〜１０時間とさ
れる。

プレポリマの使用量は電気的特性の点からプレポリマと
磁性粉との合計量に対して２０〜６０重ｉ％の範囲内で
るることが好ましい。

磁気記録媒体において使用する磁性粉としては。

γ−Ｆｅ２０ｓ　、　Ｆｅｓ　０４　＊　Ｃｏ含有ｒ−
Ｆｅ２０３　、　Ｃｏ含有Ｆｅ３０４　、　ＣｒＣｈ　
、　Ｆｅ、　Ｃｏ、　Ｆｅ　Ｎｉの粉末等の従来公知の
各種磁性粉が用いられる。

本発明になるバインダーに、磁気記録媒体用バインダー
に通常使用される各種帯電防止剤、潤滑剤１分散剤、塗
膜強夏補強添加剤等を用途に合わせて適宜使用すること
は有効である。

本発明になるバインダーの硬化に用いられる放射線源と
してはＸ線、電子線、紫外線、赤外線等があり特に電子
線が好ましい。電子線加速器の照射蔵置としては基体の
損傷を考慮すると１．０Ｍｒａｄ〜２０Ｍｒａｄの範囲
が好ましく、ラインスピードを考慮すると２．０Ｍ＋ａ
ｄ〜６Ｍｒａｄの範囲がより好、ましい。

具体的なシステムとしては、米国エナージーサイエンス
社のエレクトロカーテンシステム、***ポリマフイジク
ス社のスキャニング型電子線加速器等が好適である。電
子線の照射による重合架橋に際してはＮ２　、　Ｈｅ等
の不活性ガス下で行った方が。

０３発生による装置の損傷を防ぐこと及び１重合阻害を
防ぐことに好適である。また有機溶剤を使用する場合の
有機溶剤としては、メチルイソブチルケトン、シクロヘ
キサノン、トルエン等の従来一般に磁性塗料を調整する
ために使用されている溶剤をいずれも好適に使用しうる
、 また本発明になるバインダーにビニル基含有低分子化合
物を反応性希釈剤として加えて用いてもよく、これによ
り有機溶剤を使用しないか、その使用量を低減すること
ができる。このような反応性希釈剤としては、テトラエ
チレングリコールジ（メタ）アクリレート（ジメタアク
リレートまたはジアクリレートを指す。以下同じ）、１
．６−へキテンジオールジ（メタ）アクリレート、ペン
タエリスリトール（メタ）アクリレート、トリメチロー
ルプロパントリ（メタ）アクリレート、東亜合成化学工
秦■製のＭ−５１００，Ｍ−６１００等の多官能（メタ
）アクリレート、共栄社油脂化学工業（（１）袈の４Ｏ
ＥＭ、７０ＰＡ、８０ＭＰ’Ａ等のエポキシアクリレー
トなどがある。

基体としては、公知の材料が用いられ、ポリエチレンテ
レフタレート等のポリエステルフィルム。

ポリプロピレン等のボリオレフイ／フィルム、セルロー
ストリアセテート等のセルロース肪導体フィルム、紙、
ポリカーボネート板、ポリ塩化ビニル板、ポリイミド板
、ポリアミド板、銅、アルミ等の金ＦＡ板などが用いら
れる。

〔発明の効果〕

本発明になるバイメタ゛−は、磁性粉の分散性。

充填性にすぐれ、磁性粉とともに基体上に塗布された後
放射線の照射を受けるとポリマの側鎖の二重結合が重合
架橋し、磁性粉の充填性にすぐれるとともに架橋密度の
良好な適度の硬さを有する磁性層が容易に形成でき、こ
れによれば電気的特性が一段と向上されるとともに耐摩
耗性にすぐれた磁気記録媒体が得られる。

〔実施例〕

次に実施例により本発明を説明する。「部」とは重量部
を示す。

実施例１ （１）ポリマの合成 プレポリマとしてポリビニルアルコール系樹脂（電気化
学工学社製デンカブチラール＋２０００−Ｌ、酢ビ組成
３．０ｗｔ％以下、ビニルアルコール組成１８〜２４ｗ
ｔチ、ビニルブチラール組成７３ｗｔ裂以上、平均重合
度３００）３００９を攪拌機。

温度計、速流冷却器１滴下ロートを付した１ノの反応フ
ラスコ中に仕込み、トルエン２００９．メチルインブチ
ルケトン２００ｇを加えて６０°Ｃに昇温し樹脂をよく
溶解させる。続いてこの溶液にジブチルチンシラウリレ
ートｏ、１ｇを添加した後イソシアネートエチルメタク
リレート３４．１９を１時間かけて滴下させる。滴下後
温度をｓｏ’ｃに上げて攪拌しながら６時間保温する。

次に温度を６０°Ｃに下げてから１９のメタノールを添
加し３０分攪拌したのち冷却する。

（２）磁性塗料の調整 ｒ−Ｆｅ２０３磁性粉末　　　３５５ｇシクロヘキ丈ノ
ン　　　　４７０９ トルエン　　　　　　　　３５０ｇ この組成物をボールミル中で７２時間混合分散して磁性
塗料を調整した。

（３）磁気テープの作成 （２）で得られた磁性塗料を基体である厚さ１５μのポ
リエステルフィルム（東し社Ｍルミラー）上に塗膜厚が
４μになるように塗布した。次いで９０℃で１分間加熱
乾燥を行って溶剤を除去した後、エナジーサイエンス社
製エレクトロカーテンＣＢ−１５０でＮｚパージＯｚｍ
度４００ｐｐｍ下に３．０Ｍｒａｄの電子線を照射し、
カレンダー処理後所定の幅に裁断して磁気テープを作っ
た。

実施例２ 実施例１のプレポリマ、ポリビニルアルコール系樹脂の
代わりに塩化ビニル系共重合体（塩化ビニル７５重量％
、酢酸ビニル２．．５重量％、ビニルアルコール２Ｚ５
重ｉチ９重合度３００．電気化学工業社製デンカビニル
−１０００ＬＴ−３の部分ケ／化物）を使用した以外は
実施例１と同様にして磁気テープを作った。

比較例１ ｒ　　Ｆｅ２０ｇ磁性粉末　　　　　　　　３５５部シ
クロヘキサノン　　　　　　　　　　４７０ｇトルエン
　　　　　　４７０９ この組成物をボールミル中で７２時間混合分散して磁性
塗料を？Ｊ！４整した。この磁性塗料ｆ、厚さ１５μの
ポリエステルベースフィルム上に塗膜厚が４　ｐになる
よう塗布し９次いで９０℃で５分加熱乾繰架橋し、所定
の幅に裁断して磁気テープを作った。

比較例２ 実施例１の（１）プレポリマの合成の項のインシアネー
トエテルメタクリレートを３４．１９滴下する代わりに
下記の方法で合成した化合物人を６６．９９滴下する以
外は実施例１と同様にして磁気テープを作成した。

（１）化合物人の合成 攪拌機、温度計、Ｒ流冷却器１滴下ロートを付した５　
００　ｃｃの反応フラスコ中に２．４−１リレンジイソ
シアネートを１７４ｇ仕込み、６０℃に昇温する。これ
にジブチルチンシラウリレートを０．０５９添加し次に
１３０９のα−ヒドロキシメタクリレートを１時間かけ
て滴下し、その後温匠を８０℃に上げて４時間保温し、
冷却し、モノビニルモノイソシアネート化合物人を得る
。

各実施例および各比較例で得られた磁気テープについて
角型比（Ｂｒ７８ｍ）を測定し、さらに耐摩耗性を調べ
るために各磁気テープをテープレコーダに装填し約４．
８　ａｎ／　ｓｅｃの走行速度で６００回走行させた後
の出力変動を測定し下表に示した。

表

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、ヒドロキシル基を有するプレポリマに、イソシアネ
   ートエチルメタクリレートを反応させて得られる放射線
   硬化性磁気記録媒体用バインダー。 ２、プレポリマが、塩化ビニルまたはビニルアルコール
   を構成単位として含有する共重合体である特許請求範囲
   第１項記載の放射線硬化性磁気記録媒体用バインダー。