JPS62288660A - 塩基性アゾ化合物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は紙、布または皮革のような基材を染色または捺
染するのに有用な塩基性化合物に関する。

〔作用〕

本発明によれば、式■ 以下余白 ［式中、それぞれのｎは独立にＯ″！！たは１であシ、
Ｂ、とＢ２はそれぞれ独立に−ＯＨまたは−ＮＨ２であ
シ、 それぞれのＤは独立に式■ であシ１ 、　但し、それぞれのマは独立に０，１または２であシ
、 それぞれのＲは独立に水素、１〜４個の炭素原子を有す
るアルキル、５〜６個の炭素原子を有するシクロアルキ
ル、フェニル、ベンジルまたはフェニルエチルであり、 それぞれのＲ１は独立に水素、−ＣＮ、−ＣＯＯＲ４、
−ＣＯＮＲ５Ｒ６、−ＳＯ２−ＮＲ５Ｒ６、（但し、そ
れぞれのＲ３は独立に水素、１〜４個の炭素原子を有す
るアルキル、−ＮＲ５Ｒ６または−ＣＯＮＲ５Ｒ６であ
シ、 それぞれのＲ４は独立に１〜６個の炭素原子を有するア
ルキルまたはフェニル−（１〜３個の炭素原子を有する
アルキル）であシ、 Ｒ５とＲ６はそれぞれ独立に水素または１〜４個の炭素
原子を有するアルキルであるか、または独立に８５と８
６はそれらが結合しているＮ原子と一緒罠なって１〜３
個の複素原子を有し且つ１〜４個の炭素原子を有するア
ルキル１〜３個で置換されていないあるいは置換されて
いる飽和環を形成し、 それぞれのＲ７は独立に１〜４個の炭素原子を有するア
ルキルであり、 それぞれの８８は独立に水素または１〜４個の炭素原子
を有するアルキルであり、 それぞれのＲ，は独立に−５−１−〇−または−Ｎ−Ｒ
５である）であシ、 それぞれのＲ２は独立に水素、ヒドロキシまたは１〜４
個の炭素原子を有するアルコキシであり、それぞれの８
２ｍは独立に水素、ハロまたは１〜４個の炭素原子を有
するアルキルであり、それぞれのＭは独立に水素、１〜
８個の炭素原子を有するアルキル、（１〜４個の炭素原
子を有するアルコキシ）−１〜４個の炭素原子を有する
アルキル、２〜４個の炭素原子を有するヒドロキシアル
キル、５〜６個の炭素原子を有するシクロアルキル、１
〜４個の炭素原子を有するアルキル基１〜３個によって
置換された５〜６個の炭素原子を有するシクロアルキル
、フェニル−（１〜３個の炭素原子を有するアルキル）
、フェニル−（１〜３個の炭素原子を有するアルキル）
であって、そのフェニル基が１〜４個の炭素原子を有す
るアルキル１〜３個によって置換されているもの、−Ｎ
Ｒ１１Ｒ１２、−ＡＩ−ＮＲ１３Ｒ１４、−Ａ２−Ｎ＠
Ｒ１，Ｒ１４Ｒ，５Ａ０または−Ｒ１０−洲−Ｒｏであ
り、 （但し、それぞれのＡ１は独立に線状若しくは分枝状の
１〜６個の炭素原子を有するアルキレンまたは線状若し
くは分枝状の２〜６個の炭素原子を有するアルケニレン
でアシ、 それぞれのＡ２は独立に線状若しくは分枝状の２〜６個
の炭素原子を有するアルキレンまたは線状若しくは分枝
状の２〜６個の炭素原子を有するアルケニレンであり、 それぞれのＲ１゜は独立に線状若しくは分校状の１〜１
０個の炭素原子を有するアルキレン、１または２個の複
素原子が間に挿入された線状若しくは分校状の１〜１０
個の炭素原子を有するアルキレン、線状若しくは分校状
の２〜１０個の炭素原子を有するアルケニレン、１また
は２個の複素原子が間に挿入された線状若しくは分校状
の２〜１０個の炭素原子を有するアルケニレン、フェニ
レンまたはシクロヘキシレンであシ、 Ｒ１１およびＲ１２はそれぞれ独立に水素、１〜６個の
炭素原子を有するアルキル、ハロ、ヒドロキシまたはシ
アノで一置換した２〜６個の炭素原子を有するアルキル
、フェニル（１〜３個の炭素原子を有するアルキル）、
フェニル（１〜３個の炭素原子を有するアルキル）であ
りてそのフェニル基がハロ、１〜４個の炭素原子を有す
るアルキルおよび１〜４個の炭素原子を有するアルコキ
シから選択される１〜３個の置換基によって置換されて
いるもの、５〜６個の炭素原子を有するシクロアルキル
、１〜４個の炭素原子を有するアルキル１〜３個によっ
て置換された５〜６個の炭素原子を有するシクロアルキ
ルであるか、または独立にＲ１１およびＲ７２はそれら
が結合しているＮ原子と−緒になって１〜３個の複素原
子を有し且つ１〜４個の炭素原子を有するアルキル１〜
３個で置換されていない若しくは置換されている飽和環
を形成し、 Ｒ１３およびＲ１４はそれぞれ独立に複素環状基の意味
をも包含するＲ１１およびＲ１２について上記した意味
の一つを有し、 それぞれのＲ１５は独立に１〜４個の炭素原子を有する
アルキルまたはフェニル（１〜４個の炭素原子を有する
アルキル）であるか、またはＲ１５、Ｒ１４およびＲ４
５はそれらが結合しているＮ原子と一緒になってピリノ
ニウム環、１〜４個の炭素原子を有するアルキル１．２
または３個によって置換されているビリノニウム環また
は１〜３個の複素原子を有し且つ１〜４個の炭素原子を
有するアルキル１〜３個によって置換されていない若し
くは置換されている飽和環を形成し、 それぞれのＲ８は独立に 以下余白 であシ、 但し、ｑはθ″または１であシ、 ”１４は水素、ハロ、ニトロ、１〜４個の炭素原子を有
するアルキルまたは１〜４個の炭素原子を有するアルコ
キシであシ、 それぞれノ８２゜は独立に水素、−〇〇−（ＣＨ２）、
、−Ｚまたは であシ、 但し、それぞれのｍは独立に１〜６であシ、それぞれの
２は独立に−ＮＢ１．Ｒ１２ｔたは−ＮｅＲ１３Ｒ１４
Ｒ１５Ａｅテアシ・それぞれのＲ１７は独立にハロ、ヒ
ドロキシ、１〜４個の炭素原子を有するアルコキシ、フ
ェニル、アミンまたは脂肪族、脂環式、芳香族若しくは
複素環式アミノ基であって、その窒素原子が１．３゜５
−トリアジン環に結合しているものであり、それぞれの
Ｒ１８は独立に脂肪族、脂環式、芳香族若しくは複素環
式アミン基であって、その窒素原子が１．３＋　ｓ　−
Ｆ　９アジン環に結合しているものであり、 それぞれのＡ−は独立に非発色性のアニオンである）コ
を有し、 但し、（１）式１の化合物がスルホ基を有しない時には
、該化合物は少なくとも１個の水に可溶化しプロトン化
可能な塩基性またはカチオン性基を有し、 （２）式Ｉの化合物が少なくとも１個のスルホ基を有す
るときには、水に可溶化しプロトン化可能な塩基性また
はカチオン性基の総数が少なくとも１単位すなわち分子
中に存在するスルホ基の数を超える化合物であって、遊
離型または塩型の、金属を含まない、１：１若しくは１
：２金属錯体型の化合物が提供される。

「ハロ」とはフルオロ、クロロまたはヨウドを意味し、
好ましくはクロロまたはブロモ、特にクロロを意味する
。

「塩基性基」という用語は、プロトン化可能な第一級、
第二級および第三級アミノ基および第四級アンモニウム
基を包含する。

式中に如何なる記号でも一度以上現れる場合に、特に断
らないばあいには、その意味は１°独立に」という単語
があろうとなかろうと互いに独立である。

−ＮＲ４３Ｒ１４の窒素原子は、ピリドン環の窒素原子
から少なくとも２個の炭素原子によって離れていること
が好ましい。

脂肪族アミン基は、モノ−１〜４個の炭素原子を有する
アルキル−若しくはジー（１〜４個の炭素原子を有する
アルキル）−アミノまたはヒドラジン基が好ましい。ア
ルキル基は、ハロ、フエニル、ヒドロキシおよび５〜６
個の炭素原子を有するシクロアルキルから選択される１
〜３個の基によって置換されていてもよい。

存在する脂環式アミン基は、５〜６個の炭素原子ヲ有す
るシクロアルキルアミンが好１しく、そのシクロアルキ
ル基が１〜２個の炭素原子を有するアルキル基１または
２個によって置換されていてもよい。

存在する芳香族アミン基はアニリンが好ましく、そのフ
ェニル環は１〜４個の炭素原子を有するアルキル、１〜
４個の炭素原子を有するアルコキシ、ハロゲノ、ヒドロ
キシおよびフェノキシから選択される１〜３個の置換基
によって置換されていないかまたは置換されている。

存在する複素環状アミンは、ピリジン、トリアジン、ピ
リダジン、ビリミノンまたはピラジン（不飽和のとき）
およびモルホリン、ピロリジン、ピペリジン、ピペラジ
ンまたはＮ−メチル−ピペラジン（飽和のとき）が好ま
しい・ ＲはＲ′であって、Ｒ′がメチル、エチル、フェニル、
ベンジルまたはシクロヘキシルであるものが好ましい。

ＲはＨｌであって、Ｒ１がメチルまたはフェニル、具体
的にはメチルであるものが更に好ましい。

Ｒ１は、Ｈ、／でありて、Ｒ，／　　が水素、シアノ、
−ＣＯＲ５’Ｒ６’または が好ましい。

更に好ましくは、Ｂ、はＲ１′でありてＲ７〃が水素、
シアノまたは 讐 である。

Ｒ２はＲ２′であって、Ｒ２′が水素、ヒドロキシまた
はメトキシであるものが好ましい。Ｒ２は、ヒリドンー
アゾ基に対してオルト位にあるのが好ましい。

Ｒ３はＲ３′であって、Ｒ、／が水素、メチル、エチル
、アミノまたはジメチルアミノであるものが好ましい。

更に好ましくは、Ｒ３はＢ、ＩＩであってＢ３／１が水
素またはメチルである。

Ｒ５はＲ５′であって、Ｒ５′が水素、メチルまたはエ
チルであるものが好ましい。更に好ましくは、Ｒ５はＲ
５〃であって、Ｒ５′が水素またはメチルである。

Ｒ６はＲ６′であってＲ６１が独立にＲ５の意味の一つ
を有するものが好ましい。

Ｒ５１とＲ６′は、それらが結合している窒素原子と一
緒になってピロリジニル、モルホリノ、ピペリジン、ピ
ペラジニルまたはＮ−（１〜４個の炭素原子を有するア
ルキル）ピペラジニル基を形成することもある。

Ｒ４゜は好ましくはＲ１０’であって、Ｒ１ｏ′が蛛状
若しくは分枝状の１〜８個の炭素原子を有するアルキレ
ン寸たはメメー若しくはノゼラーフｉニレンであるもの
が好ましい。更に好ましくは、Ｒ１゜はＲ１゜′であっ
てＲ１゜′が１．２−エチレン、１．３−グロビレンま
たはメタ−若しくは／４’ラーフェニレンである。

Ｒ１，はＲ１，′であってＲ１，′が水素、線状若しく
は分枝状の１〜６個の炭素原子を有するアルキル、線状
の２〜３個の炭素原子を有するヒドロキシアルキル、ベ
ンジル、２−シアノエチルｔたは２−クロロエチルであ
るものが好ましい。Ｒ１１は好ましくはＲ１，′であっ
て、Ｒ５，′が水素、メチルまたはエチルである。

Ｒ１２はＲ１２′であって、Ｒ１２′が独立にＲ１１′
の意味の一つを有するものが好ましい。更に好ましくは
、Ｒ１２はＲ１２〃であって、Ｒ１２′が独立にＲ４，
′の意味の一つを有する。

Ｒ７，′とＲ４２′はそれらが結合している窒素原子と
一緒になってピロリジニル、モルホリノ、ピｄ　ＩＪア
ミノピペラジニルまたはＮ−（１〜４個の炭素原子を有
するアルキル）−ピペラジニル基を形成してもよい。

Ｒ１，′とＲ１２′はそれらが結合している窒素原子と
一緒になってモルホリノ、ピペラジニルまたはＮ−メチ
ル−ピペラジニルを形成してもよい。

Ｒ１３はＲ１，′であって、Ｒ１３′が線状若しくは分
校状の１〜６個の炭素原子を有するアルキル、線状の２
〜３個の炭素原子を有するヒドロキシアルキル、ベンジ
ル、２−シアンエチルまたは２−クロロエチルであるも
のが好ましい。”１３は更に好ましくは、Ｒ１，／／で
あって、Ｒ１３′がメチルまたはエチルである。

Ｒ１４はＲ１４′であって、Ｒ１４′が独立にＲ１３′
の意味の一つを有するものが好ましい。更に好ましくは
、”１４はＲ１４′であって、Ｒ１４′が独立にＲ４３
′の意味の一つを有する。

ＲはＲ′であって、Ｒ１５′がメチル、エチル、プロピ
ルまたはベンジルであるものが好ましい０更に好ましく
は、Ｒ１５はＲ１５′であって、Ｒ４５′がメチル、エ
チルまたはペンツルである。

Ｒ１，′、Ｒ１４′およびＲ１５′はそれらが結合して
いる窒素原子と一緒になって１または２つのメチル基で
置換されていない若しくは置換されているピリジニウム
環または基β （但し、Ｗは直接結合、−〇Ｈ２−１−ｏ−５−Ｓ−１
−ｓｏ２−１−８Ｏ−１−洲−１＞Ｎ−″、ｓ’　、＞
ｅＮ＠１５’）２Ａｅまたは）Ｎ−Ｒ５゜であシ、Ｒ５
゜は水素、１〜４個の炭素原子を有するアルキル、また
はアミノによりて置換されている１〜４イ１の炭素原子
を有するアルキルである）を形成することもできる。

Ｍは好ましくはＭ′であり、Ｍ′は水素、メチル、エチ
ル、ヒドロキシエチル、メトキシエチル、エトキシエチ
ル、シクロヘキシル、ベンジル、−ＣＨ２−ＮＲ１３′
Ｒ１４”　”Ｒ２）２−ＮＲ１３′Ｒ１４’、−（ＣＨ
２）３−ＮＲ１３’　Ｒ１４’、−（ＣＨ２）２−”’
１３′Ｒ１４’　Ｒ１５′Ａ０、−（ＣＨ２）３−ｅＮ
Ｒ４３′Ｒ４４′Ｒ１５′Ａ０または−Ｒ，ｏ’　−Ｎ
Ｈ−Ｒ８’である。

Ｒｏ′は好ましくはＲ８′であって、Ｒｏ′が差以下全
白 である。

更に好ましくは、ＲｏはＲ８″であって、Ｒｏ〃が基で
ある。

Ｒ１６は好ましくはＲ４６′であって、Ｒ１６′は水素
、クロロ、ニトロ、メチルまたはメトキシである。

更に好ましくは、Ｒ１６はＲ１６′ああって、Ｒ１６′
は水素、クロロまたはメチルである。

Ｒ２０は好ましくはＲ２０’であって、Ｒ２ｏ′が水素
、−ＣＯ−ＣＨ２−Ｚ、または−Ｃｏ−ＣＨ２−ＣＨ２
−Ｚ、テあり、それぞれの２．は独立に−Ｎ８１１′Ｒ
１２’または−ｅＮＲ１３′Ｒ１４′Ｒ１５′Ａｅテア
ル。

更に好ましくは８２ＧはＲ２ｏｔｔであって、Ｒ２ｄ′
が水素、 −Ｃｏ−ＣＨ２−Ｚ２であシ、ｚ２は独立に−ＮＲ，，
”Ｒ１２〃ｔタハ−ｅＮＲ１３”Ｒ１４’Ｒ，５’Ａ０
テｈ　ｂ。

”１７は好ましくはＲ１７′であり、”１７がクロロ、
ヒドロキシ、アミノ、メトキシ、モノ−１〜４個の炭素
原子を有するアルキルアミノ、ノー１〜２個の炭素原子
を有するアルキルアミノ、モノヒドロキシ−２〜４個の
炭素原子を有するアルキルアミノ、ビスしヒドロキシ−
２〜４個の炭素原子を有するアルキル］−アミノ、 または−ＮＲ５’　Ｒ、、であって、 但し、Ｒ１９は１〜１２個の炭素原子を有するアルキル
、ヒドロキシによって置換されている１〜１２個の炭素
原子を有するアルキル、最大１２個の炭素原子を有し且
つ−ＮＲ５′−および−〜（Ｒ７）２Ａｅから選択され
る１〜３個の基を挿入しているアルキル、最大１２個の
炭素原子を有し、ヒドロキシによって置換されておシ且
つ−ＮＲ５’−および−ｅＮ（Ｒ７）２Ａ０から選択さ
れる１〜３個の基を挿入しているアルキル、−ＮＨＣＯ
−ＣＨ２−Ｚｌ、−ＣＨ２−Ｃ０ＮＨ−Ｙ−Ｚ、、−Ｙ
−Ｚｌ、Ｙ２−Ｚｌ、であり、 Ｒ２，はハロ、ヒドロキシ、ニトロ、１〜４個の炭素原
子を有するアルキルま九は１〜４個の炭素原子を有する
アルコキシであシ、 Ｚｏ！！−Ｎ（ＣＨｓ）２、−Ｎ（Ｃ２Ｈ５）２、ｅＮ
（ＣＭ、）、八〇、ｅＮ（Ｃ２Ｈ５）３Ａ０、−ｃｏ−
ｙｏ−ｚｌ、−ＮＨＣＯ−Ｙｏ−Ｚ　１、−ＣＯＮＨ−
Ｙｏ−Ｚ　、、−ＳＯ□−ＮＨ−Ｙｏ−Ｚ４、−ｙｏ−
ｚｌ　　または−Ｎ）ＩＮＨＣＯ−ＣＨ２−Ｚ　、−テ
ロす、それぞれのＹは独立に線状若しくは分枝状の１〜
８個の炭素原子を有するアルキレンまたは線状若しくは
分枝状の３〜８個の炭素原子を有するアルケニレンであ
り、 それぞれのＹ２は独立に線状の１〜６個の炭素原子を有
するアルキレンであり、 以下余白 それぞれのＹ。は独立に線状若しくは分校状の１〜４個
の炭素原子を有するアルキレンである。

更に好ましくは、Ｒ４７はＲ４７′であって、Ｒ１７’
はクロロ、ヒドロキシ、アミン、メトキシ、モノ−１〜
２個の炭素原子を有するアルキルアミノ、モノ−ヒドロ
キシ−２〜４個の炭素原子を有するアルキルアミノ、ビ
ス〔ヒドロキシ−２〜４個の炭素原子を有するアルキル
ツーアミノ、または−ＮＲ５’　Ｒ１，’であり、 それぞれのＢ　、／は独立にメチルまたはエチルであり
、 Ｒ１，′は−（ＣＨ２）、−ＮＲ５’−ＣＨ６、−（Ｃ
Ｈ２）、−ＮＲ５’−（Ｃ１２）、−ＮＲ５”Ｃ２Ｈ５
、−（ＣＨ２）、−Ｎ’（Ｒ，３′）２−（ｃＨ２）、
−Ｎ”（Ｒ１，″）２−Ｃ２Ｈ５２Ａ　　。

−（ＣＨ２）、−ＮＲ５”−Ｃ２１（５、−（Ｃ）Ｉ２
）、−ΦＮ（１’Ｌ、、す２−Ｃ２Ｈ３Ａ　　、　−Ｎ
ＨＣＯ−ＣＨ２−Ｚ２．−ＣＨ２−Ｃｏ−ＮＨ−Ｙ’−
Ｚ２、であり、 但し、それぞれの２゜′は独立に −Ｎ（ＣＨ，）２．−”Ｎ（ＣＨ３）、Ａｅ、−ＣＯＮ
Ｈ−Ｙｏ’−Ｚ２、−ＮＨＣＯ−Ｙ　’−Ｚ　　、　−
Ｃｏ−Ｙ０’−Ｚ２．−８ｏ２ＮＨ−Ｙｏ’−Ｚ２゜−
Ｙｏ／−２２または−ＮＨＮＨ−ＣＯＣＨ２−Ｚ２Ｔあ
り、それぞれのＹ′は独立に線状若しくは分枝状の１〜
４個の炭素原子を有するアルキレンであり、それぞれの
Ｙ。′は独立に線状若しくは分枝状の２〜４個の炭素原
子を有するアルケニレンであり、ａは２または３である
。

Ｒ１８は好ましくはＲ１８′であり、Ｒ４８′が−ＮＲ
５’Ｒ１゜であり、但し、Ｒ５′およびＲ１９は上記定
義の通りである。更に好ましくは、Ｒ１８はＲ４８〃で
あって。

Ｒ１８〃が−ＮＲ５”Ｒ６、’であり、但し、Ｒ５″お
よびＲ４，′は上記定義の通りである。

Ｄは好ましくはＤ′であって、Ｄ′が式［ａを有する基
である。

更に好ましくは、ＤはＤ”であり、Ｄ″は式ｎｂを有す
る基である。

式Ｉの好ましい化合物は、式１ｍ （式中、Ｂ７、Ｂ２、Ｄ′およびｎは、上記但し書き（
１）および（２）を包含して上記の通りである）を有す
る遊離型若しくは塩屋のおよび金属を持たない、１：１
若しくは１：２金属錯体型の化合物である。

式１ｍの化合物において、記号Ｄ′は好ましくは互いに
異なる。

更に好ましい式■の化合物は、式Ｉｂ （式中、Ｂ１、Ｂ、Ｄ’およびｎは、上記但し書き（１
）および（２）を包含して上記の通りである）を有する
遊離型若しくは塩型のおよび金属を持たない、１：１若
しくは１：２金属錯体型の化合物である。

式Ｉａの化合物において、記号Ｄ〃は好ましくは互いに
異なる。

に１重金属体型および遊離型若しくは塩型の式■の興味
ある化合物は、式■ Ｂ。

（式中、Ｂ１、Ｂ２およびｎは、上記の通りであり、そ
れぞれのり、は独立に式１１ｃ を有し、 Ｒ％Ｒ６、ＭおよびｖＩＩｉ上記記載の通りであり、ア
ゾ基■は３．４または５の位置に固定されており、Ｍｅ
は銅、クロム、コバルト、ニッケルまたはマンガンであ
る）を有する１：１金属錯体型および遊離型若しくは塩
型の特許請求の範囲第１項記載の化合物。

１：１金属錯体型および遊離型若しくは塩型の好ましい
式Ｉの化合物は、式１１１ｍ 以下全白 閃 （式中、Ｂ２、Ｒ，Ｒ１、Ｒ２、Ｍ、　ＭｅおよびＶは
上記定義の通りであり、アゾ基■と−０−Ｍｅ　−Ｂ　
、。

とは環Ｃ上で互いにオルト位になっており、基−０−Ｍ
ｅ　−Ｂ　１゜は環Ｃ上で３または４位に配置されてい
る）を有する化合物である。

ｌ：ｌ金属錯体型および遊離型若しくは塩型の式Ｉの更
に好ましい化合物は弐ｍｂ 以下余白 （式中、Ｂ２−　Ｂ１０、Ｒ，Ｒ１、Ｒ２、Ｍ、　Ｍｅ
　およびＶは上記定義の通りであり、アゾ基■と−Ｏ−
Ｍｅ−Ｂ１ｏ　　とは環Ｃ上で互いにオルト位になって
おり、基−０−Ｍ・−Ｂｌｏは環Ｃ上で３または４位に
配置されている）を有する化合物である。

弐！の化合物が１：２金属錯体の型である場合には、金
属Ｍｅはクロム、コバルトまたは鉄であり、式Ｉの染料
の第二の同一または異なる分子またはもう一つの金属化
可能な有機化合物と一緒になっている以外は、弐■、ｌ
ｌａまたはｍｂに示されるように結合している。

「塩型」という用語は、酸付加塩（例えば、１以上の塩
基性の非カチオン性基が例えば非発色性酸臥と酸付加塩
の型になっておす、胆は本明細書に定義され且つ例示さ
れているようにＡ−に対応する酸である）、１以上の酸
性基（例えばスルホ）が（例えば、リチウム、ナトリウ
ム、カリウムまたはアンモニウムのような非発色性カチ
オンとの）塩型になりている塩および内填（例えば、少
なくとも一つのスルホ基の陰電荷が（例えば実施例７２
〜１３７におけるように）分枝のカチオン性基と釣り合
っているもの）を包含する。

式ｌの化合物では、アニオンＡ−は、塩基性染料化学に
おいて通常なアニオンである如何なる非発色性アニオン
であることもできる。好適なアニオンには、塩化物、臭
化物、硫酸塩、重硫酸塩。

メチル硫酸塩、アミノスルホン酸塩、過塩素酸塩ベンゼ
ンスルホン酸塩、シュウ酸塩、マレイン酸塩、酢酸塩、
グロピオン酸塩、乳酸塩、琥珀酸塩、酒石酸塩、リンゴ
酸塩、メタンスルホン酸塩および安息香酸塩のようなア
ニオン、並びに亜鉛塩化物複塩のような錯体アニオンお
よびホウ酸、クエン酸、グリコール酸、ジグリコール酸
およびアジピン酸またはオルトホウ酸と少なくとも１個
のシスノオール基を有する多価アルコールとの付加生成
物のよりなアニオンがある。これらのアニオンは、酸ま
たは塩と反応させるイオン交換樹脂によって（例えば、
水酸化物または重炭酸塩によって）あるいはドイツ国特
許出願公開第２，００１，７４８号または第２，００２
，８１６号明細書によって互いに交換することができる
。

更に、本発明によれば、式■ （式中、Ｒ，Ｒ１，Ｒ２、ＭおよびＶは前記規定の通り
である）を有するジアゾ化した化合物１〜３モルを、 式■ Ｂ。

（式中、Ｂ、およびＢ２は前記規定の通りであり、Ｂ３
は水素または−ＣＨ２０Ｈである）を有する化合物１モ
ルと反応させ、所望ならば、生成する式Ｉの化合物を対
応する１：１若しくは１：２金属錯体型および／または
対応する塩型へ転換することを特徴とする、前記式ｌを
有する化合物の調製法が提供される。

式■および■の化合物は既知であり、既知化合物から既
知の方法によって製造することができる。

式ｌの化合物を形成させるカップリングは、既知の方法
によって行うことができる。カップリングは、水性（酸
、中性またはアルカリ）媒質中で、−１０℃〜室温の温
度で、所望ならばピリジンまたは尿素のようなカップリ
ング促進剤の存在で行うのが好都合である。あるいは、
カップリングは、例えば水と有機溶媒のような溶媒の混
合物中で行ってもよい。Ｂ３が−ＣＨ２０Ｈであるとき
には、この基はカップリング反応で外れる＠ 式Ｉの化合物の金属化は、既知の方法で行うことができ
る。

１：ｌ金属錯体型の弐Ｉの化合物は、金属のない型の式
Ｉの化合物金銅、コバルト、ニッケル。

マンガンおよびクロムから選択される金属で金属化する
ことによって調製することができる。

１：２金属錯体型の式■の化合物の調製法は、式Ｉの化
合物または金属のない型の式■以外の化合物を、金属が
クロム、コバルトまたは鉄である時には式！の１：１金
属錯体と反応させることによる方法である。

式１１Ｉａ、Ｉｎｂまたは■の型の１：１金属錯体を形
成させる金属化法は、化合物１モルを、それぞれ１，２
ｔたは３等量の金属を含む金属化剤で処理することによ
って好都合に行われる。

銅を用いる１：１金属錯体の形成は、式！の化合物を金
属塩と直接反応させることによりまたはＣｕ　（ｎ）の
存在で４０〜７０℃でＰＨ４〜７で酸化的銅化（ｃｏｐ
ｐｅｒｉｎｇ）によりあるいＦｉＨ２０□若しくは他の
酸化剤の存在で銅屑を用いて行うことができ、まえは脱
メチル化銅化をｐＨ３〜４で高温で行うことができる。

金属化は水性媒質中でまたは水と水溶性有機溶媒例えば
アセトン、低級アルキルアルコール、ジメチルホルムア
ミド、ホルムアミド、グリコール若しくは酢酸との混合
物中で１．０〜８．０の一範囲で、好ましくは２〜７の
−で有利に行われる・金属化法は、室温から反応媒質の
沸点までの温度で行うことができる。

あるいは、金属化は完全に有機媒質（例えばツメチルホ
ルムアミド）中で行うこともできる。例えば、コバルト
化は１原子ダラムのコバルト辺り２〜６モルの亜硝酸塩
の比率で亜硝ｆｆ　ＩＪチウム、ナトリウム、アンモニ
ウムまたはカリウムのような無機亜硝酸の存在で有利に
行うことができる。

好適なコバルト生成化合物は、例えば硫酸、酢酸、ギ酸
若しくはコバルト（ＩＩ）またはコバルト（Ｉｎ）であ
る。

銅生成化合物は、例えば硫酸第二銅、ギ酸第二銅および
塩化第二銅である。

ニッケル生成化合物は、ギ酸ニッケル、酢酸ニッケルお
よび硫酸ニッケルのようなニッケル（ＩＩ）または（Ｉ
ＩＩ）化合物である。

好ましいマンガン生成化合物はマンガン（■）化合物で
あり、鉄生成化合物は鉄（１１）または鉄（［１）化合
物である。これらの例はギ酸・酢酸および硫酸マンがン
および鉄である。

好ましいクロム生成化合物は、ギ酸、酢酸および硫酸ク
ロム（ｎ）およびクロム（Ｉｌｌ）である。

式Ｉの化合物は、繊維、糸または布材料、詳細には綿、
アニオン性基によって改質されたポリエステルまたは合
成ポリアミドを染色、パノングまたは捺染するのに好適
である。

布材料は既知の方法で染色、捺染または・ヤッド染色さ
れる。酸改質ポリアミドは、水性、中性または酸性媒質
中で６０℃から沸点あるいは加圧下で１００℃を超える
温度で特に有利に染色される。

布は、有機溶媒中で式夏の化合物によって染色すること
もできる。

セルロース材料は、主にイブジースト法（ｅｘｈａｕｓ
ｔ　ｐｒｏｃｅｓｓ）、すなわち長浴若しくは短浴から
室温乃至沸点で、任意には加圧下で染色され、浴の比率
は１：１〜１：１００、好ましくは１：２０〜１：５０
である。染色短浴で行う場合には、液比率は１：１〜１
：１５である。染料浴の−は３〜１０（短および長染色
浴について）の間で変動する。

捺染は、既知の方法によって行ってもよい。

式Ｉの染料は、紙の染色または捺染例えばバルク染色し
たサイジングしたおよびサイジングしていない紙の製造
に特に好適である。染料は、浸漬法によって紙の染色に
同様に用いることができる。

弐Ｉの化合物は、リグニン性紙、詳細には木材ノ＋ルグ
の染色に特に好適である。

式Ｉの化合物は、***、亜麻、麻、ノユート、コイヤー
または藁のような靭皮繊維に応用することもできる。

式ｌの染料は既知の方法による皮革の染色または捺染に
も好適であり、良好な堅牢性を有する染色物が得られる
。

紙の上で式Ｉの染料で調製した染色物は、環境上の理由
で重要な実質的に透明な廃液を生成する。

式Ｉの染料は良好な付着特性を有し、一旦紙に塗布した
ら流れ出さず、−に対する感受性も持たない。それらは
紙に高い親和性を有し、リグニン性紙の上で斑にならな
い。式Ｉの染料をもちいて生成した染色物は良好な光に
対する堅牢性を有し、光に長時間暴露すると色調は焦る
。式Ｉの染料は、水だけでなくアルコール、ミルク、ス
ーブ、水、尿、塩化ナトリワム溶液、フルーツジュース
および甘味を付けた水に対しても良好な湿り堅牢性を有
する。

更に、式■の染料は色調安定性に優れている。

それらを用いるため、式Ｉの化合物を既知の方法によっ
て適当に処理して、有利には磨砕あるいは粗砕により、
または好適な溶媒に溶解し、任意には安定剤、可溶化剤
若しくは尿素のような希釈剤のような助剤を加えること
によって安定な固形若しくは液状の調製物とする。かか
る調製物は例えばフランス国特許第１，５７２，０３０
号および第１．５８１，９００号明細書またはドイツ国
特粁出願公開第２，００１，７４８号および第２，００
１，８１６号明細書に記載の方法によって得ることがで
きる。

液体染色組成物は好ましくは次のようなものである。

１重量部の式■（塩型）の化合物、 ０．０１．１重量部の無機塩（好ましくは０．１〜０．
１部）、 ０．０１〜１重量部の有機酸、例えばギ酸、酢酸、［１
クエン酸、グロピオン酸またはメトキシ酢酸、１〜８重
量部の水、および ０〜５重量部の可溶化剤、例えばグリコール（ジエチレ
ングリコール、トリエチレングリコールまタハヘキシレ
ングリコール）、メチル毎ロソルプ、メチルカルピトー
ル、ブチルＩリダリコールのようなグリコール、尿素、
ホルムアミドおよびジメチルホルムアミド。

固形染料調製物は好ましくは次のようなものである。

１重量部の弐■（塩型）の化合物、 ０．０１〜１重量部の無機塩（好ましくは０．０１〜０
．１部）、 ０〜８重量部の希釈剤１例えば尿素、デキストリン、グ
ルコース’またＵｄ−グルコース。

固形組成物は通常は１０％以下の水を含むことができる
。

本発明を以下の実施例によって説明するが、総ての部お
よび百分率は重量によるものであり、総ての温度は摂氏
温度である。

実施例１ 式（Ｉａ） の化合物２２，９部（Ｏ，ＯＳモル）を既知の方法に従
りて、３０ｔｓ塩酸の存在でＯ〜５°　で亜硝酸ナトリ
ウム３．４５部（Ｏ，ＯＳモル）でジアゾ化し、次いで
ｐｉ−１８，０〜８．５で１．３−ジヒドロキシベンゼ
ン５．５部（０゜０５モル）と力、　ｆ　リングする。

式（！ｂ） 以下余白 の染料を含む褐色の懸濁液が得られる。次のような式（
１ｂ）の染料の金属錯体を次に調製する。

（ＩＣ）　既知の方法に従って、式（１ｂ）の染料５．
８部（０，０１モル）を、水中で７０’で、−４、θ〜
４．８で２．５部（０，０１モル）の硫酸銅（Ｃｕ　Ｓ
Ｏ４・５Ｈ２０）を用いて金属化する。対応する１：１
銅鉛体が得られる。

（１ｄ）　既知の方法に従らて、式（１ｂ）の染料５．
８部（０，０１モル）を、水中で９５°で、２．５部（
ｏ、ｏｉモル）のクロムカリウムミョウバン（ＫＣｒ（
Ｓ０４）２・１２Ｈ２０）と反応させることによって対
応する１：２クロム錯体に転換する。

（１ｅ）　クロムカリウムミョウバンを０．８部（０，
００５モル）の硫酸コバルトに変える仁とを除いて、（
１ｄ）の処理法に従って、対応するｌ：２コバルト錯体
を得る。

（Ｉｆ）　　クロムカリウムミョウバンを１．４部（ｏ
、ｏｏｓモル）の塩化第一鉄に変えることを除いて、（
１ｄ）の処理法に従って、対応する１：２鉄錯体を得る
。

式（１ｍ）の出発物質は、以下の肯定空なる既知の方法
によって調製することができる。

１−７ミ／−２−ヒドロキシ−５−二トロベンゼンのア
セチル化、 Ｂｅｃｈａｍｐ　　の方法に従うｌ−アセチルアミノ−
２−ヒトｏキシ−５−アミンベンゼンへの還元、ジアゾ
化および３−ピリジニウム−４−メチル−６−ヒドロキ
シ−１−（３’ジメチルーアミノグロビル）−ピリド−
２−オン・塩化物とのカップリング、および 酸性条件下でのアセチル基の加水分解。

以下全白 実施例２ 式（２ｃ） の化合物２２．１部（０，０５モル）を既知の方法に従
りて、３ｅ％塩酸の存在で０〜５°で亜硝酸ナトリウム
３６４５部（０，０５モル）でジアゾ化し、次イテ〆Ｉ
８〜９で１．３−ジヒドロキシベンゼン５．５部（０，
０５モル）とカップリングする。生成する染料は、式（
２ｄ） （ＣＨ２）　５−Ｎ（ＣＨｓ　）　２ を有する。

式（２ｃ）の化合物２２．１部（０，０５モル）をジア
ゾ化した後、式（２ｄ）の染料Ｏ，ＯＳモルとカップリ
ングして、式（２ｅ） の異性体混合物を生成する。カップ゛リング位置は矢印
で示している。

生成する式（２ｅ）の異性体混合物は、木材パルプ紙を
褐橙色に染色する。

実施例１１九は２に記載の方法によって、式（式中、Ｄ
ｌは基 Ｍ であシ、Ｂ１　＊　Ｂ２　＊　Ｄ２　、Ｒ１＋　Ｒ２＊
　ｎｔ　およびＭは以下の表−１に示す）を有する染料
が得られる・　　　　　　　　　　　　　　　　　　以
下余白式１または２に記載の方法によって、式Ｍ （式中、Ｒ６、ＭおよびＭ＠は以下の表−２に示す）１
に有する染料を生成させることができる。化合物が１＝
２金属錯体の型であるときには、金属は第一の分子に同
じ第二の分子に結合している。

以下余白 表−２ ｄｏ、　：同上 式１または２に記載の方法によって、式（式中、Ｒ６、
ＭおよびＭ・は以下の表−３に示す）を有する染料を生
成させることができる。化”　金物が１＝２金属錯体の
塁であるときには、金属は第一の分子に同じ第二の分子
に結合している。

以下余白 表−３ ｄｏ、　：同上。

実施例７１ ４−アミノ−アセトアニリド７．７部と３−アミノアセ
トアニリド２２．９部から成る混合物を既知の方法に従
って、亜硝酸ナトリウムを用いてジアゾ化する。生成す
るジアゾニウム塩に６−ヒドロキシ−４−メチル−１−
（３’−ジメチルアミノ）−プロピル−３−ピリジニウ
ム−ピリド−２−オン５８．５部を加えて、既知の方法
に従ってＰＨ１，８〜２．２でカップリングを行う。

次いで、アセチル基を、既知の方法によって３０％塩酸
５７．５部を用いて加水分解することによって外す。生
成するアミノ化合物を、既知の方法に従って１３，８部
の亜硝酸すｌ−ＩＪウムを用いてジアゾ化し、対応する
ノアゾニウム塩’ｉ１．３−ジヒドロキシ−ベンゼン１
１部を用いてカップリングする。

式 を有し、木材ノ９ルプ紙を褐色に染色する染料１１．２
部を含む褐色溶液が得られる。

実施例７２ 式 を有する化合物２２．１部（０，０５モル）を、既知の
方法に従って、クロロヒドリン酸の存在でＯ〜５°　で
亜硝酸ナトリウム３．４５部（Ｏ，ＯＳモル）を用いて
ジアゾ化し、生成するジアゾニウム塩を次にＰＨ１〜３
で１．３−ジアミノ−ベンゼン５．４部（０，０５モル
）Ｉ＆：用いてカップリングする。式を有する染料が得
られる。

ｌ−アミノ−３−アセチル−アミノ−ベンゼン−６−ス
ルホン＆、ｔジアゾ化し、ピリドンでカップリングする
ことによって調製した式（７２ｂ）を有する化合物のシ
アゾニウム塩２６．１部（ｏ、ｏｓモル）を１式（７２
ｍ）を有する化合物０．０５モルとカップリングする。

以下の異性体混合物がえられる。

矢印は各Ｕカップリング位置を示す。

実施例７２のれ理法にしたがって、式（７２ｃ）（式中
、Ｂ３は水素または式 Ｍｂ を有する基であり、Ｂ１、Ｂ２、Ｒ１、Ｒｂ、Ｒ６、Ｒ
７、Ｒ８、Ｒ７、Ｍａおよび＆１ｂは以下の表−４に示
す意味を有する）の化合物を調製することができる。

以下ぶ白 Ｍ、およびＭｂの意味 Ｍ、：Ｈ Ｈ２：　　−（ＣＨ２）３Ｎ（ＣＨ，）２Ｍ　３　二　
　−（ＣＨ２）２Ｎ（Ｃ２Ｈ５）２Ｍ７　：　　−（Ｃ
Ｈ２）３Ｎ（ＣＨ６）ｓ　　”’Ｍ１０ニー（ＣＨ２）
２ＮＨ２ Ｒ１およびＲｂの意味 Ｒ，：Ｈ ＣＨ５ Ｒ４：ＣＮ 実施例１０８ 既知の方法により１−アミノ−３−アセチルアミノ−ベ
ンゼン−６−スルホン酸を、０〜５０テクロルヒドリン
酸の存在でジアゾ化し、次いで生成するジアゾニウム塩
をｐＨ８〜９で１，３−ジヒドロキシ−ベンゼン５．５
９（０，０５モル）で力。

プリングする。式（１０８ａ　） を有する染料が得られる。

４−アミノアセトアニリド７．５部（０，０５モル）を
Ｏ〜５０で亜硝酸す）　ＩＪウム３．４５部（０，０５
モル）でジアゾ化した後、ｐｉ−１９〜１０．５で、式
（１０８ｍ）の染料と力、ｆリングする。生成する異性
体混合物を次いで１０００で５チ水酸化す）　ＩＪウム
爵液を用いて加水分解すると、式（１０８ｂ）を有する
混合物を生成する。

式（１０８ｂ）の染料混合物２１．４部（０，０５モル
）を塩酸の存在でＯ〜５°で亜硝酸ナトリウム６．９部
（０，１モル）を用いてテトラゾ化し、次いで−２〜３
で６−ヒドロキシ−４−メチル−１−（３′−ジメチル
アミノ）−プロピル−ピリジニウム−ピリド−２−オン
２″、”Ｋｉｉ　（０，１モル）でカップリングする。

式（１０８ｃ　） を有し、紙を褐色に染色する染料混合物が得られる。矢
印は力、ｆリング位置を示す。

上記実施例の一つに記載された処理法を用いて式（１０
８ｄ　） ％式％） （式中、ｄ　はＨ４たはＢ４であり、Ｒａ、　Ｒ６、Ｒ
５、Ｒ６、Ｂ１、Ｂ２、Ｍ８およびＭｂは以下の表−５
に記載の意味を有する）の化合物を調製することかでき
る。

式（１０８ｄ）において、矢印はカップリング位置を示
す。

実施例１３７ （１）１−アミノ−４−アセチル−アミノ−ベンゼン−
６−スルホン酸をジアゾ化して）対応するピリドンを力
、プリングして、アセチル基を既知の方法で加水分解す
ることによって調製される式％式％） を式（１３７ｂ　） １３７ｂ） の化合物２９部（Ｏ，ＯＳモル）と力、プリングする。

生成する染料は、式（１３７ｅ） を有する。

式（１３７ｃ）の化合物１１．１３部（０，０１モル）
を７０”でｐＨ４，０〜４．８で硫酸銅（ＣｕＳ０４・
５Ｈ２０）２．５部（０，０１モル）と水中で反応させ
、対応する１：１銅鉛体を得る。

（２）　　式（１３７ｍ）の化合物のジアゾニウム２６
．１部（０，０５モル）を式（１３７ｄ　）の化合物２
９部（０，０５モル）とカップリングさせて、式（１３
７ｅ　） の化合物を得る。

式（１３７ｄ）の化合物は、既知の方法を用いて調製す
ることができる。

４−アセチルアミノ−１−ヒドロキシベンゼンをニトロ
化して、４−アセチルアミノ−２−ニトロ−１−ヒドロ
キシベンゼンとし、 Ｂｅｃｈａｍｐの方法によって還元し、ジアゾ化して、
ピリジンでカップリングし、アセチル基を加水分解して
、 ジアゾ化して、１，３−ジヒドロキシベンゼンとカップ
リングする。

２ａ＝ｄ）　　式１３７ｅ）の化合物１１．１３部（０
，０１モル）を、式１３７ｅ）の化合物について記載し
た方法によって金属錯体（Ｃｕ　ＳＣｒ　ＳＣｏ　Ｎ　
Ｆｅ　）へ転換する。

応用例Ａ 松材から得られた化学的に漂白した亜硫酸セルロース７
０部とかげ材から得られた化学漂白した亜硫酸セルロー
ス３０部を、ホランダー（動１Ｉａｎｄｅｒ　）中で２
０００部の水中で磨砕する。塩型で用いられる実施例１
０弐１ｂ）の染料０．２部を、この・９ルグに加える。

２０分間混合した後、このパルプから紙が生成する。こ
の方法で得られる吸収紙を褐色に染色すると・廃液は実
質上無色である。

応用例Ｂ 塩型で用いられる実施例１の弐１ｂ）の染料０．５部を
、２０００部の水と共にホランダー中で磨砕された化学
漂白した亜硫酸セルロース１００部に加える。１５分間
十分に混合した後、サイジングを起こす。この材料から
生成する紙は褐色をしており、良好な湿り堅牢度を有す
る。

応用例Ｃ サイジングしていない吸収材ウェブを４０〜５００の温
匿で、以下の組成を有する染料浴敢中を通して引き出す
。

０．５部の塩型の実施例１の弐１ｂ）の染料、０．５部
の澱粉、 ９９．０部の水。

過剰の染料溶液を２個のローラーを通して絞る。

莞燥した紙のウェブは褐色に染色している。

実施例２〜１３７の染料のいずれか一つを、水に可溶な
塩型でまたは染料調製物の形で、例えば応用例Ａ−Ｃの
いずれか一つにおける顆粒状で用いることができる。

応用例Ｄ １００部の新たに染色して中和したクロムレゾ−を、容
器中で２５０部の水と１部の実施例１（塩型）の弐１ｂ
）を有する染料との染浴と一緒に３０分間攪拌し、次い
で同じ浴中で３０分間スルホン化した装置油を記載とす
るアニオン性脂液２部で処理する。次いで、レザーを乾
燥して、常法で調製すると、均一に染色された褐色のレ
ザーを得る。

応用例Ｅ 実施例１の染料（塩型）２部を４０００部の脱イオン水
に４０’で浴解する。予め湿らせた綿布基材１００部を
加え、浴温を３０分間を要して沸点まで上昇させ、沸点
に１時間保持し、所望ならば、水でトッピングする。浴
から染色した織物を取り出して、洗浄し、乾燥すると、
褐色染色物が得られ、良好外＃光性および耐湿性を有す
る。染料は実際上全部が消費され、廃液は実際上無色で
ある。

実施例２〜１３７の染料のいずれか一つを実施例１の染
料の代わりに、応用例りおよびＥのいずれか一つで用い
ることもできる。

応用例Ｆ 廃紙１５ゆ、漂白した砕木／４’ルプ２５ｋｇおよび未
漂白硫酸セルロース１０ｋｌｉＪをノ９ルグ加工機中で
脱繊維化して、３係水性・母ルプスラリーとする。

この母液の懸濁液を染色室で２俤に希釈する。この希釈
した懸濁液に最初に５重量係の白土を加え、次いで実施
例１の弐１ｂ）の染料の５チ酢酸溶液１．２５に９を加
える（４は繊維の乾燥重量に換算している）。２０分後
、（無水繊維のｉｔに対して）１係樹脂サイズ分散液を
、混合室中の生成するパルプに加える。次いで、均質パ
ルプスラリーを、裏紙機に導入する直前に、ミ、ウバン
を添加することによって−を５に調製する。

褐色のＳＯ１　／ｃｍ２の１バッグ紙を製紙機で製造す
る。生成する染色した紙は、ＤＩＮ５３９９１による滲
みに対する極めて良好な堅牢性および良好な耐光性を示
す。

生成する紙は次亜塩素酸塩によってほぼ完全に脱色する
ことができる。

実施例Ｇ 水を６０重量幅のさんぼくパルプと４０重量係の未漂白
亜硫酸セルロースとから成るホランダー中の乾燥パルプ
に加え、スラリーを叩解の程度を４０ＳＲとする。次い
で、スラリーを２．５憾の高密度莞燥分に精確に調整す
る。

実施例１の式１ｂ）の染料の０．２５″４水性浴液５部
を２００部の上記生成スラリーに加える。混合物を約５
分間攪拌して、（乾燥重量に換算して）２重量係の樹脂
サイズを、続いて４１ｔ憾のミ。

ウパンを加えた後、更に数分間攪拌して均質にする。生
成する／４ルグを約５００部の水で希釈して容積を７０
０部として、次にシート成形機状で吸引によってシート
を製造するのに用いる。生成する紙シートは濃い褐色に
染色している。シート成形機からの廃液中に残存する染
料を分光学的に６１１１定したところ、実質的に低い。

実施例２〜１３７の染料のいずれか一つを・実施例１の
染料の代わりに応用例ＦおよびＧのいずれか一つで用い
ることができる。廃液は実質的に低い残存染料濃度を示
す。

酢酸／水混合物（１：１）中で測定したλｍａｘ値（ｎ
ｍ）： ３　　４９７　　　１７　　　Ｊ４３６６　　　Ｊ５４
９　　　１９　　　Ｊ５５２９　　　　Ｊ４３５　　　
　２２　　　　Ｊ４３６１１　　　Ｊ４５８　　２４　
　５４０Ｊ＝異性体混合物 実施例　λｍｌ！　　　実施例　λｍａｘ２７　　　Ｊ
４４５　　　４８　　４４２３２　　　　Ｊ４３５　　
　　　５３　　　　４４１３５　　　Ｊ４３２　　　５
６　　４７７Ｊ＝異性体混合物 実施例　λｍａｘ　　　実施例　λｍａｘ６９　　　４
９６　　　　１０６　　　　Ｊ４５９７０　　４５８　
　　１１５　　Ｊ５３２７１　　４４８　　　１２８　
　Ｊ４３６７２　　　４５８　　　　１２９　　　　Ｊ
４５１７６　　　Ｊ４４１　　　　　１３０　　　　Ｊ
４３８７９　　　Ｊ４５３　　　　　１３１　　　　Ｊ
４３５８１　　　Ｊ４６９　　　　１３２　　　　Ｊ４
３７８６　　　Ｊ４８６　　　　１３３　　　Ｊ４４３
１０２　　　Ｊ５４２　　　　１３４　　　　Ｊ４３８
１０３　　　Ｊ５４５　　　　　１３５　　　　Ｊ４４
５１０４　　　Ｊ４５４　　　　　１３６　　　　Ｊ４
３６１０５　　　Ｊ５４５ Ｊ＝異性体混合物 以下ぶ白 手続補正書（自発） 昭和６２年Ｌ／−Ｊ　３　１１ 特許庁長官　小　川　邦　夫　殿 １、　弔件の表示 昭和６２年特許願第１１６０１５号 ２、　発明の名称 塩基性アゾ化合物 ３、補正をする者 事件との関係　　　特許出願人 名称　サンドアクチェンゲゼルシャフト４、代理人 住所　〒１０５東京都港区虎ノ門−丁目８：、Ｅ：ｔｏ
号静光虎ノ門ビル　電話５０４−０７２１氏名　弁理士
（（ｉ５７’３）青　木　　　朗　・　。

５、補正の対象 （１）　　明細書の「特許請求の範囲」の欄（２）　　
明細書の「発明の詳細な説明」の欄６、補正の内容 （１）　　特許請求の範囲を別紙の通りに補正しまず。

（２１（（）　　明細書第ＳＯ頁、表１のＭの欄、実施
例３の項に下記の式を挿入します。

’　　（ＣＨＩ）　ｘ　　Ｎ（ＣＨ３）　２　Ｊ（ロ）
　　明細書第ＳＯ頁、表１のＤ２の欄、実施例８の項、
「４」とあるを’ＨＪに補正します。

（ハ）　　明細書第ＳＯ頁、表１のＢ２の欄、実施例１
１の項、ｒＤ＋Ｊとあるを「Ｎ）１□」に補正します。

（ニ）　　明細書第ＳＯ頁、表１の０２の欄、実弥例１
１の項に「Ｄ、」を挿入します。

（ネ）　　明細書第８３頁の式を下記の通りに補１Ｆし
ます。

］す、下余白 ｌ 門　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　１７、　　？会附書頚の目Ｓ漬 特許請求の範囲　　　　　　　　　　１ｌＩ１１２、特
許請求の範囲 １、弐Ｉ 〔式中、それぞれのｎは独立に０または１であり、Ｂ、
とＢ２　　はそれぞれ独立に−ＯＨまたは−ＮＨ２であ
り、 それぞれのＤは独立に式■ であり、 但し、それぞれのＶは独立に０．１または２であり、 それぞれのＲは独立に水素、１〜４個の炭素原子を有す
るアルキル、５〜６個の炭素原子を有するンクロアルキ
ル、フェニル、ベンジエまたはフェニルエチルであり、 それぞれのＲ１は独立に水素、−ＣＮ、　−ＣＯＯＲ４
、−ＣＯＮＲ５Ｒ６、−８Ｏ２−ＮＲ５Ｒ６、または （但し、それぞれのＲ５は独立に水Ｆ　、１〜４個の炭
素原子を有するアルキル、−ＮＲ５Ｒ６または−ＣｏＮ
Ｒ５Ｒ６であり、 それぞれのＲ４は独立に１〜６個の炭素原子を有するア
ルキルまたはフェニル−（１〜３個の炭素原子を有する
アルキル）であり、 Ｒ５とＲ６はそれぞれ独立に水素または１〜４個の炭素
原子を有するアルキルであるか、または独立にＲ５とＲ
６はそれらが結合しているＮ原子と一緒になって１〜３
個の複素原子を有し且つ１〜４個の炭素原子を有するア
ルキル１〜３個で置換されていないあるいは置換されて
いる飽和環を形成し、 それぞれのＲ７は独立に１〜４個の炭素原子を有するア
ルキルであり、 それぞれのＲ８は独立に水素または１〜４個の炭素原子
を有するアルキルであり、 それぞ・れのＲ７は独立に−Ｓ−、−Ｏ−または−Ｎ−
Ｒ６、である）であり、 それぞれのＲ２は独立に水素、ヒドロキシまたは１〜４
個の炭素原子を有するアルコキンであり、それぞれのＲ
２ａは独立に水素、・−口または１〜４個の炭素原子を
有するアルキルであり、それぞれのＭは独立に水素、１
〜８個の炭素原子を有するアルキル、（１〜４個の炭素
原子を有するアルコキン）−１〜４個の炭素原子を有す
るアルキル、２〜４個の炭素原子を有するヒドロキシア
ルキル、５〜６個の炭素原子を有するシクロアルキル、
１〜４個の炭素原子を有するアルキル基１〜３個（Ｃよ
って置換された５〜６個の炭素原子’ｉ有−ｒるシクロ
アルキル、フェニル−（１〜３個の炭素原子を有するア
ルキル）、フェニル−（１〜３個の炭素原子を有するア
ルキル）であって、そノフェニル基が１〜４個の炭素原
子を有するアルキル１〜３個によって置換されているも
の、−ＮＲ１１Ｒ１２’　−ＡＩ　−ＮＲ１５Ｒ１４ｅ
　−Ａ２−Ｎ”Ｒ１５Ｒ１４Ｒ１５Ａｅまたは−Ｒ１ｏ
−正−Ｒ８であり、 （但し、それぞれのＡ１　　は独立に線状若しくは分枝
状の１〜６個の炭素原子を有するアルキレンまたは線状
若しくは分枝状の２〜６個の炭素原子を有するアルケニ
レンであり、 それぞれのＡ２　は独立に線状若しくは分枝状の２〜６
個の炭素原子を有するアルキレンまたは線状若しくは分
枝状の２〜６個の炭素原子を有するアルケニレンであり
、 それぞれのＲ１０は独立に線状若しくは分枝状の１〜１
０個の炭素原子を有するアルキレン、１または２個の複
素原子が間に挿入された線状若しくは分校状の１〜１０
個の炭素原子を有するアルキレン、線状若しくは分枝状
の２〜１０個の炭素原子を有するアルケニレン、１また
は２個の杉素原子が間に挿入された線状若しくは分枝状
の２〜１０個の炭素原子を有するフルケニレン、フェニ
レンまたはシクロヘキシレンであり、 Ｒ１１お工、びＲ１□はそれぞれ独立に水素、１〜６個
の炭素原子を有するアルキル、−・口、ヒドロキシまた
はシアンで一置換した２〜６個の炭素原子を有するアル
キル、フェニル（１〜３個の炭素原子を有するアルキル
）、フェニル（１〜３個の炭素原子を有するアルキル）
であってそのフェニル基が・・口、１〜４個の炭素原子
を有するアルキルおよび１〜４個の炭素原子を有するア
ルコキシから選択される１〜３個の置換基によって置換
されているもの、５〜６個の炭素原子を有するシクロア
ルキル、１〜４個の炭素原子を有するアルキル１〜３個
によって置換された５〜６個の炭素原子ヲ有するシクロ
アルキルであるか、または独立にＲ　お工びＲ１２はそ
れらが結合しているＮ原子と−緒になって１〜３個の複
素原子を有し且つ１〜４個の炭素原子を有するアルキル
１〜３個で置換されていない若しくは置換されている飽
和環を形成し、 Ｒ１３およびＲ１４はそれぞれ独立に複素環状基の意味
をも包含するＲ１１お工びＲ１２について上記した意味
の一つを有し、 それぞれのＲ，５は独立に１〜４個の炭素原子を有する
アルキルまたはフェニル（１〜４個の炭素原子を有する
アルキル）であるか、またはＲｌＳ　’　Ｒ１４および
Ｒ１５はそれらが結合しているＮ原子と一緒になってピ
リヅニウム環、１〜４個の炭素原子を有するアルキルｌ
＋２または３個によって置換されているピリノニウム環
または１〜３個の複素原子を有し且つ１〜４個の炭素原
子を有するアルキル１〜３個によって置換されていない
若しくは置換されている飽和環を形成し、それぞれのＲ
。は独立に であり、 但し、ｑは０または１であり、 Ｒ１６は水素、・・口、ニトロ、１〜４個の炭素原子を
有するアルキルまたは１〜４個の炭素原子を有するアル
コキシであり、 それぞれのＲ２ｏは独立に水素、−Ｃｏ−（ＣＨ２）ｍ
−Ｚまたは 以下全白 Ｒ１７ であり、 但し、それぞれのｍは独立に１〜６であり、それぞれの
Ｚは独立に−ＮＲ１１”１２または−ＮΦＲ１５Ｒｔ　
４Ｒ１５Ａ”　テ；ｈ　リ。

それぞれのＲ１７は独立に・・口、ヒドロキシ、１〜４
個の炭素原子を有するアルコキシ、フェニル１、アミノ
または脂肪族、脂環式、芳香族若しくは複素環式アミン
基であって、その窒素原子が１　、３．５−トリアノン
環に結合しているものであり、それぞれのＲ１８は独立
に脂肪族、脂環式、芳香族若しくは複素環式アミン基で
あって、その窒素原子が１．３．５−トリアノン環に結
合しているものであり、 それぞれのＡｏは独立に非発色性のアニオンである）〕
を有し、 但し、（１）式Ｉの化合物がスルホ基を有しない時には
、該化合物は少なくとも１個の水に可溶化しプロトン化
可能な塩基性またはカチオン性基を有し、 （２）弐Ｉの化合物が少なくとも１個のスルホ基を有す
るときには、水に可溶化しプロトン化可能な塩基性また
はカチオン性基の総数が少なくとも１単位すなわち分子
中に存在するスルホ基の数を超える化合物であって、遊
離型または塩型の、金、属を含まない、１：１若しくは
１：２金属錯体型の化合物。

２、それぞれのＲ１が独立にＲ１／であり、Ｒ１′は水
素、シアノ、−ＣＯＲ５’　Ｒ６’または（但し、それ
ぞれのＲ３′は独立に水素、メチル、エチル、アミンま
たはジメチルアミノであり、Ｒ′お工びＲ６′はそれぞ
れ独立に水素、メチルまたはエチルであるか、またはＲ
５′およびＲ６′はそれらが結合している窒素原子と一
緒になってピロリノニル、モルホリノ、ピベリヅノ、ピ
ペラジニルまたはＮ−（１〜４個の炭素原子を有するア
ルキル）ピペラジニル環を形成することもできる）であ
る、特許請求の範囲第１項記載の化合物。

以下余白 ３、それぞれのＭが独立にＭ′であす、Ｍ’は水垢、メ
ーＩＦ−ル、エチル、ヒドロキシエチル、メトキシエチ
ル、エトキシエチノペシクロヘキシル、−乏ンノル、−
ＣＨ２−ＮＲ１３′Ｒ４４′、−（ＣＨ２）２−ＮＲＬ
５′Ｒ１４’、−（ＣＨ２）３−ＮＲ１５′Ｒ１４’、
−（ＣＨ２）２−Ｎ■Ｒ１３′Ｒ１４′Ｒ１５′Ａｅ・
−（ＣＨ２）３−”ＮＲ，’Ｒ１４’Ｒ４５／Ａｅ−＝
たは−Ｒ１ｏ’−ＮＨ−Ｒ０’であり、 Ｒｉｏ’は線状または分枝状の１〜８個の炭素原子を有
するアルキレンまたはメタ−若しくは７やラーフエニレ
ンであり、 Ｒｏ′は基 〔但し、ｑはＯまたは１であり、 ａ　　／　は水垢、クロロ、ニトロ、メチルまたはメト
キシであり、 Ｒ２０′は水素・ −Ｃｏ−ＣＨ２−Ｚ、または−Ｃ０−ＣＨ２−ＣＨ２−
Ｚ１であり、それぞれの２１　　は独立に−ＮＲ１１′
Ｒ１２′または一■ＮＲ１３′Ｒ１４′Ｒ１５′Ａ０で
あり、Ｒ１１′およびＲ１２′はそれぞれ独立に水素、
線状若しくは分枝状の１〜６個の炭素原子を有するアル
キル、線状の２〜３個の炭素原子を有するヒドロキシア
ルキル、ベンノル、２−シアンエチルまたは２−クロロ
エチルであるか、またはＲ１１′　およびＲ１２′はそ
れらが結合している窒素原子と一緒になってピロリノニ
ル、モルホリノ、ピペリジノ、ピペラジニルまだはＮ−
（１〜４個の炭素原子を有するアルキル）−ビ被うノニ
ル基金も形成することができ、Ｒ′およびＲ１４′　は
それぞれ独立に謙状若しくは分枝状の１〜６個の炭素原
子を有するアルキル、線状の２〜３個の炭素原子を有す
るヒドロキシアルキル、ベンノル、２−シアンエチルま
たは２−クロロエチルであり、Ｒ４５′　はメテノペエ
チル、プロピルまたはベンジルであるか、またはＲ１３
′、Ｒ１４′　およびＲ１５′はそれらが結合している
窒素原子と一緒になって１または２個のメチル基によっ
て置換されていない若しくは置換されているピリノニウ
ム環または基β （但し、Ｗは直接結合、−ＣＨ２−、−０−１−Ｓ−１
−ｓｏ２−１−ｓｏ−、−洲一、〉Ｎ−Ｒ１５′、〉０
Ｎ（Ｒ１５′）２八〇または）Ｎ−Ｒ５ｏであり、Ｒ５
ｏは水素゛、１〜４個の炭素原子を有するアルキル、ア
ミンによって置換されている１〜４個の炭素原子を有す
るアルキルである）を形成することもでき、Ｒ１７′は
クロロ、ヒドロキシ、アミン、メトキシ、モノ−１〜４
個の炭素原子を有するアルキルアミン、ビス〔ヒドロキ
シ−２〜４個の炭素原子を有するアルキルクーアミノ、 １″７ または−ＮＨ５′Ｒ１゜ （但し、Ｒ１，は１〜１２個の炭素原子を有するアルキ
ル、ヒドロキシによって置換されている１〜１２制の炭
素原子を有するアルキル、最大１２；固の炭素原子を有
し且つ−ＮＲ５′−および一０Ｎ（Ｒ，）２Ａｅから選
択される１〜３個の基を挿入しているアルキル、最大１
２個の炭素原子を有しヒドロキシによって置換されてお
り且つ−ＮＲ５′−および−”Ｎ（Ｒ，）、２Ａ０から
選択される１〜３個の基を挿入しているアルキル、−Ｎ
ＨＣＯ−ＣＨ２−Ｚｌ、−ＣＨ−Ｃ０ＮＨ−Ｙ−Ｚ　　
−ｙ−ｚｌ、Ｙ２−Ｚｌ、以下余白 ＲＲ。

であり、 それぞれのＲ７は独立に特許請求の範囲第１項記載の通
りであり、 Ｒ２１ハハロ、ヒドロキシ、ニトロ、１〜４個の炭素原
子を有するアルキルまたは１〜４個の炭素原子を有する
アルコキシであり、 Ｒ５′は水素、メチルまだはエチルであり、ｚｏは−Ｎ
（ＣＨ３）２、−Ｎ（Ｃ２Ｈ５）２、ｅＮ（Ｃ）Ｉ３）
　３Ａ０、”Ｎ（Ｃ２Ｈ５）　ｓ　Ａｅ、−ｃｏ−ｙＯ
−ｚ、−１−ＮＨＣＯ−Ｙｏ−Ｚｌ、−ＣＯＮＨ−Ｙ。

−Ｚｌ　、−５ｏ２−Ｎｌ（−Ｙｏ−Ｚｌ、−Ｙｏ−Ｚ
、または−団丑ＪＨＣＯ−ＣＨ２−Ｚ１であり、それぞ
れのＹは独立に線状若しくは分枝状の１〜８個の炭素原
子を有するアルキレンまたは線状若しくは分枝状の３〜
８個の炭素原子を有するアルケニレンでるり、 それぞれのＹ２　は独立に線状の１〜６個の炭素原子を
有するアルキレンであり、 それぞれのＹ。は独立に線状若しくは分枝状の１〜４個
の炭素原子を有するアルキレンであり、Ｒ４８′は上記
定義の通り−ＮＲ５′Ｒ１，である）〕である、特許請
求の範囲第１項まだは第２項記載の化合物。

４、それぞれのＭは独立に、Ｍ〃でｓｂ、Ｍ“はメチル
、エチル、ベンシル、 −（ＣＨ２）２−ＮＲ１３ＩＩＲ１４′、−（ＣＨ２）
３−・ＮＲ１３′Ｒ１４〃、−（ＣＨ２）２−Ｎ■Ｒ１
３／／Ｒ１４ｔｌＲ１５ｔｌＡｅ・−（ＣＨ２）　５−
（ＥＩＮＲ４３／／　Ｒ１４／／Ｒ１５／／Ａｅまたは
＋　Ｒ１ｏ／／　−ＮＨ−Ｂ　ｏ／／であり、但シ・Ｒ
１５″３１ヒＲ１４“はそれぞれ独立にメチルまたはエ
チルであり、Ｒ１５〃はメチル、エチルまたはペンノル
であるか、または Ｒ１３／ｌ、Ｒ１４／／　およびＲ１５′にそれらが粘
付している蓋素原子と一緒になりでピリゾニウム、２−
若しくは３−ピコリニウム、Ｎ−メチル−モルホリニウ
ム、Ｎ−メチルビ被すジニウム、Ｎ−メチルーピペラノ
ニウムまたはＮ、Ｎ’−ノメチルーピ被うジニウム環を
形成することもでき、Ｒ１０”は１，２−エチレン、１
．３−７’ロピレ／またはメタ−若しくはパラフェニレ
ンであり、Ｒｏ／／は基 であり、 但し、ｑはＯまたは１であり、 Ｒ１６′　は水素、クロロまたはメチルであり、Ｒ２ｏ
″は水素、 または−Ｃｏ−ＣＨ２−Ｚ２であり、 それぞれのＺ　は独立に−ＮＲ６、／７　Ｒ、２／／ま
だは一■ＮＲ１３／／　Ｒ１４／／　Ｒ，５／／Ａ○で
るり、Ｒ１１〃　およびＲ１２″はそれぞれ独立に水素
、メチルまたはエチルであるか、または Ｒ１１〃およびＲ１２′はそれらが結合している窒素原
子と一緒になってモルホリノ、−セラノニルまたはＮ−
メチルーピ被うジニル基をも形成することができ、 Ｒ４７′はクロロ、ヒドロキシ、アミン、メトキシ、モ
ノ−１〜２個の炭素原子を有するアルキルアミノ、モノ
ヒドロキシ−２〜４個の炭素原子を有スるアルキルアミ
ノ、ビス〔ヒドロキシ−２〜４個の炭素原子を有するア
ルキルツーアミノ、または−ＮＲ５／／　Ｒ１，／　　
でろり、但し、それぞれのＲ，／は独立にメチルまたは
エチルであり、 Ｒ５′は水素、メチルまたはエチルであり、Ｒ５〃は水
素またはメチルでるり、 Ｒ１９’は−（ＣＨ２）ａ−ＮＲ５／／−ＣＨ３、−（
ＣＨ２）ａ−ＮＲ５”−（ＣＨ２）ａ−ＮＲ５”０２Ｈ
５、−（ＣＨ２）ａ−Ｎ■（Ｒ１５〃）２−　（ＣＨ２
）ａ−Ｎ”（Ｒ１，／／）２−Ｃ２Ｈ５２Ａ０、−（Ｃ
Ｈ２）ａ−ＮＨ４Ｉ−Ｃ２Ｈ５、−（ＣＨ２）　２−Ｏ
Ｎ（Ｒ４ｘ’）２−Ｃ２ＨｓＡ、であり、 それぞれのＺ。′は独立に−Ｎ（ＣＨ３）２、−０Ｎ（
ＣＨ５）　５Ａ０、−ＣＯＮＨ−Ｙ。′−Ｚ２、−ＮＨ
ＣＯ−Ｙ　’−Ｚ　　、　−ｃｏ−ｙｏ’−ｚ２、一８
ｏ２ＮＨ−Ｙｏ’−Ｚ２、−Ｙｏ’−Ｚ２または−Ｍ心
ｆｆ１−ＣＯＣＨ２−Ｚ２であり、それぞれのＹ′　は
独立に線状若しくは分枝状の１〜４個の炭素原子を有す
るアルキレンであり、それぞれのＹ。′は独立に線状若
しくは分枝状の２〜４個の炭素原子を有するアルケニレ
ンであり、ａは２または３であり、 Ｒ１８〃は上記定義の通り−ＮＲ５”Ｒ１，である）〕
である、特許請求の範囲第４項記載の化合物。

５、式Ｉａ を有し、 それぞれのｎは独立にＯまたは１であり、Ｂ　およびＢ
２　はそれぞれ独立に−ＯＨまたは−ＮＨ２であり それぞれのＤ′　は独立に式［ａ 以下全白 Ｍ′ を有する基であり、 それぞれのＲ′　は独立にメチル、エチル、フェニル、
ベンノルマタハシクロヘキシルでアリ、それぞれのＲ１
′は独立に特許請求の範囲ｇ２項記載の通りであり、 それぞれのＭ’　　は独立に特許請求の範轟第３項記載
の通りであり、 それぞれのＲ２′は水垢、ヒドロキシまたはメトキシで
あり、 それぞれのＶは独立に０．１または２であり、但し、（
１）式Ｉａ　の化合物がスルホ基を有しない時には、該
化合物は少なくとも１個の水に可溶化しプロトン化可能
な塩基性またはカチオン性基を有し、 （２）式【ａの化合物が少なくとも１個のスルホ基を有
するときには、水に可溶化しプロトン化可能な塩基性ま
たはカチオン性基の総数が少なくとも１単位すなわち分
子中に存在するスルホ基の数を超える、特許請求の範囲
第１項、第２項または第３項記載の化合物。

６、弐１ｂ Ｂ。

を肩し、 。は０まだは１であり、 Ｂ１　　およびＢ２　はそれぞれ独立に−ＯＨまたは−
ＮＨ２であり それぞれのＤ“は独立に式Ｂｂ 以下余白 ■ Ｍ／ｌ を有する基であり、 それぞれのＲ〃　は独立にメチルまたはフェニルであり
、 それぞれのＲ４ＩＩは独立に水素、シアンまたは（但し
、Ｒ５Ｎは水素、またはメチルであり、Ａｏは非発色性
アニオンである）であり、 それぞれのＭ“は独立に特許請求の範囲第４項記載の通
りであり、 それぞれのＲ２′は水素、ヒドロキシまたはメトキシで
あり、 それぞれのＶは独立にＯｌｌまだは２であり、但し、（
１）弐１ｂ　の化合物がスルホ基を有しない時には、該
化合物は少なくとも１個の水に可溶化しプロトン化可能
な塩基性またはカチオン性基を有し、 （２）式Ｉａ　の化合物が少なくとも１個のスルホ基を
有するときには、水に可溶化しプロトン化可能な塩基性
またはカチオン性基の総数が少なくとも１単位すなわち
分子中に存在するスルホ基の数を超える、上記特許請求
の範囲のいずれか１項記載の化合物。

７　弐■ を有し、 Ｂ１、Ｂ２　およびｎは特許請求の範囲第１項記載の通
りであり それぞれのＤｌ　　は独立に式１１ｃ を有し、 Ｒ，Ｒ１、ＭおよびＶは特許請求の範囲第１項（但し書
き１および２をも含む）に記載の通りであり、アゾ基■
（は３．４または５の位置に固定されており、　Ｍｅ　
は銅、クロム、コバルト、ニンケルまたはマンガンであ
る、１：１金属錯体型および遊離若しくは埴型の特許請
求の範囲第１項記載の化合物。

以下余白 １　　。

を有し、 Ｂ２、Ｒ，Ｒ１、Ｒ２、ＭおよびＶは特許請求の範囲第
１項（但し書き１および２をも含む）に記載の通りであ
り、ｐＶ！、ｏ、１まだは２であり、”ｉｎは一〇−ま
たは−ＮＨ−であり、Ｍｅは銅、クロム、コバルト、ニ
ンケルまたはマンガンであり、アゾ基■と−０−Ｍｅ−
Ｂ、ｏ　は環Ｃ上で互いにオルトの位置にあり、基−０
−Ｍｅ−Ｂ１ｏ　は環Ｃ上で３または４の位置に配置さ
れている、特許請求の範囲第７項記載の化合物。

以下余白 を有し、 Ｂ２、Ｒ，Ｒ１、ＭおよびＶは特許請求の範囲第１項に
記載の通りであり、それぞれのＭｅは独立に銅、クロム
、コバルト、ニッケルマタハマンガンであり、Ｂｌｏは
一〇−または−ＮＨ−であり、アゾ基■と−０−Ｍｅ　
−Ｂ　＋　０　は環Ｃ上で互いにオルトの位置にあり、
基−０−Ｍｅ−Ｂ１ｏは環Ｃ上で３または４の位置に配
置されており、特許請求の範囲第１項に記載の但し書き
をも含む特許請求の範囲第７項記載の化合物。

以下余白 １０、　Ｍｅがクロム、コバルトまたは鉄であシ、第二
の同−若しくは異なる式Ｉを有する分枝へまたはもう一
つの金属化可能な分校と結合している、１：２金属錯体
の型および遊離若しくは塩型の特許請求の範囲第７項〜
第９項のいずれか１項記載の化合物。

１１、式■ ２ａ （式中、Ｒ，Ｒ４、Ｒ２、ＭおよびＶは特許請求の範囲
第１項記載の通りである）を有するジアゾ化した化合物
１〜３モルを、 （式中、Ｂ、およびＢ２、特許請求の範囲第１項記載の
通りであり、Ｂ３は水素または−ＣＨ２０Ｈである）を
有する化合物１モルと反応させ、所望ならば、生成する
式ｌの化合物を対応する１：１若しくは１：２金属錯体
型および／または対応する塩型へ転換することを特徴と
する特許請求の範囲第１項記載の式Ｉを有する化合物の
調製法。

１２、紙、布または皮革基材の染色または捺染法であり
、基材に特許請求の範囲第１項〜第１０項のいずれか１
項記載の化合物を適用することを特徴とする特許

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、式 I ▲数式、化学式、表等があります▼ I 〔式中、それぞれのｎは独立に０または１であり、Ｂ＿
   １とＢ＿２はそれぞれ独立に−ＯＨまたは−ＮＨ＿２で
   あり、 それぞれのＤは独立に式II ▲数式、化学式、表等があります▼II であり、 但し、それぞれの▼は独立に０、１または２であり、 それぞれのＲは独立に水素、１〜４個の炭素原子を有す
   るアルキル、５〜６個の炭素原子を有するシクロアルキ
   ル、フェニル、ベンジルまたはフェニルエチルであり、 それぞれのＲ＿１は独立に水素、−ＣＮ、−ＣＯＯＲ＿
   ４、−ＣＯＮＲ＿５Ｒ＿６、−ＳＯ＿２−ＮＲ＿５Ｒ＿
   ６、▲数式、化学式、表等があります▼、▲数式、化学
   式、表等があります▼ または ▲数式、化学式、表等があります▼、 （但し、それぞれのＲ＿３は独立に水素、１〜４個の炭
   素原子を有するアルキル、−ＮＲ＿５Ｒ＿６または−Ｃ
   ＯＮＲ＿５Ｒ＿６であり、 それぞれのＲ＿４は独立に１〜６個の炭素原子を有する
   アルキルまたはフェニル−（１〜３個の炭素原子を有す
   るアルキル）であり、 Ｒ＿５とＲ＿６はそれぞれ独立に水素または１〜４個の
   炭素原子を有するアルキルであるか、または独立にＲ＿
   ５とＲ＿６はそれらが結合しているＮ原子と一緒になっ
   て１〜３個の複素原子を有し且つ１〜４個の炭素原子を
   有するアルキル１〜３個で置換されていないあるいは置
   換されている飽和環を形成し、 それぞれのＲ＿７は独立に１〜４個の炭素原子を有する
   アルキルであり、 それぞれのＲ＿８は独立に水素または１〜４個の炭素原
   子を有するアルキルであり、 それぞれのＲ＿９は独立に−Ｓ−、−Ｏ−または−Ｎ−
   Ｒ＿５である）であり、 それぞれのＲ＿２は独立に水素、ヒドロキシまたは１〜
   ４個の炭素原子を有するアルコキシであり、それぞれの
   Ｒ＿２＿ａは独立に水素、ハロまたは１〜４個の炭素原
   子を有するアルキルであり、 それぞれのＭは独立に水素、１〜８個の炭素原子を有す
   るアルキル、（１〜４個の炭素原子を有するアルコキシ
   ）−１〜４個の炭素原子を有するアルキル、２〜４個の
   炭素原子を有するヒドロキシアルキル、５〜６個の炭素
   原子を有するシクロアルキル、１〜４個の炭素原子を有
   するアルキル基１〜３個によって置換された５〜６個の
   炭素原子を有するシクロアルキル、フェニル−（１〜３
   個の炭素原子を有するアルキル）、フェニル−（１〜３
   個の炭素原子を有するアルキル）であって、そのフェニ
   ル基が１〜４個の炭素原子を有するアルキル１〜３個に
   よって置換されているもの、−ＮＲ＿１＿１Ｒ＿１＿２
   、−Ａ＿１−ＮＲ＿１＿３Ｒ＿１＿４、−Ａ＿２−Ｎ＾
   ■Ｒ＿１＿３Ｒ＿１＿４Ｒ＿１＿５Ａ＾■または−Ｒ＿
   １＿０−ＮＨ−Ｒ＿０であり、（但し、それぞれのＡ＿
   １は独立に線状若しくは分枝状の１〜６個の炭素原子を
   有するアルキレンまたは線状若しくは分枝状の２〜６個
   の炭素原子を有するアルケニレンであり、 それぞれのＡ＿２は独立に線状若しくは分枝状の２〜６
   個の炭素原子を有するアルキレンまたは線状若しくは分
   枝状の２〜６個の炭素原子を有するアルケニレンであり
   、 それぞれのＲ＿１＿０は独立に線状若しくは分枝状の１
   〜１０個の炭素原子を有するアルキレン、１または２個
   の複素原子が間に挿入された線状若しくは分枝状の１〜
   １０個の炭素原子を有するアルキレン、線状若しくは分
   枝状の２〜１０個の炭素原子を有するアルケニレン、１
   または２個の複素原子が間に挿入された線状若しくは分
   枝状の２〜１０個の炭素原子を有するアルケニレン、フ
   ェニレンまたはシクロヘキシレンであり、 Ｒ＿１＿１およびＲ＿１＿２はそれぞれ独立に水素、１
   〜６個の炭素原子を有するアルキル、ハロ、ヒドロキシ
   またはシアノで−置換した２〜６個の炭素原子を有する
   アルキル、フェニル（１〜３個の炭素原子を有するアル
   キル）、フェニル（１〜３個の炭素原子を有するアルキ
   ル）であってそのフェニル基がハロ、１〜４個の炭素原
   子を有するアルキルおよび１〜４個の炭素原子を有する
   アルコキシから選択される１〜３個の置換基によって置
   換されているもの、５〜６個の炭素原子を有するシクロ
   アルキル、１〜４個の炭素原子を有するアルキル１〜３
   個によって置換された５〜６個の炭素原子を有するシク
   ロアルキルであるか、または独立にＲ＿１＿１およびＲ
   ＿１＿２はそれらが結合しているＮ原子と一緒になって
   １〜３個の複素原子を有し且つ１〜４個の炭素原子を有
   するアルキル１〜３個で置換されていない若しくは置換
   されている飽和環を形成し、 Ｒ＿１＿３およびＲ＿１＿４はそれぞれ独立に複素環状
   基の意味をも包含するＲ＿１＿１およびＲ＿１＿２につ
   いて上記した意味の一つを有し、 それぞれのＲ＿１＿５は独立に１〜４個の炭素原子を有
   するアルキルまたはフェニル（１〜４個の炭素原子を有
   するアルキル）であるか、または Ｒ＿１＿３、Ｒ＿１＿４およびＲ＿１＿５はそれらが結
   合しているＮ原子と一緒になってピリジニウム環、１〜
   ４個の炭素原子を有するアルキル１、２または３個によ
   って置換されているピリジニウム環または１〜３個の複
   素原子を有し且つ１〜４個の炭素原子を有するアルキル
   １〜３個によって置換されていない若しくは置換されて
   いる飽和環を形成し、それぞれのＲ＿０は独立に ▲数式、化学式、表等があります▼ であり、 但し、ｑは０または１であり、 Ｒ＿１＿６は水素、ハロ、ニトロ、１〜４個の炭素原子
   を有するアルキルまたは１〜４個の炭素原子を有するア
   ルコキシであり、 それぞれのＲ＿２＿０は独立に水素、−ＣＯ−（ＣＨ＿
   ２）＿ｍ−Ｚまたは ▲数式、化学式、表等があります▼ であり、 但し、それぞれのｍは独立に１〜６であり、それぞれの
   Ｚは独立に−ＮＲ＿１＿１Ｒ＿１＿２または−Ｎ＾■Ｒ
   ＿１＿３Ｒ＿１＿４Ｒ＿１＿５Ａ＾■であり、それぞれ
   のＲ＿１＿７は独立にハロ、ヒドロキシ、１〜４個の炭
   素原子を有するアルコキシ、フェニル、アミノまたは脂
   肪族、脂環式、芳香族若しくは複素環式アミノ基であっ
   て、その窒素原子が１，３，５−トリアジン環に結合し
   ているものであり、それぞれのＲ＿１＿８は独立に脂肪
   族、脂環式、芳香族若しくは複素環式アミノ基であって
   、その窒素原子が１，３，５−トリアジン環に結合して
   いるものであり、 それぞれのＡ＾■は独立に非発色性のアニオンである）
   〕を有し、 但し、（１）式 I の化合物がスルホ基を有しない時に
   は、該化合物は少なくとも１個の水に可溶化しプロトン
   化可能な塩基性またはカチオン性基を有し、 （２）式 I の化合物が少なくとも１個のスルホ基を有
   するときには、水に可溶化しプロトン化可能な塩基性ま
   たはカチオン性基の総数が少なくとも１単位すなわち分
   子中に存在するスルホ基の数を超える化合物であって、
   遊離型または塩型の、金属を含まない、１：１若しくは
   １：２金属錯体型の化合物。 ２、それぞれのＲ＿１が独立にＲ＿１′であり、Ｒ＿１
   ′は水素、シアノ、−ＣＯＲ＿５′Ｒ＿６′または▲数
   式、化学式、表等があります▼ （但し、それぞれのＲ＿３′は独立に水素、メチル、エ
   チル、アミノまたはジメチルアミノであり、Ｒ＿５′お
   よびＲ＿６′はそれぞれ独立に水素、メチルまたはエチ
   ルであるか、またはＲ＿５′およびＲ＿６′はそれらが
   結合している窒素原子と一緒になってピロリジニル、モ
   ルホリノ、ピペリジノ、ピペラジニルまたはＮ−［１〜
   ４個の炭素原子を有するアルキル］ピペラジニル環を形
   成することもできる）である、特許請求の範囲第１項記
   載の化合物。 ３、それぞれのＭが独立にＭ′であり、Ｍ′は水素、メ
   チル、エチル、ヒドロキシエチル、メトキシエチル、エ
   トキシエチル、シクロヘキシル、ベンジル、−ＣＨ＿２
   −ＮＲ＿１＿３′Ｒ＿１＿４′、−（ＣＨ＿２）＿２−
   ＮＲ＿１＿３′Ｒ＿１＿４′、−（ＣＨ＿２）＿３−Ｎ
   Ｒ＿１＿３′Ｒ＿１＿４′、−（ＣＨ＿２）＿２−Ｎ＾
   ■Ｒ＿１＿３′Ｒ＿１＿４′Ｒ＿１＿５′Ａ＾■、−（
   ＣＨ＿２）＿３−＾■ＮＲ＿１＿３′Ｒ＿１＿４′Ｒ＿
   １＿５′Ａ＾■または−Ｒ＿１＿０′−ＮＨ−Ｒ＿０′
   であり、 Ｒ＿１＿０′は線状または分枝状の１〜８個の炭素原子
   を有するアルキレンまたはメタ−若しくはパラ−フェニ
   レンであり、 Ｒ＿０′は基 ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔但し、ｑは０または１であり、 Ｒ＿１＿６′は水素、クロロ、ニトロ、メチルまたはメ
   トキシであり、 Ｒ＿２＿０′は水素、 ▲数式、化学式、表等があります▼ −ＣＯ−ＣＨ＿２−Ｚ＿１または−ＣＯ−ＣＨ＿２−Ｃ
   Ｈ＿２−Ｚ＿１であり、それぞれのＺ＿１は独立に−Ｎ
   Ｒ＿１＿１′Ｒ＿１＿２′または−＾■ＮＲ＿１＿３′
   Ｒ＿１＿４′Ｒ＿１＿５′Ａ＾■であり、Ｒ＿１＿１′
   およびＲ＿１＿２′はそれぞれ独立に水素、線状若しく
   は分枝状の１〜６個の炭素原子を有するアルキル、線状
   の２〜３個の炭素原子を有するヒドロキシアルキル、ベ
   ンジル、２−シアノエチルまたは２−クロロエチルであ
   るか、またはＲ＿１＿１′およびＲ＿１＿２′はそれら
   が結合している窒素原子と一緒になってピロリジニル、
   モルホリノ、ピペリジノ、ピペラジニルまたはＮ−（１
   〜４個の炭素原子を有するアルキル）−ピペラジニル基
   をも形成することができ、Ｒ＿１＿３′およびＲ＿１＿
   ４′はそれぞれ独立に線状若しくは分枝状の１〜６個の
   炭素原子を有するアルキル、線状の２〜３個の炭素原子
   を有するヒドロキシアルキル、ベンジル、２−シアノエ
   チルまたは２−クロロエチルであり、Ｒ＿１＿５′はメ
   チル、エチル、プロピルまたはベンジルであるか、また
   はＲ＿１＿３′、Ｒ＿１＿４′およびＲ＿１＿５′はそ
   れらが結合している窒素原子と一緒になって１または２
   個のメチル基によって置換されていない若しくは置換さ
   れているピリジニウム環または基β ▲数式、化学式、表等があります▼ （但し、Ｗは直接結合、−ＣＨ＿２−、−Ｏ−、−Ｓ−
   、−ＳＯ＿２−、−ＳＯ−、−ＮＨ−、▲数式、化学式
   、表等があります▼、▲数式、化学式、表等があります
   ▼または▲数式、化学式、表等があります▼であり、Ｒ
   ＿５＿０は水素、１〜４個の炭素原子を有するアルキル
   、アミノによって置換されている１〜４個の炭素原子を
   有するアルキルである）を形成することもでき、Ｒ＿１
   ＿７′はクロロ、ヒドロキシ、アミノ、メトキシ、モノ
   −１〜４個の炭素原子を有するアルキルアミノ、ビス〔
   ヒドロキシ−２〜４個の炭素原子を有するアルキル〕−
   アミノ、 ▲数式、化学式、表等があります▼、▲数式、化学式、
   表等があります▼、 ▲数式、化学式、表等があります▼、▲数式、化学式、
   表等があります▼ または−ＮＨ＿５′Ｒ＿１＿９ （但し、Ｒ＿１＿９は１〜１２個の炭素原子を有するア
   ルキル、ヒドロキシによって置換されている１〜１２個
   の炭素原子を有するアルキル、最大１２個の炭素原子を
   有し且つ−ＮＲ＿５′−および−＾■Ｎ（Ｒ＿７）＿２
   Ａ＾■から選択される１〜３個の基を挿入しているアル
   キル、最大１２個の炭素原子を有しヒドロキシによって
   置換されており且つ−ＮＲ＿５′−および−＾■Ｎ（Ｒ
   ＿７）＿２Ａ＾■から選択される１〜３個の基を挿入し
   ているアルキル、−ＮＨＣＯ−ＣＨ＿２−Ｚ＿１、−Ｃ
   Ｈ＿２−ＣＯＮＨ−Ｙ−Ｚ＿１、−Ｙ−Ｚ＿１、Ｙ＿２
   −Ｚ＿１、▲数式、化学式、表等があります▼、▲数式
   、化学式、表等があります▼、 ▲数式、化学式、表等があります▼、▲数式、化学式、
   表等があります▼、 ▲数式、化学式、表等があります▼、▲数式、化学式、
   表等があります▼、 ▲数式、化学式、表等があります▼、▲数式、化学式、
   表等があります▼、 ▲数式、化学式、表等があります▼または ▲数式、化学式、表等があります▼ であり、 それぞれのＲ＿７は独立に特許請求の範囲第１項記載の
   通りであり、 Ｒ＿２＿１はハロ、ヒドロキシ、ニトロ、１〜４個の炭
   素原子を有するアルキルまたは１〜４個の炭素原子を有
   するアルコキシであり、 Ｒ＿５′は水素、メチルまたはエチルであり、Ｚ＿０は
   −Ｎ（ＣＨ＿３）＿２、−Ｎ（Ｃ＿２Ｈ＿５）＿２、＾
   ■Ｎ（ＣＨ＿３）＿３Ａ＾■、＾■Ｎ（Ｃ＿２Ｈ＿５）
   ＿３Ａ＾■、−ＣＯ−Ｙ＿０−Ｚ＿１−、−ＮＨＣＯ−
   Ｙ＿０−Ｚ＿１、−ＣＯＮＨ−Ｙ＿０−Ｚ＿１、−ＳＯ
   ＿２−ＮＨ−Ｙ＿０−Ｚ＿１、−Ｙ＿０−Ｚ＿１または
   −ＮＨＮＨＣＯ−ＣＨ＿２−Ｚ＿１であり、それぞれの
   Ｙは独立に線状若しくは分枝状の１〜８個の炭素原子を
   有するアルキレンまたは線状若しくは分枝状の３〜８個
   の炭素原子を有するアルケニレンであり、 それぞれのＹ＿２は独立に線状の１〜６個の炭素原子を
   有するアルキレンであり、 それぞれのＹ＿０は独立に線状若しくは分枝状の１〜４
   個の炭素原子を有するアルキレンであり、Ｒ＿１＿８′
   は上記定義の通り−ＮＲ＿５′Ｒ＿１＿９である）〕で
   ある、特許請求の範囲第１項または第２項記載の化合物
   。 ４、それぞれのＭは独立に、Ｍ″であり、 Ｍ″はメチル、エチル、ベンジル、 −（ＣＨ＿２）＿２−ＮＲ＿１＿３″Ｒ＿１＿４″、−
   （ＣＨ＿２）＿３−ＮＲ＿１＿３″Ｒ＿１＿４″、−（
   ＣＨ＿２）＿２−Ｎ＾■Ｒ＿１＿３″Ｒ＿１＿４″Ｒ＿
   １＿５″Ａ＾■、−（ＣＨ＿２）＿３−＾■ＮＲ＿１＿
   ３″Ｒ＿１＿４″Ｒ＿１＿５″Ａ＾■または−Ｒ＿１＿
   ０″−ＮＨ−Ｒ＿０″であり、 但し、Ｒ＿１＿３″およびＲ＿１＿４″はそれぞれ独立
   にメチルまたはエチルであり、Ｒ＿１＿５″はメチル、
   エチルまたはベンジルであるか、または Ｒ＿１＿３″、Ｒ＿１＿４″およびＲ＿１＿５″はそれ
   らが結合している窒素原子と一緒になってピリジニウム
   、２−若しくは３−ピコリニウム、Ｎ−メチル−モルホ
   リニウム、Ｎ−メチルピペリジニウム、Ｎ−メチル−ピ
   ペラジニウムまたはＮ，Ｎ′−ジメチル−ピペラジニウ
   ム環を形成することもでき、 Ｒ＿１＿０″は１，２−エチレン、１，３−プロピレン
   またはメタ−若しくはパラフェニレンであり、Ｒ＿０″
   は基 ▲数式、化学式、表等があります▼ であり、 但し、ｑは０または１であり、 Ｒ＿１＿６″は水素、クロロまたはメチルであり、Ｒ＿
   ２＿０″は水素、 Ｒ＿１＿７″ ▲数式、化学式、表等があります▼ または−ＣＯ−ＣＨ＿２−Ｚ＿２であり、 それぞれのＺ＿２は独立に−ＮＲ＿１＿１″Ｒ＿１＿２
   ″または−＾■ＮＲ＿１＿３″Ｒ＿１＿４″Ｒ＿１＿５
   ″Ａ＾■であり、Ｒ＿１＿１″およびＲ＿１＿２″はそ
   れぞれ独立に水素、メチルまたはエチルであるか、また
   は Ｒ＿１＿１″およびＲ＿１＿２″はそれらが結合してい
   る窒素原子と一緒になってモルホリノ、ピペラジニルま
   たはＮ−メチル−ピペラジニル基をも形成することがで
   き、 Ｒ＿１＿７″はクロロ、ヒドロキシ、アミノ、メトキシ
   、モノ−１〜２個の炭素原子を有するアルキルアミノ、
   モノヒドロキシ−２〜４個の炭素原子を有するアルキル
   アミノ、ビス〔ヒドロキシ−２〜４個の炭素原子を有す
   るアルキル〕−アミノ、Ｒ＿７′ ▲数式、化学式、表等があります▼、▲数式、化学式、
   表等があります▼ または−ＮＲ＿５″Ｒ＿１＿９′であり、 但し、それぞれのＲ＿７′は独立にメチルまたはエチル
   であり、 Ｒ＿５′は水素、メチルまたはエチルであり、Ｒ＿５″
   は水素またはメチルであり、 Ｒ＿１＿９′は−（ＣＨ＿２）＿ａ−ＮＲ＿５″−ＣＨ
   ＿３、−（ＣＨ＿２）＿ａ−ＮＲ＿５″−（ＣＨ＿２）
   ＿ａ−ＮＲ＿５″Ｃ＿２Ｈ＿５、−（ＣＨ＿２）＿ａ−
   Ｎ＾■（Ｒ＿１＿３″）＿２−（ＣＨ＿２）＿ａ−Ｎ＾
   ■（Ｒ＿１＿３″）＿２−Ｃ＿２Ｈ＿５２Ａ＾■、−（
   ＣＨ＿２）＿ａ−ＮＲ＿５″−Ｃ＿２Ｈ＿５、−（ＣＨ
   ＿２）＿２−＾■Ｎ（Ｒ＿１＿３″）＿２−Ｃ＿２Ｈ＿
   ５Ａ＾■、−ＮＨＣＯ−ＣＨ＿２−Ｚ＿２、−ＣＨ＿２
   −ＣＯ−ＮＨ−Ｙ′−Ｚ＿２、−Ｙ′−Ｚ＿２、▲数式
   、化学式、表等があります▼、 ▲数式、化学式、表等があります▼、▲数式、化学式、
   表等があります▼ ▲数式、化学式、表等があります▼、▲数式、化学式、
   表等があります▼ ▲数式、化学式、表等があります▼、▲数式、化学式、
   表等があります▼、 ▲数式、化学式、表等があります▼、▲数式、化学式、
   表等があります▼、 ▲数式、化学式、表等があります▼、▲数式、化学式、
   表等があります▼、 ▲数式、化学式、表等があります▼、▲数式、化学式、
   表等があります▼ であり、 それぞれのＺ＿０′は独立に−Ｎ（ＣＨ＿３）＿２、−
   ＾■Ｎ（ＣＨ＿３）＿３Ａ＾■、−ＣＯＮＨ−Ｙ＿０′
   −Ｚ＿２、−ＮＨＣＯ−Ｙ＿０′−Ｚ＿２、−ＣＯ−Ｙ
   ＿０′−Ｚ＿２、−ＳＯ＿２ＮＨ−Ｙ＿０′−Ｚ＿２、
   −Ｙ＿０′−Ｚ＿２または−ＮＨＮＨ−ＣＯＣＨ＿２−
   Ｚ＿２であり、それぞれのＹ′は独立に線状若しくは分
   枝状の１〜４個の炭素原子を有するアルキレンであり、
   それぞれのＹ＿０′は独立に線状若しくは分枝状の２〜
   ４個の炭素原子を有するアルケニレンであり、ａは２ま
   たは３であり、 Ｒ＿１＿８″は上記定義の通り−ＮＲ＿５″Ｒ＿１＿９
   である）〕である、特許請求の範囲第４項記載の化合物
   。 ５、式 I ａ ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ａ） を有し、 それぞれのｎは独立に０または１であり、 Ｂ＿１およびＢ＿２はそれぞれ独立に−ＯＨまたは−Ｎ
   Ｈ＿２であり それぞれのＤ′は独立に式IIａ ▲数式、化学式、表等があります▼（IIａ） を有する基であり、 それぞれのＲ′は独立にメチル、エチル、フェニル、ベ
   ンジルまたはシクロヘキシルであり、それぞれのＲ＿１
   ′は独立に特許請求の範囲第２項記載の通りであり、 それぞれのＭ′は独立に特許請求の範囲第３項記載の通
   りであり、 それぞれのＲ＿２′は水素、ヒドロキシまたはメトキシ
   であり、 それぞれのｖは独立に０、１または２であり、但し、（
   １）式 I ａの化合物がスルホ基を有しない時には、該
   化合物は少なくとも１個の水に可溶化しプロトン化可能
   な塩基性またはカチオン性基を有し、 （２）式 I ａの化合物が少なくとも１個のスルホ基を
   有するときには、水に可溶化しプロトン化可能な塩基性
   またはカチオン性基の総数が少なくとも１単位すなわち
   分子中に存在するスルホ基の数を超える、特許請求の範
   囲第１項、第２項または第３項記載の化合物。 ６、式 I ｂ ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ｂ） を有し、 ｎは０または１であり、 Ｂ＿１およびＢ＿２はそれぞれ独立に−ＯＨまたは一Ｎ
   Ｈ＿２であり それぞれのＤ″は独立に式IIｂ ▲数式、化学式、表等があります▼（IIｂ） を有する基であり、 それぞれのＲ″は独立にメチルまたはフェニルであり、 それぞれのＲ＿１″は独立に水素、シアノまたは▲数式
   、化学式、表等があります▼ （但し、Ｒ＿３″は水素、またはメチルであり、Ａ＾■
   は非発色性アニオンである）であり、 それぞれのＭ″は独立に特許請求の範囲第４項記載の通
   りであり、 それぞれのＲ＿２′は水素、ヒドロキシまたはメトキシ
   であり、 それぞれのｖは独立に０、１または２であり、但し、（
   １）式 I ｂの化合物がスルホ基を有しない時には、該
   化合物は少なくとも１個の水に可溶化しプロトン化可能
   な塩基性またはカチオン性基を有し、 （２）式 I ａの化合物が少なくとも１個のスルホ基を
   有するときには、水に可溶化しプロトン化可能な塩基性
   またはカチオン性基の総数が少なくとも１単位すなわち
   分子中に存在するスルホ基の数を超える、上記特許請求
   の範囲のいずれか１項記載の化合物。 ７、式III ▲数式、化学式、表等があります▼（III） を有し、 Ｂ＿１、Ｂ＿２およびｎは特許請求の範囲第１項記載の
   通りであり それぞれのＤ＿１は独立に式IIｃ ▲数式、化学式、表等があります▼　（IIｃ） を有し、 Ｒ、Ｒ＿１、Ｍおよびｖは特許請求の範囲第１項（但し
   書き１および２をも含む）に記載の通りであり、アゾ基
   （１）は３、４または５の位置に固定されており、Ｍｅ
   は銅、クロム、コバルト、ニッケルまたはマンガンであ
   る、１：１金属錯体型および遊離若しくは塩型の特許請
   求の範囲第１項記載の化合物。 ▲数式、化学式、表等があります▼　（IIIａ） を有し、 Ｂ＿２、Ｒ、Ｒ＿１、Ｒ＿２、Ｍおよびｖは特許請求の
   範囲第１項（但し書き１および２をも含む）に記載の通
   りであり、ｐは０、１または２であり、Ｂ＿１＿０は−
   Ｏ−または−ＮＨ−であり、Ｍｅは銅、クロム、コバル
   ト、ニッケルまたはマンガンであり、アゾ基（１）と−
   Ｏ−Ｍｅ−Ｂ＿１＿０は環Ｃ上で互いにオルトの位置に
   あり、基−Ｏ−Ｍｅ−Ｂ＿１＿０は環Ｃ上で３または４
   の位置に配置されている、特許請求の範囲第７項記載の
   化合物。 ９、式IIIｂ ▲数式、化学式、表等があります▼　（IIIｂ） を有し、 Ｂ＿２、Ｒ、Ｒ＿１、Ｍおよびｖは特許請求の範囲第１
   項に記載の通りであり、それぞれのＭｅは独立に銅、ク
   ロム、コバルト、ニッケルまたはマンガンであり、Ｂ＿
   １＿０は−Ｏ−または−ＮＨ−であり、アゾ基（１）と
   −Ｏ−Ｍｅ−Ｂ＿１＿０は環Ｃ上で互いにオルトの位置
   にあり、基−Ｏ−Ｍｅ−Ｂ＿１＿０は環Ｃ上で３または
   ４の位置に配置されており、特許請求の範囲第１項に記
   載の但し書きをも含む特許請求の範囲第７項記載の化合
   物。 １０、Ｍｅがクロム、コバルトまたは鉄であり、第二の
   同一若しくは異なる式 I を有する分枝へまたはもう一
   つの金属化可能な分枝と結合している、１：２金属錯体
   の型および遊離若しくは塩型の特許請求の範囲第７項〜
   第９項のいずれか１項記載の化合物。 １１、式IV ▲数式、化学式、表等があります▼　（IV） （式中、Ｒ、Ｒ＿１、Ｒ＿２、Ｍおよびｖは特許請求の
   範囲第１項記載の通りである）を有するジアゾ化した化
   合物１〜３モルを、 式Ｖ ▲数式、化学式、表等があります▼（Ｖ） （式中、Ｂ＿１およびＢ＿２は特許請求の範囲第１項記
   載の通りであり、Ｂ＿３は水素または−ＣＨ＿２ＯＨで
   ある）を有する化合物１モルと反応させ、所望ならば、
   生成する式 I の化合物を対応する１：１若しくは１：
   ２金属錯体型および／または対応する塩型へ転換するこ
   とを特徴とする特許請求の範囲第１項記載の式 I を有
   する化合物の調製法。 １２、紙、布または皮革基材の染色または捺染法であり
   、基材に特許請求の範囲第１項〜第１０項のいずれか１
   項記載の化合物を適用することを特徴とする方法。