JPS6150140A - ハロゲン化銀カラ−写真感光材料の処理方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明はハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法に
関する。更に詳しくは迅速な銀漂白能力を有し、長期連
続処理に供してもイエロースティンの発生がなく、更に
漂白定着液の保存安定性を高めることができる、ハロゲ
ン化銀カラー写真感光材料の処理方法に関するものであ
る。

［従来技術］ 一般に像様露光されたハロゲン化銀カラー写真感光材料
を処理してカラー画像を得るには、発色現像工程の後に
、生成された金属銀を漂白能を有する処理液で処理する
工程が設けられている。

漂白能を有する処理液としては、乙７ｊ白液、漂白定着
液が知られている。漂白液が使用される場合は、通常漂
白工程に次いでハロゲン化銀を定着剤によって定着する
工程が付加えられるが、ｂア白定着液では漂白及び定着
が一工程で行われる。

ハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理における漂白能
を有する処理液には、画像銀を漂白するための醇化剤と
して、赤血塩、重クロム酸塩等のｆｉ機の酸化剤が広く
用いられている。

しかし、これらの無機の酸化剤を含有する漂白能を有す
る処理液には、いくつかの重大な欠点が指摘されている
０例えば赤血塩及び重クロム酸塩は画像銀の漂白刃とい
う点では比較的すぐれているが、光により分解して人体
に有害なシアンイオンや六価のクロムイオンを生成する
虞れがあり、公害防止上好ましくない性質を有している
。またこれらの酸化剤はその酸化力が極めて強いために
、チオ硫酸塩等のハロゲン化銀可溶化剤（定着剤）を同
一の処理液中に共存させることが困難で、漂白定着浴に
これらの酸化剤を用いることばほとんど不Ｕｆ能であり
、このため処理の迅速化及び簡素化という目的の達成を
難しくしている。さらにこれらの無機の酸化剤を含む処
理液は処理後の廃液を捨てることなく再生使用すること
が困難であるという欠点を有している。

これに対し、公害上の問題も少なく、処理の迅速化、簡
素化及び廃液の再生使用可能等の要請にかなうものとし
て、アミノポリカルボン酸金属錯塩等の有機酸の金属錯
塩を酸化剤とした処理液が使用されるようになってきた
。しかし、有機酸の金属錯塩を使用した処理液（１：、
酸化力が緩慢なために、現像工程で形成された画像銀（
金属１！１１）の漂白速度（酸化速度）が遅いという欠
点を有している０例えば、アミノポリカルボン酸金属錯
塩の中で漂白刃が強いと考えられているエチレンジアミ
ン四酢酸鉄（ＩＩＩ）錯塩は一部で漂白液及び漂白定着
液として実用化されているが、臭化銀、沃臭化銀乳剤を
主体とする高感度ハロゲン化銀カラー写真感光材料、特
にハロゲン化銀として沃化銀を含有する撮影用カラーペ
ーパー及び撮影用のカラーネガティブフィルム、カラー
リバーサルフィルムでは漂白刃が不足し、長時間処理し
ても痕跡程度の画像銀が残り、脱銀性が不良となる。こ
の傾向は、酸化剤とチオ硫酸塩及び亜硫酸塩が共存する
漂白定着液では酸化還元電位が低下するため特に顕著に
現われる。

また、近年低コスト化及び低公害化の目的から処理液の
低補充化の動きがある。この場合、漂白液又は漂白定着
液中に感光材料に付着して混入する現像液成分の含有量
が増加し、かつ漂白液及び漂白定着液の滞留時間の長期
化が生じる。これにより感光材料の脱銀性能はさらに悪
くなるばかりでなく、長期保存時に、感光材料中に残留
する漂白剤や漂白定着液に混入した現像液成分に起因す
ると思われるイエロースティンの発生という別なる問題
を生じる。

［発明が解決しようとする問題点］ 本発明は、迅速な銀源白刃をハｊ１え、長期連続処理に
供してもイエロースティンの発生がなく、更に漂白能を
有する処理液として醪：前液前液とじた場合に該漂白定
着液の保存安定性が優れた、ハロゲン化銀カラー写真感
光材料の処理方法を提供することを技術的課題とする。

［発明の構成］ 本発明者は鋭意研究した結果、ハロゲン化銀カラー写真
感光材料を像様露光後現像処理し、漂白能を有する処理
液で処理するハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方
法において、該ハロゲン化銀カラー写真感光材料が誘電
率３．５以上を有する高Ｗｌ＋点有機溶媒を少なくとも
１つ合有し、かつ前記漂白能を有する処理液が、漂白剤
として下記第２鉄錯塩群から選ばれる有機醜第２鉄錯塩
（Ａ）の少なくとも１つ又は有機酸第２鉄錯塩の下記基
貼溶液のＰＨが５．０〜８．０の間での酸化還元電位の
差が１００ｍＶ以内である有機酸第２鉄錯塩（Ｂ）の少
なくとも１つ、及び下記一般式［Ｉ］で示される化合物
及び／又は下記一般式［：ＩＩＩで示される化合物の少
なくとも１つを含有し、かつ表面張力が５！１ｄｙｎｅ
／ａｍ以下の漂白能を有する処理液で処理することによ
って、前記技術的課題（目的）が解決されることを見い
出した。

〔有機酸第２鉄錯塩（Ａ）］ （１）ジエチレントリアミン五酢酸第２鉄錯塩（２）ジ
エチレントリアミン五メチレンホスホン酸第２鉄錯塩 （３）シクロヘキサンジアミン四酢酸第２鉄錯塩（４）
シクロヘキサンジアミン四メチレンホスホン酸第２鉄錯
塩 （５）トリエチレンテトラミン六酢酸第２鉄錯塩（６）
トリエチレンテトラミン六メチレンホスホン酸第２鉄錯
塩 （７）グリコールエーテルジアミン四酢酸’５２　鉄錯
塩 （８）グリコールエーテルジアミン四メチレンホスホン
酸第２鉄錯塩 （９）　１．２−ジアミノプロパン四酢酸第２鉄錯塩（
１０）１．２−ジアミノプロパン四メチレンホスホン酸
ｆＪＳ２鉄錯塩 （１１）メチルイミノジ酩酊第２鉄錯塩（１２）メチル
イミノジメチレンホスホン酸第２結？ｊシ塩 （１３）　１．３−ジアミノプロパン−２−オール四番
酸第２鉄錯塩 （１４）１．３−ジアミノプロパン−２−オール四メチ
レンホスホン酸第２鉄錯塩 （１５）エチレンジアミンジオルトヒドロキシフェニル
酢酸ｆＪ５２鉄錯塩 （１Ｂ）エチレンジアミンジオルトヒドロキシフェニル
メチレンホスホン酸第２鉄錯塩 （１７）エチレンジアミン四メチレンホスホン酸第２鉄
錯塩 ［酸化還元電位測定用アミノポリカルボン酸等の有機酸
布ａ酸第２鉄錯塩基準溶液］ 塩化第２鉄　　　　　　　　　　　０．２３Ｍアミノポ
リカルボン酩等の有機酸　　０．３０５Ｍチオ硫酸アン
モニウム　　　　　　　１．ＯＭ亜硫酸アンモニウム　
　　　　　　　０．１Ｍアンモニア水及び酢酸を用いて
ｐＨを調整し、酸化還元電位を測定する。

一般式　［エコ 式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３はそれぞれ水素原子、置換基を
有してもよいアルキル基、アルケニル基、水酸基、ハロ
ゲン原子、アミノ基、アミド基、又はメルカプト基を表
わす０Ｍは水素原子又は−価のカチオン基を表わす。ｍ
はＯｌ又は２の整数であり、ｎは１，２又は３の整数で
ある。

一般式［１１］ 式中、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６及びＲ７はそれぞれ水素原子、
置換基を有してもよいアルキル基、アルケニル基、水酸
基、アミ７基、アミド基、スルホン酸基、アルコキシ基
、ニトロ基、ハロゲン原子、メルカプト基又はカルボキ
シ基を表わす。Ｋは一般式［Ｉ］と同義である。

本発明の好ましい実施態様としては、前記漂白能を有す
る処理液が漂白定着液であることがあげられ、これによ
り本発明の目的をより効果的に達成しうることを本発明
者は見い出した。

以下、本発明について詳細に説明する。

本発明者は、長期保存時のイエロースティンの改良と、
脱銀性能の両方を改良する技術を種々検討する中で、あ
る特定の誘電率を有する高沸点有機溶媒を含む感光材料
を、ある特定の有機酸第２鉄錯塩とニコチン酩誘導体及
び／又は安恋、酩誘導体を含有する漂白定着液で、かつ
該漂白定着液の表面張力がある特定の範囲のものであれ
ば、驚くべきことに前記目的が達成できることを見い出
したものである。この効果はこれまで考えられてきたこ
とからは、全く予想もできない驚くべき効果であった。

本発明に係る有機溶媒は誘電率３．５以上の化合物であ
ればいずれでも用いることができる０例えば誘電率３．
５以上のフタル酸エステル、燐酸エステル等のエステル
類、有機酸アミド類、ケトン類、炭化水素化合物等であ
る。好ましくは？Ａ電車４．０〜８．５の高沸点有機溶
媒である。より好ましくは、該高沸点有機溶媒中のフタ
ル酸エステル類或いは燐酸エステル類である。なお、本
発明に用いられる有機溶媒は、２種以上のｇ合物であっ
てもよく、この場合は混合物の誘電率３．５以上であれ
ばよい６なお、本発明での誘電率とは、３０°Ｃにおけ
る誘電率を示している。

本発明において右利に用いられるフタル酸エステルとし
ては、下記一般式［Ｉ［［］で示されるものが挙げられ
る。

一般式［ｍ］ 式中、　Ｒ８及びＲ９はそれぞれアルキル基、アルケニ
ル基又はアリール基を表わす、但し、　Ｒｅ及びＲｇで
表わされる基の炭素数の総和は２〜３６である。より好
ましくは炭素数の総和が６〜２４である。

本発明において、前記一般式［ｍ］のＲｉ及びＲ９で表
わされるアルキル基は、直鎖もしくは分岐のものであり
、例えばブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル
基、オクチル基、ノニル基、デシル基、ウンデシル基、
ドブダル基、トリデシル基、テトラデシル基、ペンタデ
シル基、ヘキサデシル基、ヘプタデシル基、オクタデシ
ル基等である。Ｒ８及びＲｓで表わされるアリール基は
フェニル基、ナフチル基等であり、アルケニル基及びア
リール基は単一もしくは複数の置換基を有していてもよ
い、アルキル基及びアルケニル基の置換基としては、例
えばハロゲン原子、アルコキシ基、アリール基、アリー
ルオキシ基、アルケニル基、アルコキシカルボニル基等
が挙げられる。アリール基の置換基としては、例えばハ
ロゲン原子、アルキル基、アルコキシ基、アリール基、
アリールオキシ基、アルケニル基、アルコキシカルボニ
ル基等が挙げられる。これらの置換基の２つ以上がアル
キル基、アルケニル基又はアリール基に導入されていて
もよい。

本発明において有利に用いられる燐酸エステルとしては
、下記一般式［ＩＶ］で示されるものが挙げられる。

一般式［■］　　　　。

式中、ｔ？ｌｏ、　　Ｒｕ及びＲｔｚはそれぞれアルキ
ル基、アルケニル基又はアリール基を表わす。但し、　
Ｒｌａ、Ｒｎ及びＲ１２で表わされる基の炭素数の総和
は３〜５４である。

本発明において、前記一般式［ＩＶ］のＲｈｏ、Ｒｕ及
びＲ１２で表わされるアルキル基は、直鎖もしくは分岐
のものであり、例えばブチル基、ペンチル基、ヘキシル
基、ヘプチル基、オクチル基。

ノニル基、デシル基、ウンデシル基、ドデシル基、トリ
デシル基、テトラデシル基、ペンタデシル基、ヘキサデ
シル基１（、ヘキサデシル基、（、オクタデシル基、ノ
ナデシル基等である。

これらのアルキル基、アルケニル基及びアリール基は単
一もしくは複数の置換基を有していてもよい、好ましく
はＲｒａ、　　Ｒｔｔ及びＲｔｚはアルキル基であり、
例えばｎ−ブチル基、２−エチルヘキシル基、ｎ−オク
チル基、３，５．５−）リメチルヘキシル基、ｎ−ノニ
ル基、ｎ−デシル基、５ｅａ−デシル基、５ｅｃ−ドデ
シル基、ｔ−オクチル基等が挙げられる。

アルケニル基としてはエチレン基、アリル基、ブテン基
等が挙げられ、またアリール基としてはフェニル基、ト
リル基、キシリル基等が挙げられる。

以下に本発明に係る誘電率３．５以上の高沸点有機溶媒
の具体例を示すが本発明はこれらに限定されるものでは
ない。

以下余白 〔例示化合物〕 Ａ’−ＩＡ’−２ Ａ’−３Ａ’−４ ＡＩ−５Ａ４−６ に−７、・＼、′−８ に−９Ｎ−１０ Ａ−１１Ａ−１２ Ａ　　１３　　　　　　　　　　　　Ａ’　　１４Ａ’
−１５＆−１６ ｉ（−１７Ａ’−１８ ２Ｈ５ ２Ｈ５ Ａ’−２０ （Ｊ１３にＨ３ Ａ−２１〕＼′−２２ Ａ’　−２３Ａ　−２４ Ａ’−２５Ａ−２６ Ａ−２７Ａ−２８ Ａ′−２Ｑ　　　　　　　　　　　Ａ’−３０Ａ’−３
１Ａ−３２ Ａ−３３Ａ’−３４ ０Ｃ２Ｈ５ ０Ｈ２０Ｈ（ＯＨ２）　３０Ｈ。

２Ｈ５ Ａ’　−３５八′−３６ ０＝Ｐ−ＯＣ８Ｈ，９（ｎ）　　　　　Ｏ＝Ｐ　−０−
０，、ｌ−１□３（ｉ）０　　０ｇＨ，ｇ（ｎ）　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　ＯＣ１１Ｈ２３（ｔ
）Ａ−３７Ａ’−３８ ０”Ｐ　　０−Ｃ４ｏＨ２１（ｉ）　　　　　０＝Ｐ　
　０−０１２Ｈ２５（ｉ）Ｏ−０１ｏＨ２１（ｉ）　　
　　　　　０　０＋２１■ｚｓ（１）Ａ’−３９ ０−（３，ｏＨ２１（ｎ） ０＝Ｐ−０−Ｃ１１Ｈ２３（ｎ） ｏ−ｃ１ｏＨ２、（ｎ） 本発明に係る話電車３．５以上である高廓点有機溶媒と
しては、上記の溶媒の他に、例えばマロン酸ジエチル、
マレイン酪ジエチル、γ−ブチロラクトン、安息香酸メ
チル、ベンジルアルコール。

ｌ−オクタノール等を挙げることができる。

本発明に係るこれらの高柳点有機溶媒は１例えば酢酸エ
チル等の如き公知の低沸点有機溶媒と併用することもで
きる。

本発明において漂白能を有する処理液で処理するとは、
漂白液又は−浴漂白定着液により、処理することを意味
するが、本発明の効果をより良好に奏するのは、−浴漂
白定着処理を行った場合である。以下の説明は主にこの
一浴漂白定着処理について行う。

本発明の漂白定着液には、漂白剤として有機酸第２鉄錯
塩（Ａ）又は（Ｂ）が含有される。

有機酸第２鉄錯塩（Ａ）は上記１７種のうちから任意に
１種を選んで用いることができ、また必要に応じて２種
以上を組合せ使用することもできる。

′４４機酸第２鉄錯塩（Ａ）の上記１７種の゛化合物の
うち特に好ましいものとしては下記のものが挙げられる
。

（Ｉ）ジエチレントリアミン五酢酸第２＃錯塩（ＩＩ）
シクロヘキサンジアミン四酩酊第ジ鉄錯塩（ｍ）トリエ
チレンテトラミン六酢酸第２鉄錯塩有機酸第２鉄錯１ｉ
Ｘ（Ｂ）は酸化還元電位により規制された複数の有４２
酸ｆｆ１２鉄錯塩群で、これらのうちから任意にｉＭｌ
を選んで用いることができ、また必要に応じて２種以上
を組合せ使用することもできる。

本発明においてアミノポリカルボン酸等の有機酸第２鉄
錯塩の；！ｉ！ｉ準溶液の酸化還元電位は基準溶滴を２
５°Ｃで通常の電位計を用い白金電極を用いて測定した
ものであり、比較電極はカロメル電極を用いてＪｉｌｔ
定したものである。

アミノポリカルボン酪等の有機酸第２鉄錯塩のｐＨと電
位の関係については第２鉄錯塩単独でのデーターは知ら
れている。しかしながら本発明の漂白定着基準溶液で４
１１定したときに広いｐ）Ｉ領域に亘って酸化還元電位
の差が少ないアミノポリカルボン酸等の有機酸にのみ本
発明のような好ましい効果が発揮されることは全く知ら
れておらず、駕くべき発見であった。

本発明の範囲の酸化還元電位を有する具体的アミノポリ
カルボン酸等の有機酸錯塩としては下記のものが挙げら
れるがこれらに限定されるものではない。

［有機酸第２鉄錯塩（Ａ）コ （１）ジエチレントリアミン五酩酊第２鉄錯塩（２）ジ
エチレントリアミン五メチレンホスホン酸第２鉄錯塩 （３）シクロヘキサンジアミン四酢酸第２鉄錯塩（４）
シクロヘキサンジアミン四メチレンホスホン酸第２鉄錯
塩 （５）トリエチレンテトラミン六酢酸第２鉄錯塩（６）
トリエチレンテトラミン六メチレンホスホンは第２鉄錯
塩 本発明に係わる有機酸の第２鉄錯塩は、フリーの酸（水
素ｔｉｘ）　、ナトリウム塩、カリウム塩、すチウム塩
等のアルカリ金属塩、もしくはアンモニウム塩、または
水溶性アミン塩例えばトリエタノールアミン塩等として
使われるが、好ましくはカリウム塩、ナトリウム塩及び
アンモニウムＪｉＸが使われる。これらの第２鉄錯塩は
少なくとも１種用いればよいが、２種以上を併用するこ
ともできる。その使用量は任意に選ぶことができ、処理
する感光材料の銀量及びハロゲン化銀組成等によって選
択する必要があるが、一般に酸化力が高いため他のアミ
ノポリカルボン酸塩より低濃度で使用できる０例えば、
使用液ＩＪＩ当り０．０１モル以上で使用でき、好まし
くは０．０５〜０．６モルで使用される。なお、補充液
においてはＧ４低補充化のために溶解度いっばいに濃厚
化して使用することが望ましい。

本発明の漂白定着液には一ヒ記有ＰＬ酸第２鉄錯塩以外
に前記一般式［１１及び／又は一般式［ＩＩ　］で表わ
される化合物が含有せしめられる。

本発明に係わる一般式（ｊ」で表わされる化合物の中で
本発明において好ましく用いられる具体的例示化合物を
以下に示すがこれらに限定されるものではない。

〔例示化合物〕

０ＯＨ ＯＨＵｕｕＭ 本発明に係わる一般式（ＩＩ）で表わされる化合物の中
で、本発明において好まし、く用いられる具体的例示化
合物を以下に示すが、これらに限定されるものではない
。

〔例示化合物〕

Ｎｌ（００（：！Ｉ（、Ｂｔ６ｃｏｏＨ０Ｈ３ Ｂ−１９Ｃｏｏｌ（Ｂ−２２Ｃ００Ｈ Ｃ３Ｈ７ 以下余白 これら本発明に係る前記一般式［１］又［ＩＩ］で表わ
される化合物は、本発明の漂白能を有する処理液（漂白
定着＃ｆＺ　）中に０．１ｇ／文〜５０ｇ／文の範囲で
添加される際に本発明の効果を良好に奏し、さらに好ま
しくはＩｇ／ｌ〜１０ｇ／！；Ｌの範囲で用いる際に、
より良好な効果を奏する。

本発明の漂白能を有する処理液は表面張力が５５ｄｙｎ
ｅ／ｃｍ以下であり、好ましくは５０ｄｙｎｅ／ａｍ以
下、最も好ましくは４０ｄｙｎｅ／　ｃｍ以下である。

本発明の処理に用いられる漂白能を有する処理液の表面
張力は、「界面活性剤の分析と試験法」（北原文雄、早
野茂夫、原一部共著、１８８２年３月１日発行、■講談
社発行）等に記載されである一般的な測定方法でｘｔ１
１定され、本発明では２０°Ｃにおける通常の測定方法
による表面張力の値である。

本発明においては、漂白能を有する処理液の表面張力を
５５ｄｙｎｅ／ｃｍ以下にする方法は任意であり、いか
なるものを用いてもよいが、界面活性剤が好ましく用い
られる。これらの漂白能を有する処理液の表面張力を５
５ｄｙｎｅ／　ｃｒａ以下にする界面活性剤は、補充液
よりタンク液に添加されそもよいし、あるいは前浴より
感光材料に付着させて添加させてもよい、さらに、該界
面活性剤を感光材料中に含有させて本発明の漂白能を有
する処理液に溶出添加させてもよい。

本発明の界面活性剤の中でも、とりわけ本発明の効果に
対する点から下記一般式［Ｖ］〜［■］で示される化合
物が好ましく用いられる。

一般式［Ｖ］ Ｒ１３−ＯＨ−ＣＯＡ＋Ｒ＋！ｆ 夏 Ｒ１４−ＯＨ−Ｃ００Ｒｔｓ 式中、Ｒ’１３及びＲ１４のうち一方は水素原子、他方
は式−Ｓ０３ＭＣＭは水素原子又は−価の陽イオンを表
わす、）で表わされる基を表わす。　Ａ＋　は酩素原子
又は式−ＮＲ＋７−　（Ｒ１７は水素原子又は炭素数１
〜８のアルキル基を表わす、）で表わされる基を表わす
。ＲＩＳ及びＲｌｇは、それぞれ炭素数４〜１６のアル
キル基を表わす。但し、　ＲＬＳ、　Ｒｔａ又はＲＩ７
で表わされるアルキル基はフッ素原子によって置換され
ていてもよい。

一般式［ＶＩ］ Ａｚ　−０−（Ｂ）ｆＬ−ｘ１ 式中、Ａ２は一価有ａ！！基、例えば炭素数が８〜２０
、好ましくは６〜１２のアルキル基（例えば、ヘキシル
、ヘプチル、オクチル、ノニル、デシル、ウンデシル又
はドデシル等の各基）、又は炭素数が３〜２０のアルキ
ル基で置換されたアリール基であり、置換基として好ま
しくは炭素数が３〜１２のアルキル基（例えば、プロピ
ル、ブチルペンチル、ヘキシル、ヘプチル、オクチル、
ノニル、デシル、ウンデシル又はドデシル等の各基）が
挙げられ、アリール基としてはフェニル、トリル、キシ
ニル、ビフェニル又はナフチル等の各基が挙げられ、好
ましくはフェニル基又はトリル基である。アリール基に
アルキル基が結合する位置としては、オルト、メタ、パ
ラ位のいずれでもよい。

Ｂはエチレンオキシド又はプロピレンオキサイドを表わ
し、文は４〜５０の整数を表わすｍ　　Ｘｔは水素原子
、ＳＯ３Ｙ又はＰＯ３Ｙ　２を示し、Ｙは水素原子、ア
ルカリ金属原子（Ｎａ、　Ｋ又はＬｉ等）又はアンモニ
ウムイオンを表わす。

一般式［■］ 式中−１Ｒ＋ａ　、　　Ｒ１９、Ｒ２１１及びＲ２Ｌは
それぞれ水素原子、アルキル基、フェニル基を示すが、
Ｒｕ、　Ｒｔｓ、Ｒｚｏ及びＲ２１の炭素数の合計が３
〜５０である。　　Ｘｚはハロゲン原子、水酸基、硫酸
基、炭酸基、硝酸基、酢は基、Ｐ−）ルエンスルホン酸
基等のアニオンを示ス。

一般式［ＶＩ［］ 式中、Ｒ２２、Ｒ２２，Ｒ２４、及びＲ２５はそれぞれ
水素原子ヌはアルキル基を表わし、には一般式［Ｖ］　
と同義である。ｎ及びｐはそれぞれ０又は１〜４の整数
を示し、　ｌ≦ｎ＋ｐ≦８を満足する値である。

以下に一般式［Ｖ］〜［■］で表わされる化合物の具体
例を挙げるがこれらに限定されるものではない。

以下余白 （一般式ＬＶ）で表わされる化合物） （面　　　　　　　　　Ｃ２Ｈ５ （ｘ）　　Ｃｓ１□０００Ｃ！）１２＋０Ｆ２０Ｆ２）
　３Ｈ薯 ｅＦｉｃＯＯＯＨ２＋ＣＦ２０Ｆ２）　３Ｈ？ ０３Ｎａ （ＸＤ　　（ｊＩＩ２Ｃ０００ＰＦ１７Ｃ１−１０００
０８Ｆ　、７ と０３：ＩＺ ０３Ｎａ （一般式ＣＵＴ）で表わされる化合物）（１）　　Ｄ、
２１（□、ｏ（Ｃ２Ｈ４０）、ｏｔｌ（４）　Ｃ３）（
１７０（０３Ｈ６０）　＋ｓＨ（：ｉｉ）　　Ｃ９Ｈ１
９０（０２１１４０）４ＳＯ３Ｎａ（＋ｖ）　　Ｃ１ｏ
Ｉ−１２１０（０２Ｈ４０）１５ＰＯ３Ｎａ２３Ｈ７ （一般式〔■〕で表わされる化合物） ＣＨ３ ＣＨ３ ２Ｈ５ Ｃ２ニー１５ ＣＨ３ ＣＨ３ ＣＨ。

ＣＨ３ ＣＨ３ （ＯＨ２０Ｈ２Ｏ−）−２Ｈ （一般式（Ｖ’ｌ）で表わされる化合物）（４）　　　
　　　−〇３Ｈ，７ ８０３Ｎａ ＳＯｌＩＩ ＳＯ３に 本発明のｔフ！白液及び漂白定着液は、ｐＨ０，２〜９
．５で使用でき、好ましくは４〜９、より好ましくは５
．５〜８．５で用いられる。処理の温度は８０℃以下で
使用されるが、望ましくは５５°Ｃ以下、最も好ましく
は４５°Ｃ以下で蒸発等を抑えて使用する。

処理時間は８分以内が好ましく、より好ましくは６分以
内である。８分以内とすることにより本発明の有機酸第
２鉄錯塩によるスティン発生を著しく抑えられる。

本発明の漂白液は、前記の如き漂白剤としての有機酸第
２鉄錯塩、上記一般式［１１及び／又はｉｆ＞式［Ｉｔ
　］で表わされる化合物及び界面活性剤とともに種々の
添加剤を含むことができる。添加剤としては、特にアル
カリハライドまたはアンモニウムハライド、例えば臭化
カリウム、臭化ナトリウム、塩化ナトリウム、臭化アン
モニウム、沃化カリウム、沃化ナトリウム、沃化アンモ
ニウム等を含有させることが望ましい、また硼酸塩、砂
酸塩、酢酸塩１次酸塩、燐酩塩等のｐｏ緩衝剤、トリエ
タノールアミン等の可溶化剤、アセチルアセトン、ホス
ホノカルホン酸、ポリリン酸、有機ホスホン酸、オキシ
カルボン酸、ポリカルボン酸、アルキルアミン類、ポリ
エチレンオキサイド類等の通常漂白液に添加することが
知られているものを適宜添加することができる。

本発明の漂白定着液には、臭化カリウムの如きハロゲン
化合物を少量添加した組成からなる漂白定着液、あるい
は逆に臭化カリウムや臭化アンモニウムの如きハロゲン
化合物を多量に添加した組成からなる漂白定着液、さら
に本発明の漂白剤と多ｔ１）の臭化カリウムの如きハロ
ゲン化合物との組合せからなる組成の特殊な漂白定着液
等も用いることができる。

前記のハロゲン化合物としては臭化カリウムの他に塩化
水素酸、臭化水素酸、臭化リチウム、臭化ナトリウム、
臭化アンモニウム、沃化カリウム、沃化ナトリウム、沃
化アンモニウム尊も使用することができる。

本発明の漂白定着液に含ませるハロゲン化銀足首剤とし
ては通常の宝刀処理に用いられるようなハロゲン化銀と
反応して水溶性の錯塩を形成する化合物、例えばチオ硫
酸カリウム、チオ硫酸ナトリウム、チオ硫酸アンモニウ
ムの如きチオ硫酸用、チオシアン酪カリウム、チオシア
ン酸ナトリウム、チオシアン盾アンモニウムの如きチオ
シアン酸塩、チオ尿素、チオエーテル、高濃度の臭化物
、ヨウ化物等がその代表的なものである。これらの定着
剤は５ｇ／ｉ以上、好ましくは５０ｇ／　１以上、より
好ましくは７０ｇ／　ｆＬ以上溶解できる範囲の量で使
用できる。

なお本発明の漂白定着液には前記漂白液の場合と同様に
、硼酸、硼砂、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、炭
酸ナトリウム、炭酸カリウム、重炭酸ナトリウム、亜炭
酸カリウム、酢酸、酢酸ナトリウム、水酸化アンモニウ
ム等の各種の塩からなるｐＨ１街剤を単独であるいは２
種以上組合せて含有せしめることができる。さらにまた
、各種の蛍光増白剤や消泡剤あるいは防ぽい剤を含有せ
しめることもできる。またヒドロキシルアミン、ヒドラ
ジン、並値酢塩、異性重亜硫酸塩、アルデヒドやケトン
化合物の重亜硫酸付加物等の保恒剤、アセチルアセトン
、ホスホノカルボン酸、ポリリン酸、有機ホスホン酢、
オキシカルボンＱＬ　　ポリカルボン酸、ジカルボン酸
及びアミノポリカルボン酸等の有機キレート剤あるいは
ニトロアルコール、硝酸塩等の安定剤、アルカノールア
ミン等の可溶化剤、有機アミン等のスティン防止剤、そ
の他の添加剤や、メタノール、ジメチルホルムアミド、
ジメチルスルホキシド等の有機溶媒を適宜含有せしめる
ことができる。

本発明の処理液を用いる処理方法では、発色現像後直ち
に漂白もしくは漂白定着することが最も好ましい処理方
式であるが、発色現像後直洗又はリンス又は停止等の処
理を行った後、漂白もしくは漂白定着処理してもよく、
又漂白促進剤を含ませた前浴を漂白もしくは漂白定着に
先立つ処理液として用いてもよい。

漂白及び定着（又は漂白定着）後は、水洗を行わず安定
処理することもできるし、水洗処理し、その後安定処理
してもよい０以上の工程の他に硬１１り、中和、黒白現
像１反転、少量水洗工程等、必要に応じて既知の補助工
程が付加えられてもよい。々ｆましい処理方法の代表的
具体例を挙げると、下記の諸工程が含まれる。

（１）発色現像→漂前液７？→水洗 （２）発色現像→漂白定着→少量水洗→水洗（３）発色
現像→漂白定着→水洗→安定（４）発色現像→漂白定着
→安定 （５）発色現像→漂白定着→第１安定→ｆ：ＪＪ２安定
（６）発色現像後直洗（又は安定）→漂白定着→水洗（
又は安定） （７）発色現像→停止→漂前液着→水洗（又は安定）（
８）発色現像→漂白→水洗→定着→水洗→安定（９）発
色現像→漂白→足首峠水洗→安定（１０）発色現像→漂
白→定着→第１安定→第２安定（１１）発色現像→漂白
→少量水洗→定着→少量水洗→水洗→安定 （１２）発色現像→少量水洗→漂白呻少量水洗→定着→
少量水洗→水洗→安定 （１３）発色現像→停止→漂白→少量水洗→足首呻少量
水洗→水洗→安定 （１４）黒白現像→水洗（又は安定）→反転→発色現像
→漂白→定着→水洗（又は省略）→安定（１５）前＆’
ｉ　ＨＱ→中和→黒白現像→停止→発色現像→漂白→定
若足首水洗（又は省略）→安定これらの処理工程の中で
も、本発明の効果がより顕著に表われるため、（１）、
（２）、（３）、（４）、（５）。

（６）及び（７）の漂白定着工程を有する処理工程が本
発明ではより好ましく用いられる。

本発明の漂白定着液には、各種の無機金ＦＡ塩を添加す
ることが好ましい。これらの無機金属塩は各種のキレー
ト剤とともに金属錯塩と成した後。

添加することも好ましい方法である。

本発明の醒；自足前液には本発明外のキレート剤及び／
又はその第２鉄鎖１１１を添加することが好ましい、し
かじながら本発明以外の第２鉄錯塩は本発明の有機酸第
２鉄錯塩を１モル％としたとき０．４５モル％以下で使
用することが好ましい。

本発明の処理に用いられる黒白現像液は通常知られてい
るカラー写真感光材料の処理に用いられる黒白第１現像
液と呼ばれるもの、もしくは黒白写真感光材料の処理に
用いられるものであり、一般に黒白現像液に添加される
各種の添加剤を含有せしめることができる。

代表的な添加剤としてはｌ−フェニル−３−ピラゾリド
ン、メトール及びハイドロキノンのような現像主薬、亜
硫酸塩のような保恒剤、水耐化ナトリウム、炭酸ナトリ
ウム、炭酸カリウム等のアルカリからなる促進剤、臭化
カリウムや２−メチルベンツイミダゾール、メチルベン
ツチアゾール等の無機性、もしくは有機性の抑制剤、ポ
リリン耐塩のような硬水軟化剤、微量の沃化物やメルカ
プト化合物からなる表面過現像防止剤等を挙げることが
できる。

本発明の漂白能を有する処理液による処理の前に使用さ
れる発色現像液に用いられる芳香族第１級アミン発色現
像主薬は、種々のカラー写真プロセスにおいて広範囲に
使用されている公知のものが包含される。これらの現像
剤はアミンフェノール系及びｐ−フェニレンジアミン系
誘導体が含まれる。これらの化合物は遊離状態より安定
のため一般に塩の形、例えば塩酸塩または硫酸塩の形で
使用される。また、これらの化合物は、一般に発色現像
液１ｆＬについて約０．１ｇ〜約３０ｇの儂度、更に好
ましくはＩ！；Ｌについて約１ｇ〜約１５ｇの濃度で使
用する。

アミノフェノール系現像剤としては１例えば〇−アミノ
フェノール、ｐ−７ミノフエノール、５−アミノ−２−
オキシトルエン、２−アミノ−３−オキシトルエン、２
−オキシ−３−アミノ−１，４−ジメチルベンゼン等が
含まれる。

特に有用なｐ−フェニレンジアミン系発色現像剤は少な
くとも１つの水溶性を有するアミノ基を有した芳香族第
１級アミン発色現像剤であり、特に好ましくは下記一般
式［ＩＫ］で示される化合物である。

一般式［ＩＸ］ 式中、Ｒ２Ｇは水素原子、ハロゲン原子又はアルキル基
を表わし、このアルキル基は直鎖又は分岐の炭素数１〜
５のアルキル基を表わし、置換基を有していてもよい、
Ｒ２７及びＲ２１１は水素原子又はアルキル基又はアリ
ール基を表わすが、これらの基は置換基を有していても
よく、アルキル基の場合アリール基が置換したアルキル
基が好ましい。

そしてＲ２？及びＲ２１の少なくとも１つは水酸基、カ
ルボン酸基、スルホン酸基、アミノ基、スルホンアミド
基等の水溶性基が置換したアルキル基又は−（−＋Ｃ）
ｌｚ％；−０雪７Ｒｚツである。このアルキル基は更に
置換基を有していてもよい。

なお、　　Ｒ２１は水素原子又はアルキル基を表わし、
このアルキル基としては直鎖又は分岐の炭素数１〜５の
アルキル基を表わし、を及びｒは１〜５の整数を表わす
。

次に前記一般式［ＩＸ］で示される化合物の代表的具体
例を挙げるが、これらに限定されるものではない。

〔例示化合′１！）〕 （Ｅ−１） （Ｅ−２） Ｈ２ （Ｅ−３） Ｈ２ （Ｅ−４） Ｎ１（２ （ＩＧ−５） Ｈ２ （Ｅ−６） ｌｌ２ （Ｅ−７） Ｎ１−１□ （Ｘ；−８） Ｈ２ （Ｅ−９） Ｎｉ１２ （Ｅ−１０） Ｈ２ （Ｅ−１１） Ｈ２ （Ｅ−１２） Ｈ２ （Ｅ−１３） Ｈ２ （Ｅ−１４） Ｈ２ （Ｅ−１５） トＩＨ２ （Ｅ−１６） ＮＨ□ これら一般式［■］で示されるｐ−フェニレンジアミン
誘導体は有機酸及び無機酸の塩として用いることができ
１例えば塩酸塩、硫酸塩、燐酸塩、Ｐ４ルエンスルホン
酸塩、亜硫酸塩、シュウ酸塩、ベンゼンジスルホン酸塩
等を用いることができる。

本発明において、これら一般式［ＩＸ］で示され６Ｐ−
フェニレンジアミン誘導体の中でもＲ２７及ヒ／又はＲ
２１１が一＋＋ＣＨｚ→−０＋−Ｒ２９（ｔ　、　ｒ及
び七ｒ Ｒ２９は前記と同義。）で示されるものである際に、と
りわけ本発明の効果を良好に奏する。

前記ｐ−フェニレンジアミン発色現像主薬は、本発明の
漂白定着液に混入されることが好ましいものである。

本発明の漂白能を有する処理液による処理の前に使用さ
れるアルカリ性発色現像液は、前記芳香族第１級アミン
系発色現像剤に加えて、更に発色現像液に通常添加され
ている秤々の成分１例えば水酸化ナトリウム、炭酸ナト
リウム、炭酸カリウム等のアルカリ剤、アルカリ全１工
亜硫酸塩、アルカリ金Ｂ重亜硫酸塩、アルカリ金属チオ
シアン酸塩、アルカリ金属ハロゲン化物、ベンジルアル
コール、ジエチレントリアミン五酢酸、１−ヒドロキシ
エチリデン−１，１−ジホスホン酸等の水軟化剤及び濃
厚化剤等を任意に含宥することができる。

この発色現像液のｐＨは、通常７以上であり、最も一般
的には約１ｆｌ〜約１３である。

本発明の漂白能を有する処理液を適用できるハロゲン化
銀ガラ−写真感光材料は、発色剤が感光材料中に含まれ
ている内式現像方式（米国特許２．３７８，８７９号、
同２，８０１，１７１号参照）のほか１発色剤が現像液
中に含まれている外式現像方式（米国特許２，２５２，
７１８号、同２，５９２，２４３号、同２．５ｉ３０．
９７０号参照）のものであってもよい、また発色剤は当
業界で一般に知られている任意のものが使用できる０例
えばシアン発色剤としては、ナフトールあるいはフェノ
ール構造を基本とし、カプリングによりインドアニリン
色素を形成するもの、マゼンタ発色剤としては、活性メ
チレン基を有する５−ピラゾロン環を骨格構造として有
するもの、イエロー発色剤としては、活性メチレン鎖を
イアするベンゾイルアセドアニライド、ピへリルアセト
アニライドの如きアシルアセドアニライド構造のもの等
でカプリング位置に置換基を有するもの、有しないもの
のいずれも使用できる。このように発色剤としては、所
謂２当量型カプラー及び４当是型カプラーのいずれをも
適用できる。使用しえるハロゲン化銀乳剤としては塩化
銀、臭化銀、沃化銀、塩臭化銀、塩沃化銀、沃臭化銀、
塩沃臭化銀またはこれらの混合物の如きいずれのハロゲ
ン化銀を用いたものであってもよい、また、これらのハ
ロゲン化銀の保護コロイドとしては、ゼラチン等の天然
物の他、合成によって得られる種々のものが使用できる
。ハロゲン化銀乳剤には、安定剤、硬ｎｇ剤、増感色素
、界面活性剤等通常の写真用添加剤が含まれてもよい。

本発明に係わるハロゲン化銀カラー写真感光材料中には
コロイド銀分散層があることが好ましい。８にコロイド
銀分散層はフィルタ一層やハレーション防止層であって
もよく５さらに乳剤層中に分１我されたものであっても
よい、これらコロイド銀分散物のつくり方としては特公
昭４３−２７７４０号、同４”９−４３２０１号、同４
５−１４８９０号、特開昭５１−８９７２２号及び芙国
特許１．０３２，８７１号等に記載の一般的な方法で合
成され、塗設される。

本発明に係わる漂白液及び漂白定着液は、カラーペーパ
ー、カラーネガフィルム、カラーポジフィルム、スライ
ド用カラー反転フィルム、映画用カラー反転フィルム、
ＴＶ用カラー反転フィルム、反転カラーペーパー等のハ
ロゲン化銀カラー写真感光材料に適用することができる
が、特に沃化ｆｒｉを０．１モル％以上含有する沃臭化
銀又は塩沃臭化銀で総塗布銀量が２０ｍｇ／ｄｒｎ’以
上である高感度カラー写真感光材料の処理に最も適して
いる。

［実施例］ 以下、実施例によって本発明の詳細な説明するが、これ
により本発明の実施態様が限定されるものではない。

実施例　ｌ トリアセテートフィルムベース上にハレーション防止層
及びゼラチン層を設けこの上に赤感性ハロゲン化銀乳剤
層、緑感性ハロゲン化銀乳剤層、黄色コロイド銀を含有
するフィルタ一層及び青感性ハロゲン化銀乳剤層を総体
の銀量が１００ｃゴ当り８５ｍｇになるよう塗布した。

上記の乳剤層は沃化銀のモル％が約４．５％の沃臭化銀
であり、この際、青感性ハロゲン化銀乳剤層には黄色カ
プラーとしてα−（４−ニトロフェノキシ）−α−ピバ
リルー５−〔γ−（２，４−ジ−ｔ−アミノフェノキシ
）ブチルアミド］−２−クロロアセトアニリドを用い、
緑感性ｌ＼ロゲン化銀乳剤層には、マゼンタカプラーと
して１−（２，４，６−トリクロロフェニル）−３−（
［α−（２，４−ジーし一アミルフェノキシ）−７セト
アミド］ベンズアミド）−３−ピラゾロン及び１−（２
，４，８−）リクロロフェニル）−３−（［α−（２，
４−ジ−ｔ−アミルフェノキシ）−アセトアミド］ベン
ズアミド）　−４−（４−メトキシフェニルアゾ）−５
−ピラゾロンを用い、赤感性Ｉ＼ロゲン化銀乳剤層には
シアンカプラーとしてｌ−ヒドロキシ−Ｎ−（α−（２
，４−ｔ−アミルフェノキシ）ブチル）−２−ナフトア
ミドを用い、各乳剤層にはそれぞれ増感色素、硬膜剤等
の通常の添加剤を加えた。但し、高沸点溶媒として例示
化合物（Ａ’−２５）　　（誘電率７．５）を用いた。

このようにして得られたハロゲン化銀カラーネガ感光材
料をフィルム試料（１）とし、さらに、この高沸点溶媒
（ｐ！　−２５）の代わりに、流動パラフィン（誘電率
２．２）を用いて同様なフィルム試料（２）を作成した
。

これらの試お）を常法により露光を施した後、下記の処
理を行った。

処理工程　　処理温度（”Ｏ）　　処理時間１発色現像
　　　　３７．８　　　　３分１５秒２漂白定着　　　
　３７．８　　　　　表１に記載３水　　洗　　　３０
〜３４　　　　２分４安　　定　　　３０〜３４　　　
　１分５乾　燥 発色現像液、漂白定着液及び安定液は以下のものを使用
した。

［発色現像液］ 炭酸カリウム　　　　　　　　　　　３０ｇ亜硫酸ナト
リウム　　　　　　　　　　２・Ｑｇヒドロキシルアミ
ンｇ、酸塩　　　　　　２．２８臭化カリウム　　　　
　　　　　　　　１・２ｇジエチレントリアミン五酢ｍ
　　　　　　２　、　Ｏｇ水酸化ナトリウム　　　　　
　　　　　３．４ｇＮ−エチレン−Ｎ−β−ヒドロキシ
エチル−３−メチル−４−アミノアニリンａ　ｍ、　塩
ａ　−ｅ　ｇ水を加えて１０１００Ｏに仕上げ、水酸化
ナトリウムにてｐＨＩＱ、（１８に調整した。

［漂白定着液］ 有機酸第２鉄錯塩　　　　　　　　　０．３１モルニト
リロトリ酢酸　　　　　　　　　　　　５．０ｇ亜硫酸
アンモニウム（５０％溶液）　　　　１０ｍ１チオ硫酸
アンモニウム（７０％溶液）　　２００ｍｆＬ発色現像
液（上記）　　　　　　　　　ｌ００ａｌ水を加えて１
０００＋ｏ！ｌに仕上げ、アンモニア水（２８％溶液）
にてｐＨ７，０に調整した。

［安定液〕 ホルマリン（３５％水溶液）　　　　　　７．０ｍｍ氷
水加えて１０１００Ｏに仕上げる。

但し、上記漂白定着液中に有機酸第２鉄錯塩を下記表１
に示す各第２鉄錯塩を用い、更に前記一般式［Ｉ］及び
／又は［ＩＩ　］で示され化合物を５ｇ／ｌ及び本発明
に係る界面活性剤を下記表１に示す組合せで添加して用
いた。

フィルム試料について、フィルム試料中の残留銀星が０
．５ｒｎｇ／ｄｍ’になるまでの漂白足前処理工程の時
間を求めた。更に処理後のフィルム試料を６０℃、湿度
８０％ＲＨの状態で２週間保存し、保存後の未露光部の
イエロースティンを濃度計にて測定した。その結果を表
１にまとめて示す。

以下余白 （注１）表中、　ＥＤＴＡ　ｅＦｅ、　ＤＴＰＡ　＠Ｆ
ｅ、ＣｙＤＴＡ　＠ＦｅＴＴ）ＩＡ　−Ｆｅ、　　ＧＥ
ＤＴＡ　１１Ｆｅはそれぞれ、次のも（７）（７）略号
である。

ＥＤＴＡ−Ｆｅ　　；エチレンジアミン四酢酸＃（ｍ）
アンモニウム。以下同じ。

ＤＴＰＡａＦｅ　　；ジエチレントリアミン五酢な鉄（
Ｉｌｌ）アンモニウム、以下同じ。

ＧｙＤＴＡ　＠　Ｆｅ　；　１．２−シクロへ午すンジ
アミン四酢酸＃、（ＩＩＩ）アンモニウム、以下同じ。

ＴＴＨＡ・Ｆｅ；トリエチレンテトラミン六酢酷鉄（Ｉ
ＩＩ）アンモニウム、以下同じ。

ＧＥＤＴＡ　１ｌＦｅ　；グリコールエーテルジアミン
四酢酸鉄（ＩＩＩ）アンモニウム、以下同じ。

上記表１より明らかなように、有機酸第２鉄錯塩が従来
より用いられているＥＤＴＡ−Ｆｅの如きものでは脱銀
性能は十分ではなく、さらに本発明のＩＩＴＰＡ＊Ｆｅ
を単独で用いてもかなりの脱銀性能が得られるが、長期
保存時のイエロースティンが不十分である。また漂白定
着液中に前記一般式［１１及び／又は［ＩＩ　］の化合
物及び本発明の界面活性剤が組合せて使用されない場合
は、本発明の効果を達成するのが難しく、感光材料中に
、一定の誘電率を与える高沸点溶媒を用い、かつｔ７（
内定着液中に本発明の有機酸第２鉄錯塩、一般式［ＩＩ
及び／又は［Ｉｌｌの化合物及び表面張力５５ｄｙｎｅ
／ｃｍ以下を与える界面活性剤を組合せて使用した場合
にのみ駕〈べきことに十分な脱銀性能を得ることができ
、かつ保存後のイエロースティンが良好なることが判る
。

実施例　２ 実施例１．実験９のＧＥＤＴＡ　−ＦｅをＮ−メチルイ
ミノジ計酸鉄（ＩＩＩ）アンモニウム塩、１．２−ジア
ミノプロパン四酢酸鉄（ＩＩＩ）アンモニウム塩及びジ
エチレントリアミン五メチレンホスホン酸鉄（ｍ）アン
モニウム塩にそれぞれ代えて実施例１（実験９）と同様
の実験を行ったところ、実験９とほぼ同じような結果を
得た。

実施例　３ 実施例１の一般式［ＩＩ及び／又は［■］の化合物（Ａ
−３）をそれぞれ（Ａ−４）、ＣＢ−６）、　　（Ｂ−
１６）、（Ｂ−２０）に代えて同様の実験を行ったとこ
ろ、実施例１と同様の結果を得た。

実施例　４ 実施例１の界面活性剤Ｖ　−’（ＸＩ［）をそれぞれＶ
−（Ｖ）、■−〇ＣＩ）　、■−（Ｘｌｆｆ）　、　Ｖ
ｌｌｒ−（ＩＩ）に代えて同様な実験を行ったところ、
実施例１と同様の結果を得た。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 （１）ハロゲン化銀カラー写真感光材料を像様露光後現
   像処理し、漂白能を有する処理液で処理するハロゲン化
   銀カラー写真感光材料の処理方法において、該ハロゲン
   化銀カラー写真感光材料が誘電率３．５以上を有する高
   沸点有機溶媒を少なくとも１つ含有し、かつ前記漂白能
   を有する処理液が、漂白剤として下記第２鉄錯塩群から
   選ばれる有機酸第２鉄錯塩（Ａ）の少なくとも１つ又は
   有機酸第２鉄錯塩の下記基準溶液のｐＨが５．０〜９．
   ０の間での酸化還元電位の差が１００ｍＶ以内である有
   機酸第２鉄錯塩の少なくとも１つ、及び下記一般式［
   I ］で示される化合物及び１又は下記一般式［II］で示
   される化合物の少なくとも１つを含有し、かつ表面張力
   が５５ｄｙｎｅ／ｃｍ以下の該漂白能を有する処理液で
   処理することを特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光
   材料の処理方法。 ［有機酸第２鉄錯塩（Ａ）］ （１）ジエチレントリアミン五酢酸第２鉄錯塩（２）ジ
   エチレントリアミン五メチレンホスホン酸第２鉄錯塩 （３）シクロヘキサンジアミン四酢酸第２鉄錯塩（４）
   シクロヘキサンジアミン四メチレンホスホン酸第２鉄錯
   塩 （５）トリエチレンテトラミン六酢酸第２鉄錯塩（６）
   トリエチレンテトラミン六メチレンホスホン酸第２鉄錯
   塩 （７）グリコールエーテルジアミン四酢酸第２鉄錯塩 （８）グリコールエーテルジアミン四メチレンホスホン
   酸第２鉄錯塩 （９）１，２−ジアミノプロパン四酢酸第２鉄錯塩（１
   ０）１，２−ジアミノプロパン四メチレンホスホン酸第
   ２鉄錯塩 （１１）メチルイミノジ酢酸第２鉄錯塩 （１２）メチルイミノジメチレンホスホン酸第２鉄錯塩 （１３）１，３−ジアミノプロパン−２−オール四酢酸
   第２鉄錯塩 （１４）１，３−ジアミノプロパン−２−オール四メチ
   レンホスホン酸第２鉄錯塩 （１５）エチレンジアミンジオルトヒドロキシフェニル
   酢酸第２鉄錯塩 （１６）エチレンジアミンジオルトヒドロキシフェニル
   メチレンホスホン酸第２鉄錯塩 （１７）エチレンジアミン四メチレンホスホン酸第２鉄
   錯塩 ［酸化還元電位測定用有機酸第２鉄錯塩基準溶液］塩化
   第２鉄　　　　　　０．２３Ｍ 有機酸　　　　　　　　０．３０５Ｍ チオ硫酸アンモニウム　１．０Ｍ 亜硫酸アンモニウム　　０．１Ｍ アンモニア水及び酢酸を用いてｐＨを調整し、酸化還元
   電位を測定する。 一般式［ I ］ ▲数式、化学式、表等があります▼ 式中、Ｒ＿１、Ｒ＿２、Ｒ＿３はそれぞれ水素原子、置
   換基を有してもよいアルキル基、アルケニル基、水酸基
   、ハロゲン原子、アミノ基、アミド基、又はメルカプト
   基を表わす。Ｍは水素原子又は一価のカチオン基を表わ
   す。ｍは０、１又は２の整数であり、ｎは１、２又は３
   の整数である。 一般式［II］ ▲数式、化学式、表等があります▼ 式中、Ｒ＿４、Ｒ＿５、Ｒ＿６及びＲ＿７はそれぞれ水
   素原子、置換基を有してもよいアルキル基、アルケニル
   基、水酸基、アミノ基、アミド基、スルホン酸基、アル
   コキシ基、ニトロ基、ハロゲン基、メルカプト基又はカ
   ルボキシ基を表わす。Ｍは一般式［ I ］と同義である
   。 （２）有機酸第２鉄錯塩がジエチレントリアミン五酢酸
   第２鉄錯塩、シクロヘキサンジアミン四酢酸第２鉄錯塩
   又はトリエチレンテトラミン六酢酸第２鉄錯塩であるこ
   とを特徴とする特許請求の範囲第１項記載のハロゲン化
   銀カラー写真感光材料の処理方法。 （３）誘電率３．５以上を有する高沸点有機溶媒が下記
   一般式［III］又は［IV］示される化合物であることを
   特徴とする特許請求の範囲第１項又は第２項記載のハロ
   ゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法。 一般式［III］ ▲数式、化学式、表等があります▼ 式中、Ｒ＿８及びＲ＿９はそれぞれアルキル基、アルケ
   ニル基又はアリール基を表わす。 一般式［IV］ ▲数式、化学式、表等があります▼ 式中、Ｒ＿１＿０、Ｒ＿１＿１及びＲ＿１＿２はそれぞ
   れアルキル基、アルケニル基又はアリール基を表わす。 （４）漂白能を有する処理液が漂白定着液であることを
   特徴とする特許請求の範囲第１項、第２項又は第３項記
   載のハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法。 （５）漂白定着液による一浴漂白定着処理が発色現像処
   理に続いて直接行われることを特徴とする特許請求の範
   囲第４項記載のハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理
   方法。