JPS612761A - ジスアゾまたはトリスアゾ化合物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は染料として有用な化合物及びそのような染料ｔ
−製造するための中間体に関する。

本発明によれば下記式Ｉで示されるジスアゾまたはトリ
スアゾ化合物が提供される。

上式中、Ｒは水素、Ｎ）Ｉ２、Ｃ１〜４アルキル、置換
されていないかまたは１個または２個のＣ４〜４アルキ
ル基で置換されたＣ５〜６シクロアルキル、フェニル、
ベンジルまたはフェニルエチル（コレラの３種の置換基
のフェニル基は置換されていないかまたはメチル、エチ
ル、メトキ７及びエトキシから選ばれる１個または２個
の置換基によシ置換されていてもよい）を表し、ｎは２
または３を表し、ａは０または１を表し、但し少なくと
も２個のａは１であるものとし、Ｔは水素、−ＣＮ　。

を表し、Ｘｏは二価または三価の橋かけ基を表し、Ｂは
−Ａ−ＮＨ−Ｒ２、水素、置換されていない力）または
Ｃ１〜４アルコキシによシ置換されたＣ１〜４アルキル
、ヒドロキシによシ置換されたＣ２〜４アル中ルー置換
されていないかまたは１〜３個のＣ４〜４アルキル基に
より置換されたＣ５，６シクロアルキル、フェニＡ／Ｃ
，〜、アルキル（このフェニル基＋ｔｔ換されていない
かまたはＣ１〜４アルキル、Ｃ１〜４　アルコキシ及び
ハロダンから選ばれる１〜３個の基によシ置換されてい
てもよい）、−Ａ２−ＮＣＲ７）２、−Ａ、−冑（Ｒ８
）２Ｒ，Ａｏまたは−Ｎ（Ｒ，）　２を表し、Ｒは−ｃ
ｏ−ｃ　　　　アルキル、　−ｃｏ−（ｃ、−４フルキ
レン）ハロダン、−ｃｏ−（Ｃ７−４フルキレン）−Ｃ
Ｎ。

−Ｃｏ−（ＣＨ４−４アルキレン）　−ＯＣＲ，、また
は−８ｏ　２−Ｒ，全表し、Ｒ１は水素、メチル、ハロ
ゲン、メトキシ、ＣＮまたは−ＣＯＮＨ２ヲ表し、Ｒ６
は置換されていないかまたはＣ４〜４アルキル、Ｃ４〜
４アルコキシ及びハロゲンから選ばれる１〜３個の基に
より置換されたフェニルまたは直換されていないかまた
はＣ１，アルキル、Ｃ４〜４アルコキシ及びハロゲンか
ら選ばれる１または２個の基により置換されたす７チル
を表し、Ｘａは一〇−１−Ｎ（Ｒ５）または−５−１表
し、Ｒ３は水素、Ｃ１〜４アルキル、−Ｎ（Ｒ５）２ま
たは一〇〇Ｎ（Ｒ５’）　２を表し、Ｒ４はＣ５〜６ア
ルキルまたはフェニル−Ｃ４〜３アルキルを表し、Ｒ５
は水素またはＣ４〜４アルキルを表し、または２個のＲ
５が窒素原子に結合して在存している場合には、これら
の２個のＲ５はそれらが結合している窒素原子と一緒に
なって１〜３個のへテロ原子を含む飽和ｍｔ影形成てい
てもよく、Ｒ６はＣ４〜４アル中ル全表し、Ａ１はＣ２
，８アルキレンまたは０２〜８アルケニレン＋表シ、Ａ
２はＣ１〜８アルキレンまたはＣ２〜８アルケニレンを
表し、Ａは１個または２個のへテロ原子によシ中断され
ていてもよいＣ４〜、。アルキレン、１個または２個の
へテロ原子により中断されていてもよいＣ２〜１ｏアル
ケニレン、フェニレンまたはシクロヘキシレンを表し、
Ｒ２は または１を表し、Ｒ４，は水素、ハロゲン、ＮＯ２，０
１〜４アルキルまたはＣ４〜４アルコキシヲ表シ、また
は水素を表し、１は１〜３の整数を表し、Ｒ１４は脂肪
族、脂壇式、芳香族または複素環式アミン（Ｎ原子はト
リアニゾル壌に結合している）基金表し、Ｒ１３はＲ１
４の規定に同一のもの、ハロゲン、ｏＨ，−Ｎ）Ｉ、Ｃ
，〜４アルキル、Ｃ５〜４アルコキシまタハフェニルを
表し、ｚ（ま−Ｎ（Ｒ７）２ｉタハー冑（Ｒ８）２Ｒ，
Ａ”を表し、Ｒ７はそれぞれ独立に水素、Ｃ，〜６アル
キル、０２〜６アルキル（ハロゲン、−ＯＲまたは−Ｃ
Ｎ基によジ置換されている）フェニル（Ｃ，〜、）アル
キル（フェニル環は置換されていないかまたはハロゲン
、ｃ、〜４アルキル及びＣ１〜４アルコキシから選ばれ
る１〜３個の基にょジ置換されていてもよい）、または
ｇｔ換されていないかまたは１または３個のＣ４〜４ア
ルキル基によジ置換された０、６シクロアルキル１−［
し、または２個の８７がそれらが結合しているＮ原子と
一緒になって１〜３個のへテロ原子を含む５または６員
の飽和ａｔ影形成ていてもよく、Ｒ８はそれぞれ独立に
水素を除いてＲ７の非環式または環式基と同一のもの全
表し、Ｒ９は置換されていないかまたはフェニルによジ
置換されたＣ１〜４アル中ルを表し、または２つのＲ８
、Ｒ２及びそれらが結合している窒素原子は置換されて
いないかまたは１または２個のＣ１，アルキル基によジ
置換されたピリジニウム基（そのＮ原子によシ結合して
いる）、 Ｗ接ｔｓ合、−ＮＦｆ−１ＮＲ６、−ｆｆ（Ｒ６）　２
　Ａｅｓ−ｓｏ２−、−５ｏ−１−８−または−ＣＨ２
−を表す）をθ 表し、Ａは非発色性のアニオンを表し、但し１）１式Ｉ
の化合物において塩基性基及びカチオン基の合計数は３
個またはそれ以上であるものとし、１１）０式Ｉの化合
物においてアゾ基はフェニル基の３または４位置にある
ものとする。

Ａ、及びＡ２のフルキレン基は中断されていないかまた
は１個の−Ｎ（Ｒ５）基によって中断されており、１個
の−ＯＨにより置換されていてもよい。

この明細書において、ハロゲンは弗素、塩素、臭素また
は沃素、好ましくは塩素を意味する。

「塩基性基」なる語は、グロトン化可能な第一級、第二
級、第三級アミン基及び第四級アンモニウム基を含む。

いかなる記号もそれが式中に１つ以上存在する場合には
、特に断らない限シ、その記号の意味は互いに他と独立
であるものとする。

存在するいかなるアルキル、アルキレンまたはアルケニ
レン（直鎖または分子鎖であることができるもの）も、
他に断らない限シ、直鎖または分子鎖である。アルコキ
シ基のアルキル基は他に断らない限り直鎖または分子鎖
である。

いかなる脂肪族アミン基も、好ましくは、七ノＣアルキ
ルまたはジー（Ｃ１，４アルキル）−１〜４゜ アミンまたはヒドラジン基である。このアル千ル基ハハ
ロダン、フェニル、ヒドロキシまたはＣ５゜シクロアル
キルから選ばれる１〜３個の基によジ置換されていても
よい。

存在するいかなる脂環式アミン基も、好ましくハ、０５
〜６シクロアルキルアミンであり、そのシクロアルキル
基は１または２個のＣ１〜２アルキル基で置換されてい
てもよい。

存在するいかなる芳香族アミン基も、好ましくは、アニ
リンであシ、そのフェニル環は置換されていないかまた
はＣアルキル、Ｃ１，アルコキ１〜４ シ、ハロダン、ヒドロキシ及びフェノキシカラ選ばれる
１〜３個の置換基により置換されている。

存在するいかなる複素環式アミンも、好ましくはピリジ
ン、トリアジン、ピリダジン、ピリミジンまたはピラジ
ン（不飽和の場合）及びモルホリン、ピロリジン、ビイ
リジン、ピイラジンまたはＮ−メチルピイラジン（飽和
の場合）である。それぞれの基は１〜３個のＲ６基によ
ジ置換されていてもよい。

Ｒ１は好ましくは−ｃｏ（ｃ、〜４）アルキレン−Ｒｌ
ｌＬであり、ＲはＣＮ、　ＯＣＨ３またはｃｔであり、
特ａ に好ましくはＲ４は−Ｃｏ−ＣＨ２−ＣＬである。

Ｒは好ましくはＲ′すなわちメチル、エチル、置換され
ていないフェニル、置換されていないベンジルまたは置
換式れていない７クロヘキシルテｌる。さらに好ましく
は、ＲはＲ“すなわちメチルまたは置換されていないフ
ェニルである。

Ｔは好ましくはＴ′すなわち水２、ＣＮ−ここでＲ２及
びＲζは下記の規定と同一である。さらに好ましくはＴ
はＴ“すなわち水素、Ｒχは下記の規定と同一である。

Ｂは好ましくはＢ／すなわち−Ａ′→蛋−Ｒ′２、水素
、−ＣＨ３、−Ｃ２Ｈ５、−Ｃ２Ｈ４０Ｈｓ　ｆｋ換さ
れていないシクロヘキシル、ベンノル、−（ＣＨ２）　
、、Ｎ（Ｒう）２、Φ　　　　　　　ｅ −（ＣＨ２）ｚ−ｓＮ（Ｒ′Ｂ）２Ｒ′９Ａ　　であり
、ここで各記号は下記の規定と同一である。Ｂはさらに
好ましくはＢ“すなわち−Ａ“−洲−Ｒ″２、水素、−
Ｃ）ｌ、、０２つの基及び水素が好ましく、各記号は下
記に規定するものと同一である。

好ましくは、ＡはＡ′すなわちＣ２〜８アルキレンまた
は置換されていないフェニレンである。さらに好ましく
は、ＡはＡ“すなわち１，２−エチレン、１．３−プロ
ピレンまたは置換されていないメタもしくはパラフェニ
レンである。

好ましくはＲ２は弓すなわち下記式 （式中、記号Ｒ／４．及びＲ′、２は下記の規定に同一
のものを表す）で示される基である。さらに好ましくは
、Ｒ２はＲ”２すなわち水素または下記式、（式中Ｒ／
／　、２は下記の規定に同一のものを表す）の基である
。

好ましくは、Ｒ３はＢ　／、すなわち水素、メチル、エ
チル、−ＮＨ２、−Ｎ（ＣＨ３）　２、−ＣＯＮ（ＣＨ
，）　２または−Ｃ０Ｎ（Ｃ２Ｈ５）２である。さらに
好ましくはＲ３はＲ／１５すなわち水素またはメチルで
ある。

好ましくはＲ５はＲ１５すなわち水素、メチルまたはエ
チルであり、さらに好ましくはＲ５はＲ“５すなわち水
素またはメチルである。

好ましくは、Ｒ６はＲ／６すなわちメチルまたはエチル
である。

以下余白 好ましくはＲ７はＲ１，すなわち水素、直鎖または分子
鎖のＣ１〜６アルキル、分枝されていないヒドロキシＣ
２〜３アルキル、ベンジルまたは２−シアノエチルであ
るか、または２個のＲ７がそれらが結合しているＮ原子
と一緒になってピロリジン、ビイリジン、モルホリン、
ピペラジンまたはＮ−メチルビ被うジン基金形成してい
る。

さらに好捷しくは、Ｒ７はＲ“７すなわち水素、メチル
、エチルオたは２−ヒドロキシエチルであるか、または
２個のＲ“７がそれらが結合しているＮ＆子と一緒にな
ってモルホリン、ピペリジン、ピペラジンまたはＮ−メ
チルビペラジン全形成している。

好ましくは、Ｒ８はＲ′８すなわち水素を除いてＲ／。

の環式または非環式基の１つであり、Ｒ９はｕｌ、すな
わちメチル、エチル、グロビルまたはベンジルであるか
、または２個のＲ′８及びＲ′、がそれらが結合してい
るＮ原子と一緒になって置換されていないかまたは１個
または２個のメチル基により置換されたピリジニウム環
または基 刊−１−ＣＨ２−１−ＮＲ６、謂（Ｒ６）２Ａ”、−５
ｏ２−１−８Ｏ−または−８−ｉ表す）を形成している
。さらに好ましくは、Ｒ８はＲ“８すなわち水Ｘｔ除い
てＲ“７の環式または非環式基の１つであり、Ｒ？はＲ
“、すなわち−ＣＨ３、Ｃ２Ｈ５またはベンジルである
かまたは２個のＲ“８及びＲ′′９がそれらが結合して
いるＮ原子と一緒になって置換されていないかまたは１
ｉたは２個のメチル基により置換されているピリニジラ
ム項または前記の基 Ｒ／。

好ましくは、Ｒ４１はＲ′５．すなわち水素、クロロ、
ニトロ、メチルまたはメトキシである。

または−Ｃｏ（ＣＨ２）百ＴＺ’　または水素である。

さらに好ましくは、Ｒ１２はＲ“１２すなわち水素、Ｒ
“、３、Ｒ“１４及び２“は下記の規定に同一のもので
ある。

好ましくは、Ｒ１３はＲ′、３すなわちクロロ、−ＯＨ
，−ＮＲ２、−０ＣＨ。

モノＣ５〜４アルキルアミノ、ジー（Ｃ１〜２）アルキ
ルアミノ、モノヒドロキシ（Ｃ２〜４）アルキルアミノ
、ビス−〔ヒドロキーｙ　（Ｃ２，４）アルキルシアミ
ツまたは−Ｎ−Ｒ２１であり、Ｒ２，は置換されＲ′５ ていないかまたは−ＣＨにより置換されており、中断さ
れていないかまたは−Ｎ（Ｒ，）−及び−Ｗ（Ｒ８）２
Ａ０から選ばれる１−３個の基によシ中断されテールＣ
４〜、２アルキル、−ＮＨＣＯＣＨ２−Ｚ　。

−ＣＨＣ０ＮＨ−Ｙ、−Ｚ　。

”２５ 以下余白 アルキレンまたは０３〜８アルキレン基であり、ｚバー
Ｎ（Ｒ７）２マタハ−Ｗ（Ｒ８）２Ｒ９Ａ”　テ、ｌ、
Ｒ２５はハロゲン、−ＯＲ，−Ｎｏ２、Ｃ１，４アルキ
ルまたはＣ１〜４アルコキシであり、Ｒ２４は−Ｎ（Ｉ
（’、）２、Ｊ（Ｒ１８）２Ｒ１９Ａ０、−Ｃｏ−Ｙ２
−Ｚ’　、−ＮＨＣＯ−Ｙ２−Ｚ／−ＣＯＮＨ−Ｙ２−
Ｚ’、−８ｏ２ＮＨ−Ｙ２−Ｚ’、−Ｙ２−Ｚ’または
−Ｎ’ＨＭＨＣＯＣＨ２−Ｚ　’であり、Ｙ２はＣ５，
８アルキレンである。

さらに好ましくは、Ｒ１３はＲ“、５すなわち＋　Ｎ　
−ｎｌ　　であり、　Ｒ′２．はＲ”５ 以下余白 −（ＣＨ２）２−、−Ｎ（Ｒ“７）−（ＣＨ２）２−４
−Ｎ（”７）Ｃ２Ｈ５、ｅ　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　θ−（ＣＨ２）２．−Ｎ（Ｒ′８）
−（ＣＨ２）２．−Ｎ（Ｒ′′Ｂ）Ｃ２Ｈ５２Ａ　。

−（０Ｍ２）２−、−Ｎ（Ｒ″７）−Ｃ２Ｈ５、”Ｒ２
）２−４！””（”８）２””２Ｈ５、−ＮＨＣＯＣＨ
−Ｚ”　、　−ＣＨ２−Ｃ０ＮＨ−Ｙ’２−Ｚ　”、１
′２１ であｊ）、ｙ／２は（Ｃ１〜４）アルキレンである。

好ましくは、２はＺ′すなわち−Ｎ（Ｒ／／、　）２ま
たは−Ｎ（Ｒ″８）２８″９Ａ　　である。

さらに好ましくは、２は２“すなわち−Ｎ（ＨＩＩ、　
）２θ または−Ｎ（Ｒ／／　）　２Ｒ／／　、　Ａ　　である
。

であり、Ｒ１，、及びＲ２１は前記規定に同一のもので
ある。さらに好ましくはＲ１４はＲ”、４すなわち−Ｎ
（Ｒ’′５）Ｒ’２．である。

Ｘｏは好ましくはＸ′。すなわち、ｎが２である”１５ であり、Ｒ１８は置換されていないかまたはフェニルに
よシモノ置換されたＣ４〜６アルキル、０Ｈ１ＣＮまた
はハロゲンによりモノ置換されたＣ２〜４アルキルまた
は置換されていないかまたは一０Ｈ１−ＣＮ　、ハロゲ
ンまたはフェニルによりモノ置換されたＣ　　アルケニ
ルであり、Ｒ１９は水素または２〜６ Ｒ１８と同一のものであ）、ｑは０または１であり、Ａ
４は前記Ａの規定に同一のものであるか、またであシ、
ａ）’；！０，１，２，３，４．５ｔ＆）！６であシ、
Ａは−ＮＨＣＯＮＨ−１−ＮＨＣＯ−（ＣＨ２）、−ｃ
ｃｍＲ１８は好ましくはＲ′、８すなわち置換されてい
ないかまたはフェニルによ農ノ置換されたＣ４〜４アル
キルまたは−ＯＨ，−ＣＮ　　またはハｃＸダンにょク
モノ置換されたＣ　　アルキルでる’）、ＲＩＢは２〜
４ さらに好ましくは−ＣＨ，である。

Ｒ１は好ましくはＲ′４．すなわち水素または置換され
ていないＣ１〜４アルキルまたは−０Ｈ１ＣＮまたはハ
ロダンにょシモノ置換されたＣ２．４アルキルであり、
さらに好ましくは水素である。

Ａ４は好ましくはＡ′４すなわちＡ”の意味と同一”＋
９　　　　”１９ である。

さらに好ましくは、ＸｏはＸ“。すなわちわが２Ｒ′１
３ 好ましい式１の化合物は下記式Ｉａで示される化合物で
ある。

上式中、各記号は前記規定に同一のものを表す。

さらに好ましい式Ｉの化合物は下記式Ｉｂで示されるも
のである。

上式中、各記号は前記規定に同一のものを表す。

式Ｉの化合物は公知の化合物から公知の方法によって、
例えば、１モルの、下記式Ｂ１で示される化合物（遊離
酸形または塩形）のノアゾ化物を、ｎモルの、下記式ｍ
１ 以下余白 で示される化合物と反応させることにより、製造するこ
とができる。

式Ｉの非対称型化合物は、式ｍの異なる化合物を用いて
製造することがてきる。

式■及び■の化合物は公知であるかまたは公知の化合物
から公知の方法により製造することのできるものである
。

θ 式■の化合物において、アニオンＡ　は塩基性染料の化
学に通常のものであるような非発色性のアニオンのいか
なるものであってもよい。適当なアニオンは、塩素、臭
素、硫酸、重硫酸、メチル硫酸、アミノスルホン酸、過
塩素酸、ベンゼンスルホン酸、蓚酸、マレイン酸、酢酸
、グロビオン酸、乳酸、コハク酸、酒石酸、リンゴ酸、
メタンスルホン酸及び安息香酸並びに錯アニオン、例え
ば、塩化亜鉛複塩及び硼酸、クエン酸、グリコール酸、
ジグリコール酸及びアジピン酸の７ニオンまたはオルト
硼酸と少なくとも１個のシスジメール基を有するポリア
ルコールとの付加生成物のアニオンを含む。これらの７
ニオンは、酸または塩との反応の際のイオン交換樹脂に
よシ、（例えば、水酸化物または重炭酸塩を介して）ま
たはドイツ特許出願公開２００１７４８または２００１
８１６に従って、互いに他と交換することができる。

式Ｉの化合物は、それらの水溶性の酸付加塩形において
または第四級アンモニウム塩として（以下式Ｉの染料と
記す）、繊維、糸または繊維材料、特にセルロース材料
、例えば、木綿（好ましくは、吸尽により染色すること
ができる）を、長浴または短浴を用いて、室温乃至沸騰
温度において、染色または捺染するための染料として有
用である。

捺染は、公知の方法によシ製造することのできる捺染糊
を含浸することにより実施することができる。

特に、式１の染料は、例えば、プイズされたまたは未サ
イズの、木材？含まないまたは木材を含む紙の製造にお
いて、紙の染色または捺染に適する。式Ｉの染料は浸漬
プロセスによシ紙を染色するのに用いることもできる。

紙の染色は公知の方法で行われる。

式Ｉの染料は、公知の方法に従い、植物性なめし剤を用
いてなめすことのできる皮革、特に低親和性の皮革？染
色または捺染するのに用いることができる。

式Ｉの染料はまた、***、亜麻、シブル麻、ジュート、
ココヤシ繊維またはわらの如きジン皮繊維に適用するこ
ともできる。

紙、皮革及びジン皮繊維特に紙に対して得られる染色物
は良好な使用特性を示す。

式■の染料は染色製剤に変成することができる。

安定な液体または固体染色製剤への処理は、一般に公知
の方法で、有利には粉砕または粒子化によシ（固体製剤
に対して）または所望によシ助剤、例えば、安定剤また
は尿素の如き溶解剤を添加した、適当な溶剤に溶解する
ことによシ（液体製剤に対して）、行うことができる。

そのような製剤は、例えば、フランス特許明細誓１５７
２０３０及び１５８１９００に記載されたようにして、
またはドイツ特許公開２００１７４８及び２００１８１
６に従って得ることができる。

液体染色製剤は、好１しくは、次のようなものであるＧ 式Ｉの染料　１重量部 無機塩　０．０１〜１重量部（好ましく（１０，０１〜
０．１部） 蟻酸、酢酸、乳酸またはクエン酸の如き有機酸０．０１
〜１重量部 水　　　０．０１〜８重量部、及び クリコール（ジエチレングリコール、トリエチレングリ
コールまたはヘキシレングリコール）、グリコールエー
テル、例えはメチルセロソルブ、メチルカルピトール、
ブチルポリグリコール、尿素、ホルメート及びジメチル
ホルムアミド９の如き溶解剤　０〜５重量部。

固体染色製剤は好ましくは下記のようなものである。

式Ｉの染料　１重量部 無機塩　０．０１〜１重量部（好ましくは０．０１０１
部） 尿素、デキストリン、グルコースまたをまｄ−グルコー
スの如き助剤　０〜８重量部。

固体組成物は通常２０％までの水？含んでいてもよい。

式■の染料は良好な溶解特性、特に良好な冷水溶解度を
有する。式Ｉの染料は高度に直接性であシ、ブイズ紙お
よび未ブイズ紙の製造に用いた排水は実質上無色である
かまたは小程度にしか着色していない。

式Ｉの染料はよく混合し、ＰＩ（（４〜９の範囲）にま
たフィラー材料に感応しない。式Ｉの染料による紙上の
染色物は明るく、良好な日光堅牢度偶性を示す。これら
の染料はまた長期間の露光に付された時にトーンイント
ーンの変化を示す。また、紙束色物は水に対してだけで
なくミルク、ソープ、水、塩化ナトリウム溶液、果汁お
よび甘味付けされたミネラルウォーターに対しても良好
な湿潤堅牢度特性？有する。さらに、染色物はアルコー
ル飲料に対しても堅牢であり、また漂白に対しても堅牢
である・ 式Ｉの染料は、高い直接性を有する。即ち、これらはほ
とんど定量的に吸尽爆れ、良好なビルドアップ特性を示
す。これらの染料は、予め溶液にすることなく、乾燥粉
末または粒子として、明るさや染料イールドの低下なく
、集合物中に直接添加することができる。未プイズ紙に
比べてサイズ紙は、染料の損失が少ない。式Ｉの染料は
また完全な染料イールドをもって、軟水中で用いること
ができる。

木材パルプの如き繊維材料は、式Ｉの染料により染色さ
れて、良好な均一な染色物を与えることができる。さら
に、式ｌの染料は、加工紙の製造に用いることができる
。本発明の染料はピグメントではないから、カオリンの
如き充填材料とともニ用イることができ、単一表面コー
チングにおいて紙に適用することができる。染色てれた
紙は、酸化漂白並びに還元漂白を行うことができ、この
ことは古紙または過剰紙のりブイクルに有利である。

以下、例によって本発明ヲざらに説明する。例中部及び
パーセントは重量で示し、温度は他に断らない限り℃で
示す。

例１ ５８部の２，４−ビス−（４′−アミノ−３′−スルホ
フェニルアミノ）−６−（ジ−エチルアミノプロピルア
ミノ）−５−）リアジンを１５０部の水及び６部の３０
％塩酸溶液に溶解した。０〜５°において２５チ亜硝酸
ナトリウム溶液を流加してノアゾ化した。得られた黄褐
色のテトラゾ溶液に、７．４部の３−シアノ−６−ヒド
ロキシ−４−メチル−１−（３’−１１メチルアンモニ
ウム）プロピルピリド−２−オンメチルスルフェートの
３５チ水溶液を添加した。酢酸ナトリウムの添加により
、ｐｉ（をゆっくり５に上げ、温度を同時に２０〜２５
゜に上げた。赤色の染料懸濁液が形成された。カップリ
ング反応が完全に終了した後、得られた染料を濾過し、
濾過された材料を少量の水で洗浄した。

下記式の染料が得られた。

以下余白 ｅ 上式中、Ａθは媒体のアニオンである。

得られた染料は、特にカルぎン酸、例えば、酢酸、乳酸
、蟻酸、メトキシまたはエトキシ酢酸またはグリコール
酸の存在下に、水によく溶解する。

染料は紙を赤色に染色し、得られた染色物は良好な堅牢
度特性（水、アルコール、ミルク、尿、塩化ナトリウム
溶液、ソーピング及び硫酸に対する堅牢度）を有し、ま
た極めて良好な日光堅牢度を有する。染色物の−を４〜
９の範囲で変化させても、染色物に影響はなく、得られ
る排水は実質的に無色である。

例２〜２７ 例１の操作と類似の方法によって、適当な出発化合物か
ら下記式の化合物が得られた。

上式中、記号は表１に規定するものである。

以下余白 例２８〜３１ 例１の方法と同様の方法により適当な化合物から下記式
の化合物を製造することができた＠上式中、記号は表２
に規定するようなものである。

以下余白 例３２〜３６ 例１の方法と同様の方法により適当な出発化合物から下
記式の化合物を製造することができた◇上式中、記号は
表３に規定するようなものである。

表　３ 例３７〜４３ 例１の方法と同様の方法により適当な出発化合物から下
記式の化合物を製造することができた。

上式中、記号は表４に規定するようなものである。

以下全白 例４４ ５．８部の２，４−ビス−（４′−アミノ−３′−スル
ホフェニルアミノ）−６−（ジーエチルアミノゾロピル
アミノ）−５−トリアジンを１５０部の水及び６部の３
０％塩酸に溶解した。０〜５°において２５チ亜硝酸ナ
トリウム溶液を流加してジアゾ化した。得られた黄褐色
のテトラゾ溶液に、２．８７部の６−ヒドロキシ−４−
メチル−１（３′−ツメチルアミノ）−プロピルピリド
ニル−（３）−ビリジニウムベタニンを添加した。−は
Ｏ−５’において１．５〜２．０であった。さらに１時
間攪拌後、カップリングを終了した。３．６部の３−シ
アノ−６−ヒドロキシ−４−メチル−１−（３’−）リ
メチルアンモニウム）ゾロビルピリドン（２）メチルス
ルフェートの３５％溶液を次に添加した。−を酢酸ナト
リウムの添加により２．５〜３．０に上げ、温度を２０
〜２５°に上げた。赤い染料溶液が得られた。カップリ
ングの終わりに、ジスアゾ染料を、炭酸ナトリウムを用
いてｐＨ９〜９．５で析出させた。

次いでヂ過により分離した。

下記式４５ａの化合物が得られた。

■ 得られた染料は、薄いカルボ／酸、例えば、酢酸、乳酸
またはメトキシ酢酸によく溶解した。染料溶液は紙を青
味赤色に染色した。染色物は極めて良好な湿潤堅牢度特
性及び良好な日光堅牢度特性を有していた。排水は実質
的に無色であった。

例４５及び４６ 例４４の方法と同様の方法により下記式の化合物を適当
な出発化合物から製造することができた。

上式中、記号は表５に規定するようなものである。

以下余白 以上の例において得られた染料の’ｍａｘを下記の表に
示す。λｍａｘは１％酢酸中で測定されたものである。

下記の適用例においては、例１〜４６の化合物は酸付加
塩形で添加された。

適用例Ａ ７０部の松材から得られた化学漂白亜硫酸セルロース及
び３０部の、カバ材から得られた化学漂白亜硫酸セルロ
ースを、叩解機中、２０００部の水中で粉砕した。０．
２部の例１の染料をこのパルプに添加した。２０分間混
合後、このバルブから紙を製造した。このようにして得
られた吸収性の紙はスカーレット色に染色されており、
排水は実質的に無色であった。

適用例Ｂ ０．５部の、例１の染料混合物を１００部の熱水に溶解
し、室温に冷却した。この溶液を、２０００部の水とと
もに叩解機中で粉砕した１００部の化学漂白亜硫酸セル
ロースに添加した。１５分間完全に混合後サイジングを
行った。この材料から製造された紙は中強度のスカーレ
ット色を有し、良好な堅牢度特性を有していた。

以下余白 適用例Ｃ 未すイゾの吸収紙を、４０〜５０°の温度において、下
記の組成を有する染料溶液を通過させた。

例１の染料混合物　　　　　　０．５部澱粉　　　　　
０．５部 水　　　　　　　　　　　　　　　　９９，０部過剰の
染料溶液を２本のローラー間で絞った。

乾燥した紙はスカーレット色に染色されており、良好な
堅牢度特性を有していた。

適用例Ｄ ２部の例１の染料混合物を４０℃の脱イオン水４０００
部に溶解した。１００部の予め湿潤した木綿繊維基材を
添加し、この浴を３０分間で沸点まで昇温し、１時間沸
騰に保持し、必要に応じて水を補充した。取り出した後
、染色されたウェブを洗浄し乾燥した。スカーレット色
の染色物が得られ、良好な日光堅牢度および湿潤堅牢度
特性を有していた。染料はほとんど完全に吸尽され、排
水は実質上無色であった。

適用例Ｅ １００部の新たになめしされ、中和されたクロムなめし
皮革を、２５０部の水および１部の例１の染料混合物を
含む５５℃の浴中で３０分間攪拌し、次いで同じ浴中に
おいて、２部のスルホン化鯨油に基づくアニオン型脂液
２部を用いて３０分間処理した。次に、皮革を乾燥し、
通常の方法で処理し、スカーレット色に均一に染色され
た皮革を得た。

別の低親和性の植物なめし皮革も同様に公知の方法で染
色することができた。

適用例Ｆ ７０部の高漂白木材・臂ルゾおよび３０部の、カバ材か
ら得られた化学漂白亜硫酸セルロースを、叩解機中、２
０００部の水中で粉砕した。０．３部の例１の染料をこ
のバルブに添加した。２０分後、このノ（ルグから紙を
製造した。得られた紙はスカーレット色に染色されてお
シ、排水は実質上無色であった・。

例２・〜４６の染料のいずれも適用例Ａ−Ｆにおいて例
１の染料の代わりに用いることができた。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、遊離酸形または塩形の、下記式 I で示されるジス
   アゾまたはトリスアゾ化合物。 ▲数式、化学式、表等があります▼ 上式中、Ｒは水素、ＮＨ＿２，Ｃ＿１＿〜＿４アルキル
   、置換されていないかまたは１個または２個のＣ＿１＿
   〜＿４アルキル基で置換されたＣ＿５＿〜＿６シクロア
   ルキル、フェニル、ベンジルまたはフェニルエチル（こ
   れらの３種の置換基のフェニル基は置換されていないか
   またはメチル、エチル、メトキシ及びエトキシから選ば
   れる１個または２個の置換基により置換されていてもよ
   い）を表し、ｎは２または３を表し、ａは０または１を
   表し、但し少なくとも２個のａは１であるものとし、Ｔ
   は水素、−ＣＮ、 ▲数式、化学式、表等があります▼、水素、−ＣＯＯＲ
   ＿４、−ＣＯＮ（Ｒ＿５）＿２、−ＳＯ＿２Ｎ（Ｒ＿５
   ）＿２、−ＣＨ＿２ＮＨＣＯＣＨ＿２Ｎ（Ｒ＿７）＿２
   、−ＣＨ＿２ＮＨＣＯＣＨ＿２■（Ｒ＿８）＿２Ｒ＿９
   Ａ＾■、▲数式、化学式、表等があります▼または▲数
   式、化学式、表等があります▼、 ▲数式、化学式、表等があります▼または▲数式、化学
   式、表等があります▼ を表し、Ｘ＿０は二価または三価の橋かけ基を表し、Ｂ
   は−Ａ−ＮＨ−Ｒ＿２、水素、置換されていないかまた
   はＣ＿１＿〜＿４アルコキシにより置換されたＣ＿１＿
   〜＿４アルキル、ヒドロキシにより置換されたＣ＿２＿
   〜＿４アルキル、置換されていないかまたは１〜３個の
   Ｃ＿１＿〜＿４アルキル基により置換されたＣ＿５＿〜
   ＿６シクロアルキル、フェニルＣ＿１＿〜＿３アルキル
   （このフェニル基は置換されていないかまたはＣ＿１＿
   〜＿４アルキル、Ｃ＿１＿〜＿４アルコキシ及びハロゲ
   ンから選ばれる１〜３個の基により置換されていてもよ
   い）、−Ａ＿２−Ｎ（Ｒ＿７）＿２、−Ａ＿１−■（Ｒ
   ＿８）＿２Ｒ＿９Ａ＾■または−Ｎ（Ｒ＿７）＿２を表
   し、Ｒ＿１は−ＣＯ−Ｃ＿１＿〜＿４アルキル、−ＣＯ
   −（Ｃ＿１＿〜＿４アルキレン）ハロゲン、−ＣＯ−（
   Ｃ＿１＿〜＿４アルキレン）−ＣＮ、−ＣＯ−（ＣＨ＿
   １＿〜＿４アルキレン）−ＯＣＨ＿３、▲数式、化学式
   、表等があります▼、−ＳＯ＿２−Ｃ＿１＿〜＿４アル
   キルまたは−ＳＯ＿２−Ｒ＿ｂを表し、Ｒ＿ａは水素、
   メチル、ハロゲン、メトキシ、ＣＮまたは−ＣＯＮＨ＿
   ２を表し、Ｒ＿ｂは置換されていないかまたはＣ＿１＿
   〜＿４アルキル、Ｃ＿１＿〜＿４アルコキシ及びハロゲ
   ンから選ばれる１〜３個の基により置換されたフェニル
   または置換されていないかまたはＣ＿１＿〜＿４アルキ
   ル、Ｃ＿１＿〜＿４アルコキシ及びハロゲンから選ばれ
   る１または２個の基により置換されたナフチルを表し、
   Ｘ＿ａは−Ｏ−、−Ｎ（Ｒ＿５）または−Ｓ−を表し、
   Ｒ＿３は水素、Ｃ＿１＿〜＿４アルキル、−Ｎ（Ｒ＿５
   ）＿２または−ＣＯＮ（Ｒ＿５）＿２を表し、Ｒ＿４は
   Ｃ＿１＿〜＿６アルキルまたはフェニル−Ｃ＿１＿〜＿
   ３アルキルを表し、Ｒ＿５は水素またはＣ＿１＿〜＿４
   アルキルを表し、または２個のＲ＿５が窒素原子に結合
   して在存している場合には、これらの２個のＲ＿５はそ
   れらが結合している窒素原子と一緒になって１〜３個の
   ヘテロ原子を含む飽和環を形成していてもよく、Ｒ＿６
   はＣ＿１＿〜＿４アルキルを表し、Ａ＿１はＣ＿２＿〜
   ＿８アルキレンまたはＣ＿２＿〜＿８アルケニレンを表
   し、Ａ＿２はＣ＿１＿〜＿８アルキレンまたはＣ＿２＿
   〜＿８アルケニレンを表し、Ａは１個または２個のヘテ
   ロ原子により中断されていてもよいＣ＿１＿〜＿１＿０
   アルキレン、１個または２個のヘテロ原子により中断さ
   れていてもよいＣ＿２＿〜＿１＿０アルケニレン、フェ
   ニレンまたはシクロヘキシレンを表し、Ｒ＿２は ▲数式、化学式、表等があります▼ を表し、ｑは０または１を表し、Ｒ＿１＿１は水素、ハ
   ロゲン、ＮＯ＿２、Ｃ＿１＿〜＿４アルキルまたはＣ＿
   １＿〜＿４アルコキシを表し、Ｒ＿１＿２は ▲数式、化学式、表等があります▼、−ＣＯ（ＣＨ＿２
   ）＿ａ−Ｚまたは水素を表し、ａは１〜３の整数を表し
   、Ｒ＿１＿４は脂肪族、脂環式、芳香族または複素環式
   アミン（Ｎ原子はトリアニジル環に結合している）基を
   表し、Ｒ＿１＿３はＲ＿１＿４の規定に同一のもの、ハ
   ロゲン、ＯＨ、−ＮＨ、Ｃ＿１＿〜＿４アルキル、Ｃ＿
   １＿〜＿４アルコキシまたはフェニルを表し、Ｚは−Ｎ
   （Ｒ＿７）＿２または−■（Ｒ＿８）＿２Ｒ＿９Ａ＾■
   を表し、Ｒ＿７はそれぞれ独立に水素、Ｃ＿１＿〜＿６
   アルキル、Ｃ＿２＿〜＿６アルキル（ハロゲン、−ＯＨ
   または−ＣＮ基により置換されている）、フェニル（Ｃ
   ＿１＿〜＿３）アルキル（フェニル環は置換されていな
   いかまたはハロゲン、Ｃ＿１＿〜＿４アルキル及びＣ＿
   １＿〜＿４アルコキシから選ばれる１〜３個の基により
   置換されていてもよい）、または置換されていないかま
   たは１または３個のＣ＿１＿〜＿４アルキル基により置
   換されたＣ＿５＿〜＿６シクロアルキルを表し、または
   ２個のＲ＿７がそれらが結合しているＮ原子と一緒にな
   って１〜３個のヘテロ原子を含む５または６員の飽和環
   を形成していてもよく、Ｒ＿８はそれぞれ独立に水素を
   除いてＲ＿７の非環式または環式基と同一のものを表し
   、Ｒ＿９は置換されていないかまたはフェニルにより置
   換されたＣ＿１＿〜＿４アルキルを表し、または２つの
   Ｒ＿８、Ｒ＿９及びそれらが結合している窒素原子は置
   換されていないかまたは１または２個のＣ＿１＿〜＿４
   アルキル基により置換されたピリジニウム基（そのＮ原
   子より結合している）、または基▲数式、化学式、表等
   があります▼（ここでＺ＿０は−Ｏ−、直接結合、−Ｎ
   Ｈ−、ＮＲ＿６、−■（Ｒ＿６）＿２Ａ＾■、−ＳＯ＿
   ２−、−ＳＯ−、−Ｓ−または−ＣＨ＿２−を表す）を
   表し、Ａ＾■は非発色性のアニオンを表し、但しｉ）式
   I の化合物において塩基性基及びカチオン基の合計数
   は３個またはそれ以上であるものとし、ｉｉ）式 I の
   化合物においてアゾ基はフェニル基の３または４位置に
   あるものとする。 ２、Ｘ＿０がＸ＿０′すなわち、ｎが２である場合には
   、▲数式、化学式、表等があります▼、▲数式、化学式
   、表等があります▼、▲数式、化学式、表等があります
   ▼または▲数式、化学式、表等があります▼であり、ｎ
   が３の場合には、▲数式、化学式、表等があります▼で
   あり、Ｒ＿１＿３は特許請求の範囲第１項の規定に同一
   のものであり、Ａ＿３がＣ＿１＿〜＿４アルキレン、−
   ＣＨ＝ＣＨ−、▲数式、化学式、表等があります▼、直
   接結合、▲数式、化学式、表等があります▼または ▲数式、化学式、表等があります▼であり、 Ｒ＿１＿８は置換されていないかまたはフェニルにより
   モノ置換されたＣ＿１＿〜＿６アルキル、ＯＨ、ＣＮま
   たはハロゲンによりモノ置換されたＣ＿２＿〜＿４アル
   キルまたは置換されていないかまたは−ＯＨ、−ＣＮ、
   ハロゲンまたはフェニルによりモノ置換されたＣ＿２＿
   〜＿６アルケニルであり、Ｒ＿１＿９は水素またはＲ＿
   １＿８と同一のものであり、ｑは０または１であり、Ａ
   ＿４は特許請求の範囲第１項に規定したＡと同一のもの
   であるかまたは直接結合または ▲数式、化学式、表等があります▼であり、ｓは０、 １、２、３、４、５または６であり、Ａ＿５は−ＮＨＣ
   ＯＮＨ−、−ＮＨＣＯ−（ＣＨ＿２）＿８−ＣＯＮＨ−
   、▲数式、化学式、表等があります▼または▲数式、化
   学式、表等があります▼であり、Ｒ＿５は特許請求の範
   囲第１項の規定に同一のものである特許請求の範囲第１
   項記載の化合物。 ３、ＴがＴ′すなわち水素、ＣＮ、▲数式、化学式、表
   等があります▼ または−ＣＯＮ（Ｒ＿５′）＿２であり、Ｒ＿３′が水
   素、メチル、エチル、−ＮＨ＿２−、−Ｎ（ＣＨ＿３）
   ＿２、−ＣＯＮ（ＣＨ＿３）＿２または−ＣＯＮ（Ｃ＿
   ２Ｈ＿５）＿２であり、Ｒ＿５′が水素、メチルまたは
   エチルである特許請求の範囲第１項記載の化合物。 ４、ＲがＲ′すなわちメチル、エチル、置換されていな
   いフェニル、置換されていないベンジルまたは置換され
   ていないシクロヘキシルである特許請求の範囲第１項記
   載の化合物。 ５、ＢがＢ′すなわち−Ａ′−ＮＨ−Ｒ＿２′、水素、
   −ＣＨ＿３、−Ｃ＿２Ｈ＿５、−Ｃ＿２Ｈ＿４ＯＨ、置
   換されていないシクロヘキシル、ベンジル、−（ＣＨ＿
   ２）＿１＿−＿３Ｎ（Ｒ＿７′）＿２または−（ＣＨ＿
   ２）＿２＿−＿３■（Ｒ＿８′）＿２Ｒ＿９′Ａ＾■で
   ありＡ′がＣ＿２＿〜＿８アルキレンまたは置換されて
   いないフェニレンであり、Ｒ＿２′が式▲数式、化学式
   、表等があります▼の基であり、 Ｒ＿１＿１′が水素、クロロ、ニトロ、メチルまたはメ
   トキシであり、Ｒ＿１＿２′が ▲数式、化学式、表等があります▼または−ＣＯ（ＣＨ
   ＿２）＿１＿−＿２Ｚ′または水素であり、Ｚ′が−Ｎ
   （Ｒ＿７′）＿２または−■（Ｒ＿８′）＿２Ｒ＿９′
   Ａ＾■であり、Ｒ＿１＿３′がクロロ、−ＯＨ、−ＮＨ
   ＿２、−ＯＣＨ＿３、▲数式、化学式、表等があります
   ▼、▲数式、化学式、表等があります▼、モノＣ＿１＿
   〜＿４ アルキルアミノ、ジ−（Ｃ＿１＿〜＿２）アルキルアミ
   ノ、モノヒドロキシ（Ｃ＿２＿〜＿４）アルキルアミノ
   、ビス−〔ヒドロキシ（Ｃ＿２＿〜＿４）アルキル〕ア
   ミノまたは▲数式、化学式、表等があります▼であり、
   Ｒ＿２＿１が置換されていないかまたは−ＯＨにより置
   換されており、中断されていないかまたは−Ｎ（Ｒ＿７
   ）−及び▲数式、化学式、表等があります▼から選ばれ
   る１〜３個の基により中断されているＣ＿１＿〜＿１＿
   ２アルキル、−ＮＨＣＯＣＨ＿２−Ｚ、−ＣＨ＿２ＣＯ
   ＮＨ−Ｙ＿１−Ｚ、−Ｙ＿１−Ｚ、▲数式、化学式、表
   等があります▼、▲数式、化学式、表等があります▼、 ▲数式、化学式、表等があります▼、▲数式、化学式、
   表等があります▼、 ▲数式、化学式、表等があります▼、▲数式、化学式、
   表等があります▼、 ▲数式、化学式、表等があります▼、▲数式、化学式、
   表等があります▼、 ▲数式、化学式、表等があります▼または ▲数式、化学式、表等があります▼であり、または ▲数式、化学式、表等があります▼は▲数式、化学式、
   表等があります▼、▲数式、化学式、表等があります▼
   または ▲数式、化学式、表等があります▼であり、Ｙ＿１はＣ
   ＿１＿〜＿８アルキレンまたはＣ＿３＿〜＿８アルケニ
   レンであり、Ｚは−Ｎ（Ｒ＿７）＿２または−■（Ｒ＿
   ８）＿２Ｒ＿９Ａ＾■であり、Ｒ＿２＿３はハロゲン、
   −ＯＨ、−ＮＯ＿２、Ｃ＿１＿〜＿４アルキルまたはＣ
   ＿１＿〜＿４アルコキシであり、Ｒ＿２＿４は基−Ｎ（
   Ｒ＿７′）＿２または−■（Ｒ＿８′）＿２Ｒ＿９′Ａ
   ＾■または基−ＣＯ−Ｙ＿２−Ｚ′、−ＮＨＣＯ−Ｙ＿
   ２−Ｚ′、ＣＯＮＨ−Ｙ＿２−Ｚ′、−ＳＯ＿２ＮＨ−
   Ｙ＿２−Ｚ′、−Ｙ＿２−Ｚ′または−ＮＨＮＨＣＯＣ
   Ｈ＿２−Ｚ′であり、Ｙ＿２はＣ＿１＿〜＿８アルキレ
   ンであり、Ｒ＿５′は水素、メチルまたはエチルであり
   、▲数式、化学式、表等があります▼であり、ｑは０ま
   たは１であり、Ｒ＿７、Ｒ＿８及びＲ＿９は特許請求の
   範囲第１項の規定に同一のものであり、Ｒ＿７′は水素
   、直鎖または分枝鎖のＣ＿１＿〜＿６アルキル、分枝し
   ていないヒドロキシＣ＿２＿〜＿３アルキル、ベンジル
   または２−シアノエチルであり、または２個のＲ＿７′
   はそれらが結合しているＮ原子と一緒になってピロリジ
   ン、ピペリジン、モルホリン、ピペラジンまたはＮ−メ
   チルピペラジン基を形成しており、Ｒ＿８′は水素を除
   くＲ＿７′の環式または非環式基と同一であり、Ｒ＿９
   ′はメチル、エチル、プロピルまたはベンジルであり、
   または２個のＲ＿８′及びＲ＿９′はそれらが結合して
   いるＮ原子と一緒になって置換されていないかまたは１
   個または２個のメチル基により置換されたピリジニウム
   環または基▲数式、化学式、表等があります▼（ここで
   Ｚ＿０は−Ｏ−、直接結合、−ＣＨ＿２−、−ＮＨ−、
   ▲数式、化学式、表等があります▼、▲数式、化学式、
   表等があります▼Ａ＾■、−ＳＯ＿２−、−ＳＯ−また
   は−Ｓ−である）であり、Ｒ＿６はＣ＿１＿〜＿４アル
   キルである特許請求の範囲第１項記載の化合物。 ６、下記式 I ａで示される特許請求の範囲第１項記載
   の化合物。 ▲数式、化学式、表等があります▼ I ａ 上式中、Ｂ′は特許請求の範囲第５項の規定に同一のも
   のを表し、Ｘ＿０′はｎが２である場合には▲数式、化
   学式、表等があります▼、▲数式、化学式、表等があり
   ます▼、▲数式、化学式、表等があります▼または▲数
   式、化学式、表等があります▼を表し、ｎが３である場
   合には▲数式、化学式、表等があります▼を表し、Ｒ＿
   １＿３は脂肪族、脂環式、芳香族または複素環式アミン
   （Ｎ原子はトリアジニル環に結合している）基を表すか
   またはハロゲン、−ＯＨ、−ＮＨ＿２、−Ｃ＿１＿〜＿
   ４アルキル、−Ｃ＿１＿〜＿４アルコキシまたはフェニ
   ルを表し、Ａ＿３はＣ＿１＿〜＿４アルキレン、−ＣＨ
   ＝ＣＨ−、▲数式、化学式、表等があります▼、直接結
   合、▲数式、化学式、表等があります▼または ▲数式、化学式、表等があります▼ を表し、Ｒ＿１＿８は置換されていないかまたはフェニ
   ルによりモノ置換されたＣ＿１＿〜＿６アルキル、ＯＨ
   、ＣＮまたはハロゲンによりモノ置換されたＣ＿２＿〜
   ＿４アルキルまたは置換されていないかまたは−ＯＨ、
   −ＣＮ、ハロゲンまたはフェニルによりモノ置換された
   Ｃ＿２＿〜＿６アルケニルを表し、Ｒ＿１＿９は水素ま
   たはＲ＿１＿８と同一のものを表し、ｑは０または１を
   表し、Ａ＿４は１個または２個のヘテロ原子により中断
   されていてもよいＣ＿１＿〜＿１＿０アルキレン、フェ
   ニレンまたはシクロヘキシレンを表すかまたは直接結合
   または▲数式、化学式、表等があります▼を表し、ｓは
   ０、１、２、 ３、４、５または６を表し、Ａ＿５は−ＮＨＣＯＮＨ−
   、−ＮＨＣＯ−（ＣＨ＿２）＿８−ＣＯＮＨ−、▲数式
   、化学式、表等があります▼または▲数式、化学式、表
   等があります▼を表し、Ｒ＿５は水素またはＣ＿１＿〜
   ＿４アルキルを表し、Ｒ′はメチル、エチル、置換され
   ていないフェニル、置換されていないベンジルまたは置
   換されていないシクロヘキシルを表し、Ｔ′は水素、−
   ＣＮ、▲数式、化学式、表等があります▼または−ＣＯ
   Ｎ（Ｒ＿５′）＿２を表し、Ｒ＿３′は水素、メチル、
   エチル、−ＮＨ＿２、−Ｎ（ＣＨ＿３）＿２、−ＣＯＮ
   （ＣＨ＿３）＿２または−ＣＯＮ（Ｃ＿２Ｈ＿５）を表
   し、Ｒ＿５′は水素、メチルまたはエチルを表す。 ７、下記式 I ｂで示される特許請求の範囲第１項記載
   の ▲数式、化学式、表等があります▼ I ｂ 上式中Ｒ″はメチルまたは置換されていないフェニルを
   表し、Ｔ″は水素、−ＣＮまたは▲数式、化学式、表等
   があります▼ を表し、Ｒ＿３″は水素またはメチルを表し、Ｘ＿０″
   はｎが２である場合には▲数式、化学式、表等がありま
   す▼を表し、ｎが３である場合には▲数式、化学式、表
   等があります▼を表し、Ｒ＿１＿３′は特許請求の範囲
   第５項の規定に同一のものを表し、Ｂ″は−Ａ″−ＮＨ
   −Ｒ＿２′、水素、−ＣＨ＿３、−Ｃ＿２Ｈ＿５、ベン
   ジル、−（ＣＨ＿２）＿２＿−＿３Ｎ（Ｒ＿７″）＿２
   または−（ＣＨ＿２）＿２＿−＿３▲数式、化学式、表
   等があります▼（Ｒ＿８″）＿２Ｒ＿９″Ａ＾■を表し
   、Ａ″は１，２−エチレン、１，３−プロピレンまたは
   置換されていないメタまたはパラフェニレンを表し、Ｒ
   ＿２″は▲数式、化学式、表等があります▼ を表し、Ｒ＿１＿２″は水素、−ＣＯＣＨ＿２Ｚ″また
   は▲数式、化学式、表等があります▼を表し、Ｚ″は−
   Ｎ（Ｒ＿７″）＿２または▲数式、化学式、表等があり
   ます▼を表し、Ｒ＿１＿３″は▲数式、化学式、表等が
   あります▼を表し、Ｒ＿１＿４″は▲数式、化学式、表
   等があります▼を表し、Ｒ＿２＿１′は−（ＣＨ＿２）
   ＿２＿−＿３−Ｎ（Ｒ＿７″）−（ＣＨ＿２）＿２＿−
   ＿３−Ｎ（Ｒ＿７″）Ｃ＿２Ｈ＿５、−（ＣＨ＿２）＿
   ２＿−＿３−■（Ｒ＿８″）−（ＣＨ＿２）＿２＿−＿
   ３−■（Ｒ＿８″）Ｃ＿２Ｈ＿５２Ａ＾■、−（ＣＨ＿
   ２）＿２＿−＿３−Ｎ（Ｒ＿７″）−Ｃ＿２Ｈ＿５、−
   （ＣＨ＿２）＿２＿−＿３−■（Ｒ＿８″）＿２−Ｃ＿
   ２Ｈ＿５、−ＮＨＣＯＣＨ＿２−Ｚ″、−ＣＨ＿２−Ｃ
   ＯＮＨ−Ｙ＿２′−Ｚ″、▲数式、化学式、表等があり
   ます▼、▲数式、化学式、表等があります▼ を表すかまたは▲数式、化学式、表等があります▼は基
   ▲数式、化学式、表等があります▼、 ▲数式、化学式、表等があります▼または▲数式、化学
   式、表等があります▼ を表し、Ｙ＿２′は（Ｃ＿１＿〜＿４）アルキレンを表
   し、Ｒ＿７″は水素、メチル、エチルまたは２−ヒドロ
   キシエチルを表し、または２個のＲ＿７″はそれらが結
   合しているＮ原子と一緒になってモルホリン、ピペリジ
   ン、ピペラジンまたはＮ−メチルピペラジンを形成して
   いてもよく、Ｒ＿８″は水素を除くＲ＿７″の環式また
   は非環式基と同一のものを表し、Ｒ＿９″は−ＣＨ＿３
   、−Ｃ＿２Ｈ＿５またはベンジルを表し、または２個の
   Ｒ＿８″及びＲ＿９″はそれらが結合しているＮ原子と
   一緒になって置換されていないかまたは１個または２個
   のメチル基により置換されたピリジニウム環、または基
   ▲数式、化学式、表等があります▼（ここでＺ＿０は−
   Ｏ−、直接結合、−ＮＨ−、▲数式、化学式、表等があ
   ります▼、▲数式、化学式、表等があります▼、−ＳＯ
   ＿２−、−ＳＯ−または−Ｓ−を表す）を形成していて
   もよい。 ８、特許請求の範囲第１項に規定した式 I の化合物を
   製造するに当り、１モルの下記式II、▲数式、化学式、
   表等があります▼II （上式中各記号は特許請求の範囲第１項の規定に同一の
   ものを表す）で示される化合物（遊離酸形または塩形の
   ジアゾ化物をｎモルの、下記式III、▲数式、化学式、
   表等があります▼III （式中の各記号は特許請求の範囲第１項の規定に同一の
   ものを表す）で示される化合物と反応させることを含ん
   でなる方法。 ９、特許請求の範囲第１項に規定した式 I の化合物を
   基材に適用することを含む方法。