JPS6149292B2 - - Google Patents
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- JPS6149292B2 JPS6149292B2 JP54157384A JP15738479A JPS6149292B2 JP S6149292 B2 JPS6149292 B2 JP S6149292B2 JP 54157384 A JP54157384 A JP 54157384A JP 15738479 A JP15738479 A JP 15738479A JP S6149292 B2 JPS6149292 B2 JP S6149292B2
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-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
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Description
本発明は共役ジエン類の重合を防止する方法、
更に詳しくは、比較的高温におけるジメチルホル
ムアミド溶剤中でのブタジエン、イソプレンおよ
び1,3―ペンタジエンの重合を防止する方法に
関するものである。 ブタジエンを含む炭化水素混合物、たとえばn
―ブタン、i―ブタン、n―ブテン、i―ブテ
ン、ブタジエンなどを主たる構成成分とするいわ
ゆるC4炭化水素留分からブタジエンを、或いは
イソプレンおよび1,3―ペンタジエンを含む炭
化水素混合物中、たとえばn―ペンタン、i―ペ
ンタン、n―ペンテン、イソアミレン、1,3―
ペンタジエン、イソプレン、シクロペンタジエン
などを主たる構成成分とするいわゆるC5炭化水
素留分からイソプレン或いは1,3―ペンタジエ
ンを、それぞれ高純度かつ高収率で分離する方法
としては、極性溶剤による溶剤吸収法または抽出
蒸留法が知られている。また、これらの方法で用
いられる溶剤としてはジメチルホルムアミド、N
―メチルピロリドン、アセトニトリルなどが知ら
れている。 しかしながら、これらの方法に従つて操業する
場合、ブタジエン、イソプレン或いは1,3―ペ
ンタジエンなどの如き共役ジエン類を含む溶剤が
比較的高温たとえば80〜160℃或いはそれ以上の
高温にさらされることを避け得ないため、溶剤中
でこれら共役ジエン類の重合が起り不溶性の重合
体を形成する。その結果、析出する重合体による
装置の閉塞、装置内壁における重合体皮膜の形成
の如き障害を生ずるので長時間の連続操業は実際
上困難となる。 殊に、ジメチルホルムアミドを抽出溶剤として
使用する場合には、重合体の生成が激しく連続操
業は一層困難である。しかしながら、一方、ジメ
チルホルムアミドは溶剤として化学的に安定なこ
と、沸点が適当で溶剤損失及び加熱の点からみて
有利なこと、ブタジエン、イソプレン、1,3―
ペンタジエンに対する吸収能が他の溶剤に比較し
て優れていること、安価であること等の長所を有
しているので、重合体の形成を防止できれば経済
的に非常に有利な溶剤となり得る。 一般に、室温或いはそれ以下の温度において
は、これら共役ジエン類の重合は通常よく知られ
た重合禁止剤、例えばハイドロキノン、4―t―
ブチルカテコール、β―ナフチルアミン、メチレ
ンブルー、亜硝酸ナトリウムなどの添加によつて
抑制することが可能である。しかし、溶剤中80〜
160℃或いはそれ以上の比較的高温でかつ長時間
の熱処理を受ける場合においては前記の如き重合
禁止剤の効果は著しく減少し、共役ジエン類の重
合体の形成を防ぎ得ない。 従つて、本発明の目的は抽出溶剤としてジメチ
ルホルムアミドを使用した場合に、比較的高温に
さらされた溶剤中での共役ジエン類の重合を防止
し、その結果として長時間の抽出蒸留の連続操業
を可能ならしめることにある。この目的のため
に、ジメチルホルムアミド溶剤中にフルフラー
ル、ベンツアルデヒド、ニトロベンゼン、N―メ
チルピロリドン等の各種重合防止剤の添加がすで
に提案されている(例えば、特公昭43―20281及
び特公昭45―19881)。これらの重合防止剤はそれ
自体共役ジエン類に対する重合防止効果を充分に
発揮するものであるが、溶剤溶液を高温にさらし
た場合、特にフルフラールは急激に劣化しその効
果を全く失うに至る。そこで、その消費速度に応
じて絶えず添加すると溶剤中に劣化物が蓄積し、
溶剤の抽出能力を低下させてしまう。 本発明者等は前記の如き問題点につき鋭意検討
を行つた結果、共役ジエン類を含むジメチルホル
ムアミド溶剤中にフルフラールを添加して得られ
た溶液を高温にて処理した場合、フルフラールの
重縮合体、フルフラールと共役ジエン類の重縮合
体およびフルフラールとジメチルホルムアミドの
分解によつて生じたジメチルアミンの重縮合体が
生成すること、これらの混合物(以下、フルフラ
ール重縮合体と称する)は共役ジエン類に対して
充分なる重合防止効果を有しないが、ジメチルホ
ルムアミド溶剤中にフルフラールとフルフラール
重縮合体とを適当量所定割合にて存在させると共
役ジエン類の重合を効果的に防止できることを見
い出し、本発明を完成させるに至つた。 すなわち、本発明は共役ジエン類を含む炭化水
素混合物からジメチルホルムアミドを抽出溶剤と
する抽出蒸留により共役ジエン類を分離する工程
において、工程の全期間にわたつて該溶剤中に重
合防止剤として溶剤基準で約0.01乃至2重量%の
フルフラールと約0.5乃至約10重量%のフルフラ
ール重縮合体とが合計で約1乃至12重量%存在す
るように制御することを特徴とする高温における
ジメチルホルムアミド溶剤中における共役ジエン
類の重合防止方法に関する。 本発明のこのような方法によれば、一般にブタ
ジエン、イソプレン或いは1,3―ペンタジエン
の如き共役ジエン類の重合を促進するものと考え
られている鉄錆の存在下においても、それらの重
合を効果的に防止することが可能となるため、不
銹鋼のような高価な材質の装置を用いることなく
長時間にわたつて安定な連続操業が可能となる。
さらに本発明によれば、重合防止剤としてのフル
フラールの所要量を大幅に減少させることができ
るという大きな経済効果も奏される。 本発明において、ジメチルホルムアミド溶剤中
に共役ジエン類の重合防止剤として存在すべきフ
ルフラール並びにフルフラール重縮合体の量は、
操作条件、鉄錆の存在の有無などによつて広範囲
に変わり得るが、一般に溶剤に対して約0.01乃至
約2重量%、特に約0.05乃至約1重量%のフルフ
ラールと溶剤に対して約0.5乃至約10重量%、特
に約1乃至5重量%のフルフラール重縮合体とが
合計で約1乃至約12重量%になるように制御する
ことによつて本発明の目的を達成することができ
る。存在すべきフルフラールの量が約0.01重量%
以下では重合防止効果がなく、約2重量%以上存
在させてもフルフラール重縮合体の生成を促進さ
せるだけで意味がない。また、フルフラール重縮
合体が約0.5重量%以下ではフルフラールの消費
が大きく不経済であり、約10重量%以上の存在は
溶剤の抽出能力を低下させるだけでなく、フアル
デングの原因ともなるので望ましくない。 ジメチルホルムアミド溶剤中におけるフルフラ
ールの濃度はフルフラールを溶剤に連続的又は断
続的に一定量投入することにより、一方、フルフ
ラール重縮合体の溶剤中における濃度は使用され
ている溶剤の一部を連続的又は断続的に一定量抜
き出し、溶剤とフルフラール重縮合体を分離し、
該重縮合体をリサイクルすることにより容易に制
御することができる。 本発明で使用するフルフラール重縮合体は予め
作成したものを用いてもよく、系内で生成させる
方法を採用することもできる。要は、ジメチルホ
ルムアミドを抽出溶剤とする抽出蒸留により共役
ジエン類を分離する工程の全期間にわたつて、フ
ルフラールとフルフラール重縮合体とを適当量所
定割合で存在するように制御することにある。 本発明における重合防止効果は不飽和化合物に
対する重合禁止剤或いは安定剤としてよく知られ
た物質、たとえば亜硝酸ソーダ、メチレンブル
ー、硫黄、フエノール系化合物、芳香族アミン化
合物などの併用によつて一層確実なものにするこ
とができる。 本発明の方法はブタン、n―ペンタン、i―ペ
ンタンの如き飽和炭化水素類、n―ブテン、i―
ブテン、ペンテン―1、ペンテン―2、2―メチ
ルブテン―1などの如きオレフイン類、メチルア
セチレン、ビニルアセチレンなどの如き高級アセ
チレン類、シクロペンタジエンなどが存在しても
有効であり、従つてジメチルホルムアミド溶剤を
用いた抽出蒸留法によるC4炭素留分からのブタ
ジエンの分離、或いはC5炭化水素留分からのイ
ソプレン又は1,3―ペンタジエンの分離に本発
明を適用すれば、ブタジエン、イソプレン或いは
1,3―ペンタジエンの重合は殆ど完全に防止で
き、析出する重合物による装置上の障害は全く解
消される。また、本発明は重合性共役ジオレフイ
ン類及び高級アセチレン類を少量含む炭化水素混
合物中からのパラフイン系炭化水素及びオレフイ
ン系炭化水素の分離にも適用することができる。 次に、本発明を参考例及び実施例に従つて具体
的に説明する。 参考例 オートクレーブに等モル量のジメチルホルムア
ミド、フルフラール及びブタジエンを入れ、多量
の鉄錆と接触する状態において、温度160℃で24
時間反応させた。反応後鉄錆を除去し、未反応物
を留去することにより、フルフラールの重縮合体
3:フルフラールとブタジエンの重縮合体1:フ
ルフラールとジメチルアミンの重縮合体1の混合
物(フルフラール重縮合体)を得た。以下の実選
例においては、このフルフラール重縮合体を使用
した。 実施例 次の組成を有するC4炭化水素混合物を毎時
10000Kgの速度でブタジエン抽出蒸留塔に供給し
塔底温度120℃でブタジエンの連続的抽出蒸留を
行つた。
更に詳しくは、比較的高温におけるジメチルホル
ムアミド溶剤中でのブタジエン、イソプレンおよ
び1,3―ペンタジエンの重合を防止する方法に
関するものである。 ブタジエンを含む炭化水素混合物、たとえばn
―ブタン、i―ブタン、n―ブテン、i―ブテ
ン、ブタジエンなどを主たる構成成分とするいわ
ゆるC4炭化水素留分からブタジエンを、或いは
イソプレンおよび1,3―ペンタジエンを含む炭
化水素混合物中、たとえばn―ペンタン、i―ペ
ンタン、n―ペンテン、イソアミレン、1,3―
ペンタジエン、イソプレン、シクロペンタジエン
などを主たる構成成分とするいわゆるC5炭化水
素留分からイソプレン或いは1,3―ペンタジエ
ンを、それぞれ高純度かつ高収率で分離する方法
としては、極性溶剤による溶剤吸収法または抽出
蒸留法が知られている。また、これらの方法で用
いられる溶剤としてはジメチルホルムアミド、N
―メチルピロリドン、アセトニトリルなどが知ら
れている。 しかしながら、これらの方法に従つて操業する
場合、ブタジエン、イソプレン或いは1,3―ペ
ンタジエンなどの如き共役ジエン類を含む溶剤が
比較的高温たとえば80〜160℃或いはそれ以上の
高温にさらされることを避け得ないため、溶剤中
でこれら共役ジエン類の重合が起り不溶性の重合
体を形成する。その結果、析出する重合体による
装置の閉塞、装置内壁における重合体皮膜の形成
の如き障害を生ずるので長時間の連続操業は実際
上困難となる。 殊に、ジメチルホルムアミドを抽出溶剤として
使用する場合には、重合体の生成が激しく連続操
業は一層困難である。しかしながら、一方、ジメ
チルホルムアミドは溶剤として化学的に安定なこ
と、沸点が適当で溶剤損失及び加熱の点からみて
有利なこと、ブタジエン、イソプレン、1,3―
ペンタジエンに対する吸収能が他の溶剤に比較し
て優れていること、安価であること等の長所を有
しているので、重合体の形成を防止できれば経済
的に非常に有利な溶剤となり得る。 一般に、室温或いはそれ以下の温度において
は、これら共役ジエン類の重合は通常よく知られ
た重合禁止剤、例えばハイドロキノン、4―t―
ブチルカテコール、β―ナフチルアミン、メチレ
ンブルー、亜硝酸ナトリウムなどの添加によつて
抑制することが可能である。しかし、溶剤中80〜
160℃或いはそれ以上の比較的高温でかつ長時間
の熱処理を受ける場合においては前記の如き重合
禁止剤の効果は著しく減少し、共役ジエン類の重
合体の形成を防ぎ得ない。 従つて、本発明の目的は抽出溶剤としてジメチ
ルホルムアミドを使用した場合に、比較的高温に
さらされた溶剤中での共役ジエン類の重合を防止
し、その結果として長時間の抽出蒸留の連続操業
を可能ならしめることにある。この目的のため
に、ジメチルホルムアミド溶剤中にフルフラー
ル、ベンツアルデヒド、ニトロベンゼン、N―メ
チルピロリドン等の各種重合防止剤の添加がすで
に提案されている(例えば、特公昭43―20281及
び特公昭45―19881)。これらの重合防止剤はそれ
自体共役ジエン類に対する重合防止効果を充分に
発揮するものであるが、溶剤溶液を高温にさらし
た場合、特にフルフラールは急激に劣化しその効
果を全く失うに至る。そこで、その消費速度に応
じて絶えず添加すると溶剤中に劣化物が蓄積し、
溶剤の抽出能力を低下させてしまう。 本発明者等は前記の如き問題点につき鋭意検討
を行つた結果、共役ジエン類を含むジメチルホル
ムアミド溶剤中にフルフラールを添加して得られ
た溶液を高温にて処理した場合、フルフラールの
重縮合体、フルフラールと共役ジエン類の重縮合
体およびフルフラールとジメチルホルムアミドの
分解によつて生じたジメチルアミンの重縮合体が
生成すること、これらの混合物(以下、フルフラ
ール重縮合体と称する)は共役ジエン類に対して
充分なる重合防止効果を有しないが、ジメチルホ
ルムアミド溶剤中にフルフラールとフルフラール
重縮合体とを適当量所定割合にて存在させると共
役ジエン類の重合を効果的に防止できることを見
い出し、本発明を完成させるに至つた。 すなわち、本発明は共役ジエン類を含む炭化水
素混合物からジメチルホルムアミドを抽出溶剤と
する抽出蒸留により共役ジエン類を分離する工程
において、工程の全期間にわたつて該溶剤中に重
合防止剤として溶剤基準で約0.01乃至2重量%の
フルフラールと約0.5乃至約10重量%のフルフラ
ール重縮合体とが合計で約1乃至12重量%存在す
るように制御することを特徴とする高温における
ジメチルホルムアミド溶剤中における共役ジエン
類の重合防止方法に関する。 本発明のこのような方法によれば、一般にブタ
ジエン、イソプレン或いは1,3―ペンタジエン
の如き共役ジエン類の重合を促進するものと考え
られている鉄錆の存在下においても、それらの重
合を効果的に防止することが可能となるため、不
銹鋼のような高価な材質の装置を用いることなく
長時間にわたつて安定な連続操業が可能となる。
さらに本発明によれば、重合防止剤としてのフル
フラールの所要量を大幅に減少させることができ
るという大きな経済効果も奏される。 本発明において、ジメチルホルムアミド溶剤中
に共役ジエン類の重合防止剤として存在すべきフ
ルフラール並びにフルフラール重縮合体の量は、
操作条件、鉄錆の存在の有無などによつて広範囲
に変わり得るが、一般に溶剤に対して約0.01乃至
約2重量%、特に約0.05乃至約1重量%のフルフ
ラールと溶剤に対して約0.5乃至約10重量%、特
に約1乃至5重量%のフルフラール重縮合体とが
合計で約1乃至約12重量%になるように制御する
ことによつて本発明の目的を達成することができ
る。存在すべきフルフラールの量が約0.01重量%
以下では重合防止効果がなく、約2重量%以上存
在させてもフルフラール重縮合体の生成を促進さ
せるだけで意味がない。また、フルフラール重縮
合体が約0.5重量%以下ではフルフラールの消費
が大きく不経済であり、約10重量%以上の存在は
溶剤の抽出能力を低下させるだけでなく、フアル
デングの原因ともなるので望ましくない。 ジメチルホルムアミド溶剤中におけるフルフラ
ールの濃度はフルフラールを溶剤に連続的又は断
続的に一定量投入することにより、一方、フルフ
ラール重縮合体の溶剤中における濃度は使用され
ている溶剤の一部を連続的又は断続的に一定量抜
き出し、溶剤とフルフラール重縮合体を分離し、
該重縮合体をリサイクルすることにより容易に制
御することができる。 本発明で使用するフルフラール重縮合体は予め
作成したものを用いてもよく、系内で生成させる
方法を採用することもできる。要は、ジメチルホ
ルムアミドを抽出溶剤とする抽出蒸留により共役
ジエン類を分離する工程の全期間にわたつて、フ
ルフラールとフルフラール重縮合体とを適当量所
定割合で存在するように制御することにある。 本発明における重合防止効果は不飽和化合物に
対する重合禁止剤或いは安定剤としてよく知られ
た物質、たとえば亜硝酸ソーダ、メチレンブル
ー、硫黄、フエノール系化合物、芳香族アミン化
合物などの併用によつて一層確実なものにするこ
とができる。 本発明の方法はブタン、n―ペンタン、i―ペ
ンタンの如き飽和炭化水素類、n―ブテン、i―
ブテン、ペンテン―1、ペンテン―2、2―メチ
ルブテン―1などの如きオレフイン類、メチルア
セチレン、ビニルアセチレンなどの如き高級アセ
チレン類、シクロペンタジエンなどが存在しても
有効であり、従つてジメチルホルムアミド溶剤を
用いた抽出蒸留法によるC4炭素留分からのブタ
ジエンの分離、或いはC5炭化水素留分からのイ
ソプレン又は1,3―ペンタジエンの分離に本発
明を適用すれば、ブタジエン、イソプレン或いは
1,3―ペンタジエンの重合は殆ど完全に防止で
き、析出する重合物による装置上の障害は全く解
消される。また、本発明は重合性共役ジオレフイ
ン類及び高級アセチレン類を少量含む炭化水素混
合物中からのパラフイン系炭化水素及びオレフイ
ン系炭化水素の分離にも適用することができる。 次に、本発明を参考例及び実施例に従つて具体
的に説明する。 参考例 オートクレーブに等モル量のジメチルホルムア
ミド、フルフラール及びブタジエンを入れ、多量
の鉄錆と接触する状態において、温度160℃で24
時間反応させた。反応後鉄錆を除去し、未反応物
を留去することにより、フルフラールの重縮合体
3:フルフラールとブタジエンの重縮合体1:フ
ルフラールとジメチルアミンの重縮合体1の混合
物(フルフラール重縮合体)を得た。以下の実選
例においては、このフルフラール重縮合体を使用
した。 実施例 次の組成を有するC4炭化水素混合物を毎時
10000Kgの速度でブタジエン抽出蒸留塔に供給し
塔底温度120℃でブタジエンの連続的抽出蒸留を
行つた。
【表】
【表】
その他 〓
抽出溶剤であるジメチルホルムアミド中に次表
に示す添加物を入れ、抽出蒸留により塔底から抜
き出される溶剤中にブタジエンのポリマーが発生
し始めるまでの時間を測定した。結果を下表に示
す。 尚、実験番号5〜12においては、溶剤中におけ
るフルフラール及びフルフラール重縮合体の濃度
が抽出蒸留工程の全期間にわたつて添加時とほゞ
同一になるように制御した。
抽出溶剤であるジメチルホルムアミド中に次表
に示す添加物を入れ、抽出蒸留により塔底から抜
き出される溶剤中にブタジエンのポリマーが発生
し始めるまでの時間を測定した。結果を下表に示
す。 尚、実験番号5〜12においては、溶剤中におけ
るフルフラール及びフルフラール重縮合体の濃度
が抽出蒸留工程の全期間にわたつて添加時とほゞ
同一になるように制御した。
【表】
*本発明例
Claims (1)
- 1 共役ジエン類を含む炭化水素混合物からジメ
チルホルムアミドを抽出溶剤とする抽出蒸留によ
り共役ジエン類を分離する工程において、工程の
全期間にわたつて該溶剤中に重合防止剤として溶
剤基準で0.01乃至2重量%のフルフラールと0.5
乃至10重量%のフルフラール重縮合体とが合計で
1乃至12重量%存在するように制御することを特
徴とする高温におけるジメチルホルムアミド溶剤
中における共役ジエン類の重合防止方法。
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---|---|---|---|
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YU2955/80A YU41224B (en) | 1979-12-06 | 1980-11-21 | Process for the inhibition of the polymarisation of conjugated dienes |
US06/210,334 US4348260A (en) | 1979-12-06 | 1980-11-25 | Method for inhibiting polymerization of conjugated dienes |
AU64741/80A AU534188B2 (en) | 1979-12-06 | 1980-11-26 | Inhibit polymerisation of diene during extraction |
CS808192A CS230578B2 (en) | 1979-12-06 | 1980-11-26 | Method of innhibition of polymerization of conjugate diene |
AR283414A AR224177A1 (es) | 1979-12-06 | 1980-11-28 | Un metodo para inhibir la polimerizacion de dienos conjugados c4-c5 |
BR8007889A BR8007889A (pt) | 1979-12-06 | 1980-12-02 | Processo para separacao de um dieno conjugado de uma mistura hidrocarbonada |
DE8080107519T DE3062785D1 (en) | 1979-12-06 | 1980-12-02 | Method for inhibiting polymerization of conjugated dienes |
AT80107519T ATE3026T1 (de) | 1979-12-06 | 1980-12-02 | Verfahren zur verhinderung der polymerisation konjugierter diene. |
EP80107519A EP0030673B1 (en) | 1979-12-06 | 1980-12-02 | Method for inhibiting polymerization of conjugated dienes |
FI803760A FI66582C (fi) | 1979-12-06 | 1980-12-03 | Foerfarande foer foerhindrande av polymerisation hos konjugerade diener |
NO803665A NO155534C (no) | 1979-12-06 | 1980-12-03 | Fremgangsmaate ved isolasjon av konjugerte diener. |
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PT72157A PT72157B (en) | 1979-12-06 | 1980-12-04 | Method for inhibiting polymerization of conjugated dienes |
DK520880A DK148593C (da) | 1979-12-06 | 1980-12-05 | Fremgangsmaade til inhibering af polymerisation af konjugerede diener |
IN1345/CAL/80A IN153409B (ja) | 1979-12-06 | 1980-12-05 | |
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PH24952A PH17836A (en) | 1979-12-06 | 1980-12-05 | Method for inhibiting polymerization of conjugated diene |
DD80225777A DD155072A5 (de) | 1979-12-06 | 1980-12-05 | Verfahren zur hemmung der polymerisation von konjugierten dienen |
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CA000366219A CA1140158A (en) | 1979-12-06 | 1980-12-05 | Method for inhibiting polymerization of conjugated dienes |
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---|---|---|---|
JP15738479A JPS5681526A (en) | 1979-12-06 | 1979-12-06 | Polymerization prevention of conjugated dienes |
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JPS5681526A JPS5681526A (en) | 1981-07-03 |
JPS6149292B2 true JPS6149292B2 (ja) | 1986-10-29 |
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Family Applications (1)
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---|---|---|---|
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EP (1) | EP0030673B1 (ja) |
JP (1) | JPS5681526A (ja) |
AR (1) | AR224177A1 (ja) |
AT (1) | ATE3026T1 (ja) |
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BG (1) | BG42007A3 (ja) |
BR (1) | BR8007889A (ja) |
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CS (1) | CS230578B2 (ja) |
DD (1) | DD155072A5 (ja) |
DE (1) | DE3062785D1 (ja) |
DK (1) | DK148593C (ja) |
ES (1) | ES497487A0 (ja) |
FI (1) | FI66582C (ja) |
HU (1) | HU182696B (ja) |
IN (1) | IN153409B (ja) |
MX (1) | MX156159A (ja) |
NO (1) | NO155534C (ja) |
PH (1) | PH17836A (ja) |
PL (1) | PL134739B1 (ja) |
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YU (1) | YU41224B (ja) |
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Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
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ES2262225T3 (es) * | 1997-03-11 | 2006-11-16 | Nippon Zeon Co., Ltd. | Procedimiento para la preparacion de dieno conjugado purificado. |
EP1437336B1 (en) * | 2001-09-28 | 2012-05-30 | Zeon Corporation | Method of separating/purifying conjugated diene and separation/purification apparatus |
CN100491307C (zh) * | 2001-10-19 | 2009-05-27 | 日本瑞翁株式会社 | 共轭二烯的分离精制方法与分离精制装置 |
US7348466B2 (en) * | 2005-04-13 | 2008-03-25 | Equistar Chemicals, Lp | Solvent extraction |
JP2008189569A (ja) * | 2007-02-02 | 2008-08-21 | Hakuto Co Ltd | 共役ジエン化合物の重合抑制剤組成物および重合抑制方法 |
CN101289361B (zh) * | 2007-04-19 | 2012-10-24 | 中国石化上海石油化工股份有限公司 | 一种由石油碳五馏份分离制取2-戊烯的方法 |
CN101289362B (zh) * | 2007-04-19 | 2012-10-24 | 中国石化上海石油化工股份有限公司 | 一种由石油碳五馏份分离制取1-戊烯的方法 |
CN101289363B (zh) * | 2007-04-19 | 2013-06-19 | 中国石化上海石油化工股份有限公司 | 由石油碳五馏份分离制取1-戊烯的方法 |
CN101289360B (zh) * | 2007-04-19 | 2012-10-24 | 中国石化上海石油化工股份有限公司 | 由石油碳五馏份分离制取2-戊烯的方法 |
JP2014084290A (ja) * | 2012-10-23 | 2014-05-12 | Asahi Kasei Chemicals Corp | ブタジエン含有組成物 |
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SE353078B (ja) * | 1965-12-30 | 1973-01-22 | Japanese Geon Co Ltd | |
US3405189A (en) * | 1966-05-25 | 1968-10-08 | Japanese Geon Co Ltd | Method for inhibiting polymerization of isoprene and/or 1, 3-pentadiene |
US3515762A (en) * | 1967-07-26 | 1970-06-02 | Nippon Zeon Co | Method for inhibiting polymerization of conjugated dienes |
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-
1980
- 1980-11-21 YU YU2955/80A patent/YU41224B/xx unknown
- 1980-11-25 US US06/210,334 patent/US4348260A/en not_active Expired - Lifetime
- 1980-11-26 AU AU64741/80A patent/AU534188B2/en not_active Expired
- 1980-11-26 CS CS808192A patent/CS230578B2/cs unknown
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