JPS59217762A - 塩基性スルホ含有ポリアゾ化合物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 産業上の利用分野 本発明は塩基性スルホ含有ポリアゾ化合物に関する。

発明の構成、作用および効果 本発明によれば、金属を含まない形の、１：１または１
：２金属錯体形のおよび遊離酸または付加塩形の式■の
化合物が提供される： 以下余白 （３１） （３３） （３２） 〔ここで、 Ｒは水素：　Ｃ１−４アルキル；置換されていな％Ａあ
るいは１個または２個のＣｌ−４アルキル基によ多置換
すしたＣ５−４シクロアルキル；フェニル、ベンジルま
たはフェニル−エチル（この３つの置換基のフェニル基
は置換されていないかまたはメチル、エチル、メトキシ
およびエトキシから選ばれる１個または２個の基で置換
されている）であシー−ＣＯＯＲ４ニーＣ０Ｎ（Ｒ５）
２：　　−８０，Ｎ（Ｒ５）２＄６ であり； Ｂは−Ａ−ＮＨ−Ｒ２；水素；置換されていないまたは
Ｃ４−４アルコキシによ多置換された”１−４アルキル
、ヒドロキシによ多置換されたＣ２−４アルキル；（３
４） 置換されていないまたは１〜３個の０１−４アルキル基
によ多置換されたＣ５−６シクロアルキル；フェニルＣ
４−６アルキル（このフェニル基は置換されていないか
またはＣ１−４アルキル、Ｃ１−４アルコキシおよびハ
ロゲンから選ばれる１〜３個の基によ多置換されている
）　＄　−ＡＩ−Ｎ（Ｒ７）２　＄　−Ａ２−伍Ｒ８）
２Ｒ２Ａ０ま九は−Ｎ（Ｒア）２であシ； ここで、 Ｘ、は−０−、−Ｎ（Ｒ５）または−８−であり；Ｒ３
は水素、Ｃ１−４アルキル、−Ｎ（Ｒ５）２または−Ｃ
ＯＮ（Ｒ５）２であシ； Ｒ４はＣ１−６アルキルまたはフェニル−〇、−３アル
キルであシ； Ｒ５は水素またはＣ４−４アルキルであ）Ｓまたは２個
のＲ５が窒素原子に結合して存在する場合、両方の８５
はそれらが結合しているＮ原子と共に１〜３個のへテロ
原子を含有する飽和環を形成してもよく； Ｒ６はＣ４−。アルキルであシ； 人は２個までのへテロ原子によシ中断されていてもよい
Ｃ２−８アルキレン；２個までのへテロ原子によシ中断
されていてもよいＣ２−８アルケニレン、フェニレンま
たはシクロヘキシレンでアリ；Ａ、はＣ２−８アルキレ
ンまたはＣ２−８アルケニレンであシ； Ａ２はｑ−８アルキレンまたはＣ２−８アルケニレンで
あシ； ここで、 ｑはｏｔたは１であシ； Ｒは水素、ｉｓ　Ｏ）ｆ　ン、ＮＯ２，ＯＨ，Ｃ，−４
フル１ キルまたはＣｌ−４アルコキシであり、または水素であ
り、 ここで、 ａは１〜３の整数であ１、 ”１４はＮ原子がトリアジニル環に結合している脂肪族
、脂環式、芳香族または複素環式ア電ン基であり； ＲｌＭは”１４の意味を持つかまたはハロダン、ＯＨ。

−ＮＨ２，Ｃ１，アルコキシ、フェニルまたはここで、 Ａ、は直鎖または枝分れＣ２−６アルキレンまたは一洲
−ＣＯ−ＣＨ２−（Ｎは−ＮＲ基に結合している）であ
シ； ｚ　バーＮ（Ｒ，）２ｔ　＊バーＮ（Ｒ８）２Ｒ，Ａｏ
”ｔ’　ｈ　Ｄ　ｓここで、 各Ｂ７は独立して水素、Ｃｌ−４アルキル、ハロゲン、
−ＯＨまたは一〇Ｎ基で置換されたＣ２−６アルキル、
フェニル（Ｃ４−、）アルキル（このフェニル環は置換
されていないかまたはハロゲン、Ｃ１−４アルキルおよ
びＣ１−４アルコキシから選ばれる１〜３個の基で置換
されている）；または置換されていないあるいは１個ま
たは３個のＣｌ−４アルキル基で置換されているＣ５−
６シクロアルキルであシ；または両方のＲ７はそれらが
結合しているＮ原子と共に１〜３個のへテロ原子を含有
する５−または６−員飽和項を形成しく以下「Ｒ７の環
状意味」と称する）；各Ｒ８は独立して水素を除いてＲ
７の非環状意味の１つを持ち、Ｒ２は置換されていない
またはフェニルによ多置換されているＣ４−。アルキル
でアＪｌｌｌまたは 両方のＲ８，Ｒ，およびそれらが結合しているＮ原子は
、置換されていないあるいは１個または２個のＣ４−４
アルキル基で置換されているピリジニウム基あるいは置
換されていないまたは１個または２個の０１−４アルキ
ル基によ多置換されている１〜３個のへテロ原子を含有
する５−１たは６−員飽和嬢を形成し； １つのＲ６ｏはＯＨで、他のＲ６ｏは−ＮＨ２であシ；
Ｒ６，は水素、Ｃ４−４アルコキシまたはＯＨであり；
Ｒ６２ハ水累、ハロダン、ニトロ、Ｃ１−４アルキル、
Ｃ１−４アルコキシまたはＯＨであり；Ｒ６５はＲ６□
とは無関係にＲ６２の意味金持ち；■ −Ｎ（Ｒ７）２　ニーＮ（Ｒ８）２Ｒ？Ａθ＄　−ＣＯ
Ｙ２−Ｚ　ニーＣ０ＮＨ−Ｙ　−Ｚ　：　−Ｙ　Ｚ　：
　ＮＨ−Ｃｏ−Ｙ２−Ｚ　；２ −８０２−ＮＨ−Ｙ２−Ｚまたは−ＮＨＮＨＣＯＣＨ２
−Ｚ　テあシ；Ｙ２はＣ１−８アルキレンであシ；およ
びＡｏは非発色性アニオンである、 ただし、 （１）カチオンまたはプロトン化し得る塩基性基の数は
存在するスルホ基の数よシも少なくとも１つ多く； ＧＤ　Ｒ６４はそれが結合しているフェニル壌土の３−
または４−位にある（位置は指摘されてる通りである）
。

Ｂが−Ａ−ＮＨ−Ｒ２である場合、Ｂはスルホを含有し
ない方が好ましい。〕 本明細書において、ハロダンはフッ累、塩素、臭素また
は沃素、好ましくは塩素全意味する。

式において１回よシ多く符号が現われる場合、ことわシ
が無い限シそれらの意味は互いに独立しているものとす
る。

存在するアルキル、アルキレンまたはアルケニレンは、
ことわシが無い限シ直鎖または枝分れ鎖である。アルコ
キシ基のアルキル基はことわシが無い限シ直鎖または枝
分れ鎖である。

存在するスルホ基は遊離酸または塩形であることが出来
る。塩形である場合、−ＳＯ，はカチオンｙＰ（ｙＰは
非発色性カチオンたとえばＮ１°、に０ま九はＮＨ４”
である）によシまたはプロトン化された塩基性非カチオ
ン基によりまたは分子中のカチオン基によ）均衡が取ら
れる。

ことわシが無い場合、変数の好ましい意味はその変数が
明細書のどこに述べられていようともその変数に当ては
まる。

脂肪族アミン基はモノ（Ｃｌ−４アルキル）−マタハジ
（ＣＩ−４アルキル）アミン基であるのが好ましい、各
アルキル基は独立してハロダン、フェニル、ヒドロキシ
またはＣ５−６シクロアルキルから独立的に選ばれる１
〜３個の置換基によ多置換することが出来るが、シかし
置換されていないかまたはフェニルまたはヒドロキクに
よシモノ置換されているのが好ましい（ヒドロキシは２
位以外の位置にある）。

存在する脂環式アミン基は好ましくはＣ５−６シクロア
ルキルア電ンであシ、このアミンのシクロアルキル基は
１個または２個の０１−２アルキル基によ多置換されて
いてもよい・ 存在する芳香族アミンは好ましくはアニリンであり、ア
ニリンのフェニル環は置換されていなりカマたはＣ４−
４アルキル％　Ｃｌ−４アルコキシ、ノへロｒン、ヒド
ロキシおよびフェノキシから選ばれる１〜３個の置換基
により置換されている。

存在する複素環式ア建／（または５−１たは６−員複素
環）は好ましくはピリジン、トリアジン、ピリダジン、
ピリミジン、またはピラジン基または式： の基（不飽和の場合）またはモルホリン、ピロリジン、
ピペリジン、ピペラジン基（飽和の場合）である、各基
は１〜３個のＲ６基によ多置換されていてもよい； ここで、 Ｒは好ましくはＲ′である（　ａ／はメチル、エチル、
未置換フェニル、未置換ベンジルまたは未置換シクロヘ
キシルである）。さらに好ましくはＲはＲ“である（Ｒ
“はメチルまたは未置換フェニルであ尋。

またはＣ０Ｎ（ＲＩ５）２（Ｒ’、およびＲ′ｉは下記
に定義する）〕。

さらに好ましくはＴはＴ“である〔Ｔ＃はＣＮまたは素
、−ＣＨ，、−Ｃ２Ｈ５、−Ｃ２Ｈ４０Ｈ、未置換シク
ロヘキシル、ベンジル、”ＣＨ２）１−ＩＮ（”７）２
、（ＣＨ２）２−４Ｎ（”８）２”９人である（符号は
下記に定義する）〕、さらに好ましくはＢはＢ“である
〔Ｂ“は−Ａ“−ＮＨ−Ｒ”、、水素、−ＣｕＩ２．−
Ｃ，Ｒ５、ベンジル、−（ＯＨ２）ｂＮ（Ｒり）２、−
（Ｃ）Ｉ２）、冑（ａ％　）２Ｒ奮ある（符号は下記に
定義する・ｂは２または３である）〕。

最も好ましくはＢはＢＪＦである（　Ｂ＃はＣＨｓ、　
Ｃ２Ｈ，、ベンジル、−（ＣＨ２）２−５−ＮＣＲ５）
　２、−（ＣＨ２）２−４−１（１％　）　、Ｂｉｇ　
、　ＲＩまたはム”−Ｎｍ−可である）。

人は好ましくはＡ′である（　Ａ／はＣ２−８アルキレ
ンま九は未置換フェニレンである）、さらに好ましくは
人はム“である（Ａ”は１，２−エチレン、１．３−プ
ロピレンまたは未置換メタｔたはノヤラフェニレンであ
る）・ Ｒ２は好ましくはＲＩ２である〔叫は式：の基である（
符号Ｒ１′ＩおよびＲ１□′は下記に定義する）〕、さ
らに好ましくはＲ２は弓である〔利は水素または Ｒ３は好ましくはＢ／、である（ＲＩ３は水素、メチル
、エチル、−ＮＨ２または−Ｎ（ＣＨ，）２である）。

さらに好ましくはＲ５は恰である（　Ｒ％　Ｉｄ水素ま
たはメチルである）。

Ｒ５は好ましくはＲＩ５である（ＲＩ５は水素、メチル
またはエチルである）。好ましくはＲＩ５は水素または
メチルで７ある。

Ｒ６は好ましくはＲＩ６である（Ｒ−はメチルまたはエ
チルである）。

Ｒ７は好ましくはＲ／である（ＲＩ７は水素、直鎖また
は枝分れＣ７−６アルキル、枝分れしてないヒドロキシ
Ｃ２−３アルキル、ベンジル、２−クロロエチル、２−
シアノエチルでありまたは両方のＢ／、はそれらが結合
しているＮ原子と共に未置換ピロリジン、ピペリジン、
モルホリン、ピペラジン、またはＮ−メチルピペラジン
基である）。さらに好ましくは、Ｒ７はＲ５である（　
Ｒ１，は水素、メチル、エチルまたは２−ヒドロキシエ
チルでありまたは両方のＲＩ、はそれらが結合している
Ｎ原子と共に未置換モルホリン、ピペリジン、ピペラジ
ンまたはＮ−メチルピペラジン基を形成する）。

Ｒ８は好ましくはＲＩ８であり（ＲＩ８は水素を除いて
Ｒ／、の意味の１つである）、Ｒ２はＲ６であり（ＲＩ
９はメチル、エチル、ゾロ２ルまたはベンジルである）
またはＲＩ８およびＲ１，はそれらが結合Ｒ′９ は−０−１直接結合、−ＣＨ２−１−ＮＨ−１−古Ｒ６
、により置換されているピリジニウム環を形成する。

さらに好ましくは、Ｒ８はＲＩＢであシ（Ｒ１８は水素
を除いてＲＩ７の意味の１つである）、Ｒ１はＲ１゜で
あシ゛（ＲＩ、は−ＣＨ，、−Ｃ２Ｈ５またはベンジル
である）、またはＲＩ８および鴎はそれらが結合してい
るＮ原子と共に置換されていないまたは１個または２個
のメチル基または前記基βにより置換されているピリジ
ニウム環を形成する。

Ｒ１１は好ましくはＲＩ５．である（”１１は水素、ク
ロロ、ニトロ、メチルまたはメトキシである）。

さらに好゛ましくはＲ１１はＲτ、である（Ｒ１１，は
水素、メチル、またはクロロである）。

Ｒ１２は好ましくはＲ１□である（”１２はまたは水素
である）。さらに好ましくはＲ１２はＲτ２（Ｒ’３、
Ｒτ４および７．１は下記に定義）〕。最も好である（
Ｈ／＃、およびＲ′Ｎ、４は下記に定義）〕。

Ｒは好ましくはＲ１，である（”１５はクロロ、５ モノＣアルキルアミノ、ジー（Ｃ，−２）アルキル−４ アミノ、モノヒドロキシ（Ｃ２−４）アルキルアミノ、
ビス〔ヒドロキシ（０２−４）アルキルコアミノまたは
−Ｎ−Ｒ２１である（Ｒ２，は未置換Ｃ１−１２アルキ
ル：Ｒ′５ −ＯＨにより置換されたＣ２−１２アルキル：　−Ｎ（
Ｒ，）−■　　　　　ｅ および−Ｎ（Ｒ８）２Ａ　から選ばれる１〜３個の基に
■ よシ中断されたＣ５〜，２アルキｐｖ　：　−ＮＨＣＯ
ＣＨ２−Ｚ　：（４７） （ＹｌはＣ１−８アルキレンまたはＣ５−８アルケニレ
ン基であり、２は−Ｎ（Ｒ，）２ｔたは−Ｗ（Ｒ８）２
Ｒ，Ａｅであシ、Ｒ２５はハロゲン、−ＯＲ、−Ｎｏ２
、Ｃ４−４アルキルまたはＣ４−４アルコキシであり、
Ｒ２４は基−Ｎ（Ｒ′７）２１　＊ｉｆ：　−Ｎ（Ｒ′
８）２ｙｔ’、Ａｅｔタハ基−ｃｏ−Ｙ２−ｚ’、−Ｎ
ＨＣＯ−Ｙ２−Ｚ’、−ＣＯＮＨ−Ｙ２−Ｚｌ、−Ｓｏ
、ＮＨ−Ｙ２−Ｚ’、−ｙ２−ｚ’または−ＮＨＮＨＣ
ＯＣＨ２−Ｚ　’　（Ｙ２はＣ１−８アルキレンである
）である））〕。

Ｒ１５は好ましくはＲτ５である〔Ｒ％５は−Ｎ−Ｒ′
２゜Ｒ′５ である（Ｒ′２．は −（ＣＨ２）２−５−Ｎ（刈）−（ＣＨ２）２−、−Ｎ
（Ｒ’、）ＲＱ、−（ＣＨｚ）２−ｓ−Ｎ（Ｒ％）２−
（”２）ｚ、５−ｆｆ（”ａ）２Ｒ２Ａｅ　、−（ＣＨ
２）２−５−Ｎ（Ｒ’、）−Ｃ２Ｉ（５、−（ＣＨ２）
２−４Ｓ−胃（Ｒす２−Ｃ２Ｉ（５％−ＮＨｃｏｃＨ２
−ｚｚ、　−ＣＨ２−ｃｏＮＨ−ｙＩ２−ｚＩ、　ｙ′
２−　ｚｓ、（Ｒ′６はメチルまたはエチルであシ、Ｙ
′２は（Ｃ，−４）アルキレンである）である）〕。最
も好ましくは（４８） Ｒ２１はＲ１２，テあル（Ｒ’２１は−ＮＨＣＯＣＨ２
−Ｚ＃。

−ＣＯＮＨ（ＣＩ（２）２．Ｚ’、　−ＮＩ（ＣＯ（Ｃ
Ｈ２）２−、−Ｚｌ。

−Ｃｏ（ＣＨ２）２−、−Ｚｌまたは５０２ＮＨ（ＣＨ
２）２−５ｚｌテある）である）。

最も好ましくはＲ１５はＲ７ｆｆ　５である（　ＢＩＢ
／、５は−Ｎ−可。

Ｒ（ Ｒ１４は好ましくはＲ′、４である（”１４は−Ｎ−”
２１Ｒ′５ である）。さらに好ましくは、Ｒ１４はＲ１４である（
Ｒτ４は−Ｎ（Ｒ％）Ｒ錆である）。最も好ましくは、
Ｒ１４はＲへ、である（昭、は−Ｎ−Ｒ％　、である）
。

Ｒ′５ Ｒ６，は好ましくはち、である（Ｒ２，は水素、メチル
またはメトキシである）。

Ｒ６□は好ましくはＲ′６２であシ（Ｒ′６２は水素、
りロロ、ニトロ、メチル、メトキシまたはＯＨである）
、更に好ましくはＲＩＩ６２である（ＲＩ６２は水素、
クロロまたメチルである）。

Ｒ６３は好ましくはＲ′６３であるＣ”６５は水素、ニ
トロ、メトキシ、エトキシ、ＯＨ１メチル、エチルまた
はクロロである）。さらに好ましくはＲ６，は”６５で
ある（ＲＩ６３は水′素、ＯＨまたはメトキシである）
。

式１の好ましい化合物は金属を含まない、１：１または
１：２金属錯体形および遊離酸または酸付加塩形の式Ｉ
′の化合物であるニ ーＮ（Ｒ′８）２Ｒ’、　Ａｏ、　Ｃ０ＮＨ−Ｙ’、−
Ｚ’　ｌ　−ＣＯ−Ｙ４−　Ｚ’　。

−ｙ’　−ｚ’　、　　−５ｏ２ＮＨＹＩ２−　ｚ’　
、　−ＮＨＣＯＹ／、−Ｚ／　。

ＮＩ（′Ｎ■ＣＯＣＨ２−２′テあシ；他の符号は前記
と同じであり； ただし、 １）カチオンまたはプロトン化し得る塩基性基の数は存
在するスルホ基の数よシ少なくとも１つ多く； Ｉｆ）　　Ｒ’６４はそれが結合しているフェニル環の
３−または４−位にある（位置は指摘した通りである）
。

式■のさらに好ましい化合物は、金属を含まない、１：
１または１：２金属錯体形の式■１の化合物である： 以下余白 （５１） ご （５２） 〔ここで、 符号は前記した通シであシ； たたし、 （１）カチオンまたはプロトン化し得る塩基性基の数は
存在するスルホ基の数よシも少なくとも１つ多く； （ｉｔ）ＪＪｔＥ上のアミノ基は３−または４−位にあ
シ（位置は指摘された通ヤである）； （ｉｉｉ）３Ｊｃ上のアゾ基は３−または４−位にある
（位置は指摘された通シである）〕。

式１の最も好ましい化合物は式■′の化合物である： 以下余白 （５５） 〔ここで、 ＴＩ＃＊　Ｒ’６２　＋　Ｒ６ｏ＋　Ｒ〃６３　ｒ　ｆ
ｒ　Ｒ”１３およびＲ＃、４は前記と同じであシ、 ただし、 中力チオンまたはプロトン化し得る塩基性基の数は存在
するスルホ基の数よシ少なくとも１つ多く； （１１）環Ｅ上のアミン基は３−または４−位にあ如（
位置は指摘されている通シである）；ＧＩＤ壌Ｇ上のア
ゾ基は３−または４−位にある（位置は指摘されている
通）である）〕。

好ましい金属化可能な基はベンゾまたはフェニル基上の
アゾブリッジに対してオルト位にある一ＮＨ２１−ＯＨ
または−ｏ　（ｃ、−４アルキル）である。

そのような基の金属化は下記の如く表わすことが出来る
： （５６） 〔ここで、 各Ａ５は独立して一〇−または−ＮＨ−であ如；Ｍｅ　
ａは１：１または１：２金属錯体形成金属であシ； Ｒ６６もまたＲ６７も互いに対してオルト位にｓｂ、−
緒になって芳香族環系を形成する（たとえば、それらが
結合している２個の炭素原子と共に金属化された形の式
■の好ましい化合物は式■ａ′〜■ｃ′の化合物である
： （５７） …− 隣 （５９） 〔ここで、 Ｙ８は一〇−または→■−であ如； Ｍｅは１：１金属錯体の場合鋼、クロム、コバルト、ニ
ッケルまたは鉄、マンガンまたは亜鉛でおシ（この場合
Ｍｅは好ましくは銅である）、またはＭｅは１：２金属
錯体の場合クロム、コバルト、鉄またはニッケルであ如
（この場合Ｍｅは好ましくは鉄である）； 他の符号は前記と同じであシ； ただし、 （１）式１［ａ’　Ｉｌｂ’および■ｃ′の化合物にお
いて、Ｒ′６４は３−または４−位にあＪ）、’ＪＧ上
のナフチルアゾ基は３−または４−位にあシ、そしてカ
チオンおよびプロトン化し得る塩基性基の数は存在する
スルホ基の数よシ多く； （１１）弐１ｂ／の化合物において、−０−Ｍｅ−０−
はナフチルアゾ基に対してオルトであシ； （ｌｉｔ１式１１ｂ’および■ｃ′の化合物において、
Ｙａが−ＮＨ−である場合Ｒ６ｏはＯＨであり、Ｙａが
一〇−である場合、Ｒ６０はＮＨ２である〕。

（６０） 金属を含まない形の式■の化合物は式■：のゾ万ゾ化化
合物を、式Ｉｖ： の化合物と酸媒体中で反応させて式Ｖ：の化合物を形成
し、次いで式Ｖの化合物を式■：のジアゾ化化合物とア
ルカリ媒体中で反応させるか、または式■のジアゾ化化
合物を式■の化合物と酸媒体中で反応させて式■： の化合物を形成し、次いで式■の化合物を弐１のジアゾ
化化合物とアルカリ媒体中で反応させることによシ調袈
することが出来る。

５ｏ３Ｈ基は公知方法によ多塩形に変換することが出来
る。

弐Ｉの化合物を形成するためのカップリングは公知方法
により行うことが出来る。有利には、カラグリングは水
性（酸、中性またはアルカリ）媒体中で一り０℃〜室温
で必要なら力、プリング促進剤たとえばピリジンまたは
尿素の存在下において行われる。別法として、カップリ
ングは溶剤の混合物、たとえば水と有機溶剤の混合物中
で行うことが出来る。　。

式１の化合物の金属化は公知方法によ如行うことが出来
る。

１：１金属錯体形の式■のアゾ化合物は、金属を含まな
い形の式１の化合物を、銅、コノ＋ルト、鉄、ニッケル
、マンガン、クロムおよび亜鉛から選ばれる金属で金属
化することによシ調製することが出来る。

１：２金属錯体形の式■のアゾ化合物は、金属を含まな
い形の式■の化合物を、クロム、ニッケル、コ・ぐルト
および鉄から選ばれる金属で金属化することによシ調製
することが出来る。

以下余白 金属化は水性媒体または水と水混和性有機溶剤、たとえ
ばアセトン、低級アルキルアルコール、ジメチルホルム
アミド、ホルムアミド、グリコールまたは酢酸、との混
合物中で１．０〜８．０、好ましくは２〜７の−で行う
のが有利である。金属化工程は室温〜反応媒体の沸点の
温度で行うことが出来る。

別法として、金属化は全有機媒体（たとえばジメチルホ
ルムアミド）中で行うことが出来る。有利には、たとえ
ば、コバルト化は無機亜硝酸塩たとえば亜硝酸リチウム
、ナトリウム、アンモニウムまたはカリウムの存在下で
コバルト１グラム原子当り２〜６モルの亜硝酸塩の比率
で行うことが出来る。

適当なコバルト発生化合物はたとえばコバルト（ＩＩ）
またはコパル）　（ＩＩＩ）の硫酸塩、酢酸塩、ギ酸塩
または塩化物である。

銅発生化合物はたとえば硫酸鋼（■）、ギ酸銅（ＩＩ）
、酢酸鋼（ＩＩ）および塩化鋼（ＩＩ）である。

ニッケル発生化合物は、Ｎ１（ＩＩ）またはＮ１（２）
化合物たとえばギ酸ニッケル、酢酸ニッケルおよび硫酸
ニッケルである。

好ましいマンガン発生化合物は、Ｍｌｌ（ＩＩ）化合物
であり、鉄発生化合物はＦ・（Ｉ［）またはＦａ　（Ｉ
ＩＩ）化合物である。これらおよび亜鉛発生化合物の例
はマンガン、鉄および亜鉛のギ酸塩、酢酸塩および硫酸
塩である。

好ましいクロム発生化合物はＣｒ（ＩＩ）およびＣｒ（
至）のギ酸塩、酢酸塩および硫酸塩である。

式１の化合物において、アニオン八〇は任意の非発色性
アニオンたとえば塩基性染料化学において常用されるも
のであることが出来る。適当々アニオンとして、塩素、
臭素、硫酸、重硫酸、メチル硫酸、アミノスルホン酸、
過塩素酸、ベンゼンスルホン酸、修酸、マレイン酸、酢
酸、ノロピオン酸、乳酸、コー・り酸、酒石酸、リンゴ
酸、メタンスルホン酸、および安息香酸アニオンならび
に錯アニオンたとえば塩化亜鉛複塩および硼酸、クエン
酸、グリコール酸、ジグリコール酸およびアジピン酸ま
たはオルト硼酸と少なくとも１個のシスジオール基が存
在するポリアルコールとの付加物のアニオンが挙げられ
る。これらのアニオンはイオン交換樹脂によりまたは酸
または塩との反応により（たとえば水酸化物または重炭
酸塩を介してまたはドイツ国公開特許２，００１，７４
８または２．００１，８１６号によシ）互いに交換する
ことが出来る。

式１のアゾ化合物は、たとえば粒状化によシまたは適当
な溶剤に溶解することにより固体または液体調合物とす
るのが適当である。式１の化合物は、繊維、糸または繊
維材料特に天然または再生中ルロース材料たとえば木綿
または合成ポリアミドまたは酸基が変性された合成ポリ
エステルの染色、パジングまたは捺染に適している。そ
のようなボリアミドはベルギー国特許７０６，１０４号
にそしてそのような合成ポリエステルは米国特許３．３
７９，７２３号に記載されている。

式１のアゾ化合物は茎幹繊維たとえば***、亜麻、サイ
ザル麻、ジュート、コイヤーまたはわらにも適用するこ
とが出来る。

式１のアゾ化合物は、アクリロニトリルまたは１．１−
ジシアノエチレンのホモポリマーマタハ混合ポリマーか
らなるまたはそのポリマーを含む繊維、糸またはそれか
らつくった繊維製品の染色、ノ４ジングまたは捺染にも
使用される。

繊維材料は公知方法によシ染色、捺染またはパジング染
色される。酸変性ポリアミドは水性、中性または酸性媒
体中で６０℃〜沸点または加圧下で１００℃以上の温度
で染色するのが特に有利である。

繊維材料は式１の化合物によシ有機追剤中でたとえばド
イツ国公開特許２，４３７，５４９号に記載の指示によ
って染色することも出来る。

セルロース材料は主として吸尽法により、すなわち長い
または短い浴から室温〜沸点で必要に応じて加圧下で染
色され、この際、浴比は１：１〜１：１００．好ましく
は１：２０〜１：５０である。染色を短い浴から行う場
合、液比は１：５〜１：１５である。染浴の−ｌは３〜
１０である（短いおよび長い染浴）。染色は電解質の存
在下で行うのが好ましい。

捺染は公知方法により製造される捺染ペーストを含浸さ
せることによシ行うことが出来る。　　゛式１の染料は
紙の染色または捺染、たとえばバルク染色されたサイズ
剤を施したおよび施さない紙の製造にも適している。同
様に、染料は浸漬法による紙の染色にも使用することが
出来る。紙の染色は公知方法により行われる。

式１の染料は公知方法による皮革の染色または捺染にも
適している。

紙においてもまた皮革においても堅牢性の良好な染色物
が得られる。

式１の染料で皮革を染色したものは、良好な日光堅牢性
、ＰＶＣによる良好な拡散特性、良好な水−洗濯−およ
び汗−堅牢性、良好なドライクリーニング堅牢度、良好
な水滴堅牢度および良好な硬水堅牢度を有する。

式１の染料を紙に施した染色物は、環境上重要である実
質的に透明な廃液を生じる。式１の染料は良好な染着性
を有し、紙にいったん施したら流（６７） れることかなく、かつ−に敏感でない。式１の染料で得
られる染色物は良好な日光堅牢度を有しかつ光に長時間
さらした際その色調において濃度のみが薄れる。式１の
染料は水に対してばかりでなく、ミルク、石鹸水、塩化
ナトリウム溶液、果実ジュースおよび甘味をつけたミネ
ラルウォーターに対しても良好−な湿潤堅牢性を有する
。さらに、式１の染料が得られる染色物は良好なアルコ
ール堅牢度を有しているためアルコール飲料に対して堅
牢である。さらに、式１の染料は良好な色合安定性を有
する。

式１の染料は染色調合物に弯換することが出来る。安定
な液体または固体染色調合物への調製は一般に知られて
いる方法で、有利には、随意に助剤たとえば安定剤また
は溶解媒体へとえば尿素を添加して粉砕または粒状化に
よりあるいは適当な溶剤に溶解することにより行うこと
が出来る。そのような調合物はたとえばフランス国特許
１．５７２，０３０および１，５８１，９００号に記載
されている方法によシまたはドイツ国公開特許（６８） ２．００１，７４８および２，００１，８１６号により
得ることが出来る。

式１の化合物の液体調合物は、１０〜３０重量％の式１
の化合物、および３０重重量までの可溶化剤たとえば尿
素、乳酸または酢酸および残部水からなるのが好ましい
。固体調合物は、２０〜８０％の染料、２０〜８０チの
可溶化剤たとえば尿素またはＮａ２５ｏ４および２〜５
チの水からなるのが好ましい。

実施例 下記の例において、ことわシが無い限り、部およびチは
すべて重量基準であり、温度は℃である。

以下余白 例１ ６００部の水中で、塩酸媒体中の式１：の化合物２２，
２部（０，０５モル）を３．４５部（０，０５モル）の
亜硝酸ナトリウムで０−５０でジアゾ化した。この溶液
に、１５０部の水および３部の炭酸ナトリウムに１５．
９部（０，０５モル）の１−ア之ノー８−ヒドロキシナ
レタレン−３，６−ジスルホン酸を溶解したものを滴下
した。溶液の−は１．５であった。１０部の酢酸ナトリ
ウムを１２時間にわたって添加することにより、ｐｉ（
を２．３にした。得・られた染料は弐１ｂ：以下余白 の化合物であった。

塩酸媒体中の２２部（０，０５モル）の２．４−ｂｌｓ
　（ジエチルアミノプロビルアミノ）−６−（３′−ア
はノフェニルアミノ）−５−）リアジンを水性媒体中で
３．４５部（０，０５モル）の亜硝酸ナトリウムでＯ−
５°でジアゾ化し、次いで酸媒体中の式３５４ｂの化合
物に添加した。

４５部の３０　係ＮａＯＨ水溶液を添加することによシ
、声を８．５〜９にした。カップリングが終了後、式１
ｃ： 以下余白 （７１） 片 咲 Ｑ。

（７２） の染料が得られた。この化合物ＩＣは紙および皮革を黒
色調に染色した。

例２ 塩酸媒体中の２２部（０，０５モル）の２．４−ビス（
ジエチルアミノプロビルアミノ）−６−（３′−アミノ
フェニルアミノ）−３−）リアジンを、水性媒体中で３
，４５部（０，０５モル）の亜硝酸ナトリウムで０−５
°でジアゾ化した。次いで、これを酸媒体中で１−アミ
ノ−８−ヒドロキシナフタレン−３，６−ジスルホン酸
に添加し、次いで、２２．２部の＜１ｍの化合物（例１
からの）をアルカリ媒体中で添加して式２ａ： 以Ｔｉｉ白 の化合物を生成した。

これは化合物１ｃの異性体形であυ、紙および皮革を黒
色調に染色した。

染料１ｃおよび２ａは共に良好な堅牢性を有したＯ 例３〜２５ 適当な出発物質から例１または例２と同様の方法によシ
式： 〔ここで、符号は表１に示す〕の化合物を形成すること
が出来る。これらの例において、符号Ａ３５−４２およ
びＴ２．Ｔ４およびＴ５は下記の通如である。

以下余白 （７５） 人５Ｂ　　−（ＣＨ２）３Ｎ（０Ｈｉｓ）２Ａ３４−（
ＣＨ２）２ＮＵ２ （７７） （７６） Ａ４．−〇〇ＮＨ（ＣＨ２）３Ｎ（ＣＨ３）２Ａ４２−
８Ｏ２ＮＨ（ＣＨ２）２Ｎ（Ｃ２Ｈ５）２・２−ＣＮ （７８） 例２６〜２８ 適当な化合物を金属化することにより下記の金属化化合
物を形成することが出来る： 例２６：例２０の１：１銅鉛体 例２７部例２２の１＝１銅錯銅 鉛２８二例２４の１＝１銅錯銅 鉛３，４．９〜１９および２１〜２８の化合物は黒色で
あり、例５〜８および２０の化合物は緑がかった黒色で
あった。

応用例Ａ 松材から得た化学漂白亜硫酸パルプ７０部およびカンパ
材から得た化学漂白亜硫酸ノｆルゾを叩解機に入れて２
０００部の水中で粉砕した。例１からの式１ｃの染料０
．１２部をこのパルプ中にまき散らした。２０分間混合
後この・９ルプから紙を製造した。このようにして得ら
れた吸収紙は黒色調に染色された。廃水は実質的に無色
であった。

応用例Ｂ 例１からの式１ｃの染料０．５部を叩解機で２００部の
水と共に粉砕された化学漂白亜硫酸ノ４ルプ１００部に
添加した。１５分間十分に混合した後、サイジングを行
った。この材料から製造した紙は黒色の色調であり、日
光および湿潤堅牢性は良好であった。

応用例Ｃ 吸収長さのサイジングを施してない紙を下記組成を有す
る染料溶液を４０〜５０℃で通過させた＝０．５部の例
１の染料 ０．５部の殿粉 ９９．０部の水 過剰染料溶液を２つのロールにょシ絞シ出した。

乾燥された長さの紙は黒色藺に染色され次。

応用例り 新しくなめして中和したクロム皮革１００部を、５５０
℃の水２５０部および例１の染料０．５部からなる染浴
を含む溶密生で３０分間攪拌し、次いで同じ浴でスルホ
ン化鯨油に基いて２部のアニオン性脂肪液で３０分間処
理した。次いで、皮革を普通の方法で乾燥し処理して黒
色調に均一に染色された皮革を得た。

他の低親和性植物タンニンなめし皮革も同様に公知方法
で染色することが出来る。

応用例Ｅ 例１の染料２部を４０００部の脱イオン水に４０℃で溶
解した。予め湿潤した木綿紡織基材１００部を加え、浴
の温度を３０分にわたって沸点に上げ、沸点で１時間保
持した。すすいで乾燥後、良好な日光−および湿潤堅牢
性を有する黒色染色物を得た。染料は実質的にすべて吸
尽され、廃水はほぼ無色であった。

応用例Ａ−Ｃにいずれにおいても例１の化合物の代如に
他の例２〜２８の染料を使用することが出来る。そのよ
うに使用される染料は固体または液体調合物の形である
ことが出来る。

以下余白 λｍａｘ、　（ｎｍ）、１チ酢酸／水中で測定６２１ ２　　　　　　６２５ ３　　　　　　６３２ ４　　　　　　６４０ ５　　　　　　５８８ ６　　　　　　５８０ ７　　　　　　５５６ ８　　　　　　６０６ １０　　　　　　　６２４ １１　　　　　　　６２６ １２　　　　　　　６２４ １３　　　　　　　６２５ １４　　　　　　　６２５ １５　　　　　　　６２５ １６　　　　　　　６２７ １７　　　　　　　６２６ １８　　　　　　　６２７ ２３　　　　　　　６２６ ２４　　　　　　　６２５ ２５　　　　　　　６２９ （Ｏ乙） 手続補正書（自発） 昭和５９年６月２゛７日 特許庁長官　志　賀　　　学　殿 １、事件の表示 昭和５９年特許願第９０２９５号 ２、発明の名称 塩基性スルホ含有ポリアゾ化合物 ３、　補正をする者 事件との関係　　特許出願人 名称　サンド　アクチェンダゼルシャフト４、代理人 住所　〒１０５東京都港区虎ノ門−丁目８番１ｏ号５、
補正の対象 （１）明細書の「特許請求の範囲」の欄（２）明細書の
「発明の詳細な説明」の欄ｅ　へ（、、，５Ｑ　　ｆｉ
＝−２７。

丈蒔汐 （８３） ６、補正の内容 （１）特許請求の範囲を別紙の通り補正する。

（２）Ｈ）　　明細書第４５頁、３行目、［Ｒ５はＲ３
″テアル（Ｒ５′′は水素」とあるを「Ｒ３はＨ，／／
　である（　Ｂ　、／／は水素」に補正する。

（ロ）明細書第４７頁、下から３行目、「→ＪＨ２−１
」の後にｒ　ＯＣＨ，、」　を挿入する。

（ハ）明細書第４８頁、下から４行目、中央の式を下記
の通りに補正する。

「 に）明細書第４８頁、下から２行目、左側の式を下記の
通りに補正する。

（ホ）明細書第４９頁、１２２行目式を下記の通りに補
正する。

ｅ　　　　　　　■ １ｒ−（ＣＨ２）、、−Ｎ（ｍ′８）２−（ＣＨ，、）
２−５−Ｎ（Ｒ”８）２Ｒ′６２Ａｅ、」（へ）明細書
第５３頁の式（１’りにおいて、（ト）明細１゛第５５
頁の式において、に補正する。

７、添附書類の目録 補正特許請求の範囲　　　　　　　　１通２、特許請求
の範囲 １、　金属を含まない形の、１：ｌまたは１：２金属錯
体形のおよび遊離酸または付加塩形の式■の化合物。

以下余白□ （３） 二 工 （１） （ここで、 Ｒは水素：Ｃ１−４アルキル；置換されていないあるい
は１個または２個のＣｌ−４アルキル基によシ置換され
たＣ５−６シクロアルキル；フェニル、ベンジルまたは
フェニル−エチル（この３つの置換基のフェニル基は置
換されていないかまたはメチル、エチル、ントキシおよ
びエトキシから選ばれる１個または２個の基で置換され
ている）であり； −ＣＯＯＲ４：　−ＣＯＮ（Ｒｓ）２　；　−８０２Ｎ
（Ｒ５）２　　：ｔ 巻 ６ であり； Ｂは−Ａ−■−Ｒ２；水素；置換されていないまたはＣ
アルコキシにより置換されたＣ１−４アル１−４ キル、ヒドロキシによ多置換されりＣ２−４アルキル；
置換されていないまたは１〜３個のＣ１−４アルキル基
により置換されたＣ５−６　シクロアルキル；フェニル
Ｃ４−３アルキル（このフェニル基ハ置換されていない
かまたはＣアルキル％　　Ｃｌ−４７−４ ルコキシおよびハロゲノから選ばれる１〜３個のここで
、 Ｘ８は−０−１−Ｎ（Ｒ５）または−８−であり；Ｒ３
は水素、Ｃ１−４アルキル、−Ｎ（Ｒ５）　２または−
Ｃ０Ｎ（Ｒ５）２であり； Ｒ４はＣ１−ａ　アルキルまたはフェニル−ＣＩ−５ア
ルキルであり； Ｒ５は水素またはＣ１−４アルキルであり；または２個
のＲ５が窒素゛原子に結合して存在する場合、両方のＲ
５はそれらが結合しているＮ原子と共に１〜３個のへテ
ロ原子を含有する飽和環を形成してもよ〈； Ｒ６はＣ１−４アルキルであり： Ａは２個までのへテロ原子により中断されていてもよい
Ｃ２−８アルキレン；２個までのへテロ原子によル中断
されていてもよいＣ２−８アルケニレン、フェニレンま
たはシクロヘキシレンであり； Ａ、はＣ２−８アルキレンまたはＣ２−８アルケニレン
であり； ＡはＣアルキレンまたはＣ２−８アルケニレン２　　　
１−８ であり； ｑはＯまたは１であり； Ｒ１１は水素、ハロゲノ、ＮＯ２、ＯＨ％Ｃ１−４アル
キルまたはＣ１−。アルコキシであり、−Ｃｏ（ＣＨ２
）ａ−Ｚ　　　、　　または水素であり、ここで、 ａは１〜３の整数であり、 Ｒ１４はＮ原子がトリアジニル環に結合している脂肪族
、脂環式、芳香族または複素環式アミン基であり； Ｒ１，はＲ４４の意味を持つかまたはノ・口ｒン、ＯＨ
，−ＮＨ２，Ｃ，−、アルコキシ、フェニルまたは　　
　Ｔ ここで、 Ａ、は直鎖または枝分れＣ２−６アルキレンまたは４石
−ＣＯ−ＣＨ２−（Ｎは−ＮＲ５基に結合している）で
あり； ■ ｚ　バーＮ（Ｒ，）２’＊　ｆｃバーＮ（Ｒ８）２Ｒ，
Ａ”　テｈ　リ：ここで、 各Ｒ２は独立して水素、Ｃｌ−６アルキル、ノ１０ｒン
ー０）１または−ＣＮ基で置換され九〇２−６フルキル
、フェニル（Ｃ１−、）アルキル（このフェニル環は置
換されていないかまたはハロｒン％Ｃ１−４アルΦルお
よびＣ１−４アルコキシから選ばれる１〜３個の基で置
換されている）！たは置換されていないあるいは１個ま
たは３個の０１−４アルキル基で置換されているＣ５−
６シクロアル午ルであり；または両方のＲ２はそれらが
結合しているＮ原子と共に１〜３個のへテロ原子を含有
する５−１たは６−員飽和環を形成しく以下ｒ　Ｒ，の
環状意味」と称する）； 各８８は独立して水素を除いてＲ７の非環状意味の１つ
を持ち、Ｒ９は置換されていないまたはフェニルによ多
置換されているＣ１−４アルキルでありまたは 両方のＲ８、Ｒ７およびそれらが結合しているＮ原子は
、置換されていないあるいは１個または２個のＣ５−４
アルキル基で置換されているピリジニウム基あるいは置
換されていないまたは１個または２個のＣ１−４７化キ
ル基により置換されている１〜３個のへテロ原子を含有
する５−または６−員飽和環を形成し； １つのＲ６ｏはＯＨで、他のＲ６ｏは−ＮＨ２であり；
Ｒ６１は水素、Ｃ４−４アルコキシまたはＯＨであシー
Ｒ６２ハ水素、ハロダン、ニトロ、Ｃ１−４アルキル、
Ｃ１−４アルコキシまたはＯＨであり；Ｒ６３はＲ６２
とは無関係にＲ６２の意味を持ち；Ｒ６４は水素； ■ Ｎ（Ｒ７）２　：　−Ｎ（Ｒ８）２Ｒ９Ａθ：　−ＣＯ
Ｙ２−Ｚ　ニーＣ０ＮＨ−Ｙ　−Ｚ　：　−Ｙ２Ｚ　；
　Ｎ１（−Ｃｏ−Ｙ２−Ｚ　ニ一８０□−ＮＨ−Ｙ２−
Ｚまたは−ＮＨＮＨＣＯＣＨ２−Ｚ　テあり；Ｙ２はＣ
１−８アルキレンであり；およびＡｅは非発色性アニオ
ンである、 ただし、 （１）　　カチオンまたはゾロトン化し得る塩基性基の
数は存在するスルホ基の数よりも少なくとも１つ多く； （１１）Ｒ６４はそれが結合しているフェニル環上の３
−または−４−位にある（位置は指摘されてる通りであ
る）。〕 ２、　　ＲがＲ′即ちメチル、エチル、未置換フェニル
、未置換ヘンシルまたは未置換シクロヘキシルである特
許請求の範囲第１項記載の化合物。

３、　　ＲがＲ′／即ちメチルまたは未置換フェニルで
ある特許請求の範囲第１項記載の化合物。

４、　　Ｔが１即ち水素、ＣＮ　。

またはＣ０Ｎ（Ｒ′５）　２（Ｒ′５は水素、メチル、
エチル、−Ｎｆ（２又はＮ（ＣＨ３）２であり、Ｒ′５
は水素、メチル又はエチルである）である特許請求の範
囲第１〜３項のいずれかに記載の化合物。

素又はメチルである）である特許請求の範囲第４（８） 項記載の化合物。

６、　　ＢがＢ′即ち−に−Ｎｕ−Ｒ’２、水素、−ａ
■、、−Ｃ２Ｈ５、−Ｃ２Ｈ４０Ｈ，未置換シクロヘキ
シル、ベンシル、−（ＣＨ２）１−　、Ｎ（Ｒ’、）２
、−（ＣＨ２）２−ｓＮ（”ａ）２”９Ａ０である（Ａ
′はＣ２−８アルキレン又は未置換フェニレンであり、
Ｒ′７は水素、直鎖または枝分れＣ４−６アルキル、枝
分れしてないヒドロキシＣ２−、アルキル、ベンジル、
２−クロロエチル、２−シアンエチルでありまたは両方
のＲ′７はそれらが結合しているＮ原子と共に未置換−
ロリジン、ピペリジン、モルホリン、ピペラジン、また
はＮ−メチルビペラシン基であり、Ｒ′８は水素を除い
てＲ′７の意味の１つであり、Ｗ、はメチル、エチル、
プロピルまたはベンノルであり、またはＲ′８およびＲ
′９はそれらが結合しているＮ原子と共に置換されてい
ないまたは１個または２個のメチル基または基（９） −８−である）Ｋより置換されているピリジニウム環を
形成してもよく、Ｂ１０は式、 （ここで、ｑは特許請求の範囲第１項の規定に同一であ
る）の基であり、Ｒ１，は水素、クロロ、ニトロ、メチ
ルまたはメトキシであり、 または水素であシ、Ｒ′、３はクロロ、−ＯＨ，−ＮＨ
２、ルキルアミノ、ジー（Ｃ，−ｚ　）アルキルアミノ
、モノヒドロキシ（Ｃ２−４）アルキルアぐノ、ビス〔
ヒｋｃ５ ここでＲ２，は未置換Ｃ１−１２アルキル；−■により
断されたＣ　ｓ−１２７ルキシ；　−ＮＨＣＯＣＨ２−
Ｚ　ニーＹ、−Ｎ　　　Ｎ−Ｙｌ−Ｚ　　　：Ｖ−ノ の基である（Ｙ、はＣ１−８アルキレンまたはＣ３−８
であり、Ｒ２４は基−Ｎ（Ｒ’、）２または−Ｎ（Ｒ′
８）２Ｒ５八〇または基−ｃｏ−ｙ２−ｚ’、−ＮＨＣ
Ｏ−Ｙ２−Ｚ’　。

−ＣＯＮＨ−Ｙ２−Ｚ’、−８ｏ２ＮＨ−Ｙ２−Ｚ’、
−Ｙ２−Ｚ’または−ＮＨＮＨＣＯＣＨ２−Ｚ’　（Ｙ
２はＣ４−８アルキレンチある）である））特許請求の
範囲第１〜５項のいずれかに記載の化合物。

７、　　ＢがＢ“即ち−に’−ＮＨ−Ｒ’、、水素、−
ＣＨ３、−Ｃ２Ｈ５、ベンシル、−（ＣＨ２）、Ｎ（＊
’、）２、（１２） ■ −（ＣＨ２）、Ｎ（鳴）　２　”９である（ｂは２又は
３であり、Ａ／／は１，２−エチレン、■、３−プロピ
レンまたは未置換メタまたは・臂うフェニレンであり、
略は水素、メチル、エチルまたは２−ヒドロキシエチル
でありまたは両方のπ′７はそれらが結合しているＮ原
子と共に未置換モルホリン、ピペリジン、ビペラノンま
たはＮ−メチルピペラジン基を形成していてもよく、鴫
は水素を除いて叫の意味の１つであり、櫓は−ＣＨ３、
−Ｃ２Ｈ５またはベンシルであり、または１．５および
Ｒ／／はそれらが結合しているＮ原子と共に置換されて
いないまたは１個または２個のメチル基または特許請求
の範囲第６項に規定した基βにより置換されているピリ
ジニウム環を形成していてもよ＜、＆’２は （ここで、ｑは特許請求の範囲第１項の規定に同一であ
る）の基であり、ｋｌ、は水素、メチルまたはクロロで
あり、￥２はＣ０ＣＨ２Ｚ“または（１３） Ｋ′５ ￥４は−Ｎ−Ｒ′２．で４あり、Ｒ′２１はＱ −（ＣＨ２）２．−Ｎ（略）−（ＣＨ２）２−、−Ｎ（
叫）Ｒ′６、−（ＣＨ２）２−３−Ｎ（げ’８）２−（
ＣＨ２）２−３−Ｎ（’８）２Ｒ’６　Ａ、Ｒ′はメチ
ル又はエチルであり、Ｒ２、特許請求の範囲第１項の規
定に同一であυ、Ｙ′２は（Ｃ４−４）アルキレンであ
る）特許請求の範囲第６項記載の化合物。

Ｗ′またはＡ／ＬＮＨ−Ｒ″′２である（Ａ″、Ｒ′７
、鳴及び鳴は特許請求の範囲第７項の規定に同一であり
、■ （”２４は−Ｎ（ＣＨ３）２、Ｎ（ＣＨ，）、　Ａｏ、
−ＣＯＮＨ（ＣＨ２）　２−　、Ｚ”、−ＮＨＣＯ（Ｃ
Ｈ２）　２．−Ｚ”、−Ｃｏ（ＣＨ２）２−５−Ｚ／／
または５Ｏ２ＮＨ（ＣＨ２）２−５２！！テある）であ
り、γは特許請求の範囲第７項の規定に同一である）特
許請求の範囲第６項又は第７項記載の化合物。

９、Ｒ６□がＲ′６２即ち水素、クロロ、ニトロ、メチ
ル、メトキシまたはＯＨであり、Ｒ６１がＲ′６１即ち
水素、メトキシ又はメチルであり、Ｒ６３が１？６３即
チ水素、ニトロ、メトキシ、エトキシ、ＯＨ１メチル、
エチル又はクロロである特許請求の範囲第１〜８項のい
ずれかに記載の化合物。

１０、　Ｒ６４がＲ′６４即ち Ｃ０ＮＨ−Ｙ’　−Ｚ’　、　−ＣＯ−Ｙ′２−Ｚ’　
、　−Ｙ’２−Ｚ’　。

一５Ｏ２ＮＮ（′Ｙ１２−２′、−ＮＨＣＯＹ′２−２
′、ＮＨＮＩ（ＣＯＣＨ２−２′テあり、ココテＲ′７
、Ｒ′８、Ｒ／、及び２、特許請求の範囲第６項の規定
に同一であり、Ｙ′２、特許請求の範囲第７項の規定に
同一である特許請求の範囲第１〜９項のいずれかに記載
の化合物。

１１、金属を含まない、ｌ：１または１：２金属錯体形
、または遊離酸または酸付加塩形の、式１′を有する、
特許請求の範囲第１項記載の化合物。

以下余白 （１９） 〔ここで、Ｒ′は特許請求の範囲第２項の規定に同一で
あシ、Ｔ′は特許請求の範囲第４項の規定に同一であ）
、Ｂ′は特許請求の範囲第６項の規定に同一であり、Ｒ
６ｏは特許請求の範囲第１項の規定に同一であり、曵、
は特許請求の範囲第１０項の規定に同一であ）、Ｒ′６
１、Ｂ′６２及びＲ２、特許請求の範囲第９項の規定に
同一である。

ただし、 ｉ）カチオンまたはプロトン化し得る塩基性基の数は存
在するスルホ基の数よシ少なくとも１つ多く： ＋ｉ）　　Ｂ′６４はそれが結合しているフェニル環の
３−または４−位置にある（位置は指摘した通りである
）〕。

１２、金属を含まない、ｌ：１または１：２金属錯体形
の、または遊離酸または酸付加塩形の、式■〃を有する
、特許請求の範囲第１項記載の化合物。

以下余白 （２０） （２１） 〔ここで、曵、は水素、クロロまたはメチルであり、曵
、は水素、ＯＨまたはメトキシであ’）、Ｒ６゜は特許
請求の範囲第１項の規定に同一であわ、ｌは特許請求の
範囲第３項の規定に同一であシ、τ′は特許請求の範囲
第５項の規定に同一であり、臘Ｒ〃　及びヒ１４は特許
請求の範囲第７項の規定に同３ −である。

ただし、 （１）カチオンまたはプロトン化し得る塩基性基の数は
存在するスルホ基の数よりも少なくとも１つ多く： （１ｉ）環Ｅ上のアミノ基は３−または４−位置にあり
（位置は指摘された通）である）；（ｕＤ　　環Ｇ上の
アゾ基は３−または４−位置にある（位置は指摘された
通りである）〕。

１３、金属を含まない、１；１または１：２金属錯体形
の、または遊離酸または酸付加塩形の、下記式夏′を有
する、特許請求の範囲第１項記載の化合物。

以下余白 （２２）　　　　　　　　　　−４１４−（２３） 〔ここで、τ′は特許請求の範囲第５項の規定に同一で
あり、Ｒ′６２、特許請求の範囲第１２項の規定に同一
であり、Ｒ６ｏは特許請求の範囲第１項の規定に同一で
あり、Ｂ’　、　Ｒ’τ３及びＲ′τ４は特許請求の範
囲第８項の規定に同一である。

ただし、 （１）　　カチオンまたはプロトン化し得る塩基性基の
数は存在するスルホ基の数よプ少なくとも１つ多く： （＋＊）環ｚ上のアミノ基は３−または４−位にあり（
位置は指摘されている通りである）；Ｇ１１）ｆＩＩＧ
上のアゾ基は３−または４−位にある（位置は指摘され
ている通シである）〕。

１４、　１　：　１又は１：２金属錯塩形の、または遊
離酸または酸付加塩形の、下記式１１ａ〜Ｉｌｏを有す
る、特許請求の範囲第１項記載の化合物。

以下余白 −− 一　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　−（２４） 、； 削 （２５） 〔ここで、Ｒ′は特許請求の範囲第２項の規定に同一で
あシ、τは特許請求の範囲第４項の規定に同一であυ、
Ｂ′は特許請求の範囲第６項の規定に同一であシ、”６
２、特許請求の範囲第９項の規定に同一であり、Ｒ６ｏ
は特許請求の範囲第１項の規定に同一であり、−Ｂ′６
５は特許請求の範囲第９項の規定に同一であり、”６４
は特許請求の範囲第１０項の規定に同一であり、 Ｙ、は−０−または−ＮＨ−であり、 Ｍ・は１：１金属錯体の場合鋼、クロム、コバルト、ニ
ッケルまたは鉄、マンガンまたは亜鉛であ如、またはＭ
ｓは１：２金属錯体の場合クロム、コバルト、鉄または
ニッケルである。

ただし、 （１）式ｎａ　、　ｎｂおよび■Ｃの化合物において、
”６４は３−または４−位にあり、環Ｇ上のナフチルア
ゾ基は３−または４−位にあ如、そしてカチオンおよび
プロトン化し得る塩基性基の数は存在するスルホ基の数
より多く；０１）弐ｎｂ　　の化合物において、−０−
Ｍ・−０−はすフチルアゾ基に対してオルトであり； ＯｉＤ　　式Ｉ［ｂおよびＩｌｃの化合物において、Ｙ
、Ｌが−ＮＩ（−である場合Ｒ６ｏはＯＨであり、Ｙ、
が−０−である場合、Ｒ２ＯはＮＦ２である〕。

１５、特許請求の範囲第１項に規定した化合物を製造す
るに当り、 のジアゾ化化合物を、式■： の化合物と酸媒体中で反応させて式■：以下余白 ６１ の化合物を形成し、次いで式Ｖの化合物を式■：のジア
ゾ化合物とアルカリ媒体中で反応させ、所望により得ら
れた生成物を金属化するか、または２）式■のジアゾ化
化合物を式■の化合物と酸媒体中で反応させて式■： の化合物を形成し、次いで式■の化合物を式■のジアゾ
化化合物とアルカリ媒体中で反応させ、所望により得ら
れた生成物を金属化することを含んでなる方法。

１６、特許請求の範囲第１項に規定した式Ｉの化合物を
基材に適用することを含んでなる基材の染色方法。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、金属を含ま彦い形の、ｌ：１またはｌ：２金属錯体
   形のおよび遊離酸または付加塩形の式１（ここで、 Ｒは水素；　Ｃ１，アルキル；置換されていないあるい
   は１個または２個のＣ４−４アルキル基によ多置換され
   たＣ５−６　シクロアルキル；フェニル、ベンジルまた
   はフェニル−エチル（この３つの１ｇ換基のフェニル基
   は置換されてい危いかまたはメチル、エチル、メトキシ
   およびエトキシから選ばれる１個または２個の基で置換
   てれている）であシ； −ＣＯＯＲ４ニーＣ０Ｎ（Ｒ５）２ニー８０２Ｎ（Ｒ５
   ）２：Ｒ孟 塊 であシ； 以下余白 Ｂは−Ａ−ＮＨ−Ｒ２：水累；置換されてい力いまたは
   Ｃ１−４アルコキシによ多置換されたＣ１−４アルキル
   、　　ヒドロキシにより置換された０２−４アルキル；
   置換されてい々いまたは１〜３個のＣ４−４アルキル基
   によ多置換されたＣ５−６シクロアルキル；フェニルＣ
   ４−３アルキル（このフェニル基は置換されていないか
   またはＣ１−４アルキル、Ｃ１−４アルコキシおよびハ
   ロダンから選ばれる１〜３個の基によ９置換されている
   ）　：　−Ａ１−Ｎ（Ｒ７）２；　−Ａ２−Ｎ（Ｒ８）
   ２Ｒ９Ａθまたは−Ｎ（Ｒ７）２であり； ここで、 Ｘ、Ｌは一〇−１−Ｎ（Ｒ５）または−８−であ）；Ｒ
   ３は水素、Ｃ１−４アルキル、−Ｎ（Ｒ５）２ｔたは−
   ＣＯＮ（Ｒ５）２であシ； Ｒ４ハＣ１−６アルキルオたけフェニル−ＣＩ−３アル
   キルであシ； Ｒ５は水素またはＣｌ−４アルキルであシ；または２個
   のＲ５が窒業原子に結合して存在する場合、両方のＲ５
   はそれらが結合しているＮ原子と共に１〜３個のへテロ
   原子を金屑する飽和塩を形成してもよく； Ｒ６はＣ１−４アルギルであシ； Ａは２個才でのへテロ原子によシ中断されていてもよい
   Ｃ２−８アルキレン；２個までのへテロ原子によシ中断
   されていてもよいＣ２−８アルケニレン、フェニレンま
   たはシクロヘキシレンであシ；Ａ、はＣ２−８アｈ゛キ
   レンまたはＣ２−６アルケニレンであシ； Ａ２はＣ１−８アルキレンまたはＣ２−８アルケニレン
   であシ； とこで、 ｑは０またはｌであシ； Ｒ１１は水素、ハロダン、ＮＯ□、ＯＨ，Ｃ，−４アル
   キルまたはＣ４−４アルコキシであり、以下余白 −Ｃｏ　（ＣＨ２入−２、または水素であシ、ここで、 ａは１〜３の整数であシ、 Ｒ１４はＮ原子がトリアジニＪＬ−環に結合している脂
   肪族、脂環式、芳香族または複素環式アミン基であシ； Ｒ１５はＲ１４の意味を持つかまたはハロゲン、ＯＨ，
   −ＭＨ２、Ｃ４−４アルコキシ、フェニルまたは ここで、 Ａ３は直鎖または枝分れＣ２−６アルキレンまたは−畑
   −ＣＯ−ＣＨ２−（Ｆ：ｊは−ＮＲ５基に結合している
   ）であシ； Ｚ　！”；ｉ、−Ｎ（Ｒ，）２ｔ　＊ｉｊニー’Ｗ（Ｒ
   ６）２Ｒ，Ａ０テｈ　リ；ここで、 各Ｒ７は独立して水素”１−６アルキル、ハロダン−Ｏ
   Ｈまたは−ＣＮ基で置換されたＣ２−６アルキル、フェ
   ニル（Ｃ１−３）アルキル（このフェニル環は置換され
   てい彦いかまたはハロゲン、Ｃ４−４アルキルおよびＣ
   ４−４アルコキシから選ばれる１〜３個の基で置換され
   ている）または置換されていないあるいは１個または３
   個のＣ１−４アルキル基で置換されているＣ５−６シク
   ロアルキルであシ；または両方のＲ７はそれらが結合し
   ているＮ原子と共に１〜３個のへテロ原子を含有する５
   −または６−員飽オロ環衾を形成しく以下「Ｒ７の環状
   意味」と称する）； 各Ｒ８は独立して水素を除いてＲ７の非環状意味の１つ
   を持ち、Ｒ９は置換されていないまたはフェニルにより
   置換されているＣ１−４アルキルであシまたは 両方のＲ８、Ｒ２およびそれらが結合しているＮ原子は
   、置換されてい々いあるいは１個または２　個１７）　
   Ｃ１−４アルキル基で置゛換されているピリジニウム基
   あるいは置換されていないまたは１個または２個のＣ１
   −４アルキル基により置換されている１〜３個のへテロ
   原子を含有する５−または６−負飽和環を形成し； １つのＲ６ｏはＯＨで、他のＲ６ｏは−ＮＨ２でアシ；
   Ｒ６１は水素、Ｃ４−４アルコキシまたはＯＨであシ；
   Ｒ６２ハ水ｈ　、ハロダン、ニトロ、Ｃｌ−４アルキル
   、Ｃ１−４アルコキシまたはＯＨであフ；Ｒ６３はＲ６
   ２とは無関係にＲ６２の意味を持ち；Ｒ６４は水素； −Ｎ（Ｒ７）２；　−Ｗ（Ｒ６）２Ｒ，Ａｏ；　−ｃｏ
   ｙ２−ｚ　；−ＣＯＮＨ−Ｙ２−Ｚ：　−ｙ２ｚ；　Ｎ
   Ｈ−Ｃｏ−Ｙ２−Ｚニー５ｏ２−ＮＨ−Ｙ２−Ｚ　ｔた
   は−ＮＨＮＨＣＯＣＨ２−Ｚ　テあシ；以下余白 Ｙ２はＣ１−８アルキレンでお９；およびＡｅは非発色
   性アニオンである、 ただし、 中　カチオンまたはプロトン化し得る塩基性基の数は存
   在するスルホ基の数よりも少々くとも１つ多く； （１１）Ｒ６４はそれが結合しているフェニル環上の３
   −または−４−位にある（位置は指摘されてる通シであ
   る）。〕 ２、　　ＲがＲ′即ちメチル、エチル、未ｆｆ　換７　
   ｘニル、未置換ベンジＡまたは未置換シクロヘキシルで
   ある特許請求の範囲第１項記載の化合物。 ３、　　ＲがＲ’ＥＩＩちメチルまたは未置換フェニル
   である特許請求の範囲第１項記載の化合物。 ４、　　Ｔがヂ即ち水素、ＣＮ。 またはＣ０Ｎ（ビ、）２（ビ、は水素、メチル、エチル
   、−ＮＨ２又はＮ（ＣＨ，）２であシ、ビ、は水素、メ
   チル又はエチルである）である特許請求の範囲第１〜３
   項のいずれかに記載の化合物。 又はメチルである）である特許請求の範囲第４項記載の
   化合物。 ６、　　ＢがＷ即ち−Ａ′→ｍ−＊２、水素、−ＣＨ３
   、−Ｃ２Ｈ５、−Ｃ２Ｈ４０Ｈ％未置換シクロヘキシル
   、べ’　”　％　−（０Ｈ２）１−３Ｎ（Ｒ７）２、−
   （ＣＩ（２）ｚＪ（朧）２Ｒ４八〇である（Ａ′はＣ，
   ８フルキレン又は未置換フェニレンであｐ、ｗ、は水素
   、直鎖または枝分れＣ４−６アルキル、枝分れしてない
   ヒドロキシＣ２−３アルキル、ベンジん、２−クロロエ
   チル、２−シアノエチルでありまたは両方のピ、はそれ
   らが結合しているＮ原子と共に未置換ピロリジン、ピペ
   リジン、モルホリン、ピペラジン、またはＮ−メチルビ
   ペラジン基であり、Ｒ′８は水素を除いてＢ／、の意味
   の１つで、ＴｈＤ、Ｒ’、はメチル、エチル、プロピル
   またはベンジルであシ、またけＲ′ＢおよびＲ／、はそ
   れらが結合しているＮ原子と共に置換されていないまた
   は１個または２個のメチル基または基 −８−である）によシ置換されているピリジニウム環を
   形成してもよく、Ｒ′２は式、 （ζこで、ｑは特許請求の範囲第１項の規定に同一であ
   る）の基であり、Ｒ４，は水素、クロロ、ニトロ、メチ
   ルまたはメトキシであシ、 Ｒ′１４ または水素であり、Ｗ４．はクロロ、−ＯＨ％　−ＮＨ
   ２、アルキルアミノ、ジー（Ｃ，−、）アルキルアミノ
   、モノヒドロキシ（Ｃ２−４）アルキルアミノ、ビス〔
   ヒドロキシ（Ｃ２−４）アルキルコアミノまたはシ、こ
   こでＲ２１は未置換Ｃｌ−４２アルキＡ　：　−ＯＨに
   よ多置換されたＣ２−１２アルキル：　−Ｎ（Ｒ７）−
   お２３ （１１） の基である（Ｙ、はＣ１−８アルキレンまたはｃ、−８
   −ＯＲ，−Ｎｏ□、Ｃ４−４フル＋ルｌたはｃ、−４ア
   −ＮＨＣＯ−Ｙ、−Ｚ／、−ＣＯＮＨ−Ｙ２−’２１　
   、−８０２ＮＨ−Ｙ、−Ｚ’、（１２） −ｙ２−ｚ’　または−ＮＨＮＨＣＯＣＨ，−Ｚ’　　
   （ｙ２はＣ７−、アルキレンである）である））特許請
   求の範囲第１〜５項のいずれかに記載の化合物。 ７、　　ＢがＢｌ即ち−ｈＬＮＨ−Ｗ、、水素、−ＣＨ
   ，、−Ｃ２Ｈ５、ヘンシル、−（ＣＨ２）ｂＮ（Ｒ％）
   ２、−（ＣＨ２）ｂ冑幌）２Ｒ４である（ｂは２又は３
   であシ、Ａ“ハ１　＃　２−エチレン、１．３−７’ロ
   ピレンマタは未置換メタまたはパラフェニレンでＩＬ　
   Ｒ♂は水素、メチル、エチルまたは２−ヒドロキシエチ
   ルでありまたは両方の椿はそれらが結合しているＮ原子
   と共に未置換モルホリン、ピペリジン、ピペラジンまた
   はＮ−メチルピペラジン基を形成していてもよく、１８
   は水素を除いて４の意味の１つで１）％為は一〇Ｈ，、
   −Ｃ２Ｈ５またはベンジルであ〕、または４およびＢ１
   １．はそれらが結合しているＮ原子と共に置換されてい
   ないまたは１個または２個のメチル基または特許請求の
   範囲第６項に規定した基βによ多置換されているピリジ
   ニウム環を形成していてもよく、４は 以下余白 （ここで、ｑは特ｉ’ｒ請求の範囲第１項の規定に同一
   である）の基であシ、”１１は水素、メチルまたはクロ
   ロであり、夙２はＣ０ＣＩ（２ｚ＃または−Ｗｃｙ、）
   ２ＢＩ９ａｅテｌす、Ｒ’、、ｔｊニーＮ−Ｒ’２．テ
   ｓ　ｊ）、５ 拘 −（ＣＨ２）　２−　ｓ　−Ｎ（４′）−（ＣＨ２）２
   −、−Ｎ（略）Ｒへ、−（ＣＨ２）２−ｉｓ−冑（Ｒ％
   ）２−（ＣＨ２）２−５−冑（Ｒ’、）２Ｒ’、　　Ａ
   ｏ　・−（ＣＨ２）　２−５−　Ｎ（Ｒ’７　）　−Ｃ
   ２Ｒ５・−ＣＣＨ２）２−５−警鳴）２−Ｃ２Ｈ５・−
   ＮＨＣＯＣＨ２−Ｚ’、ｃＨ２Ｌｃｃｍ−ｙ−広ｙ′２
   −ｚ“、ｒ１代） Ｂｌ、はメチル又はエチルであり、Ｒ２、特許請求の範
   囲第１項の規定に同一であＪ）、Ｙ’２は（Ｃ１−４）
   アルキレンである）特許請求の範囲第６項記載の化合物
   。 ８、　　Ｂがｆ即ちＣＨ，、Ｃ２Ｈ５、ベンジル、−（
   ＣＨ２）２−、−Ｎ（勢）２、−（ＣＨ２）２−５−’
   ＊Ｒ’、）２４ｇまたはＡ４ＮＨ−ｖ７　　である（Ａ
   ”、４、鵡及び為は特許請求の範囲第７項の規定に同一
   であシ、鳥は千〇（φΣＮＨすも、であシ、ｔ１２は１ Φ　　　　　　ｅ （”！４は−Ｎ（ＣＨ，）２、Ｎ（ＯＨ，）ｌｌＡｘ−
   ＣＯＮＨ（ＣＨ２）２−　、ｚ’、−ＮＨＣＯ（ＣＨ２
   ）２−、−Ｚ’。 −Ｃｏ（ＣＨ２）、−５−Ｚ＃または８０２Ｎｉ（（Ｃ
   Ｈ２）２−、Ｚ’である）であシ、ｚＩは特許請求の範
   囲第７項の規定に同一である）特許請求の範囲第６項又
   は第７項記載の化合物。 ９、Ｒ６□が−２即ち水素、クロロ、ニトロ、メチ今、
   メトキシまたはＯＨであシ、Ｒ６，が”Ｓｌ即ち水素、
   メトキシ又はメチルであシ・ＲＡＳがＲ１３即ち水素、
   ニトロ、メトキシ、エトキシ、ＯＨ１メチル、エチル又
   はクロロである特許請求の範囲第１〜８項のいずれかに
   記載の化合物。 Ｎｏ、　　Ｒ６４が”４４即ち 以下余白 （１６） Ｒ′１４ ＣＯＮＨ−Ｙ′２−Ｚ’　＊　−Ｃｏ−Ｙ’、−Ｚ’　
   、　−Ｙ′２−Ｚ’　ｈ−８０□ＮＨＹ′２−Ｚ’　、
   　−Ｎｕｃｏｙ′２−ｚ′、　ＮＨＮＩ（ｃｏｃｎ２−
   ｚ’であシ、ここでＲ／　１，６　、Ｂｌ、及び２、特
   許請求の範囲第６項の規定に同一であル、Ｙ′２、特許
   請求の範囲第７項の規定に同一である特許請求の範囲第
   １〜９項のいずれかに記載の化合物。 １１、　　金属を含ま々い、ｌ：１またはｌ：２金属錯
   体形、または遊離酸または酸付加塩形の式Ｉ′を有する
   、特許請求の範囲第１項記載の、化合物。 以下余白 〔ここで、Ｒ′は特許請求の範囲第２項の規定に同一で
   あり、ｆは特許請求の範囲第４項の規定に同一であり　
   Ｂ／は特許請求の範囲第６項の規定に同一であり、Ｒ２
   Ｏは特許請求の範囲第１項の規定に同一であシ、”４４
   は特許請求の範囲第１０項の規定に同一であり、Ｒ’６
   １　、Ｒ’！２及び”４３は特許請求の範囲第９項の規
   定に同一である。 ただし、 １）カチオンまたはプロトン化し得る塩基性基の数は存
   在するスルホ基の数よシ少なくとも１つ多く； ｉ＋）　　Ｒ′６４はそれが結合しているフェニル環の
   ３−または４−位置にある（位置は指摘した通シである
   ）〕。 １２、金属を含まない、１：１またはｌ：２金属錯体形
   の、または遊離酸または酸付加塩形の、式１〃を有する
   、特許請求の範囲第１項記載の化合物。 以下余白 （１９） ε （２０） 〔ここで、鴨２は水素、クロロまたはメチルであり、４
   ３は水素、ＯＨまたはメトキシであシ、Ｒ２Ｏは特許請
   求の範囲第１項の規定に同一であり、Ｒ＃は特許請求の
   範囲第３項の規定に同一であり、デは特許請求の範囲第
   ５項の規定に同一であシ・Ｖ、Ｖ、、及びＲ１４は特許
   請求の範囲第７項の規定に同一である。 ただし、 （１）　　カチオンまたはプロトン化し得る塩基性基の
   数は存在するスルホ基の数よシも少カくとも１つ多く； （ｉｉ）　　ｆｆ１Ｅ上のアミノ基は３−または４−位
   置にあシ（位置は指摘された通りである）；６１１）環
   Ｇ上のアゾ基は３−または４−位置にある（位置は指摘
   された通シである）〕。 以下余白 １３、金属を含まない、１：１ｔたは１：２金属錯体形
   の、または遊離酸または酸付加塩形の、下記式１１−を
   有する、特許請求の範囲第１項記載の化合物。 以下余白 （２３） （２４） 〔ここで　Ｔ／／は特許請求の範囲第５項の規定に同一
   であＪ）、Ｒ１１６□は特許請求の範囲第１２項の規定
   に同一であシ、Ｒ６ｏは特許請求の範囲第１項の規定に
   同一であｈ　、Ｂ／／／　、　Ｈ＃Ｉ、　、及びＨａｌ
   ｌ、４は特許請求の範囲第８項の規定に同一である。 ただし、 中力チオンまたはプロトン化し得る塩基性基の数は存在
   するスルホ基の数よ〃少なくとも１つ多く； （Ｉｆ）ｍＥ上のアミン基は３−または４−位にあシ（
   位置は指摘されている通シである）；ＧｉＤｍａ上のア
   ゾ基は３−または４−位にある（位置は指摘されている
   通りである）〕。 １４．１：１又は１：２金属錯塩形の、または遊離酸ま
   たは酸付加塩形の、下記式［ａ　＝　トを有する、特許
   請求の範囲第１項記載の化合物。 以下余白 （２５）　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　−
   り０ワ−一　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
   −−に） （２６，） （２７） 〔ここで、Ｒ’は特許請求の範囲第２項の規定に同一で
   あＪ、’ｒ’は特許請求の範囲第４項の規定に同一であ
   Ｊ）、Ｂ／は特許請求の範囲第６項の規定に同一であＪ
   ）、Ｒ′６２、特許請求の範囲第９項の規定に同一であ
   Ｊ）、Ｒ６０は特許請求の範囲第１項の規定に同一であ
   ’）、Ｒ’６５は特許請求の範囲第９項の規定に同一で
   あシ、Ｒ′６４は特許請求の範囲第１０項の規定に同一
   であシ、 Ｙａは一〇−または−ＮＨ−であり、 Ｍｅは１：１金属錯体の場合銅、クロム、コバルト、ニ
   ッケルまたは鉄、マンガンまたは亜鉛であ如、またはＭ
   ｅは１：２金属錯体の場合クロム、コバルト、鉄または
   ニッケルである。 ただし、 （１）式ＩＩｓ’　Ｉｌｂ’および１１ｃ／の化合物に
   おいて、Ｒ′６４は３−または４−位にあＦｔ、３ｍＩ
   Ｇ上のナフチルアゾ基は３−または４−位にあシ、そし
   てカチオンおよびプロトン化し得る塩基性基の数は存在
   するスルホ基の数よシ多く； （１１）弐ｎｂ′の化合物において、−０−Ｍｅ−０−
   はナフ（２８） チルアゾ基に対してオルトであ如； Ｃｌ１Ｄ弐ｎｂおよびＩＩｃ′の化合物において、Ｙａ
   が一■−である場合Ｒ６ＧはＯＨであ）、Ｙｌが÷であ
   る場合、Ｒ６ｏはＮＨ２である〕。 １５、特許請求の範囲第１項に規定した化合物を製造す
   るに当如、 １）弐Ｉ： のジアゾ化化合物を、式■： の化合物と酸媒体中で反応させて式■：の化合物を形成
   し、次いで式■の化合物を弐■：のジアゾ化合物とアル
   カリ媒体中で反応させ、所望により得られた生成物を金
   属化するか、または２）弐■のジアゾ化化合物を弐■の
   化合物と酸媒体中で反応させて式■： の化合物を形成し、次いで式■の化合物を式■のジアゾ
   化化合物とアルカリ媒体中で反応させ、所望により得ら
   れた生成物を金属化することを含んでなる方法。 １６、特許請求の範囲第１項に規定した式■の化合物を
   基材に適用することを含んでなる基材の染色方法。 以下余白