JPH03150563A - ハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法 - Google Patents
ハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法Info
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- Silver Salt Photography Or Processing Solution Therefor (AREA)
Abstract
め要約のデータは記録されません。
Description
に関するものであり、詳しくは脱銀工程における漂白能
を有する処理液の臭気やそれを使用する処理機への悪影
響が改良され、更には漂白刃ブリや処理後の画像保存時
におけるスティン発生が改良された迅速な脱銀を行うこ
とができる処理方法に関するものである。
ー感光材r[七いう)の基本的な処理工程は発色現像工
程と脱銀工程とからなる。発色現像工程では、像様露光
されたハロゲン化銀が芳香族第一級アミンカラー現像主
薬によって還元されて銀を生じるとともに、酸化された
カラー現像主薬が発色剤(カプラー)と反応して色素画
像を与える。次いで脱銀工程では、発色現像工程で生じ
た銀が酸化剤で酸化され、次いで定着剤と称される銀イ
オンの錯形成剤によって溶解される。この脱銀工程を経
ることによってカラー感光材料には色素画像のみが残る
。
真性や物理的品質を保つため、或いは画像の保存性を保
つため等の目的で、硬膜浴、停止浴、画像安定浴や水洗
浴等が設けられ°(いる。
定着浴との二浴で行う方法、酸化剤と定着剤とを共存し
た漂白定着浴で行う方法、或いはそれらを組み合わゼた
方法等がある。またそれぞれの処理浴を複数の処理槽で
なる場合もある。
た銀を酸化するための酸化剤(漂白剤)とその処理液を
適切なpHにするための酸が含有されている。従来では
この酸としては、脱銀性を低下させないとか写真性の観
点等から酢酸が主に使われている。しかしながら、酢酸
は蒸気圧がさほど高くないので通常35°C〜45°C
で使われたり、エアレーションなどを行ったりする漂白
能を有する処理液から気化しやすく、その臭気は作業者
の安全性や環境保全、更には蒸発した酸が処理機の部品
や周辺の機器、器具の金Ii1腐食や劣化をさせたり、
促進したりする等の問題があった。
システムが普及している。このようなミニラボはスーパ
ーなどの店頭等番こ設置されることが多く、またその1
8作も専門知識をイfする作業者が行うわけでなく、臭
気、作業者の安全性、環境保全、処Fl!機や周辺a器
等の金属腐食や劣化などは大きな問題となっている。
処理時間の短縮が強く要望されている。
程の時間短縮が最も強く要望されており、その中でも漂
白の迅速化が必要とされていた。
化剤として主流をなすエチレンジアミン四酢酸第二鉄錯
塩(以下、EDTA −F e (In) − という)は酸化力が弱いという基本的な欠点があるため
に、漂白促進剤の併用等の種々の改良が加えられたにも
かかわらず、迅速化の要求を十分に満たずには到ってい
ない。漂白時間を短縮するためには、酸化力の強い酸化
剤を用いればよいことは、よく知られたことである。こ
のような酸化剤としては、赤血塩、塩化第一・鉄塩、過
硫酸塩、重クロム酸塩等の無機化合物やアミノポリカル
ボン酸第二鉄錯塩の中でも1.3−ジアミノプロパン四
酢酸第二鉄錯塩(以下、1.3−PDTA−Fe (l
it)という)やグリコールエーテルジアミン四酢酸第
二鉄錯塩(以下、GEDTA ・F e (Ill)と
いう)などが知られている。この中では、環境保全や取
扱安全性などの観点から前記の酸化力の強いアミノポリ
カルボン酸第二鉄錯塩を酸化剤に用いた漂白技術の開発
が進められている。これらについては、特開昭62−2
22252号やりサチ・ディスクロージャー(Rese
arch Disclosure)No、 24023
などに記載されている。
いた発色現像工程に引き続いてこのような強い酸化剤か
らなる漂白能を有する処理液で処理すると、フィルムと
共に漂白能を有する処理液に持ち込まれたカラー現像主
薬が酸化され更に発色剤と反応して、漂白刃ブリと呼ば
れる著しいカラースティンを発生するいう大きな問題が
あった。
ィック・プロセス、フォース・エデイジョン、ジェーム
ズ(The Theory or Photograp
l+1cProcess Fourth 1iditi
on、Jalles)、452頁にも記載されている。
浴を設けてフィルム中のカラー現像主薬を除去したのち
に漂白或いは漂白定性すればよい。
、本来の目的である処理時間の短縮も達成できない。
を有する処理液を用いて短縮された時間で処理すると、
処理後のカラー感光材料が保存中に大幅なスティンを生
しるといった問題が起こる。
る手段として、漂白液のPHを1.5〜5.8に下げる
方法が特開平1−213657号に開示されている。ま
たこれに近いNA様はイーストマン・コダック社のC−
41RA処理(1,3−PDTA・Fe(III)と酢
酸を含有しp H約4.3の漂白液)でも行われている
。
不十分であり、また漂白液のp Hを大幅に下げるため
には酢酸等の酸を大量に用いなければならず、前記の作
業環境の悪化とか、処理機の部品、周辺の機器、器具等
の金属腐食や劣化等の問題は更に大きな問題であった。
低下させることなく、臭気等の作業環境の悪化や蒸発し
た酸による金属腐食等の問題点を改善した漂白能を有す
る処理液を提供することにある。
処理後のスティン発生の改良された迅速な脱銀を行うこ
とのできる処理方法を提供するごとにある。
とを見出した。
を発色現像処理の後に漂白能を有する処理液で処理する
方法において、該漂白能を有する処理液が、酸化剤及び
疎水性パラメーターが0以下である少なくとも一つの非
解離性親水性置換基を有する一塩基性カルボン酸を含有
することを特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材料
の処理方法。
130mV以上の酸化剤であることを特徴とする請求項
(1)記載のハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方
法。
位130mV以上のアミノポリカルボン酸第二鉄錯塩で
あることを特徴とする請求項(1)記載のハロゲン化銀
カラー写真感光材料の処理方法。
5以下であることを特徴とする請求項(+1記載のハロ
ゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法。
〜4槽)であってもよい。二種以上で処理浴が構成され
るときには、向流補充方式でなっているのが好ましい。
もかまわないが、迅速性等、本発明の効果を大きく奏す
る点で発色現像後に直ちに脱銀処理工程がくるのが好ま
しい。
■が好ましい。工程■については、例えば特開昭61−
−75362号に開示されている。工程■については、
例えば特開昭61−143755号に68示されている
。本発明の疎水性パラメーターが0以下である少なくと
も一つの非解離性親水性置換基を有する一塩基性カルボ
ン酸は如何なる漂白能を有する処理液においても適用が
できる。
ある少なくとも一つの非解離性親水性置換基を有する一
塩基性カルボン酸(以下、本発明のモノカルボン酸とい
う)について以下に説明する。
によって導入されたパラメーターで、″薬物の構造活性
相関”、化学の領域、増刊122号(1979)に記載
されている。本発明では、疎水性パラメーターが0以下
である置換基の導入によって水溶液でのカルボン酸の蒸
気圧が大幅に減少し、多量に漂白能を有する処理液に加
えても写真性に悪影響せず、実質的に臭気の発生や蒸発
した酸が処理機の部品や周辺機器を腐食するといった問
題が解決されたものである。
とも一つの非解離性親水性置換基としては、ヒドロキシ
ル基、置換されてもよいアルコキシ基、カルバモイル基
、スルボニル基、スルホン基やウレイド基等が挙げられ
る。中でも、ヒドロキシル基、アルコキシ基及びウレイ
ド基が好ましい。
、芳香族もしくはヘテロ環のモノカルボン酸である。こ
こで、脂肪族とは直鎖、分岐もしくは環状脂肪族炭化水
素を表し、飽和及び不飽和のものも包含する。芳香族と
しては、例えばベンゼン、ナフタレンを挙げることがで
き、これらは置換されてもよい。ヘテロ環は、窒素、酸
素、硫黄を含む環状化合物であり、代表例としては、ピ
リジン、フラン、チオフェン等が挙げられ、これらは置
換されてもよい。これらのうち、脂肪族では、炭素数1
〜8のものが好ましく、更には炭素数1〜4のアルキル
カルボン酸が好ましい。芳香族でI は、炭素数6〜15のものが好ましく、更には炭素数6
〜8の置換又は無置換のベンゼンカルボン酸が好ましい
。ヘテロ環では、置換又は無置換のピリジンカルボン酸
が好ましい。
ノポリカルボン酸は除く)に比べて漂白を阻害すること
がないばかりか、続く一連の脱銀工程での脱銀性が改良
され、迅速化を達成できるという優れた性能を有する。
明はこれらに限定されるものではない。
N CON HCH2C111C00HCHy CO(
CHt ) x COOHC(CH3)xc (OH)
COOH これらのなかで、ヒドロキシ酢酸、乳酸が特に好ましい
。
してもよい。また上記以外の公知の酸(例えば、酢酸、
プロピオン酸、クエン酸、マロン酸、シュウ酸、塩酸、
イソ醋酸、アラニン、硫酸、硝酸、燐酸)ともその量が
本発明のモノカルボン酸のモル量以下であれば混合して
使用できる。併用する酸としては、酢酸、プロピオン酸
が好ましい。
理液が迅速に、かつ本来の性能を発揮するためのpHに
するために必要な量であり、好ましくは、漂白能を有す
る処理液112当り0.2モル以上3.0モル以下であ
り、更に好ましくは0゜4モル以上2.5モル以下であ
る。特に好ましくは0.6モル以上2.0モル以下であ
る。本発明のモノカルボン酸は漂白液で使用するのが好
ましい。漂白液の時には特に0.6モル以上が好ましい
。
い例として、ヒドロキシ酢酸或いは乳酸と、酢酸或いは
プロピオン酸との併用が挙げられる。酢酸及びプロピオ
ン酸は前述したように高濃度で使用すると臭気や金属腐
食が著しいが、0゜7モル/l以下の濃度に留め、これ
に本発明のモノカルボン酸を併用すればこうした問題も
なく、かつ本発明の目的である漂白刃ブリや処理後のス
ティンの改良された処理性能が得られる。この場合、酢
酸或いはプロピオン酸の本発明のモノカルボン酸に対す
る使用モル比は、0.1−1.0、好ましくは0.2〜
0.7である。
て測定された値である。この測定は、トランスアクショ
ンズ・オブ・ザ・ファラデイ・ソづイエティ(Tran
sacLions of the FaradaySo
ciety)、 55巻(1959年)、1312〜1
313rLに記載しである方法によって測定され、対標
準水素電極電位で表される。アミノポリカルボン酸第二
鉄錯塩のようなキレート化合物の場合は、極端なp H
条件によってはキレート化合物の加水分解やプロトン化
等による変質が起こるため酸化還元電位の測定には注意
を要する。EDTA・Fe(T[l)のこのような変化
については、ザ・セオリー・オブ・フォトグラフィック
・プロセス。
ory5 of Photographic Process F
ourth udiLionJa+nes)、295〜
296真に記載されている。このようなことから、本発
明では、pH6,0での酸化還元電位を用いた。
明のモノカルボン酸は公知の酸化剤と共に用いることが
できる。具体的には、EDTA・Fe(Ill)(酸化
還元電位110mV)、ジエチレンI・リアミン五酢酸
第二鉄錯塩(酸化還元電位80mV)やトランス−1,
2−シクロヘキサンジアミン四酢酸第二鉄錯塩(酸化還
元電位80mV、以下Cy IIDTA ・F e (
I[l)という)などや酸化還元電位が130mV以上
の酸化剤、例えば、赤血塩、塩化第2鉄、重クロム酸塩
、過硫酸塩、臭素酸塩等の無機化合物及びアミノポリカ
ルボン酸第二鉄錯塩の一部有機系化合物を挙げることが
できる。本発明では迅速な漂白を行う点から酸化還元電
位130mV以上の酸化剤が好ましい。
等の点から酸化還元電位130mV以上の6 アミノポリカルボン酸第二鉄錯塩を使用するのが好まし
い。
二鉄錯塩化合物の具体例としては、阻 化 合
物 酸化還元電位(vsNHE、all=6
.mV) ビス(N−(2−アセトアミ ド)イミノニ酢酸)第二鉄錯塩 (略称、2−^IBA4e (I[l) )ビス(メチ
ルイミノニ酢酸) 第二鉄錯塩 (略称、旧BA4e(III)) ビス(イミノニ酢酸)第二鉄錯塩 210(略称、II
IA −Fe (I[+) )1.4−ジアミノブタ
ン−N、N。
ンチオエーテルジアミン −N、N、N“、N”−酸酢酸第 二鉄錯塩 30 30 80 00 (略称、D[1TEDTA −Fe (m ))6、
グリコールエーテルジアミン−N。
略称、GI!rJTA −Fe (m ))7.1.3
−ジアミノプロパン−N、 NN’ 、N’ −酸酢
酸第二鉄錯塩 250(略称、1.3−PDTA ・
Fe (IT[))8、トリス−(2−カルボキシピリ
ジノ)第二鉄錯塩 3209、
ビス−(2,6−ジカルボキシピリジノ)第二鉄錯塩
310などを挙げることができる。これ
らのアミノポリカルボン酸第二鉄錯塩は単独でも、2種
以上を混合して使用することもできる。本発明の酸化剤
として好ましいのは、酸化還元電位は150mV以上で
あり、更に好ましくは180mV以上である。
3−ジアミノプロパン−N、N、N’ 、N’−酸酢酸
第二鉄錯塩(1,3−PDTA−Fe(■))である。
ム、カリウム等のアルカリ金属塩やアンモニウム塩等の
形で使用するが、アンモニウム塩が最も漂白の速い点で
好ましい。
白能を有する処理液IA当り0.05モル以上であり、
0.10モル以上がより好ましい。
好ましくは0.30モル以上である。但し過度な高濃度
液の使用は析出等の問題を発生するので1.0モル以下
で使用するのが好ましく、漂白反応を阻害しない点から
0.7モル以下が更に好ましい。
る。
白液は、前記特開昭62−222252号に記載されて
いる。又、従来アミノポリカルボン酸第二鉄錯塩を含む
漂白液のpHは漂白速度の確保とq シアン色素の復色不良防止の両面からp 116 N近
が最適とされ、広範に実施されてきた。即ち、低pH化
することにより、漂白速度は向上するものの、シアン色
素の復色不良を生しるため、最適バランスが2116付
近とされ°ζいた。
が効果を有効に発現するので好ましい。即ち、迅速な脱
銀と、シアン色素の完全な復色を達成できるという従来
二律背反するとされた問題を解消する。本発明の漂白液
のP Hは2.5〜5゜5が好ましく、さらに好ましい
領域は2.6〜4゜5、最も好ましくは2,8〜4.0
である。本発明の漂白定着液のpHは5.5〜8.5が
好ましく、さらに好ましい領域は6.0〜8.0である
。
。
塩を使用する場合、アミノポリカルボン酸を第二鉄イオ
ンとの錯形成に必要な量だけ添加してもよく、またそれ
よりもやや過剰に添加して0 もよい。過剰に添加するときには通常0.01〜lOモ
ル%の範囲で過剰にすることが好ましい。
電位130mV以上のアミノポリカルボン酸第二鉄錯塩
を使用する場合、酸化還元電位130mV未満でのアミ
ノポリカルボン酸第二鉄錯塩を併用してもよい。具体的
には、エチレンジアミン四酢酸、ジエチレントリアミン
五酢酸、シクロヘキサンジアミン四酢酸の第二鉄錯塩を
あげることができる。
添加することができる。
3,893,858号、ドイツ特杵築1゜290.81
2号、英国特許第1.138,842号、特開昭53−
95630号、リサーチ・ディスクロージャー第171
29号(1978年7月号)に記載のメルカプト基また
はジスルフィド基を有する化合物、特開昭50−140
129号に記載のチアゾリジン誘導体、米国特許第3.
706.561号に記載のチオ尿素誘導体、特開昭58
−16235号に記載の沃化物、ドイツ特杵築2,74
8,430号に記載のポリエチレンオキサイド類、特公
昭45−8836号に記載のポリアミン化合物などを用
いることができる。特に好ましくは英国特許第1.13
8,842号に記載のようなメルカプト化合物が好まし
い。
び上記化合物の他に、臭化物、例えば臭化カリウム、臭
化ナトリウム、臭化アンモニウム又は塩化物、例えば塩
化カリウム、塩化ナトリウム、塩化アンモニウムなどの
再ハロゲン化剤を含むことができる。
り0.1〜5モル、好ましくは0.5〜3モルである。
ことが好ましい。
mj!以下、好ましくは160mff1〜]OmPであ
る。
200mn〜3000ml、好ましくは250m1〜1
300m/2である。
しくは60秒以下であり、より好ましくは50秒以下で
ある。
用した漂白能を有する処理液には空気発泡(エアレーシ
ョン)を施して、生成するアミノポリカルボン酸第−鉄
錯塩を酸化することが好ましい。
り、イーストマン・コダック社のLosing pr
ocess C−41(1982、Z−121Th1
rd Edition)ページNo、 B L−2又
はMonitoringthe per−forma
nce of theprocess C−41
bleach (1982、Z−121D)には、十分
なエアレージ3 ョンにより、漂白液を完全な酸化状態にしておくことが
、脱銀不良の防止とロイコシアン色素の生成防止に極め
て重要であることが詳細に述べられている。
ンニングにおいて現像銀を酸化し、又、前工程の発色現
像液の持込みを受Ljることによ。
より、第一鉄tl)塩を第二鉄t−7i塩に完全に酸化
しておくことが、漂白を完全に行ううえで適切であると
考えられている。
第一鉄イオンと第二鉄イオンの1比に基づく酸化還元電
位で示されることは、電機化学の一般的知見から考え得
るところであり、実際に米国特許第3773510号に
はEDTA −F e (III)の漂白定着液におい
て酸化還元電位を高くすることが、ロイコシアン色素の
生成を防止することが開示されている。
定着液でもよく又はその組合せでもよい。
酸すトリウム、チオ硫酸アンモニウム、チオ硫酸アンモ
ニウムナトリウム、千オ硫酸カリウムの如きチオ硫酸塩
、チオシアン酸ナトリウム、チオシアン酸アンモニウム
、チオシアン酸カリウムの如きヂオシアン酸塩、チオ尿
素、チオエーテル等を用いることができる。中でもチオ
硫酸アンモニウムを用いることが好ましい。
は0.5〜2モルである。
ム(ロダンアンモニウム)、チオ尿素、千オニーチル(
例えば3,6−シチアー1.8オクタンジオール)を併
用することも好ましく、併用するこれらの化合物の量は
、定着液又は漂白定着液11当りo、oiモル〜0.1
モル程度が一般的であるが、場合により、1〜3モル使
用することで定着促進効果を大11に高めることもてき
定着液又は漂白定着液には、保恒剤としての!lli硫
酸塩、例えば亜硫酸すトリウム、亜硫酸カリウム、亜硫
酸アンモニウム及び、ヒドロキシルアミン、ヒドラジン
、アルデヒド化合物の重亜硫酢塩付加物、例えばアセト
アルデヒド重亜硫酸すトリウムなどを含有させることが
できる。更に、各種の蛍光増白剤や消泡剤あるいは界面
活性剤、ポリビニルピロリドン、メタノール等の有機溶
剤を含有させることができるが、特に保恒剤としては特
開昭61−]/13.0/18号に記載のスルフィン酸
化合物を用いることも好ましい。
の漂白剤を含有してよい。好ましくは酸化還元電位13
0mV未満のアミノポリカルボン酸第二鉄錯塩である。
は漂白定着液IP当り0.01モル〜0゜5モルであり
、好ましくは0.02モル〜0.3モルであり、特に好
ましくは0.03〜0.2モルである。
は別途調製された漂白液と定着液を適量混合して調製し
てもよいし、前記した漂白定着液に用いられる化合物を
水に溶解して調製してもよい。
5〜8が好ましい。また、漂白液のあとに行われる漂白
定着液のPHとしては5.5〜8゜5が好ましく、更に
は6.0〜8.0が好ましい。
としては感光材料in?あたり300mlから3000
ml!が好ましいが、より好ましくは300rr+4!
から1300mj2である。
アミノポリカルボン酸類や、有機ホスホン酸類の添加が
好ましい。
の効果が顕著に得られる。好ましい時間は1分〜4分、
更に好ましくは1分30秒〜3分27〜 である。又、処理温度は25°〜50°C1好ましくは
35゛C〜45℃である。好ましい温度範囲においては
、脱銀速度が向トし、かつ、処理後のスティン発生が有
効に防止される。
れていることが、本発明の効果をよりf1効に発揮する
上で好ましい。
0号、同62−183461号に記載の感光材料の乳剤
面に処理液の噴流を衝突さ・Uる方法や、特開昭62−
183461閃の回転手段を用いて撹拌効果を上げる方
法、更には液中に設けたワイパーブレードと乳剤面を接
触させながら感光材料を移動させ、乳剤表面を乱流化す
ることにより撹拌効果を向上させる方法、処理液全体の
循環流量を増加させる方法があげられる。このような撹
拌向上手段は、漂白液、漂白定着液、定着のいずれにお
いても有効である。撹拌の向−には乳剤膜中への漂白剤
、定着剤の供給を速め、結果として脱銀速度を高めるも
のと考えられる。
より有効であり、漂白促進効果を著しく増加させたり漂
白促進剤による定着阻害作用を解消させることが出来る
。
257号、同60−191258号、同60−1912
59号に記載の感光材料搬送手段を有していることが好
ましい。前記特開昭60−191257号に記載のとお
り、このような搬送手段は前浴から後浴への処理液の持
込みを著しく削減でき、処理液の性能低下を防止する効
果が高い。このような効果は各工程における処理時間の
短縮や、処理液補充量の低減に特に有効である。
り、具体的には全現像処理時間が8分以下である場合に
明瞭に発揮され、7分以下では更に従来の処理方法との
差が顕著となる。従って本発明は全処理時間8分以下が
好ましく、特に7分以下が好ましい。
一級アミンカラー現像主薬を含有する。
代表例を以下に示すがこれらに限定されるものではない
。
ン D−22−アミノ−5−ジエチルアミノトルエン D−32−アミノ−5−(N−エチル−N−ラウリルア
ミノ)トルエン D−44−(N−エチル−N−(β−ヒドロキシエチル
)アミノコアニリン D−52−メチル−4−〔N−エチル−N〔β−ヒドロ
キシエチル〕アミノ]アニリン D−64−アミノ−3−メチル−N−エチル−N−〔β
−(メタンスルホンアミド)エチル〕−アニリン D−7N−(2−アミノ−5−ジエチルアミノフェニル
エチル)メタンスルホンア ミド D−8N N−ジメチル−P−フェニレンジアミン D−94−アミノ−3−メチル−N−エチル−N−メト
キシエチルアニリン D−104−アミノ−3−メチル−N−エチル−N−β
−エトキシエチルアニリン D−114−アミノ−3−メチル−N−エチルN−β−
ブトキシエチルアニリン 上記ρ−フェニレンジアミン誘導体のうち特に好ましく
は例示化合物D−5である。
は硫酸塩、塩酸塩、亜硫酸塩、P−1−ルエンスルホン
酸塩などの塩であってもよい。該芳香族第一級アミンカ
ラー現像主薬の使用量は発色現像液11当り好ましくは
約0.1g〜約20g、より好ましくは約0.5g〜約
10gの濃度である。
亜硫酸カリウム、重亜硫酸ナトリウム、1 重亜硫酸カリウム、メタ亜硫酸プ用・リウム、メク亜硫
酸カリウム等の亜硫酸塩や、カルボニル亜硫酸付加物を
必要に応じて添加することができる。
g〜Log更に好ましくは1g〜5gである。
恒する化合物として、各種ヒドロキシルアミン類、特開
昭63−43138号記載のヒドロキサム酸類、同63
−146041号及び同63−170642号記載のヒ
ドラジン類やヒドラジド類、同63−44657号及び
同63−58443号記載のフェノール類、同G3−4
4656号記載のα−ヒドロキシゲトン類やα−アミノ
ケトン類、及び/又は、同6136244号記載の各種
tl!類を添加するのが好ましい。又、上記化合物と併
用して、特開昭63−4235号、同63−24254
号、同63−21647号、同63−146040号、
同63−27841号、及び同63−25654号等に
記載のモノアミン2 類、同63−30845号、同63−146040号、
同61−43139号等に記載のジアミン類、同63−
21647号及び同63−26655号記載のポリアミ
ン類、同63−44655号記載のポリアミン類、同6
3−53551号記載のニトロキシラジカル類、同63
−43140号及び同61−53549号記載のアルコ
ール類、同G156654号記載のオキシム類、及び同
63−239447号記載の3級アミン類を使用するの
が好ましい。
57−53749号に記載の各種金属類、特開昭59−
180588号記載のサリチル酸類、特開昭54−35
32号記載のアルカノールアミン類、特開昭56−94
349号記載のポリエチレンイミン類、米国特杵築3,
746,544号記載の芳香族ポリヒドロキシ化合物等
を必要に応じて含有しても良い。特に芳香族ポリヒドロ
キシ化合物の添加が好ましい。
12、より好ましくは9〜11.0であり、その発色現
像液には、その他に既知の現像液成分の化合物を含ませ
ることができる。
好ましい。
ム、重炭酸ナトリウム、重炭酸カリウム、リン酸三ナト
リウム、リン酸三カリウム、リン酸二ナトリウム、リン
酸二カリウJ1、ボウ酸プ用・リウム、ホウ酸カリウム
、四ホウ酸ナトリウム(ポウ砂)、四ホウ酸カリウム、
O−ヒドロキシ安息香酸ナトリウム(サリチル酸ナトリ
ウム)、0ヒドロキシ安息香酸カリウム、5−スルボー
2ヒドロキシ安息香酸ナトリウム(5−スルホサリチル
酸ナトリウム)、5−スルボー2−ヒドロキシ安息香酸
カリウム(5−スルホサリチル酸カリウム)などを挙げ
ることができる。しかしながら本発明は、これらの化合
物に限定されるものではない。
上であることが好ましく、特に0.1モル/!〜0.4
モル/lであることが特に好ましい。
沈澱防止剤として、あるいは発色現像液の安定性向上の
ために、各種キレ−1・剤を用いることができる。
ミノポリカルボン酸類、有機ホスホン酸類、ホスボッカ
ルボン酸類をあげることができる。
。
ンジアミン四酢酸、N、N、N−トリメチレンホスホン
酸、エチレンジアミン−N、N、N’N′−テトラメチ
レンホスボン酸、トランスシクロヘキサンジアミン四酢
酸、1.2−ジアミノプロパン四酢酸、ヒドロキシエチ
ルイミノジ酢酸、グリコールエーテルジアミン四酢酸、
エチレンジアミンオルトヒドロキシフェニル酢酸、2−
ホスボッブタン−1,2,4−)リカルボン酸、1ヒド
ロキシエヂリデン−1,1−ジホスホン酸、N、N’−
ビス(2−ヒドロキシベンジル)エチレンジアミン−N
、N’−ジ酢酸。
良い。
ンを封鎖するのに充分な量であれば良い。
ることができる。しかしながら、本発明の発色現像液は
、公害性、調液性及び色汚染防止の点で、ベンジルアル
コールを実質的に含有しない場合が好ましい。ここで「
実質的に」とは現像液11当たり2ml以下、好ましく
は全く含有しないことを意味する。
、同37−5987号、同3(1−7826号、同41
12380号、同45−9019号及び米国特許箱3,
813,247号等に表わされるチオエーテル系化合物
、特開昭52−49829号及び同50−15554号
に表わされるP−フェニレンジアミン系化合物、特開昭
50137726号、特公昭44−30074号、特開
昭56−156826号及び同52−43429号、等
に表わされる4級アンモニウム塩類、米国特許箱2.4
94,903号、同3.128182号、同4,230
,796号、同3.253.919号、特公昭41−1
1431号、米国特許箱2..182.546号、同2
,596,926号及び同3.582.346号等に記
載のアミン系化合物、特公昭37−16088号、同4
2−25201号、米国特許箱3,128,183号、
特公昭41−11431号、同42−23883号及び
米国特許箱3,532,501号等に表わされるポリア
ルキレンオキサイド、その他l−フェニルー3−ピラゾ
リドン類、イミダゾール類等を必要に応じて添加するこ
とができる。
を添加できる。カプリ防止剤としては、塩化ナトリウム
、臭化カリウム、沃化カリウJ・の如きアルカリ金属ハ
ロゲン化物及び有機カブリ防止剤が使用できる。有機カ
プリ防止剤としては、例えばベンゾトリアゾール、6−
二トロベンズイミダゾール、5−ニトロイソインダゾー
ル、5−メチルベンゾトリアゾール、5−二トロベンゾ
トリアゾール、5−クロロ−ベンゾトリアゾール、2−
チアゾリル−ベンズイミダゾール、2−チアゾリルメチ
ル−ベンズイミダゾール、インダゾール、ヒドロキシア
ザインドリジン、アデニンの如き含窒素へテロ環化合物
を代表例としてあげることができる。
してもよい。蛍光増白剤としては、4゜4′−ジアミノ
−2,2′−ジスルホスチルベン系化合物が好ましい。
である。
ン酸、脂肪族カルボン酸、芳香族カルボン酸等の各種界
面活性剤を添加しても良い。
くは30〜45℃である。処理時間は20秒〜5分好ま
しくは30秒〜3分15秒である。
0−1500mf好ましくは100〜lO00mj!で
ある。更に好ましくは200mj!〜900mAである
。
浴あるいは最後浴から発色現像補充液を補充し、現像時
間の短縮化や補充量の低減を実施しても良い。
ときに用いる黒白現像液としては、通常知られているカ
ラー感光材料の反転処理に用いられる黒白第1現像液と
呼ばれるものである。黒白ハロゲン化銀感光材料の処理
液に用いられている黒白現像液に添加使用されているよ
く知られた各種の添加剤をカラー反転感材の黒白第1現
像液に含有せしめることができる。
現像主薬、亜硫酸塩のような保恒剤、水酸化ナトリウム
、炭酸すl・リウム、炭酸カリウム等のアルカリから成
る促進剤、臭化カリウムや、2メチルベンツイミダゾー
ル、メチルベンツチアゾール等の無機性もしくは、有機
性の抑制剤、ポリリン酸塩のような硬水軟化剤、微量の
ヨウ化物や、メルカプト化合物から成る現像卯制剤をあ
げることができる。
着及び定着などの処理工程からなっている。
化などの処理工程を行なうことが一般的に行なわれてい
るが、定着能を有する浴後、実質的な水洗を行なわず安
定化処理を行なう簡便な処理方法を用いることもできる
ゆ 水洗工程に用いられる水洗水には、必要に応じて公知の
添加剤を含有させることができる。例えば、無機リン酸
、アミノポリカルボン酸、有機リン酸等の硬水軟化剤、
各種バクテリアや藻の増殖を防止するn画側、防ばい7
PJ (例えば、インチアゾロン、存機塩素系殺菌剤、
ベンゾトリアゾール等)、乾燥負荷、ムラを防止するた
めの界面活性剤などを用いることができる。または、L
、E。
1teria” 、Phot、Sci。
ge 344〜359(1965)等に記載の化合物
を用いることもできる。
させる処理液が用いられる。例えば、PH3〜6の緩衝
能を有する液、アルデヒド(例えば、ポルマリン)を含
有した液などを用いることができる。安定液には、必要
に応じてアンモニウム化合物、Bi、Alなどの金属化
合物、蛍光増白剤、キレート剤(例えば、l−ヒドロキ
シエチリデン−1,1−ジホスホン酸)、殺菌剤、防ぽ
い剤、硬膜剤、界面活性剤、アルカノールアミンなどを
用いることができる。
、段数としては2〜4段が好ましい。補充量としては単
位面積当り前浴からの持込量の1〜50倍、好ましくは
2〜30倍、より好ましくは2〜15倍である。
しては、水道水の他、イオン交換樹脂などによってCa
、Mg濃度を5■/1以下に脱イオン処理した水、ハロ
ゲン、紫外線殺菌灯等により殺菌された水を使用するの
が好ましい。
機による連続処理を行なった場合、茶発による処理液の
濃縮が起きることがあり、特に処理量が少ない場合や処
理液の開口面積が大きい場合に顕著となる。このような
処理液の濃縮を補正するため、適当量の水または補正液
を補充することが好ましい。
である定着能を有する浴に流入させる方法を用いること
により、廃液量を低減させることもできる。
、緑感色性層、赤感色性層のハロゲン化銀乳剤層の少な
くとも1層が設けられていればよく、ハロゲン化銀乳剤
Nおよび非感光性層の層数および帰順に特に制限はない
、典型的な例としては、支持体上に、実質的に感色性は
同じであるが感光度の異なる複数のハロゲン化銀乳剤層
から成る感光性層を有するハロゲン化銀写真感光材料で
あり、該感光性層は青色光、緑色光、および赤色光の何
れかに感色性を有する単位感光性層であり、多層ハロゲ
ン化銀カラー写真感光材料においては、一般に単位感光
性層の配列が、支持体側から順に赤感色性層、緑感色性
層、青感色性層の順に設置される。しかし、目的に応じ
て上記設置順が逆であっても、また同一感色性層中に異
なる感色性層が挟まれたような設置順をもとりえる。
は各種の中間層等の非感光性層を設けてもよい。
13438号、同59−113440号、3 同61−20037号、同6!−20038号明m’3
に記載されるようなカプラー、Drl?化合物等が含ま
れていてもよく、通常用いられるように混色防止剤、紫
外線吸収剤やスティン防止剤などを含んでいてもよい。
***特杵築1.121.470号あるいは英国特杵築9
23,045号に記載されるように高感度乳剤層、低感
度乳剤層の2N構成を好ましく用いることができる。通
常は、支持体に向かって順次感光度が低くなるように配
列するのが好ましく、また各ハロゲン乳剤層の間には非
感光性層が設けられていてもよい。また、特開昭571
12751号、同62−200350号、同62−20
6541号、同62−206543号等に記載されてい
るように支持体より離れた側に低感度乳剤層、支持体に
近い側に高感度乳剤層を設置してもよい。
性層(BL)/高感度青感光性層(B H)/高感度緑
感光性層(GH)/低感度緑感光性層(GL)/高感度
赤感光性層(RH)/低感度赤感光性層(RL)の順、
またはBH/BL/GL/G H/RH/RLの順、ま
たはB H/B L/(1;H/GL/RL/RHの順
等に設置することができる。
うに、支持体から最も遠い側から青感光性層/G H/
RH/G L/RLの順に配列することもできる。また
特開昭56−25738号、同62−63936号明細
書に記載されているように、支持体から最も遠い側から
青感光性層/GL/RL/GH/RHの順に配列するこ
ともできる。
うに上層を最も感光度のハロゲン化銀乳剤層、中層をそ
れよりも低い感光度の高いハロゲン化銀乳剤層、下層を
中層よりもさらに感光度の低いハロゲン化銀乳剤層を配
置し、支持体に向って感光度が順次低められた感光度の
異なる3Nから構成される配列が挙げられる。このよう
な感光度の異なる3Nから構成される場合でも、特開昭
59−202464号明細書に記載されているように、
同一感色性層中において支持体より離れた側から中感度
乳剤N/高感度乳剤層/低感度乳剤層の順に配置されて
もよい。
構成・配列を選択することができる。
料においては使用できるが、本発明ではカラー感光材料
の支持体及び支持体の下塗り層及びバック層を除く全構
成層の乾燥膜厚が20.0μ以下であることが本発明の
目的を達成する上で好ましい。より好ましくは18.0
μ以下である。
のこれら層中に取り込まれるカラー現像主薬によるもの
で、残有するカラー現像主薬量によって漂白刃ブリや処
理後の画像保存中に発生するスティンに大きな影響を与
えることによる。特に、これら漂白カブリやスティンの
発生は緑感性感色層に因るものと思われるマゼンタ色の
増色が、他のシアンやイエロー色の増色に比べて大きい
。
性能を著しく損ねることのない範囲で低減されることが
望ましい。感材の支持体及び支持体の下塗り層を除く構
成層の全乾燥膜厚の下限値は12.0μであり、最も支
持体に近い感光層と支持体の下塗り層との間に設けられ
た構成層の全乾燥膜厚の下限値は1.0μである。
ってもよい。
で測定する。
製後7日間保有する。まず初めに、この感材の全厚みを
測定し、次いで支持体上の塗布層を除去したのち再度そ
の厚みを測定し、その差を以つ°ζ上記感拐の支持体を
除いた全塗布層の膜厚とする。この厚みの測定は、例え
ば接触型の圧電変換素子による膜厚測定器(Anrit
us Electric Co。
用して測定す7 ることができる。なお、支持体上の!lI!l1層の除
去は次亜塩素酸ナトリウム水溶液を使用して行うことが
できる。
真を撮影(倍率は3,000倍以上が好ましい)し、支
持体上の全厚み及び各層の厚みを実測し、先の膜厚測定
器による全厚みの測定値(実測の厚みの絶対値)と対比
して各層の厚みを算出することができる。
での平衡膨潤膜厚−25’C,55%RHでの乾燥全膜
厚/25’C,55%RHでの乾燥全膜厚)xloo)
は50〜200%が好ましく、70〜150%がより好
ましい。膨潤率が上記数値よりはずれるとカラー現像主
薬の残存量が多くなり、また写真性能、脱銀性などの画
質、膜強度などの膜物性に悪影響を与えることになる。
中(30°C13分15秒)におりる最大膨潤膜厚の9
0%を飽和膨潤膜厚とし、この1/8 2のに到達するまでの時間を膨潤速度T%と定義したと
きに、T’Aが15秒以下であるのが好ましい。より好
ましくはT’Aは9秒以下である。
されるハロゲン化銀は如何なるハロゲン化銀組成でもよ
い。即し、塩化銀、塩臭化銀、沃臭化銀、沃塩化銀、も
しくは沃塩臭化銀である。
む、沃臭化銀、沃塩化銀、もしくは沃塩臭化銀である。
化銀を含む沃臭化銀である。
四面体のような規則的な結晶を有するもの、球状、板状
のような変則的な結晶形を有するもの、双晶面などの結
晶欠陥を有するもの、あるいはそれらの複合形でもよい
。
でも投影面積直径が約10ミクロンに至るまでの大サイ
ズ粒子でもよく、多分散乳剤でも単分散乳剤でもよい。
サーチ・ディスクロージャー(RD)、No、 176
43 (1978年12月)、22〜23頁、”T、乳
剤製造(Emulsion preparation
andtypes)”、および同No、18716 (
1979年11月)、64B頁、グラフ、1−デ著「写
真の物理と化学」、ボールモンテル社刊(P 、 Gl
afkidesChemic at Ph1siqua
PhotoHraphjque r’aul Mon
te11967)、ダフイン著「写真乳剤化学」、フォ
ーカルプレス社刊(G、 F、 Duffin、 I
’hoLo5raphicEmulsion C1+e
mistry(Focal Press + 196
6))、ゼリクマンら著[写真乳剤の製造と塗布」、フ
ォーカルプレス社刊(V、 L、 Zelikman
et al。
raphic l!mulsionFocal Pre
ss + 1964 )などに記載された方法を用い
て調製することができる。
4号および英国特杵築1.413 748号などに記載
された単分散乳剤も好ましい。
も本発明に使用できる。平板状粒子は、ガツト著、フォ
トグラフィック・サイエンス・アンド−xンジニアリン
グ(Gutoff、 PhotographicSc
ience and [ingineering)、第
14巻、248〜257頁(1970年);米国特許節
4,434゜226号、同4,414,310号、同4
,433.048号、同4,439,520号および英
国特許第2.112.157号などに記載の方法により
簡単に調製することができる。
ゲン組成からなるものでもよく、相状構造をなしていて
もよい、また、エピタキシャル接合によって組成の異な
るハロゲン化銀が接合されていてもよく、また例えばロ
ダン銀、酸化鉛などのハロゲン化銀以外の化合物と接合
されていてもよい。
分光増感を行ったものを使用する。この1 ような工程で使用される添加剤はリサーチ・ディスクロ
ージャー阻17643および同Nα18716に記載さ
れており、その該当箇所を後掲の表にまとめた。
リサーチ・ディスクロージャーに記載されており、下記
の表に関連する記載箇所を示した。
、その具体例は前出のRDN[L17643、■−C−
Gに記載された特許に記載されている。
3,501号、同4,022,620号、同4,326
,0211号、同第4,401.752号、同4,24
8,961号、特公昭58−10739号、英国特許第
1.425,020号、同1.476.760号(米国
特許節3.973968号、同4,314,023号、
同4,511.649号、欧州特許第2.’19,47
3A号等に記載のものが好ましい。
ロアゾール系の化合物が好ましく、欧州特許第73,6
36号、米国特許節4,310゜619号、同4,35
1,897号、同3,061.432号、同3.725
,064号、同4500.630号、同4,540,6
54号、同4.556,630号、RD HCL24
220 (1984年6月)、RD No、2423
0 (1984年6月)、特開昭60−33552号、
同6043659号、同61−72238号、同603
5730月、同5り−118034号、同60−185
951号、WO(PCT) 88104795号等に記
載のものが特に好ましい。本発明の漂白刃ブリやスティ
ンに係わる効果はビラヅロアゾール系カプラーに対して
特に顕著である。
系カプラーが挙げられ、米国特許節4゜052 212
号、同4,146,396号、同4.228,233号
、同4,296,200号、同2,369,929号、
同2,801,171号、同2,772,162号、同
2,895,826号、同3.772,002号、同3
,758゜308号、同4,334,011号、同4,
327.173号、***特許公開第3,329,729
号、欧州特許節121.365A号、同249゜453
A号、米国特許節3.446.622号、同4,333
.999号、同4,753,871号、同4,451,
559号、同4,427.75 67号、同4.690,889号、同4,254゜21
2号、同4,296,199号、特開昭61=4265
8号等に記載のものが好ましい。
ーは、RD No、+7643の■−G項、米国特許
節4.163,670号、特公昭5739413号、米
国特許節4.004,929号、同4,138.258
号、英国特許筒1.146368号に記載のものが好ま
しい。また、米国特許節4.774,181号に記載の
カップリング時に放出された蛍光色素により発色色素の
不¥1吸収を補正するカプラーや、米国特許節4.77
7120号に記載の現像主薬と反応して色素を形成しう
る色素プレカーザー基を離脱塾として有するカプラーを
用いることも好ましい。
国特許節4,366.237号、英国特許筒2.125
.570号、欧州特許節96.570号、***特許(公
開)第3.234,533号に記載のものが好ましい。
許節3,451,820号、同4,080゜211号、
同4,367.282号、同4.409.320号、同
4,576.910号、英国特許2,102,173号
等に記載されている。
プラーもまた本発明で好ましく使用できる。現像抑制剤
を放出するDIRカプラーは、前述のRD17643、
■〜F項に記載された特許、特開昭57−151944
号、同57−154234号、同60−184248号
、同63−37346号、米国特許4.248,962
号、同4782.012号に記載されたものが好ましい
。
カプラーとしては、英国特許筒2,097140号、同
2,131,188号、特開昭59−157638号、
同59−170840号に記載のものが好ましい。
ーとしては、米国特許節4□ 130.427号等に記
載の競争カプラー、米国特許節4゜283.472号、
同4.338,393号、同4.310,618号等に
記載の多光量カプラー特開昭60−185950号、特
開昭62−24252号等に記載のDIRレドックス化
合物放出カプラー、DIRカプラー放出カプラー、D
I Rカプラー放出レドックス化合物もしくはDlr?
レドックス放出レドックス化合物、欧州特許節173.
302A号に記載の離脱後後色する色素を放出するカプ
ラー、RDNα114/19、同24241、特開昭6
1−2012/17η等に記載の漂白促進剤放出カプラ
ー、米国特許節4.553,477号等に記載のりガン
ト放出カプラー、特開昭63−75747号に記載のロ
イコ色素を放出するカプラー、米国特許節4,774,
181号に記載の蛍光色素を放出するカプラー等が挙げ
られる。
り感光材料に導入できる。
第2,322.027号などに記載されており、氷中油
滴分散法に用いられる常圧での沸点が175°C以上の
高沸点有機溶剤の具体例としては、フタル酸エステル類
(ジブチルフタレ−1・、ジシクロへキシルフタレート
、ジー2−エチルへキシルフタレート、デシルフタレー
ト、ビス(24−ジーL−アミルフェニル)フタレート
、ビス(2,4−ジ−t−アミルフェニル)イソフタレ
ート、ビス(1,1−ジエチルプロピル)フタレートな
ど)、リン酸またはホスホン酸のエステル類(トリフェ
ニルホスフェート、トリクレジルホスフェート、2−エ
チルヘキシルジフェニルホスフェート、トリシクロヘキ
シルボスフェート、トリー2−エチルへキシルホスフェ
ート、トリドデシルホスフェート、トリブトキシエチル
ホスフェート、トリクロロプロピルボスフェート、ジ−
2エチルへキシルフェニルボスホネ−1−など)、安息
香酸エステル類(2−エチルへキシルベンゾエート、ド
デシルベンジェ−1・、2−エチルへキシル−p−ヒド
ロキシベンゾエートなど)、アミド類(N、N−ジエチ
ルドデカンアミド、N、 Nジエチルラウリルアミド
、N−テトラデシルピロリドンなど)、アルコール類ま
たはフェノール類(イソステアリルアルコール、2.4
−ジーterL−アミルフェノールなど)、脂肪族カル
ボン酸エステル類(ビス(2−エチルヘキシル)セバケ
ート、ジオクチルアゼレート、グリセロールトリブチレ
−1・、イソステアリルラフチー1−、トリオクチルシ
トレートなど)、アユ9フ11体(N N−ジプチル
−2〜ブトキシ−5LerLオクチルアニリンなど)、
炭化水素類(パラフィン、ドデシルベンゼン、ジイソプ
ロピルナフクレンなど)などが挙げられる。また補助溶
剤としては、沸点が約30°C以上、好ましくは50°
C以上約160 ’C以下の有機溶剤などが使用でき、
典型例としては酢酸エチル、酢酸ブヂル、プロピオン酸
エチ°ル、メチルエチルケトン、シクロベニ1−ザノン
、2−エトキシエチルアセテート、ジメチルホルムアミ
ドなどが挙げられる。
の具体例は、米国特許第4,199.363号、***特
許出願(OLS)第2.541゜274号及び同2,5
41,230号などに記載されている。
下または不存在下でローダプルラテックスポリマー(例
えば米国特許第4,203,716号)に含浸させて、
または水不溶性かつ有機溶媒可溶性のポリマーに溶かし
て親水性コロイド水溶液に乳化分散させることができる
。
書の第12〜30頁に記載の単独重合体または共重合体
が用いられる。特にアクリルアミド系ポリマーの使用が
色像安定化等の上で好ましい 本発明は種々のカラー感光材料に適用することができる
。特に一般用もしくは映画用のカラーネガフィルム、ス
ライド用もしくはテレビ用のカラー反転フィルムに適用
するのが好ましい。
D。
6の647頁右欄から648頁左憫に記載れている。
本発明はこれらよ限定されるものではない。
下記に示すような組成の各層よりなる多層カラー感光材
料である試料101を作成した。
いては銀のg/n(単位で表した量を、また増感色素に
ついては同一層内のハロゲン化銀1モルあたりのモル数
で示した。
2.2UV−10,I Ul−20,2 Cpd−10,05 Solv−10,01 Solv−20゜ 5olv−30゜ 第2層:中間層 微粒子臭化銀(球相当径0.07//)銀塗布量 0
゜ 1 8 5 ゼラチン 1.0Cpd−2
0,2 第3層:第1赤感乳剤層 沃臭化銀乳剤(48110,0モル%、内部高へgl型
、球相当径0.7μ、 球相当径の変動係数14%、I4 面体粒子) 銀塗布量 0.26沃臭化銀乳
剤(Af!14. 0モル%、内部高AgI型、球相当
径0,4μ、 球相当径の変動係数22%、14 面体粒子) 銀塗布量 0. 2ゼラチン
1.0ExS−14,5XI
O−’f4 ExS −21,5X]O−’(ル ExS−30,/lXl0−’干ル ExS −40,3X10−’fル ExC−10.15 ExC−70,15 ExC−20,009 ExC−30,023 ExC−60,14 第4層:第2赤感乳剤層 沃臭化銀乳剤(Ag116モル%、 内部高Agl型、球相当径1.0μ、 球相当径の変動係数25%、板状 粒子、直径/Wみ比4.0) 銀塗布量 0.55 ゼラチン 0.7ExS−13
X10−’ ExS−21XIO−’ ExS−30,3X10−’ ExS−40,3X10−’ ExC−30,05 ExC−40,10 ExC−60,08 5 第5層:第3赤感乳剤層 沃臭化銀乳剤(Agl l O,0モル%、内部高Ag
l型、球相当径1.2μ、 球相当径の変動係数28%、板状 粒子、直径/厚み比6.0) 銀塗布量 0.9 0.6 2X10−’ 0、 6X10−’ 0、 2X10−’ 0、07 0、06 0、12 0、12 ゼラチン xS−I xS−2 xS−3 ExC−4 ExC−5 Solv−I 0Iv−2 第6層:中間層 ゼラチン pd−4 第7層:第1緑感乳剤層 沃臭化銀乳剤(Agl 10. 0モル%、内部高A
gl型、球相当径0. 7μ、6 1.0 0゜ 球相当径の変動係数14%、I4 面体粒子) 銀塗布量 0.2沃臭化銀乳剤
(Agl 14. 0モル%、内部高へgl型、球相当
径0.4μ、 球相当径の変動係数22%、I4 面体粒子) 銀塗布量 0. 1ゼラチン
1. 2ExS−55xto
−’ ExS−62xlO−’ ExS−71XIO−’ ExM−10,20 ExM−60,25 ExM−20,10 ExM−50,03 Solv−10,40 Solv−50,03 第8層:第2緑感乳剤層 沃臭化銀乳剤(Ag110モル%、 内部高ヨード型、球相当径1.0 μ、球相当径の変動係数25%、 板状粒子、直径/厚み比3.0) 銀塗布量 0.4 ゼラチン 0.35ExS−5
3,5×10−’ ExS−61,4×10−’ ExS−70,7XIO−’ ExM−10,09 ExM−30,(N Solv−10,15 Solv−50,03 第9層:中間層 ゼラチン 0・ 5第1θ層
:第3緑感乳剤層 沃臭化銀乳剤(Agl l O,0モル%、内部高へ
gl型、球相当径1.2μ、 球相当径の変動係数28%、板状 粒子、直径/厚み比6.0) 銀塗布量 1.0 ゼラチン 0. 8EχS−
52X10−’ ExS−60゜ Ext−70゜ ExM−3 ExM−4 xC−4 Solv−1 第11層;イエローフィルター層 p d−3 ゼラチン Solv−1 第12層:中間層 ゼラチン p d−2 第13層:第1青感乳剤層 沃臭化銀乳剤(へgrlOモル%、 内部高ヨード型、球相当径0. 7 μ、球相当径の変動係数14%、 14面体粒子) 銀塗布量 沃臭化銀乳剤(Agl 4. 0モル%、内部高ヨード
型、球相当径0. 4 sxio−’ 8X10−’ 0、01 0、04 0.005 0.2 0、05 0゜ 0゜ 0゜ Oo 0゜ ■ μ、球相当径の変動係数22%、 14面体粒子) 銀塗布量 0.05ゼラチン
1. 0ExS−83xlO
−’ ExY−10,25 ExY−30,32 ExY−20,02 Solv−10,20 第14層:第2青感乳剤層 沃臭化銀乳剤(Agl 19. 0モル%、内部高A
gl型、球相当径1.0 μ、球相当径の変動係数16%、 14面体粒子) 銀塗布量 0.19ゼラチン
0.3ExS−82X10−
’ ExY−10,22 Solv−10,07 第15層:中間層 微粒子沃臭化銀(AgI 2モル%、 均一型、球相当径0.13.) 7 〇− 銀塗布量 0.2 ゼラチン 0.36第16層
:第3青感乳剤層 沃臭化銀乳剤(Agl 14. 0モル%、内部高A
gl型、球相当径1.5 μ、球相当径の変動係数28%、 板状粒子、直径/厚み比5.0) 銀塗布量 1.0 ゼラチン 0.5ExS−81
,5X10−’ ExY−10,2 Solv−10,07 第17層:第1保護層 ゼラチン V U■ Solv Solv−2 第18層:第2保護層 微粒子臭化銀(球相当径0゜ 07μ) 銀塗布量 ゼラチン ポリメチルメタクリレート粒子 (直径1.5μ) −1 −1 pd−5 V CH3Cl13 +CH,−C−)−一十CH2−C→−0 0OCH3 V xM しt xC l1 3 xC xC 0■ xC i1 4 xC 7 xC xC 0■ IJ2S 5 xM H3 xM 6 xM−4 xM 7 xM xY 8 xY 2 xS 9 xS xS xS ans I ZH5 0 xS xS−8 2H5 1 xS olv ■ olv olv 2 olv 5 pd−1 pd−2 H pd−3 pd−5 CIIF + 、SO□NHCl12CH2CH20C
II□CII□N (Cllz)sCH:+=CH3O
□CH,C0NH C11□ 作製した試料は35鵬巾に裁断、加工し、口元(光源)
色温度4800°K)のウェッジ露光を与え、下記に示
す処理工程でシネ式自動現像機を用いて処理を行った。
母液タンク容量の3倍量になるまで像様露光を与えた試
料を処理してから、処理を実施した。
に変更し、さらに漂白液のエアージョンの条件は漂白液
タンクの底部に設けた0、211IIIIφの細孔を多
数有する配管部から毎分20〇−発泡しながら処理を行
った。
工程への持ち込み量は35mm巾の感光材料1m長さ当
たりそれぞれ2.5d、2.0m1lであった。
の時間は前工程の処理時間に包含される。
)ジエチレントリアミン五 酢酸 1.0 1.0ヒドロキ
シエチリデ ソー1.I−ジホスホ ン酸 3.0 3.2亜
硫酸ナトリウム 4.0 4.9炭酸カ
リウム 30.0 30.0臭化カリ
ウム 1.4 ヨウ化カリウム 1.5d 6− ヒドロキシルアミン硫酸 塩 4−(N−エチル−N β−ヒドロキシエチル アミノ)〜2−メチル アニリン硫酸塩 水を加えて pH 2,4 4,5 1,0f 10.05 1.01 10.10 (漂白液) 1.3−ジアミノプロパ ン四酢酸第二鉄アンモ ニウム−水塩 1.3−ジアミノプロパ ン四酢酸 臭化アンモニウム 硝酸アンモニウム 酸 水を加えて pH 母液(6) 144.0 2.8 84.0 90.0 1.0ffi 補充液(6) 206.0 4.0 120.0 125.0 第1表参照 1.01 第1表参照 (定着液)母液、補充液共通(6) エチレンジアミン四酢酸二 アンモニウム塩 1.7亜硫酸アン
モニウム 14.0チオ硫酸アンモニウム 水溶液(700g/l 340. 0ml水を加
えて 1.01p)(7,0 (水洗水)母液、補充液共通 水道水をH型強酸性カチオン交換樹脂(ロームアンドハ
ース社製アンバーライトIR−120B)と、OH型強
塩基製アニオン交換樹脂(同アンバーライzRA−40
0)を充填した混床式カラムに通水してカルシウムおよ
びマグネシウムイオン濃度を3■/2以下に処理し、続
いて二塩化イソシアヌール酸ナトリウム20■/lと硫
酸ナトリウム150■/lを添加した。
7%) 1.2ml界面活性剤
064(C+otlz+−0+CHz
CHzOす[11エチレンジグリコール
1. 0水を加えて 1.0N
pH5,0−7,0 処理して得られたこれらの試料は濃度測定を行い、特性
曲線から緑色光(G光)で測定したDmin値をそれぞ
れ読み取った。
液処方に換え、漂白処理時間を390秒にし、処理温度
38°C1補充液量は25mρ/35鵬中試料長1mに
して他は変更することなしに処理を行った。
)エチレンジアミン四節酸第 二鉄ナトリウム三水塩 100.0 12.0エチ
レンジアミン四酢酸二 ナトリウム塩 10.0 11.09 臭化アンモニウム 140.0 160.0
硝酸アンモニウム 30.0 35.0ア
ンモニア水(27%)6.5戚 4 、 OrnR水
を加えて 1.0ffi 1.0f
fip H6,05,7 上記基準漂白液を使用して得られた処理済みの試料は同
様に濃度測定を行い、その特性曲線からDmin値を読
み取った。
基準にとり各試料間の差、八〇mtnを求めた。なお、
このときの基準漂白液を使用して得られたDmin値は
0.60であった。
結果は第1表に示す。
スティンの増加を下記条件下に保存して、未発色部分の
Dminの保有する前及び後の濃度変化から求めた。
増加(八〇)− (保存後のDmin) (保存前の口m1n)結果
については同じく第1表に併せて示す。
ら排出される気体を採取し、この気体の中に含まれる酸
のガス分析をガスクロマトグラフィーによって行った。
2を実施することにより、環境保全にかかわる室内に放
出される酸の濃度は著しく低減されることがわかる。さ
らに、漂白刃ブリや処理後の色画像保存時のスティンに
ついても優れた効果を示すことがわかる。
光を与え、実施例1に記載の漂白液の組成の酸を第2表
に示すように変更し、その濃度を母液は1.2モル/l
、補充液は1.71モル/2になるように加え、さらに
pHは母液が3.5、補充液は2.9になるよう個々に
アンモニア水(27%)で調整して漂白液として使用し
た。その他は変えることな〈実施例1に準じて実施した
。
、その特性曲線からD+win値を求め、一方、実施例
1の基準漂白液を使用して得られたDIllin値を基
準にとり実施例1と同様にして標準カブリを算出した。
処理後の画像保存時のスティン増加について評価を行っ
た。さらに、実施例1に示したように室内に放出される
自動現像機の排出口からの酸の濃度についても調べた。
るモノカルボン酸ば仕較の対応する一塩基性もしくは二
塩基酸に比べ明らかに漂白刃ブリやスティンの少ないこ
とがわかる。
濃度であり、殆ど臭気を感じないものであり、環境保全
の面でも優れていることがわかる。
様の露光を与え、漂白液に使用する酸は乳酸を用い、そ
の濃度を第3表に示すように変更し、さらに濃度の変更
に伴って漂白液のpHを母液6.0、補充液5.1;母
液5.5、補充液4゜7;母液4.5、補充液4,3;
母液3.5、補充液3.0、母液3,0、補充液2.8
にそれぞれアンモニア水(27%)を使用して調整し、
他は実施例1と全く同様の処理方法に従って処理を施し
た。実施例1と同様に自動現像機の排気口での酸の濃度
を測定したが、どれも検出されなかった。また、同じ〈
実施例1に記載した基準漂白液を用い処理を行った。
の緑色光で測定したDmin値を読み取った。
で処理して得られたDmin値を基準にとって各試料と
の八〇min、漂白刃ブリを求めた。これらの結果を第
3表に示す。
することによって漂白刃ブリは少なくなることがわかる
。しかし、酸の濃度の2.0モル/1以上ではその効果
は飽和し、濃度を高くしても漂白カブリを低減する効果
が見られないことから酸の濃度の上限値は2.0モル/
lでよいことがわかる。
げると漂白カブリは減少することがわかるが、pH6,
0と5.5での変化が大きく、pH5,5以下にするこ
とが好ましいことを知ることができる。
、酸の濃度は0.2モル/r以上の高い濃度にすること
が好ましいことがわかる。
下記に示すような組成の各層を重層塗布し、多層カラー
感光材料である試料401を作製した。
量を示し、ハロゲン化銀については、銀換算の塗布量を
示す。ただし増感色素については、同一層のハロゲン化
銀1モルに対する塗布量をモル単位で示す。
ン 1.00第2層(中間層
) 2.5−ジーも一ペンタデシル ハイドロキノン 0,18EX−1
0,07 EX−30,02 EX−120,002 U−10,06 U−20,08 U−30,10 HBS−10,10 00 B5−2 ゼラチン 第3層(第1赤感乳剤層) 乳剤A 乳剤B 増感色素I 増感色素■ 増感色素■ EX−2 EX−14 EX−10 B5−1 ゼラチン 第4層(第2赤感乳剤層) 乳剤G 増感色素I 増感色素■ 増感色素■ EX−2 EX−14 0,02 0、90 0、25 0、25 X10−5 X1O−5 IXIO−’ 0.160 0.1B5 0.020 0.060 0、80 1、 0 1 X 10−5 X1O−5 3X10−’ 0.200 0.210 EX−3 EX−10 B5−1 ゼラチン 第5層(第3赤感乳剤層) 乳剤り 増感色素1 増感色素■ 増感色素■ EX−3 EX−4 EX−2 B5−1 B5−2 ゼラチン 第6層(中間層) EX−5 B5−1 ゼラチン 第7層(第1緑感乳剤層) 02 0.050 0.015 0.060 1、20 ■、 60 4X10−’ X1O−5 4X10−’ 0.010 o、os。
90,20 HBS−10,07 ゼラチン 0.69第14層
(第1保護層) 乳剤I 銀 0. 5U−40
,11 0−50,17 HBS−10,05 ゼラチン 0.80第15層
(第2保護層) ポリメチルアクリレート粒子 (直径約1.5μm) 0.543−1
0.20ゼラチン
1.10各層には上記の成分の他
に、ゼラチン硬化剤H−1や界面活性剤を添加した。
色現像 3分5秒 38℃ 25滅 10β漂
白 40秒 38°C5ml l!
漂白定着 40秒 38°C[ 定 着 40秒 38°C16d
i水洗 (]) 330秒 38°C2f水洗
(2) 20秒 38℃ 30m121安
定 20秒 38°C20m1 21
゜乾 燥 1分 55°C “補充量は35mm中1m長さ当たりの量水洗工程は(
2)から(1)への向流方式であり、また漂白液のオー
バーフロー液は全て漂白定着へ導入した。
ーバーフローさせ、また定着浴のオーバーフロー液は全
て漂白定着浴へオーバーフローさせた。
は35mm/m巾の感光材料1m長さ当た20 す2mlであった。
ノプロパン 酸酢酸第二鉄アンモニウ ムー水塩 144.0 臭化アンモニウム 84.0 硝酸アンモニウム 17.5 グリコール酸 1.5モ)シ水を加えて
1.01 pH’ 3.5 (定着液) 母液(6)チオ硫酸アンモ
ニウム 水溶液(700g / l ) 280mfエチ
レンジアミン四酢酸 12.6 亜硫酸アンモニウム 27.5 水を加えて 11 pH7,8 (漂白定着液) 補充液(6) 206.0 120.0 25.0 2.1モル 1、Ol 2.9 補充液(g) 840ai! 8 82.5 1! 8.0 母液(6) 21 エチレンジアミン四酢酸第二鉄 アンモニウムニ水塩 1.3−プロパンジアミン四酢酸 19、0 11、9 亜硫酸アンモニウム 25.0チオ硫酸ア
ンモニウム水溶液 (700g/i!、) 260m1
アンモニア水(27%) 6.(1+d
水を加えて 1.0!pH6
,8 (水洗液) 実施例1の水洗液に同じ。
7%) 2.(ldポリオキシエチレ
ン−P−モノ ノニルフェニルエーテル (平均重合度10) 0.3エチレンジ
アミン四酢酸二ナト リウム塩 0.05水を加えて
1.Oj!pH5,0−8,
0 22 次に、漂白液の酸化剤、1.3−PDTA・Fe(I[
I)を第4表に示すように変更し、また−部の漂白液で
はそのp Hを変え、他の処理方法は変更することなく
連続処理後に処理を実施した。
定したが、どれも検出されなかった。また、得られた処
理済みの試料は濃度測定を行い、その特性曲線から緑色
光で測定したDmin値を読み取った。
を実施例1に示した処理方法に準じて処理を行い、上と
同様にしてDmin値を求めた。この基準漂白液のD+
win値を基準にして、実施例1と同様の方法により漂
白刃ブリ、△(lain値を算出した。
った。結果は第4表に示す。
時のスティンについて実施例1と同じ条件でテストを行
い、同し方法でスティンの評価を行った。これらの結果
についても第4表に示す。
た試料を先と同様に処理を行い、これらの試料に残有す
る銀量を蛍光XkfA法により定量した。これらの結果
についても併せて第4表に示す。
位130mV以上の酸化剤を漂白液のpHが低い(pH
4,0)条件で使用すると明らかに漂白刃ブリの少ない
ことが、処理後の画像保存時のスティン増加も少ないこ
と及び脱銀にも優れていることがわかる。これに対し、
酸化還元電位が低い酸化剤では、漂白刃ブリはpHにか
かわらず良好であるが、スティンや脱銀性で劣ることが
わかる。しかし高いPHであっても処理時間を長くする
ことによってスティンや脱銀性は良化することが認めら
れる。
130mV以上の高い電位を有する酸化剤でもpHは低
い方がより好ましいことがわかる。
低pHの漂白液として使用すことにより漂白カブリのな
い、またスティンや脱銀性に優れた脱銀工程の迅速処理
のできることがわかる。
ー怒光材料である試料501を作成した。
g/rrr単位で表した量を、またカプラー添加剤およ
びゼラチンについてはg/n(単位で表した量を、また
増感色素については同−量内のハロゲン化銀1モルあた
りのモル数で示した。
15ゼラチン −−−−−−−−−−−−−−−−・−
−−−−−−−−m−−−1、5E x M−8−−−
−−−〜 −−−0,08U■−1−−−−−−一 −
一−−−−−−0,03U V−2−−−−・−−−−
−−−−−一−−−−−−−−−−−0、06SoIv
−2−−−−−−−−−−−−−−0,08U V−3
−−−一−−−−−−−−−−−−−−−−−−0、0
7Cp d −5−−−−−−−−−−−−一一−−−
−=−6X l O−’第2層(中間層) ゼラチン−−−−−一一一−一−=−−−−−−−1,
5tJ V −1−−−−−−−−一−−−−−−−−
−−−−−−−0、03U V −2−−−−−−−−
−−−−一〜−−−−−−−−−0、06U V −3
−−−−−−−−−−−−−−−−−0、07ExF−
1−−−−−−−−−−−−−−−−−−−0,004
S o I v −2−−−−−−−−−−−−−
−−0、07Cp d −5−−−一−−−−−−−−
−−−−−−6X 10− ’第3層(第1赤惑乳剤層
) 沃臭化銀乳剤(Agl 2モル%、内部m6g[型、球
相当径0.3μm、球相 当径の変動係数29%、正常晶、双 晶混合粒子、直径/厚み比2.5) 塗布銀量 0.5 ゼラチン −−−−−−−−−−一〇、8E x
S −1−−−−−−−・−= 1.0XIO−’E
x S −2−−−−−−−−一−−−3、OX 10
−’E x S −3−=−−一−−−−−・−−一−
−−I X 10−’ExC−3・−・−・−−−一−
−−−−−−−−−−−−−0、22E x C−4−
−−−−−−−−−=−−−一−−−0、02Cp d
−5−・−−−−−−−−−−−−3X 10− ’第
4層(第2赤感乳剤層) 沃臭化銀乳剤(Agl 4モル%、内部高八gl型、球
相当径0.55μm、球 相当径の変動係数20%、正常晶、 双晶混合粒子、直径/厚み比1) 塗布銀量 0,7 ゼラチンーーーーーーーーーーーーーーーーー・ −−
−−−−−−−1、26E x S−1−−−−−−−
−−一−−−−−−−−−−−−−IX 10− ’E
χS−2・−−一−・−一−−・−−−−−−−−−−
−一−3X 10−’E x S−3−−−−−−−−
−〜−−−−−−−−−−−−I X 10−5E x
C−3−−−−−−−一−−−−−−−−−−−−−
−−0、33E x C−4−−一一一−−−−−−−
−−−−−−−0、OIE x Y −16−−−−−
−−−−−−−−−−−−− 0 、 OIE x
C−7−−−−=−−−−−−−一一−−−−−−−−
−−−−−−−−0、04ExC−2−−・−−−−−
−−−−一−−−−−−−−−−−−−0、08S o
l v −1−=−−−−−−−−−−−−−−−〇
、 03Cp d−5−−一−−−−−−−−−−
−−−−−−−−5X I O−’第5層(第3赤感乳
剤層) 沃臭化銀乳剤(Agl 10モル%、内部高八gI型
、球相当径0.7μm、球 相当径の変動係数30%、双晶混合 粒子、直径/厚み比2) 29 塗布銀量 0.7 ゼラチンーーーーーーーーーーーーーーーーーーーーー
ーーーー 0 、 8E x S −1−−−−−−−
−−−−−−−−−−一−−−−I X I O−’E
x S−2−−−−−=−−−−−−−−3X 10
− ’E x S −3−−−−−一−−−−−−−−
−−−−−−−−・−I X 10− ’E x C−
5−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−一一一
−〇 、 05E x C−6−−−−−−−−−−
−−−−− 0 、 06S o I v−1−−−−
−−一一−−−−−−−−−−−−−0、15S o
I v −2=−−−−−−−一−−−−−−−−0、
08Cp d −5−−一−−−−=−−−−−−−3
X 10−5第6層(中間層) ゼラチン−−一−・−−一−−−−−−−1、OCp
d −5−一一一−−−−−−−−−−−−・−−−一
−4X 10−’Cp d −1−−−一−−−−−−
−−−−−−−−−−−−−0、10Cp d −4−
−−−−−−−−−−−−−−−−−一−1、23S
o l v−1−−−−−−−−−−0、05Cp d
−3−−−一−−−−−−−−〜−一−−−−−0,2
5第7層(第1緑惑乳剤層) 沃臭化銀乳剤(Agl 2モル%、内部筒Agl型、球
相当径0.3μm、球相 30 当径の変動係数28%、正常晶、双 晶混合粒子、直径/厚み比2.5) 、−一−−−−−−−−−−−−−− 塗布銀量 0.
30ゼラチンー−−−−−−−−−−−0、4E x
S−4−−−−−−−−−−−−−−一〜−5XlO−
’E x S −6−−−−−−−−−・−−−−−0
、3X 10−’E x S −5−−−−−一−−−
−−−−−−−−−−−2X 10− ’E x M
−9−−一−・−−−−−−一−−=−−−−−−−−
−−・−−−−0,2E x Y −14−−−−一−
−−−−−−0、03E x M−8−・−−−−一−
−−・−−−−−一−−−−・−一−−−・−・ 0.
03S o I v −1−−−−−m−−−−0、2
Cp d−5−−−−−−−−−2X 10− ’第8
層(第2緑感乳剤層) 沃臭化銀乳剤(Agr 4モル%、内部高Agl型、球
相当径0.55μm、球 相当径の変動係数20%、正常晶、 双晶混合粒子、直径/厚み比4) 一一一−−−・−一一−−−−塗布銀N O16ゼラチ
ンーーーーーヘーーーーーーーーーーーーーーーーー
0 、8E x S−4−−−−−−−−−−−−−−
5X I O−’E x S −5−−−−−−−一−
−2X 10− ’ExS−6−−一 −−0,3
×1O−4E x M−9−−−−−−−−一−−−−
0、25E x M −8−一一一−−−−−0,03
EχM −10−−−−−−−一−−−0、I 5E
x Y −14−−−−−−−−−0、04S o I
v −1−−−−−−−−−−0、2Cp d −5
−−−−−−3x 10− ’第9層(第3緑感乳剤層
) 沃臭化銀乳剤(8g110モル%、内部高Agl型、球
相当径0.7μm、球 相当径の変動係数30%、正常晶、 双晶混合粒子、直径/厚み比2.0) 塗布銀量 0.85 ゼラチン −−−−一−−−へ 1. 0ExS−4
−−−−−2,0xlO−’E x S −5−−−−
−−−−2、OX I O−’E x S −6−−−
−・−−−−0、2X 10−’ExS−1−−−〜
−−3,OX 10−’E x M −12−−−
−−−−−0、06E x M−13−・・−−−−−
一−−−−−−−0、02E x M −8−一〜−−
−−−0、02S o I v−1−−−−一−−−−
−−−−−−0、20S o l v −2−−−−−
〜−−−−−−−0、05Cp d −5−−−−−−
−4X l O−’第10層(イエローフィルター層) ゼラチン−−−−−・−−−−−−−−=−=−一一−
−−−−−0、9黄色コロイド銀−−〜−−−−−−−
0、05Cp d −1−−−−−−−−−m−−・−
0,2S o I v−1−−−−−−−−−−0、I
5Cp d −5−−−−−−−−−−−4X 10
− ’第11層(第1青感乳剤層) 沃臭化銀乳剤(八g14モル%、内部高Agl型、球相
当径0,5μm、球相 当径の変動係数15%、8面体粒子) ・−−−−−m−塗布銀量 0. 4 ゼラチンー−−−−=−−−−−・−−−−−−−−=
−−−−−・−1,OE x S−8−=−−−−−−
−−−一−−−−−2X 10− ’E x Y−I
G −−−−−−−−−−−−−−−−−−−一−−
−−−−0、9E x Y −14−−−−−−〜−−
−−−−−−−− 0 、 09S o I v −1
−−−−−−一−−−−−−0、3Cp d −5−−
−−−−=−−−−−−4X 10− ’第12層(第
2青感乳剤N) 沃臭化銀乳剤(8g110モル%、内部高Agl型、球
相当径1.3μm、球 相当径の変動係数25%、正常晶、 双晶混合粒子、直径/厚み比4.5) 塗布銀fi0.5 ゼラチン−−−−一一一−−−−−−−−−0、6E
x 5−8−一−−−〜−−−−−−−IX 10−
’EχY −16−−−−−−−−−− 0 、 I
2S o I v −1−−−−−−−−−一−−−
−〇 、 04Cp d −5−−−−−−−・−−
−−一−−−−−−−−−−−2X 10−’第13層
(第1保護層) 微粒子沃臭化銀(平均粒径0.07 pm、Ag11モル%) −−−−−−−一−0,2
ゼラチン −−−−−−−−−−−−−−−−−0、8
U■−3−−−・−−−−−−−−−−一−−−−−−
−0、IU V −4−−一・−−−一−−−−−−−
−−−−−−−−−−−−0、IU V −5−−−−
−−−−一一一−−−−−−0、2134 So l v〜3 −−−−− − 0.04Cp
d −5−−−−−−−−3X I O−’第14層
(第2保護層) ゼラチンー−−一−−−−−−−−−−0、9ポリメチ
ルメタクリレ一ト粒子 (直径1,5μm) −−−−−0,2Cp d
−5−−−−−−−−−〜−−−4X 10−’H−1
−−−−−−=−−−−−−0、4各層には上記の成分
の他に、界面活性剤を塗布助剤として添加した。以上の
ようにして作成した試料を試料101とした。
下に示した。
CH−501−C112−CONH−C11□ 46 Cpd 4 : Cpd 5 : 1 前記試料を35mm巾に裁断、加工し、白色(光源色温
度4800°K)のウェンジ露光を与え、下記の処理工
程のシネ式自動現像機を用いて処理を行った。
量の2倍になるまで継続した。
させる方式の攪拌機構を有し、また漂白浴には実施例1
記載のものと同じエアレーション機構を有している。
秒 36.8’C25m1 20150秒 37
.5°c 5ml 54250秒 38°
C−−!M! 147 工程 発色現像 漂 白 漂白定着 定 着 50秒 38°CI6mfl
50゜水洗 (1) 30秒 38°
C3N水洗 (2) 20秒 38°C34m
fl 31゜安 定 20秒 40°C
30蔵 31乾 燥 1分30分 55°C 9補充量は35柵巾1.1m長さ当たりの量である。
水洗(1)のオーバーフロー液は全て定着浴へオーバー
フローさせる。
)ジエチレントリアミン 五酢酸 2.2 2.21−ヒド
ロキシエチリ アン−1,1−ジホ スホン酸 2.0 2.0亜硫酸ナ
トリウム 4.0 4.948 炭酸カリウム 臭化カリウム ヨウ化カリウム ヒドロキシルアミン硫酸 塩 4−(N−エチル−N β−ヒドロキシエチル アミン)−2−メチル アニリン硫酸塩 水を加えて H (漂白液) 1.3−ジアミノプロ パン酸酢酸第二鉄ア アンモニウム−水塩 臭化アンモニウム 硝酸アンモニウム 酸 水を加えて H 9 1,4 1,5■ 2.4 4.5 1、OI!。
の混合により漂白定着液の液組成を構成する。
6)チオ硫酸アンモニウム水溶液 (70%) 280m1! 84
0m1亜硫酸アンモニウム 19.0 5
750 エチレンジアミン酸酢酸イ 12.7 ミダゾール 28.5 水を加えて 1.Or pH7,3 (水洗水) 実施例1の水洗液に同じ。
液のみを基準漂白液(漂白刃ブリの無い)に置き換えて
得られたDminとの差から漂白刃ブリの値△Dmin
を求めた。
して処理し、処理後試料の残存銀量を蛍光X線法により
定量した。
動現像機を4メートル四方の部屋に設置し、−日中処理
を行った後の部屋の臭気を調べた。
プロパンジアミン四酢酸第二鉄錯塩アンモニウム塩を酸
化剤として使用した漂白液に用いた場合には、酢酸濃度
を増加させることで漂白刃ブリは低減するものの、酢酸
による臭気が著しく耐え難いレベルになってしまう。こ
れに対し、本発明によるグリコール酸を用いた場合、漂
白刃ブリがなく、かつ臭気の発生も無い、満足すべき性
能が得られる。
0.7モル/lを超えない限り、環境の酢酸臭気はほと
んど無視できるレベルであり、且つ漂白刃ブリも充分抑
制できることがわかる。
記のカラーネガフィルムを用いて実施したところ実施例
5と同様の良好な効果を得ることができた。
GX400 (乳剤番号861)同 GX32
00(乳剤番号758)イーストマンコダックカンパニ
ー製 コダカラーゴールト用00 (乳剤番号819D31A) 同 ゴールド200 (乳剤番号5096631) 同 ゴールド400 (乳剤番号003D18A) 54 ゴダックエクタ−1000 (乳剤番号107D11A) (発明の効果) 本発明を実施することにより、酸の蒸発にともなう問題
点が改善され、更には漂白刃ブリや処理後のスティンも
改良された迅速脱銀処理が達成された。
Claims (4)
- (1)像様露光されたハロゲン化銀カラー写真感光材料
を発色現像処理の後に漂白能を有する処理液で処理する
方法において、該漂白能を有する処理液が、酸化剤及び
疎水性パラメーターが0以下である少なくとも一つの非
解離性親水性置換基を有する一塩基性カルボン酸を含有
することを特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材料
の処理方法。 - (2)該漂白能を有する処理液の酸化剤が酸化還元電位
130mV以上の酸化剤であることを特徴とする請求項
(1)記載のハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方
法。 - (3)該漂白能を有する処理液の酸化剤が酸化還元電位
130mV以上のアミノポリカルボン酸第二鉄錯塩であ
ることを特徴とする請求項(1)記載のハロゲン化銀カ
ラー写真感光材料の処理方法。 - (4)該漂白能を有する処理液のpHが2.5以上5.
5以下であることを特徴とする請求項(1)記載のハロ
ゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法。
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---|---|---|---|
JP1290562A JP2655356B2 (ja) | 1989-11-08 | 1989-11-08 | ハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法 |
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JPH03150563A true JPH03150563A (ja) | 1991-06-26 |
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Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2011147737A (ja) * | 2010-01-20 | 2011-08-04 | Den Tomiyama | N靴下着用の用具 |
Citations (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
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JPS51138440A (en) * | 1975-05-26 | 1976-11-30 | Fuji Photo Film Co Ltd | Photographic bleaching solution |
JPS54161932A (en) * | 1978-06-12 | 1979-12-22 | Konishiroku Photo Ind Co Ltd | Processing method for silver halide color photographic material |
JPS6150140A (ja) * | 1984-08-19 | 1986-03-12 | Konishiroku Photo Ind Co Ltd | ハロゲン化銀カラ−写真感光材料の処理方法 |
JPS61117541A (ja) * | 1984-11-13 | 1986-06-04 | Konishiroku Photo Ind Co Ltd | ハロゲン化銀カラ−写真感光材料の処理方法 |
JPH01244454A (ja) * | 1988-03-25 | 1989-09-28 | Konica Corp | ハロゲン化銀カラー写真感光材料用漂白液の濃縮組成物 |
-
1989
- 1989-11-08 JP JP1290562A patent/JP2655356B2/ja not_active Expired - Fee Related
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