JPS5984236A - 熱現像カラ−感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は熱現像によってカラー画像を形成せしめる方法
に関するものである。本発明は、特に、熱現像により拡
散性色素を放出する色素供与性物質を含有する熱現像カ
ラー感光材料に於いて、熱現像によシ放出された色素を
、色素受容性の支持体に熱拡散転写してカラー画像を得
る新しい方法に関するものである。

ハロゲン化銀を用いる写真法は、他の写真法たとえば電
子写真法やジアゾ写真法に比べて、感度や階調調節など
の写真特性にすぐれているので、従来から最も広範に用
いられてきた。近年になってハロゲン化銀を用いた感光
材料の画像形成処理法を従来の現像液等による湿式処理
から、加熱等による乾式処理にかえることにより簡易で
迅速に画像を得ることのできる技術が開発されてきた。

熱現像感光材料は当該技術分野では公知であり熱現像感
光材料とそのプロセスについては、米国特許第３．／ｊ
コ、りＯ参考、第３．３θｌ、４７を号、第３．３タコ
、０７ＩＯ号、第Ｊ　、　１７１７　。

０７！号、英国特許第１　、／Ｊ／　、１０１号、第１
、／１７，７７７号および、リサーチディスクロージャ
ー誌ｌり７Ｉｒ年を月号２〜／！ページ（ＲＤ−／７０
２り）に記載されている。

色画像（カラー画像）を得る方法については、多くの方
法が提案されている。現像薬の酸化体とカプラーとの結
合により色画像を形成する方法については、米国特許第
３．ｊ−３／、２ｔｔ号ではｐ−フェニレンジアミン類
還元剤とフェノール性又は活性メチレンカプラーが、米
国特許第３．７ｔ／、２７θ号では、ｐ−アミノンエノ
ール系還元剤が、ベルギー特許第１０２　、！／Ｆ号お
よびリサーチディスクロージャー誌ｌり７！年２月号３
ノ、３２に−ジでは、スルホンアミドフェノール系還元
剤が、また米国特許第≠、０２／　、、２≠θ号では、
スルホンアミドフェノール系還元剤と≠商量カプラーと
の組み合せが提案されている。

しかし、このような方法においては、熱現像後露光部分
に還元銀の像と色画像とが同時に生ずるため、色画像が
濁る。という欠点があった。この欠点を解決する方法と
して、銀像を液体処理により取りのぞくか、色素のみを
他の層、たとえば受像層を有するシートに転写する方法
があるが、未反応物と色素とを区別して色素のみを転写
することは容易でないという欠点を有する。

また色素に含窒素へテロ環基を導入し、銀塩を形成させ
、熱現像により色素を遊離させる方法がリサーチディス
クロージャー誌／り７ｇ年ｊ月号、ｔ≠〜１１ベージＲ
Ｄ−／４りＪＪに記載されている。この方法では、光の
あたっていない部分での色素の遊離を抑制することが困
難で、鮮明な画像を得ることができず、一般的な方法で
ない。

また感熱銀色素漂白法により、ポジの色画像を形成する
方法については、たとえば、リサーチディスクロージャ
ー誌１９７を年参月号３０〜３２ページ（ＲＤ−ハ１３
３）、同誌ｌり７を年７．２月号／４ｔ〜／！スージ（
ＲＤ−／ｌ、２．２７）。

米国特許第≠、２３３．り５７号などに有用な色素と漂
白の方法が記載されている。

しかし、この方法においては、色素の漂白を早めるため
の活性化剤シートを重ねて加熱する力どの余分カニ程と
材料が必要であり、寸た得られた色画像が長期の保存中
に、共存する遊離銀などにより徐々に還元漂白されると
いう欠点を有していた。

またロイコ色素を利用して色画像を形成する方法につい
ては、たとえば米国特許第３．り♂ｊ。

！乙！号、第り、θ−λ、ｌ／７号に記載されている。

しかし、この方法ではロイコ色素を安定に写真材料に内
蔵することは困難で、保存時に徐々に着色するという欠
点を有していた。

さらに、以上の諸方法では一般に現像に比較的長時間を
要し、得られた画像も高いカブリと低い濃度しか得られ
ないという欠点を有していた。

本発明は、黙視像によシカシー画像を形成する新しい方
法を提供するものであり、かつ、これまで公知の材料が
有していた欠点を解決したものである。

即ち、本発明の目的は、短時間で高濃度のカラー画像を
得る方法を提供するものである。

本発明の目的は、高濃度でしかもカブリの低いカラー画
像を得る方法を提供するものである。

−！一 本発明の目的は、熱現像により放出される親水性の色素
を媒染剤を含む受像材料に熱転写してカラー像を得ると
いう新しい画像形成方法を提供するものである。

本発明の目的は、簡易な方法により鮮明外カラー画像を
得る方法を提供するものである。

本発明の目的は、長時間にわたり安定なカラー画像を得
る方法を提供するものである。

かかる諸口的は、支持体上に、少くとも感光性ハロゲン
化銀、親水性バインダー、還元性で、かつ親水性色素を
放出する色素供与性物質および下記一般式で示される化
合物を有することを特徴とする熱現像カラー感光材料に
より達成される。

〔一般式〕

上式においてＡ１．Ａ２．Ａ３．Ａ４は同一かまｆｃＦ
ｉ異なっていても良く、そ力、それ水素原子、アルキル
基、置換アルキル基、シクロアルキル基、ｌ− アラルキル基、了り−ル基、置換アリール基および複素
環残基の中から選ばれｆｃ置換基を表わし、またＡ１と
Ａ２あるい１ｄＡａとＡ４が連結して環を形成していて
もよい。

アルキル基の例としてはメチル、エチル、イソプロピル
、プロピル、ブチル、ｉｓｏブタル、オクチル基があり
、置換アルキル基の置換基の例としてはアルコキシ（メ
チル基など）基、ヒドロキシ基、シアン基、ハロゲン原
子等がある。アリール基の例としてはフェニル基、ナフ
チル基があ多置換アリール基の置換基の例としてはアル
キル基（例えばメチル）、シアノ基、ニトロ基、ハロゲ
ン原子等がある。シクロアルキル基の例としてはシクロ
ヘキシル基があり、アラルキル基の例としてはベンジル
基がある。またＡ１とＡ２またはＡ３とＡ４とが結合し
て環の作る場合の基の例とじて複素環はより好ましくは
窒素原子を含む！員またＶｉ、６員の複素環であり、こ
の複素環は硫黄原子を含んでいてもよく、また縮合環で
あってもよい。

具体例を以下に示した。

Ｈ２Ｎ５０２ＮＨ２、Ｈ２Ｎ５Ｏ２ＮＨＣＨ３。

Ｈ２Ｎ５Ｏ２ＮＨＣ２Ｈ５＋　　Ｈ２Ｎ５Ｏ２ＮＨＣ３
Ｈ７゜Ｈ２Ｎ５Ｏ２ＮＨＣａＨ７（ｉｓｏ）、Ｈ２Ｎ５
Ｏ２ＮＨＣ４Ｈ９ｔＨ２ＮＳ０２ＮＨＣ４Ｈｇ　（ｉ　
ｓ　ｏ　）　、　Ｈ２Ｎ５Ｏ２ＮＨＣ４Ｈｇ　（５ｅｅ
）。

Ｈ２Ｎ５Ｏ２ＮＨＣ４Ｈ９（ｔｅｒｔ）、Ｈ２Ｎ５０２
ＮＨＣ５Ｈ１１゜Ｈ２Ｎ５Ｏ２ＮＨＣ６Ｈ１３，Ｈ２Ｎ
５Ｏ２ＮＨＣ８Ｈ１７゜Ｈ２Ｎ５０２ＮＭｅ２．Ｈ２Ｎ
５Ｏ２ＮＥｔ２゜Ｈ２Ｎ５０２Ｎ（Ｃ３Ｈ７）２．Ｈ２
Ｎ５０２Ｎ（Ｃ３Ｈ７−ｉｌｌｏ）２１Ｈ２ＮＳ０２Ｎ
（Ｃ４Ｈ９）２１ＣＨａＮ）ＩＳＯ２ＮＨＣＨ３゜ＣＨ
ａＮＨ８Ｏ２Ｎ（ＣＨａ）２．α石３）２ＮｓＯ２Ｎ（
ＣＨ３）ｚ。

（Ｃ２Ｈｓ）２ＮｓＯ２Ｎ（Ｃ２１Ｈｓ）２゜−ター Ｈ２Ｎ５０２Ｎ（Ｃ２Ｈ４０Ｈ）２　　。

５Ｏ２Ｎ（Ｃ２Ｈ４０Ｃ２Ｈ４０Ｈ）２　　・Ｉ（２Ｎ
Ｓ０２Ｎ（Ｃ２Ｈ４０ＣＨ３）２　　。

１０− これらの中で特に好ましいものはＡ１−Ａ４の少なくと
も１つが水素原子のものであり、その具体例としては以
下のものが挙げら八る。

Ｈ２Ｎ５０２ＮＨ２、Ｈ２Ｎ５０２Ｎ（ＣＨ３）２　　
＋Ｈ２Ｎ５０２Ｎ（Ｃ２Ｈｓ）２　　、Ｈ２Ｎ５０２Ｎ
（Ｃ３Ｈ７）２　。

Ｈ２Ｎ５Ｏ２ＮＨＣＨ１ｌ　　、ＣＨ３ＮＨ３０２ＮＨ
ＣＨ３。

ＣＨ３ＮＨ３０２ＮＣＣＨｓ）２．　　Ｈ２Ｎ５０２Ｎ
（Ｃ２Ｈ４０Ｈ）２゜Ｃ２Ｈ３ＮＨ８Ｏ２ＮＨ２、Ｃ２
Ｈ３ＮＨ８Ｏ２ＮＩ（Ｃ２Ｈ５゜次に本発明の色素放出
助剤の合成法について述べる。

本発明の色素放出助剤は一般に、下記に示すスルファモ
イルクロリド誘導体とアミン類との反応によって得られ
る。

原料のスルファモイルクロリド誘導体は、文献記載の方
法により、相当するアミンと塩化スルフリルとから容易
に得られる。（Ａｎｎ、Ｃｈｅｍ、。

７λり、≠ｏ−ｚｉ（ｉりｔり）等を参照）スルファモ
イルクロリドとアミン類との縮合反応は通常アミンを過
剰に用い、アセトニトリル、エーテル、テトラヒドロフ
ラン等のアブロティツク溶媒中、２０〜！０°Ｃで行う
ことにより目的物を好収率で得ることができる。以下に
合成例を示す。

合成例　Ｎ、Ｎ−ジメチルスルファミド（ＣＨａ）２Ｎ
Ｓ０２ＮＨ２の合成 ジメチルスルファモイルクロリド／４’弘０ｆｆ３ｔの
アセトンニトリルに溶かし攪拌下、２０〜７３− ３００Ｃでアンモニアガスをもはや吸収されなくなるま
で（毎分／ｌの速度で７５時間）通じた。

析出した白色結晶をＰ別し、ｌｔのアセトニトリルで洗
浄した。Ｐ液と洗液をいっしょにし、減圧下にアセトニ
トリルを留去した。残渣を２．　Ｊ−ｔのインゾロパノ
ールから再結晶してＮ、Ｎ−ジメチルスルファミドの白
色板状晶１０１０１を得た。

融点りを一２７°Ｃ 上と同様な方法によシ他のスルファミド誘導体を合成し
た。その−例を下表に示した。

ＨＨＨＨ？Ｊ°Ｃ ＨＨＣ２Ｈ５Ｃ２Ｈ５ブト→３°Ｃ ＨＨｃｓＩ’（ｙ　　Ｃ３Ｈ７４，２−ＧＪ°ＣＣ２Ｈ
５Ｃ２Ｈ５Ｃ２Ｈ５Ｃ２Ｈ５液体Ｃ２Ｈ５Ｃ２Ｈ５、Ｈ
ＣＣ４１Ｈ液体 こｎらの化合物は、単独でもまたコ種以上の混合物とし
て用いてもよい、本発明の化合物が有効−７≠− である理由は明確でない。

本発明の化合物は、後に述べる色素放出助剤と併用して
もよい。

本発明の化合物は広い範囲で用いることができる。銀に
対してモル比でｉ／ｉｏｏ〜１０倍、特に／／２０−ｊ
倍の範囲で用いられるのが好ましい。

本発明の熱現像カラー感光材料は、画像露光後熱現像を
行うだけで、オリジナルに対してネガ−ポジ関係を有す
る銀画像と銀画像に対応する部分に於て拡散性色素とを
同時に与えることができる。

即ち、本発明の熱現像カラー感光材料を画像露光し、加
熱現像すると露光された感光性ハロゲン化銀と還元性の
色素供与性物質の間で酸化還元反応が起こり、露光部に
銀画像が生ずる。このステップにおいて色素供与性物質
は、ハロゲン化銀により酸化され、酸化体となる。この
酸化体は開裂し、その結果親水性の拡散性色素が放出さ
れる。従って露光部においては、銀画像と拡散性色素と
が得られ、この拡散性色素を転写することによシカラー
画像が得られるのである。

本発明の拡散性色素を放出する反応は、すべて高温下で
軟膜の中で行われる。この拡散性色素の放出反応は、液
体中で行われるのが通常である。

本発明においては、色素供与性化合物の種類に依存する
が、好ましい例として挙げた化合物は、軟膜中でも高い
反応率を示した。この高い反応率は予想外の発見である
。また、本発明の色素供与性化合物は、いわゆる補助現
像薬の助けを借りずに、ハロゲン化銀と酸化還元反応を
行うことができる。

これは常温付近の温度でのこれまでの知見からは予想外
の結果である。

以上の反応は有機銀塩酸化剤が存在すると特によく進行
し、高い発色濃度を示す。したがって有機銀塩酸化剤を
併存させることは特に好ましい実施態様といえる。

本発明に用いられる親水性拡散性色素を放出する還元性
色素供与性物質は次の一般式 ％式％（） ここでＲは、ハロゲン化銀により酸化されうる還元性基
質をあられし、Ｄは親水性基をもった画像形成用色素部
をあられす。

色素供与性物質Ｒ−８０２−Ｄ中の還元性基質（Ｒ）は
、アセトニトリルを溶媒とし、支持電解質として過塩素
酸ソーダを用いたポーラログラフ半波電位測定において
飽和カロメル電極に対する酸化還元電位が／、２Ｖ以下
であるものが好ましい。好ましい還元性基質（Ｒ）は次
の一般式（ｎ）〜（ＩＸ）である。

Ｈ− ｌ　７− Ｈ− ３ −ｌ　ざ− −／　ター ここでＲ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４は各々水素原子、アルキ
ル基、シクロアルキル基、アリール基、アルコキシ基、
アリールオキシ基、アラルキル基、アシル基、アシルア
ミノ基、アルキルスルホニルアミノ基、アリールスルホ
ニルアミノ基、アリールオキシアルキル基、アルコキシ
アルキル基、Ｎ−置換カルバモイル基、Ｎ−４１！スル
フアモイル基、ハロゲン原子、アルキルチオ基、アリー
ルチオ基の中から選ば扛た基を表わし、これらの基中の
アルキル基およびアリール基部分はさらにアルコキシ基
、ハロゲン原子、水酸基、シアン基、アーノ　Ｏ− シル基、アシルアミノ基、置換カルバモイル基、置換ス
ルファモイル基、アルキルスルホニルアミノ基、アリー
ルスルホニルアミノ基、置換ウレイド基またはカルボア
ルコキシ基で置換されていてもよい。

また、Ｒ中の水酸基およびアミノ基は求核試薬の作用に
より再生可能な保護基で保護されていてもよい。

本発明の更に好ましい態様においては還元性基質Ｒは次
式（Ｘ）で表わされる。

ここで、ＧＦｉ水酸基又は加水分解によシ水酸基を与え
る基をあられす。Ｒはアルキル基又は芳香族基をあられ
す。

一、２／− Ｘ１０は、ｎ＝１の時は電子供与性の置換基をあられし
、ｎ−２又は３の時はそれぞれ同一でも異なった置換基
でもよく、その１つが電子供与性基の時第コもしくは第
３のものは、電子供与性基又はハロゲン原子であり、Ｘ
１０自身で縮合環を形成していても、ＯＲと環を形成し
ていてもよい。

Ｒ１０とｘｌｏの両者の総炭素数の合計はｒ以上である
Ｏ 本発明の式（Ｘ）に含まれるもののうち、さらに好まし
い態様においては、還元性基質Ｒは次式（Ｘ　ａ　）お
よび（Ｘｂ　）で表わされる。

ここでＧは水酸基又は加水分解により水酸基を与える基
をあられす。Ｒ及びＲは同じでも異−２，２− つていてもよく、そ九ぞれナルキル基であるか、又はＲ
とＲが連結して環を形成してもよい。

Ｒ１３は水素原子又はアルキル基を、Ｒはアルキル基又
は芳香族基を表わす。Ｘｌｌ及びＸ１２は同じでも異っ
てもよく、それぞれ水素原子、アルキル基、アルキルオ
キシ基、ハロゲン原子、アシルアミノ基又はアルキルチ
オ基を表わし、さらにＲ１０とＸ１２又はＲとＲとが連
結して環を形成してもよい。

ここでＧは水酸基、もしくは加水分解によシ水酸基を与
える基、Ｒはアルキルもしくは芳香族基、Ｘ　は水素原
子、アルキル基、アルキルオキシ基、ハロゲン原子、ア
シルアミノ基又はアルキルチオ基を表わし、Ｘ　とＲと
が連結して環を形成していてもよい。

（Ｘ）、（Ｘａ）、および（Ｘｂ）に包含される具体例
は、ＵＳ≠、ＯＪ′！、≠２ｇ、、特開昭ｊ４−／２Ａ
ｌ１２号、および同Ｊ−７−／ｌ／３０号にそれぞれ記
載されている。

本発明のさらに好ましい別の態様においては、還元性基
質（Ｒ）は次式（ＸＩ　）で表わさ扛る。

（ただし、符号Ｇ　、　ＸＩＯ、Ｒ］、Ｏおよびｎは、
式（Ｘ）のＧ、Ｘ　　、Ｒと同義である。）本発明の（
ＸＩ）に含まれるもののうち、さらに好ましい態様にお
いては、還元性基質（Ｒ）は次式（ＸＩａ）　〜（ＸＩ
ｃ　）で表わされる。

ただし Ｇは水酸基、または加水分解により水酸基を与える基： Ｒ２１およびＲ２２は、同じでも異なっていてもよく、
それぞ詐アルキル基または芳香族基を表わし：Ｒ２１と
Ｒ２２とが結合して環を形成してもよく；Ｒ２５は、水
素原子、アルキル基または芳香族基を表わし； Ｒ２４は、アルキル基または芳香族基を表わし：Ｒ２５
は、アルキル基、アルコキシ基、アルキルチオ基、アリ
ールチオ基、ノＡロゲン原子、またはアシルアミノ基を
表わし； ｐは０．／または−であり： ＲとＲとが結合して縮合環を形成していてもよ＜　、　
Ｒ２１とＲ２４とが結合して縮合環を形成し−＋２１＝ ていてもよ〈；ＲとＲとが結合して縮合環全形成してい
てもよく、かつＲ２１、Ｒ２２、Ｒ２３、ただし、Ｇは
水酸基または加水分解により水酸基を与える基； Ｂ　３１　はアルキル基または芳香族基を表わし；Ｒａ
　２はアルキル基または芳香族基を表わし；Ｒ３３はア
ルキル基、アルコキシ基、アルキルチオ基、アリールチ
オ基、ハロゲン原子またはアシルアミノ基を表わし： ｑは０．／または−であり； ＲとＲとが結合して縮合環を形成してもよ＜　、　Ｒ３
１とＲ３２が結合して縮合環を形成してもよ〈：ＲとＲ
とが結合して縮合環を形成していてもよ〈；かつＲ、Ｒ
、、Ｒｑの合計炭素数は２６− ７より大きい。

Ｇ 〆Ｃ＼ 式中、Ｇは水酸基、又は加水分解によシ水酸基を与える
基を表わし； Ｒ４１はアルキル基、又は芳香族基を表わし；Ｒ４２は
アルキル基、アルコキシ基、アルキルチオ基、アリール
チオ基、パロゲン原子、またはアシルアミノ基を表わし
； ｒは０．／またはλであり； た″（のを表わし、しかもフェノール（又はその前駆体
）母核への結合にあずかる縮合環中の炭化原子Ｃ−−−
−−Ｃ−）は縮合環の一つの要を構成する三級炭素原￥
であり、また該炭化水素環中の炭素原子（但し、前記の
三級炭素原子は除く）の一部は酸素原子で置換されてい
てもよく、或いは該炭化水素類には置換基がついていて
もよいし、又更に芳上記（ＸＩ）、（ＸＩａ）　〜（Ｘ
Ｉｂ）に包含さ九る具体例は特願昭ｔａ−ｉｔｉ３ｉ、
同ｊ７−ｔｊｆＯ同量７−ｔｊｆＯ１同に記載されてい
る。

式（ＩＩＩ）および式（Ｖ）の本質的な部分はパラ−（
スルホンニル）アミノフェノール部分である。

具体的な例としては、ＵＳ３，９２１，３／２、ＵＳ４
’、、０７ｔ　、ｊｊり、ＵＳ　　Ｐｕｂｌｉｓｈｅｄ
Ｐａｔｅｎｔ　Ａｐｐｌｉｃａｔｉｏｎ　　Ｂ　　３ｊ
／　、Ａ２Ｂ、ＵＳ４４．／ＪＪ−，５’Ｊ５’、ｇＳ
＋　、ｓｔｙ　。

／２０に開示がある還元性基質があげられるが、これら
も本発明の還元性基質（Ｒ）として有効である。

本発明のさらに好ましい別の態様においては、還元性基
質（Ｒ）は次式（ＸＩＩ）で表わされる。

Ｂａ１ｌｉｓｔ ここで、Ｂａ１ｌｉｓｔは耐拡散性基をあられす。

Ｇは、水酸基又は水酸基のプレカーサーを表わす。

Ｇ１は、芳香族環をあられしベンゼン環とともにナフタ
レン環を形成する基をあられす。ｎおよびｍはｌ又はλ
のことなった整数をあられす。

上記■に包含される具体例はＴＪＳ−≠、Ｏｊ３　。

３／２に記載されている。

式（Ｖ）、（■）、（■）および（ＩＸ）の還元性基質
は、ペテロ環を含むことが特徴であり、具体的な例とし
ては、ＵＳ≠、ｌりｆ　、２３６、特開昭ｊ３−μｔ７
ＪＯ，Ｕｓ弘、２７３　、♂ｊ！に記載されているもの
があげられる。式（ＶＩ）で表わされる還元性基質の具
体例はＵＳμ、７ケ７゜ｒタコに記載がある。

−２ター 還元性基質Ｒに要求される特性としては次のものが挙げ
ら九る。

１、　ハロゲン化銀により速かに酸化され、色素放出助
剤の作用によって効率よく画像形成用の拡散性色素を放
出すること。

２　色素供与性物質は親水性ないし疎水性バインダー中
で不動化され、放出された色素のみが拡散性を有するこ
とが必要であり、このため、還元性基質Ｒは大きな疎水
性を有すること。

＆　熱および色素放出助剤に対する安定性が優れ、酸化
さバるまでは画像形成用色素を放出しないこと。

未　合成が容易なこと　などが挙げられる。

次にこれらの条件を満たすＲについての好ましい具体例
を示す。例中、ＮＨ−は色素部との連結を表わす。

　３０− ０Ｈ Ｃ６Ｉ（１３ Ｈ ＣＨａ−Ｃ−ＣＨａ ３Ｈ７ Ｈ ＣＨａ　　Ｃ−ＣＨａ　　ＣＨａ １ ＣＨ２ＣＣＨａ Ｈ３ Ｈ ３２− Ｈ Ｈ Ｈ ３３− ２５７− Ｈ Ｈ Ｈ Ｈ ３ｔ− ＯＨ ＯＨ ＣｓＨｔｘ（ｔ） ＯＨ ＯＨ ＯＨ− ＯＨ− 画像形成用色素に利用できる色素にはアゾ色素、アゾメ
チン色素、アントラキノン色素、ナフトキノン色素、ス
チリル色素、ニトロ色素、キノリン色素、カルボ゛ニル
色素、フタロシアニン色素などがあり、その代表例を色
素側に示す。なお、これらの色素は現像処理時に複色可
能な、一時的に短波化した形で用いることもできる。

イエロー Ｒ５１Ｒ５２ ３７− Ｒ５１ＮＯ２ ３ｒ− −３２− Ｒ５２ Ｒｓ　１−Ｃ−Ｃ−Ｃ−ＮＨＲ５４ ＩＩ　　ＩＩ　　１１ ＮＯ Ｈ マゼンタ Ｒ５１ Ｈ −４Ｚ／− ５２ −μ　λ− ５２ Ｒ５３ ０Ｈ −グ　３− Ｒ１＞１ シ アン ＯＨ　　Ｏ　　　ＮＨＲｓ２ 一グ　！− ｓａ −４　　Ａ　− ５ａ Ｒ５３ 上式においてＲ５１〜Ｒ５６は、各々水素原子、アルキ
ル基、シクロアルキル基、アラルキル基、アルコキシ基
、アリールオキシ基、アリール基、アシルアミノ基、ア
シル基、シアン基、水酸基、アルキルスルホニルアミノ
基、アリールスルホニルアミノ基、アルキルスルホニル
基、ヒドロキシアルキル基、シアノアルキル基、アルコ
キシカルボニルアルキル基、アルコキシアルキル基、ア
リールオキシアルキル基、ニトロ基、ハロゲン、スルフ
ァモイル基、Ｎ−置換スルファモイル基、カルバモイル
基、’Ｎ−ｆ換カルバモイル基、アリールオキシアルキ
ル基、アミン基、置換アミン基、アルキルチオ基、アリ
ールチオ基、の中から選ばれた置換基を表わし、これら
の置換基中のアルキル基およびアリール基部分はさらに
ノ１０ゲン原子、水酸基、シアン基、アシル基、アシル
アミノ基、アルコキシ基、カルバモイル基、置換カルバ
モイル基、スルファモイル基、置換スルファモイル基、
カルボキシル基、アルキルスルホニルアミノ基、アリー
ルスルホニルアミノ基またはウレイド基で置換されてい
てもよい。

親水性基としては水酸基、カルボキシル基、スルホ基、
リン酸基、イミド基、ヒドロキサム酸基、四級アンモニ
ウム基、カルバモイル基、置換カルバモイル基、スルフ
ァモイル基、置換スルファモイル基、スルファモイルア
ミノ基、置換スルファモイルアミノ基、ウレイド基、置
換ウレイド基、−グ　ター アルコキシ基、ヒドロキシアルコキシ基、アルコキシア
ルコキシ基などが挙げられる。

本発明において１−１：％に塩基性条件下でプロトン解
離することにより親水性が著しく増大するものが好まし
く　（Ｐ　Ｋ　ａ　（／コ）、この中にはフェノール性
水酸基、カルボキシル基、スルオ：基、リン酸基、イミ
ド基、ヒドロキサム酸基、（置換）スルファモイル基、
（置換）スルファモイルアミン基などが含まれる。

画像形成用色素に要求される特性は、／）色再現に適し
た色相を有すること、２）分子吸光係数が大きいこと、
３）光、熱および系中に含まれる色素放出助剤その他の
添加剤に対して安定なこと、≠）合成が容易なこと、な
どが挙げられる。これらの諸条件を満たす好ましい画像
形成用色素の具体例を次に示す。ここでＨ２Ｎ−８０２
は還元性基質との結合部を表わす。

ｅｌｌｏｗ −Ｊ’　　０− ０２ ０Ｈ −！　３− Ｍａｇ８ｎｔａＯＣＨ３ ＣＨ３ −５グー ＮＨＣＯＣＨａ ＯＯＨ α −よ　！− ＯＨ ０２ＮＨ２ ４７− ＯＨ ＼ ＯＨ３ ｙａｎ ３７− ＯＨ ＯＨ −よター 次に好ましい色素供与性物質の具体例を示す。

（１） （４） ＮＯ２０Ｈ ６７− ＯＨ （６） ＯＨ ｆ２− Ｃ５Ｈ１１（ｔ） υ （８） ＣＨ３ ６３− Ｈ ０１） Ｈ Ｈ ６ｊ− ・　　−ｔ　グー （１３） ＯＣｌａＨａａ α４） ＩＪ− （１５） （１６） ｃ４Ｈシｔ） （１９）　　　　　ＯＨ −ｔ　ター （２１） （２２） 　７０− （２３） ０ （２４） （２５） １ （２６） （２７） ＯＨ ７３− （２９）　　　　　　　ＯＨ （３０） ０ＣＨａ −７７− −　７　を− （４３） ０４） （４５） （４６） 一♂　／− （４７） （４８） ｌ　２− （４９） ＯＣ１６Ｈ３３” （５１）　　　ｏＨ （５３） （５４） ｌｆ！− ｏＨ ５６） ｏＨ −ｒ　ｔ〜 （５７＋　　　　　Ｑ　Ｈ Ｑｃ１６Ｈ３３ （５８１ＯＨ （５！１ｌｏＨ ０Ｃ□６Ｈ３３ （６カ　　　　　０Ｈ −ｒター Ｃ（ＣＨ３）３ −タＯ− １５１　　　　　０）（ 本発明の色素供与性物質として、上記の具体例のほかに
も、’［Ｊ３＋　、０３１．１１２１．特開昭５Ａ−／
、２７＋２、同ｊ＆−／ｌ／３０．同ｊ７−／ｌ／Ｊ／
、同ｊ７−６ｊＯ，同！７−１１０１１３．１Ｓｊ　、
９２１．３／２、ＴＪＳ４Ｚ　、　０７ｔ　、オコタ、
ＵＳ　　Ｐｕｂｌｉｓｈｅｄ　　Ｐａｔｅｎｔ　　Ａｐ
ｐｌｉｃａｔｉｏｎｆ３Ｊｊ／　　、ｔ７３、ＵＳ弘、
／３ｊ　、　　タコタ、ＵＳ４Ｌ、１９ｇ、、２３．ｔ
、特開昭１３−Ｑ６７３０、ＴＪＳｌｌ、２７３．１’
！ｊ、ＴＪＳ４Ａ、／’７９゜ざ５Ｆ２、’［Ｊ３４Ｚ
　、　／１７２　、　ｆ　９／、　ＵＳ４Ｚ　、　２１
１、／コＯなどに記載さｆている化合物も有効である。

さらに、ＵＳＪ、０／３　、ｔ３３、ＵＳＩＩ−、／ｚ
ｔ、ｔｏり、’［ＪＳ！、／４’Ｊ’、Ａ４’／、ＵＳ
４’。

／１３．９ざ７、ＴＪＳ４Ｚ　、／４＃　、ｔｌ１３、
ＵＳＩＩ、／１３，７ｊ′１、ＵＳＪ、、２！Ｊ、！／
４’、ＵＳＪ、２６ｇ、Ａｉｒ、ＵＳ弘、λａｔ、Ｏλ
１１特開昭、ｔ＆−７１０７．２、同ｊ＆−，２ｊ７３
７、同１６−１３１７１７４１、同！ｊ−／３１１１１
Ａり、同１２−１０ｔ７２７、同ｊ／−／／≠２３−タ
λ− θなどに記載さｆＬだイエロー色素を放出する色素供与
性物質も本発明に有効である。またＵＳＪ。

１ｔ４Ｚ　、＋７６、ＵＳ４’、ＰＪ、２．３１０ＳＵ
Ｓｊ　、９３／　、／４４４４、ＴＪＳｊ　、９３２．
３１１゜ＵＳＪ９．２６？、６２μ、ＵＳＩＩ−、コｚ
ｚ　、　ｓ。

り、％開昭！ご−７Ｊ　Ｏｊ　７、同ｊＡ−７１０１゜
０１同！ｊ−／３≠ｒ　ｔ　ｏ、同！！−≠Ｏ≠Ｏコ、
同５６−３ｔｒＯ’ｌ、同！３−２３ｔλｔ１同！２−
１０６７コ７、同Ｊ−ｊ−、？Ｊ／≠コ、同ｊ！−！３
３．２２などにおばらｆＬ７ｃマゼンタ色素ケ放出する
色素供与性物質も本発明に有効である。またＵＳ３．タ
コタ、７６０ＸＵＳ≠、０／３．ｔ”％　ＵＳＪ　、　
９４ｔコ、りｔ７、ＵＳ４ｔ、、ｚ７３゜７（＃、ＵＳ
弘、／≠ざ、を弘２、’［Ｊ３４’、／、５’３．７！
弘、ＵＳＪ、／グア、ｊ４１！、ＵＳ弘。

／ｌｊ、２３１、ＵＳ弘、ｕ４４７．４４／　４’、Ｕ
ＳＪ、、２ＡＪ’、４．２ｊ、特開昭ｊ＆−７１０１，
／、同！Ｆ３−’Ａ７１２３、同ｊ、２−４１２７、同
！３−７≠３３２３などにあげらｆＬ７ｍシアン色素全
放出する色素供与性物質も本発明に有効である。

２３− 次［ｆ！！、素供与性物質の付成法について述べる。

一般に本発明の色素供与性物質は還元性基質Ｒのアミン
基と画像形成用色素部のクロロスルホニル基を縮合させ
ることによって得られる。

還元性基質Ｒのアミン基は基質の種類に応じてニトロ、
ニトロソ、アゾ基の還元もしくはベンゾオキサゾールの
開環によって導入することができ、遊離塩基と［７ても
、無機酸の塩としても使用できる。一方、画像形成用色
素部のクロロスルホニル基は該色素のスルホンｒＩ！な
いしスルホン酸塩から常法すなわち、オキシ塩化リン、
五塩化リン、塩化チオニル等のクロロ化剤の作用により
誘導できるＯ 還元性基質Ｒと画像形成用色素部りとの縮合反応は、一
般にジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド、ジ
メチルスルホキシド、Ｎ−メチルピロリドン、アセトニ
トリル等の非プロトン性極性溶媒中、ピリジン、ピコリ
ン、ルチジン、トリエチルアミン、ジイソプロピルエチ
ルアミン等の有機塩基の存在下、ｏ−ｒｏ　０ｃの温度
で行うこ−タｔ− とができ、通常、極めて収率良く目的とする色素供与付
物質ケ得ることができる。以下にその付成例を示す。

合ｆｆ例／　：　　Ａ−ヒドロキシ−λ−メチルベンゾ
オキサゾールの＠成 、２．４−ジヒドロキシアセトフェノン３０１，９、ヒ
ドロキシルアミン塩酸塩／４４’ｌ、酢酸ナトリウム３
．２ｒ９、エタノール１０θ０ｙｔｌ、および水１００
ｍ１３ｆ混合し、弘時間加熱還流し罠。反応液を水１０
１にあけ、析出した結晶をＦ取して、コ。

グージヒドロキシアセトフェノ／オキシム３／ＩＩりを
得た。

このオキシムＪＯｆｆ酢（ｇｔｔｔｏｏｇに溶解し、ｌ
コＯ０Ｃにて刀０熱攪拌しながら、一時間塩化水素ガス
を吹込んだ。冷却後析出した結晶を炉取し、次いで水で
洗浄して、６−ヒドロキシ−λ−メチルベンズオキサゾ
ール／７？ｆ得た。

合ｆｆｆｌｌ−２：　　Ａ−ヘキサデシルオキシ−λ−
メチルベンゾオキサゾールの＠成 ＠底例／で合成したｔ−ヒドロキシ−λ−メチルベンズ
オキサゾール／１．Ｏｆ、／〜ジブロモキサデカン３乙
、り２、炭酸カリウム、２ａ、ｏｙ、ＮＵＮ−ジメチル
ホルムアミド／２０ｍ１ｆりＯｏＣでμ、ｊ時間攪拌し
た。反応液から、固体ｋＦ別し、ろ液全メタノール１０
０ｍ１にあけた。析出した結晶’ｋＦＩして、６−ヘキ
サゾシルオキシーコーメチルベンズオキサソール≠ｚ、
ｏｔｗ得π。

合成例３：　２−アセチルアミノ−よ−ヘキサデシルオ
キシフェノールの合成 合成例コで得た６−ヘキサゾシルオキシーコーメチルベ
ンズオキサゾール／　／　／　９、エタノール１３００
１．３３％ｔＨｉｔｉｉｏｍｐ、水ｊよ０ｎｌｆ混合し
、！ｔ−ｔｏ’ｃで弘時間攪拌した。冷却後析出した結
晶’ｋＦ取、コーアセチルアミノーよ一ヘキサデシルオ
キシフェノール／／３９％得た。

＠成例弘：　２−アセチルアミノ−≠−１−ブチルー！
−ヘキサデシルオキシフェノ ールの合成 合成例３で得たコーチセチルアミノ−よ一ヘキサデシル
オキシフェノール３０．０？、アンバーリスト／ｊ（米
国・ローム・アンド・〕・−ス社登録商標）ｉｏ、ｏｙ
、トルエン３θＯｍｌ！ｉ混合し、１０〜りｏ　０Ｃで
加熱攪拌しながら、イソブチン’２ｊ時間吹き込んだ。

固体を炉前したのち、Ｆ液を濃縮し、残渣にｎ−ヘキサ
ン３ｊＯｍｌｆ加えると結晶が析出した。Ｐ暇して、コ
ーアセチルアミノー弘−ｔ−ブチル−！−ヘキブデシル
オキシフェノール２３．３９を得た。

合成例ｊ：　、２−アミノ−４’−ｉ−ブチル−よ−へ
キサデジルオキシフェノールの合 成 合成例Ｖで得た２−了セチルアミノー≠−ｔ−ブチル−
ｊ−ヘキサデシルオキシフェノール２３゜０９　エタノ
ール１２０１１！１．３６％塩酸りｌ、ｍＪｌｉ混会し
、５時間攪拌還流した。反応液を冷却したのち、析出し
た結晶？Ｆ取して、コーアミノーφ−１−ブチル−よ一
ヘキサデシルオキシフェノール地酸塩２３．２９を得た
。

付成例６：　弘−１−ブチル−ｊ−ヘキサデシルオキシ
ーコ−〔コー（２−メトキシ −タフ− エトキシ）−ｊ−二トロベンセンス ルホニルアミノ〕フェノールの付成 合成例ｊで得たコーアミノー！−−ｔ−ブチル−よ−へ
キサデジルオキシフェノール塩酸地＋、≠２お工びλ−
（コーメトキシエトキシ）−よ−二トロベンゼンスルホ
ニルクロ＋）　ト３．　／　ｙ’ｆｒ：Ｎ　。

Ｎ−ジメチルアセトアミＦ／、２ａに溶解し、ピリジン
２．ｊ凝？加えたのち、／時間−！０Ｃで攪拌した。反
応液を稀塩酸にそそぎ入ｎると油状物か析出し罠。この
油状物にメタノールＪＯｒｎｌｆ加えると結晶化したの
でこｎｋ沢取した。

収ｆ＃≠、！２゜ 合成例７：　コー〔ｊ−アミノーコー（，２−メトキシ
エトキシ）ベンゼンスルホニル アミノ〕−≠−ｔ−ブチル−！−ヘ キサデシルオキシフェノールの合成 上記曾成例ｔで得た化付物１ｏｙｙ２エタノール４０ｍ
１に溶解し、１０％・髪うジウムー炭素触媒約ｏ、ｚｙ
−２添力ａｔ、ｙｔのち、水素ｔ”　ｊ　ｊ　Ｋｌ／ｃ
ｍ２″！で圧入し、６００Ｃで４時間攪拌し〜罠。次い
で、−タｔ− 触媒を熱時炉前し、放冷すると結晶が析出し罠ので炉取
しに。

収ｆ７．ｔｓ’。

合成例♂：　３−シアノ−グー〔クー（２−メトキシエ
トキシ）−ヨースルホフェニ ルアゾ〕−／−フェニル−よ−ピラ ゾロンの合成 水酸化す）　ＩＪウムｉｒ、ｏｙと水２００ｍ１の溶液
によ一アミノー、２−（，２−メトキシエトキシ）ベン
ゼンスルホン酸≠り、４１７ｊ７加え、さらに亜硝酸ソ
ーダ／３．ｒ９の水溶液（ｊ　Ｏｍｌ　）を加えた。

別に濃塩酸ｔｏ縦と水≠００酊の溶液を調製し、こｎに
ｓ　’Ｃ以下で上記溶液全滴下した。その後ｓ　’Ｃ以
下で３０分間攪拌し反応を完結させた。

別に水酸化ナトリウム／１．、ＯＶ、水２００ｍ１゜酢
酸ナトリウム！！　、　に＃おＩびメタノールコθＯＮ
の溶液を調合し、３−シアノ−／−フェニル−！−ビラ
ゾｏン３７　、　ＯＳ’　ｋ７１０ｉ、１ＯｏＣＪＪ下
で上記調製済のジアダ液を滴下し罠。滴下終了後１Ｏ０
Ｃ以下で３０分間攪拌し、ついで室温で７時間攪拌して
後、析出し罠結晶’ｋＦ取し、アセトン−００ｒｒｔｌ
で洗浄し、風乾した。

収ｉｉ　ｊ　、２　、０９　　ｍ、ｐ、　　、２６３〜
２１＝！　’Ｃ合成例り：　３−シアノ−グー（グー（
，２−メトキシエトキシ）−よ−クロロスルホ ニルフェニルア：／）−ｔ−−ｙエニルーよ−ビラゾロ
ンの合成 上記合成例ざで得に３−シアノ−ｔ−〔（≠−メトキシ
エトキシーｊ−スルホフェニルアソ〕−７−フエＳニル
□−よ一ピラゾロン！／、０９　　アセトン、２よＯｍ
ｌおよびオキシ塩化リンｊθＮの混曾溶液にＮ、Ｎ−ジ
メチルアセトアミド３０継ｆ！Ｑ００以下で滴汗し罠。

滴下後約１時間攪拌し、氷水／、０７：の中に徐々に注
いだ。析出した結晶全戸別後、アセトニトリル／　０　
Ｏｍｌで洗浄し、風乾した。

収量’１６−７ｆ／　　ｍ−ｐ−／ど／〜／ざ３°Ｃ＠
成例１０：　色素供与性物質１１１の合成＠成力７で得
たコー〔ｊ−アミノーコー（λ−メトキ７エトキシ）ペ
ンセンスルホニルアミノ−弘−ｔ−ブチル−！−ヘキサ
デシルオキシフェノールｔ、３９ｆＮ、Ｎ−ジメチルア
セトアミド３０Ｍに溶解し、合成例りで得た３−シアノ
−弘−（弘−（，２−メトキシエトキシ）−ｊ−クロロ
スルホニルフェニルアゾ］−／−フェニル−よ−ビラゾ
ロフグ。乙２を力０え、さらにピリジンよａを加えた。

室温で１時間攪拌したのち、反応液を稀塩酸に注ぎ、析
出し罠結晶をＦ敗し罠。Ｎ、Ｎ−ジメチルアセトアミド
−メタノールより再結晶して７．！ｆ／を得た。

ｍ、ｐ、　　　／Ｉりｍｌり１０Ｃ 合成例／／：　　色素供与性物質（２）の合成合成例７
で得友コー〔ｊ−アミノーコー（コーメトキシエトキシ
）ベンゼンスルホニルアミノ−≠−１−ブチル−よ一ヘ
キサデシルオキシフェノールｔ、３９ｆＮ、Ｎ−ジメチ
ルアセトアミド３（Ｎｕに溶解し、３−シアノ−≠−（
５−クロロ−２−メチルスルホニルフェニルアゾ）　−
／−（４ｔ−クロロスルホニルフェニル）−１−ピ５ゾ
ロンｚ、ｏｙ會力０え、さらにピリジン３Ｎを刃口えた
〇−１０／− 室温で７時間攪拌したのち、反応液を稀塩酸に注ぎ、析
出した結晶’ｋＰ取した。アセトニトリルで再結晶して
ｒ、グｇを得に。

ｍ、ｐ、　　／＜４！　〜／’７９６Ｃ合成例／コニ　
色素供与性物質ＱＣｊの合成λ−アミノー４ｔ−１−ブ
チル−！−ヘキサテシルオキシフェノール地酸塩＋、＋
２およびｔ−〔３−クロロスルホニル−＋−（，２−メ
トキシエトキシ）フェニルアゾ〕−２−（Ｎ、Ｎ−ジエ
チルスルファモイル）−よ−メチルスルホニルアミノ−
７−ナフト〜ルｔ、ｊ９１：Ｎ、Ｎ−ジメチルアセトア
ミドλＯｍｌに溶解しピリ９フフ、、２ｍｌ！ｆ加えた
。１時間２５０Ｃ″′Ｃ攪拌したのち、反応液を稀塩酸
中に注ぎ入２″した。析出した固体を炉取し、シリカケ
ルカラムクロマトグラフィー（クロロホルム−酢酸エチ
ル（，２：／）混合溶媒で溶出）によって精製した。

収量！、λｆ０ 合成例／３：　色素供与性物質αηの合成コーアミノー
４４−ｉ−ブチル−よ−ヘキサテシ１０２− ルオキシフェノール塩酸塩ｉｉ、ｔｙ全Ｎ、Ｎ−ジメチ
ルアセトアミド／θＯｍｌに溶解し、ピリジン２／酎を
加え罠。こｆに！−（３−クロロスルホニルベンゼンス
ルホニルアミノ）−−２−（Ｎ−ｔ−ブチルスルファモ
イル）−１−（２−メチルスルホニルーグーニトロンエ
ニルアゾ）　−／　−ナフトール、２０ｇ−ｆ加えた。

７時間攪拌後、氷水！００ｍ１にあけ、析出物全イソプ
ロピルアルコール−アセトニトリル（／：／）で再結晶
して２．♂９を得た。

合成例１弘二　色素供与性物質（１’ｌの合成２−［ｊ
−アミノーコー（，２−メトキシエトキシ）ベンゼンス
ルホニルアミノ］　−ＩＩ　−（−ブチル−よ−ヘキサ
デシルオキシフェノール３／、ｊｙ、５−（３−クロロ
スルホニルベンゼンスルホニルアミノ）−≠−（２−メ
チルスルホニルーグ一二トロフェニルア７”ｌ　−／−
ナフトール３り。

／２をＮ、Ｎ−ジメチルアセトアミド１００ｒｎｌに溶
解し、ピリジン２／酎を加えた。ｇｏ分攪拌後、メタノ
ールコ！ＯＮ、水１００Ｎを力口えπ。析出した樹脂状
物はしばらくすると固化するので戸取した。こｎをトル
エン−メタノール−水（／７：≠：３）混付系より再結
晶して４Ｉ−１，ｊ２得た。

合成例／ｊ 化合物ｐｏの合成 ａ）　　Ｘ、ｔ−ジヒドロキシ−ＩＩ　−ｔ−ブチルア
セトフェノンの合成 ｔ−ブチルヒドロキノン１．３９ｆ酢酸りＯＯ継に溶解
させ１０〜りＯｏＣに加熱しなから三フッ化ホウ素（Ｂ
Ｆ３）’に約３時間導入Ｌ７ｍ。

反応終了後／ｌの氷水中に注ぎ析出し女粘調な固体ｋＦ
取し罠。この固体に一２Ｎ−ＮａＯＨ４ｏｏｍｔに溶解
させ不溶部全戸去した。ろ液を希塩酸にＬり酸性とし、
析出し罠結晶を戸取して水洗した後、含水メタノールよ
り再結晶した。

収量　ｔ１９　（１，ｊ係） ｂ）　　、２．ｊ−ジヒドロキシ−４４−ｊ−ブチルア
セトフェノン、オキシムの合成 上記ａ）で得らｎ７ｖケトン２７９全工タノール７０ｍ
１．酢酸ナトリウム、２４Ｌｇとともに加熱溶解させ、
攪拌しながら塩酸ヒドロキシルアミン／λｇを水７０縮
に溶解させた液を加え約１時間還流した。反応終了後！
００ｍ１の氷水に注ぎ析出結晶上Ｐ暇しベンゼン−ヘキ
サンより再結晶し罠。

収＠　　／７９（７６％） Ｃ）　乙−ｔ−ブチル−よ−ヒドロキシ−２−メチルベ
ンズオキサゾールの合成 上記ｂ）で得たオキシムｌ≠２を酢酸／　００縦中に溶
解させ加熱しながら乾燥塩酸ガスを導入し、／、５時間
還流し罠。反応終了後２００罰の氷水中に注ぎ析出結晶
全沖取し水洗した。

収量　２ｇ（７０％） ｄ）４−ｔ−ブチル−よ−ヘキサデシルオキシ−２−メ
チルベンズオキサゾールの合成上記Ｃ）で得７ｃベンズ
オキサゾール６．２２をジメチルホルムアミド！Ｏｍｌ
に溶解させ、無水炭酸カリウムざ２とヘキサデシルプロ
ミドｌ／ｇと共に１０〜りＯｏＣにて６時間攪拌した。

反応終了後、無機物を炉前してＦ液にメタツー−１０ｊ
ｔ　　− ル１ｚｏｒｔｔｂ加え氷冷す＾と結晶か析出した。こｎ
をＰ取することにより標記化合物を得た。

収ｔ　ざ、ざｖ　（６２％） ｅ）　　２−アミノ−ｊ−ｉ−ブチル−≠−ヘキサデシ
ルオキシフェノール塩ＷＩ壌の合成上記ｄ）で得たベン
ズオキサゾール化合物７゜３２金工タノール３０Ｍ、製
塩ｗｌコＯ酊と共に３時間還流した。反応終了後、放冷
し析出した結晶ｋＰ＠Ｌ水洗した後アセトンで洗浄した
。

収ｔ　６．りｙ　　（Ｐλチ） ｆ）　化付物例≠Ｏの合成 上記ｅ）で得て塩酸塩ｔ２と下記構造式の色素のスルホ
ニルクロリド♂、♂２會ジメチルアセトアミドｚｏｒｎ
ｔに溶解させ、ピリジン４Ａｍ’４加えて室温で１時間
攪拌した。反応終了後、希塩酸中に注ぎ析出した結晶を
戸数し、水洗した。

乾燥後シリカゲルクロマトグラフィーにて精製し実質的
に／成分の標記化合物を２，２９得た。

色素スルホニルクロリド： １０６− ５０２０ 合成例／ｌ：　色素供与性物質に合成 上記合成例１！（ｄＪにおいて、ぶ−ｔ−ブチルー！−
ヒドロキシーコーメチルベンズオキサゾールのかワりに
＆−４−オクチルー！−ヒ）”ｏ−＋シーコーメチルは
ンズオキサゾールを用いて、０−ヘキサデシル化全行つ
友。次いで合成例／ｊ（ｅ）および（ｆ）と同様の処理
によって色素供与性物質（ハ）を得た。

本発明の拡散性色素全放出する還元性の色素供与性物質
は一足の濃度範囲で用いることができる。

一般に有用な濃度範囲は、ハロケン化銀１モルにつき、
色素供与性物質約ｏ、ｏｉモル〜約弘モルである。本発
明において特に有用な濃度について言えば、ハロケン化
銀１モルに対し約０．０３モル〜約１モルである。

本発明においては、必要に応じて還元剤音用いることが
できる。この場合の還元剤とは言わゆる補助現像薬であ
り、銀塩酸化剤によって酸化さｆその酸化体が、色素供
与性物質中の還元性基質Ｒ全酸化する能力會有するもの
である。

有用な補助現像薬にはハイドロキノン、ターシャリ−ブ
チルハイドロキノンやコ、！−ジメチルハイドロキノン
などのアルキル置換ハイドロキノン類、カテコール類、
ピロガロール類、クロロハイドロキノンやジクロロハイ
ドロキノンなどのハロケン置換ハイドロキノン類、メト
キシハイドロキノンなどのアルコキシ置換ハイドロキノ
ン類、メチルヒドロキシナフタレンなどのポリヒドロキ
シヘンセン訪導体がある。更に、メチルガレート、アス
コルビン酸、アスコルビン酸誘導体類、Ｎ。

Ｎ／−ジ〜（２−エトキシエチル）ヒドロキシルアミン
などのヒドロキシルアミン類、ｌ−フェニル−３−ピラ
ゾリドン、≠−メチルー参−ヒドロキシメチル−７−フ
ェニル−３−ピラゾリドン欧どのピラノリドン類、レダ
クトン類、ヒドロキシテトロン酸類が有用である。

補助現像薬は一定の濃度範囲で用いることができる。有
用な１１度範囲はハロケン化銀に対し０１ｏｉ倍モル〜
コＱ倍モル、特に有用な濃度範囲としてｄ、０．／倍モ
ル〜グ倍モルである。

ハロケン化銀としては塩化銀、塩臭化銀、塩沃化銀、臭
化銀、沃臭化銀、塩沃臭化銀、沃化釦などがある。

本発明においで特に好ましいハロケン化銀は、粒子の一
部に沃化銀結晶を含んでいるものである。

すなわちハロケン化銀のｘａ回析をとったときに純沃化
釦のパターンのあられれるものが特に好ましい、。

写真Ｗ＆元材料には２種以上のノ・ロケン原子を含むハ
ロケン化銀が用いら几るか、通常のハロケン化銀乳剤で
はハロゲン銀粒子完全な混晶を作っている。例えば沃臭
化銀乳剤ではその粒子のＸ線回析全測足すると沃化銀結
晶、臭化銀結晶のノミターンはあられれず、両省の中間
の、混合比に応じた一１０ター 位置にＸ線パターンがあられｆる。

本願において特に好ましいハロケン化銀は沃化銀結晶を
粒子中に含んでおり、従って沃化銀結晶のＸ線パターン
が現わｎる塩沃化銀、沃臭化銀、塩沃臭化銀である。

このようなハロケン化銀は例えば沃臭化銀では臭化カリ
ウム溶液中に硝酸銀溶液を添カロしてます臭化銀粒子を
作り、その後に沃化カリウム全添加することによって得
らｎる。

ハロゲン化銀の粒子サイズは０，００／μｍからコμｍ
であり、好ましくはｏ、ｏｏｉμｍから７μｍである。

本発明で使用さ扛るハロケン化銀はそのまま使用さｎて
も工いが更に硫黄、セレン、テルル等の化合物、金、白
金、パラジウム、ロジウムやイリジウムなどの化合物の
ような化学増感剤、ハロケン化銀などの還元剤またはこ
ｎらの組合せの使用によって化学増感さ扛てもよい。詳
しくは°’ＴｈｅＴｈｅｏｒｙ　ｏｆ　　ｔｈｅ　Ｐｈ
ｏｔｏｇｒａｐｈｉｃＰｒｏｃｅｓｓ”ｕ版１Ｔ−Ｈ、
Ｊａｍｅｓ著の第５章−／１０− ／４１頁〜／ｌり頁に記載さｎている。

本発明において特に好ましい実施態様は有機銀塩酸化剤
を併存させπものであるが、こｆは、光に対して比較的
安定な銀塩であり、感光したハロケン化銀の存在下で温
度と００Ｃ以上、好ましくは１０００ＣＪ−１上に加熱
さｎ罠ときに、上記画像形成物質または必要に応じて画
像形成物質と共存させる還元剤と反応して銀（ＩＪｋ形
成するものである。有機銀塩酸化剤を併存させることに
よｐｌ　よｐ高１＃度に発色する感元材料全得ることが
できる。

有機銀塩酸化剤の添加量はハロケン化銀７モルあたりＯ
〜ｉｏｏモル、好ましくは０．２〜１０モルである。

このような有機銀塩酸化剤の例としては以下のようなも
のがある。

カルボキシル基全有する有機化合物の銀塩であｐｌこの
中には代表的なものとして脂肪族カルボン酸の銀塩や芳
香族カルボン酸の銀塩などがある。

脂肪族カルボン酸の例としてはベヘン酸の銀塩、ステア
リン酸の銀塩、オレイン酸の銀塩、ラウリｙ　酸（７）
ｆｍ　ｔＭ　、カプリン酸の銀塩、ミリノー１−フ酸（
Ｄ銀塩、／々ルミチン酸の錯塩、マレイン酸の銀塩、７
マル酸の銀塩、酒石酸の銀塩、７０イン酸の銀塩、リノ
ール酸の銀塩、オレイン酸の銀塩、アジピン酸の銀塩、
セパシン酸の銀塩、こはく酸の銀塩、酢酸の銀塩、酪酸
の銀塩、樟脳酸の銀塩などがある。またこ扛らの銀塩の
ハロケン原子やヒドロキシル基で置換さｎ７（ものも有
効である。

芳香族カルボン酸およびその他のカルボキシル基含有化
合物の銀塩としては安息香酸の銀塩、３゜ｊ−ジヒドロ
キシ安息香酸の銀塩、０−メチル安息香酸の銀塩、ｍ−
メチル安息香酸の錯塩、ｐ−メチル安息香酸の銀塩、コ
、クージクロル安息香酸の銀塩、アセトアミド安息香酸
の錯塩、ｐ−フェニル安息香酸の銀塩などの置換安息香
酸の銀塩、没食子酸の錯塩、タンニン酸の銀塩、フタル
酸の銀塩、テレフタル酸の銀塩、サリチル酸の銀塩、フ
ェニル酢酸の銀塩、ピロメリットｍの銀塩、米国特許第
３．７ざま、ざ３ｏ号明細書記載の３−カルボキシメチ
ル−グーメチル−弘−チアゾリン一一−チオンなどの銀
塩、米国特許第３，３３０゜ぶぶ３号明細書に記載さｎ
ているチオエーテル基を有する脂肪族カルホン酸の銀塩
などがある。

その他にメルカプト基まπはチオン基ケ有する化合物お
よびその誘導体の銀塩がある。

例えば３−メルカプト−≠−フェニルー／、２゜タート
リアゾールの銀塩、コーメルカブトベンゾイミタゾール
の銀塩、λ−メルカプト＾ｊ−アミノチアジアゾールの
錯塩、２−メルカプトベンツチアゾールの銀塩、λ−（
Ｓ−エチルグリコールアミド）ベンズチアゾールの銀塩
、Ｓ−アルキル（炭素数／２〜−一のアルキル基）チオ
グリコール酢酸などの特開昭グざ−、２ｒ、ｚコ１号に
記載のチオグリコール酸の銀塩、ジチオ酢酸の錯塩のよ
うなジチオカルボン酸の銀塩、チオアミドの錯塩、ｊ−
力ルボキシ−ｌ−メチルーコーフェニルーμ−チオピリ
ジンの銀塩、メルカプトトリアジンの鎖環、コーメルカ
ブトベンゾオキサゾールの銀塩、メルカプトオキサジア
ゾールの錯塩、米Ｇ％許’ｌ。

／、２３．コアを号明細書記載の銀塩、たとえば／。

−／／３　− λ、弘−メルカプトトリアゾール誘導体である３−アミ
ノ−ｊ　−インジルチオ／、２．’Ｉ−）リアゾールの
錯塩、米国特許３，３０７，６７ｒ号明細書記載のＪ−
（２カルボキシエチル）−ｔ−メチルーグーチアゾリン
ーコチオンの銀塩などのチオン化合物の錯塩である。

その他に、イミノ基を有する化合物の銀塩がある。例え
ば特公昭弘！−３０．２７０．同弘ｊ−／１１１１４公
報記載のベンゾトリアゾールおよびその誘導体の錯塩、
例えばベンゾトリアゾールの錯塩、メチルベンゾトリア
ゾールの錯塩などのアルキル置換インシトリアゾールの
釧ｔｉ１．！ｔ−クロロベンゾトリ了ゾールの錯塩のよ
うなハロケン置換ベンゾトリアゾールの錯塩、ブチルカ
ルボイミドベンゾトリアゾールの錯塩のようがカルボイ
ミドベンゾトリアゾールの錯塩、米国特許≠、２２０゜
７０り号明細書記制のｌ、２．≠−トリアゾールや／−
Ｈ−テトラゾールの錯塩、カルバゾールの４１！塩、サ
ッカリンの銀塩、イミダゾールやイミダゾール誘導体の
銀塩などがある。

−／／ｌＩ− またリサーチディスクロージャーＶｏｗ／７ｏ。

１７７ｇ年６月の遥／７０λり号に記載さｎている錯塩
やステアリン酸銅などの有機金属塩も本発明に使用でき
る有機金属塩酸化剤である。

本発明の加熱中での熱現像過程は十分間らかになってい
ないが以下のように考えることができる。

感光材料に元を照射すると感光性金持つノ・ロケン化釧
に潜像が形成される。こｎについては、Ｔ。

Ｈ，Ｊａｍｅｓ著の”Ｔｈｅ　Ｔｈｅｏｒｙ　　ｏｆ　
　ｔｈｅＰｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　　Ｐｒｏｃｅｓｓ
”　　３ｒｄＥｄｉｔｉｏｎ　　の１０ｊ頁〜１ｔｔｔ
頁に記載さ几ている。

感光材料全加熱することにより、還元剤、本発明の場合
は色素供与性物質が、潜像核を触媒として、ハロゲン化
銀ま罠はハロケン銀と有機銀塩酸化剤を還元し、鏝全生
成し、そｎ自身Ｆｆ、酸化さ几る。この酸化さ７１．た
色素供与性物は開裂して色素か放出さｆる。

こｆらのハロゲン化銀や有機銀塩酸化剤の作り方や両方
の混合のし方などについては、リサーチディスクロージ
ャ／７０コタ号や特開昭３０−Ｊλり２ｇ、特開昭ｊ／
−グ２！コタ、米国將許３゜７θＯｌグ５１号、特開昭
ゲタ−／３ム２＋号、特開昭！０−／７２／＆号に記載
さｎている。

本発明において感光性ハロケン化銀および有機銀塩酸化
剤の塗布量げ釧に換算して合計で！θ■〜／　ＯＱ／ｍ
　　が適当である。

本発明の感光性ハロケン化銀、有機銀塩酸化剤は下記の
バインター中で調整さｎ、る。壕π色素供与性物脅も下
記バインダー中に分散さｎる。

本発明に用いらｎるバインダーは、単独で、あるいは縮
み合せて含有することができる。このバインダーには、
親水性のものを用いることができる。親水性バインダー
としては、透明か半透明の親水性コロイドが代表的であ
り、例えばゼラチン、ゼラチン誘導体、セルロース誘導
体等のタン、′にり質や、デンプン、アラビアゴム等の
多糖類のような天然物質と、ポリビニルピロリドン、ア
クリルアミド重合体等の水溶性ポリビニル化合物のよう
な合成重合物質ケ含む。他の甘酸重合化合物には、ラテ
ックスの形で、特に写真材料の寸度安定性全増加させる
分散状ビニル化合物かある。

本発明の熱現像カラー感光材料には種々の色素放出助剤
音用いることができる。色素放出助剤とは、塩基、塩基
数ｔｋ３剤または水数ｄ化付物が用いら扛る。こｎらの
色素放出助剤の中で塩基又は塩基放忠剤は色素放出を促
進するだけでなく、ハロケン化銀もしくけ有機銀塩酸化
剤と色素供与性物質との間の酸化還元反応をも促進する
πめ特に有用である。

好ましい塩基の例としては、アミン類ケあげることがで
き、トリアルキルアミン類、ヒドロキシルアミン類、脂
肪族ポリアミン類、Ｎ−アルキル置換芳香族アミン類、
Ｎ−ヒドロキシアルキル置換芳香族アミン類およびビス
〔ｐ−（ジアルキルアミノ）フェニルコメタン類をあげ
ろことができる。また米国特許第２．≠１０　、４４’
参号ニは、ベタインヨウ化テトラメチルアンモニウム、
ジアミノブタンジヒドロクロライドが、米国特許第３゜
ｒｏｔ、４Ａ≠弘号にはウレア、６−アミノカプロ−／
／７− ン酸のようなアミノ酸ケ含む有機化合物が記載さｎ有用
である。塩基放出剤は、加熱により塩基性成分を放出す
るものである。典型的な塩基放出剤の例は英国特許第タ
タ♂、９１／−２号に記載されている。好ましい塩基放
出剤は、カルボン酸と有機塩基の塩であり有用なカルボ
ン酸としてはトリククロ酢酸、トリフロロ酢酸、有用な
塩寿としてはグアニジン、ピペリジン、モルホリン、ｐ
−トルイジン、２−ピコリンなどがある。米国特許第３
゜２２０、ｒｔＩｔ号記載のグアニジントリクロロ酢酸
ｉｊ特に有用である。捷罠特開昭！Ｏ−コ２６コオ号公
報に記載さｒｔているアルドンアミド類は高温で分解【
２塩基を生成するもので好ましく用いらｎ、る。

水放出化合物とは、熱現像中に分解して水を放出し、ｉ
ｏｏ〜コｏｏ０ｃの温度で１０　　　）ル以上の蒸気圧
金持つ化合物にわかる化付物のことである。こｎらの化
合物は％に繊維の転写捺染において知らｎｌ　日本特許
昭ｊθ−ｇ１３１を号公開公報記載のＮＨ４Ｆｅ（Ｓｏ
４１２．／、２Ｈ２０などが−／　／　Ｉｒ− 有用である。

こｎらの色素放出助剤は広い範囲で用いることができる
。銀に対してモル比でｉ７’ｉ　ｏ　ｏ〜ｌＯ倍、特に
／／２０−２倍の範囲で用いらｎるのが好ましい。

また本発明の熱現像カラー感光材料には現像の活性化と
同時に画像の安定化をはかる化合物を用いることができ
る。その中で米国特許第：ｔ、３０／、６７ｇ号記載の
一一ヒドロキシエチルインチウロニウム、トリクロロア
セテートに代表さｆるイソチウロニウム類、米国特許第
３．ｔ６９，６７０号記載の／。

ざ−（３，ｔ−ジオキサオクタン）ビス（イソチウロニ
ウム・トリフロロアセテート）などのビスインチウムロ
ウム類、***特許第２゜／１２，７１ＩＩ号公開記載の
チオール化合物類、米国特許第≠、０／２．．２ｔＯ号
記載のλ−アミノ一記載チアゾリウム・トリクロロアセ
テート、コーアミノー！−ブロモエチル−２−チアゾリ
ウム・トリクロロアセテートなどのチアゾリウム化合物
類、米国特許第弘、ｏｔＯ＋グ、２０号明載のビス（２
−アミノ−λ−チアゾリウム〕メチレンビス（スルホニ
ルアセテート）、コーチミノ−。２−チアゾリウムフェ
ニルスルホニルアセテートなどのように酸性部としてα
−スルホニルアセテート？有する化合物類、米国特許第
＋　、ｏｒｅ　。

ゲタを号記載の、酸性部としてλ−カルボキシカルボキ
シアミドをもつ化合物類などが好ましく用いられる。

これらの化合物もしくに混合物は広い範囲で用いること
ができる。銀に対してモル比でｉ／ｉ。

ｏ、ｉ　ｏ倍、特にｌ／２θ〜２倍の範囲で用いられる
のが好ましい。

本発明の熱現像カラー感光材料には、熱溶剤？含有させ
ることができる。こＣで“熱溶剤”とに、周囲温度にお
いて固体であるが、使用される熱処理温度′１罠はそれ
以下の温度において他の成分と一緒になって混合融点を
示す非加水分解性の有機材料である。熱溶剤には、現像
薬の溶媒とな）うる化合物、高誘電率の物質で銀塩の物
理現像を促進することが知られている化合物などが有用
である。有用な熱浴剤としては、米国特許第３．３≠７
．４７！号記載のポリグリコール類たとえば平均分子量
／Ｊｒ００．−一〇〇〇〇のポリエチレングリコール、
ポリエチレンオキサイドのオレイン酸エステルなどの誘
導体、みつろう、モノステアリン、−５ｏ２−１−ＣＯ
−基奮有する高誘を率の化合物、たとえば、アセトアミ
ド、サクシンイミド、エチルカルバメート、ウレア、メ
チルスルホンアミド、エチレンカーボネート、米国特許
第３゜６１７、りよター＠記載の極性物質、≠−ヒドロ
キシブタン酸のラクトン、メチルスルフィニルメタン、
テトラヒドロチオフェン−１，／−ジオキサイド、リサ
ーチディスクａ−ジャー誌ｌり７ぶ年１２月号２ｔ〜λ
ｔページ記載の／、１０−デカンジオール、アニス酸メ
チル、スペリン酸ビフェニルなどが好ましく用いられる
。

本発明の熱現像カラー感光材料には、分子内にエチレン
オキサイドの繰シ返し単位を有するポリエチレングリコ
ール型非イオン界面活性剤を含有−／２／− することができる。特に好ましくはエチレンオキサイド
の繰シ返し単位が５以上であるものが望ましい。

上記の条件音溝たす非イオン性界面活性剤は、当該分野
以外に於ても広範に使用さｊｌその構造・性質・合成法
については公知である。代表的な公知文献に１８ｕｒｆ
ａｃｔａｎｔ　　５ｃｉｅｎｃｅ　　８ｅｒｉｅｓｖｏ
ｌｕｍｅ　　Ｌ　Ｎｏｎ１ｏｎｉｃ　　５ｕｒｆａｃｔ
ａｎｔｓ（Ｅｄｉｔｅｄ　　ｂｙ　Ｍａｒｔｉｎ　Ｊ、
５ｃｂｉｃｋ。

Ｍａｒｃｅｌ　　Ｄｅｋｋｅｒ　　Ｉｎｃ、／りｊ７）
、５ｕｒｆａｃｅ　Ａｃｔｉｖｅ　　Ｅｔｈｙｌｅｎｅ
　０ｘｉｄｅＡｄｄｕｃ　ｔ　ｓ　（Ｓｃｈｏｕ　ｆ　
ｅ　Ｉｄ　ｔ　、Ｎ著　ＰｅｒｇａｍｏｎＰｒｅｓｓ　
／　Ｐｌり〕などがあり、これらの文献に記載の非イオ
ン性界面活性剤で上記の条件を満たすものは本発明で好
ましく用いられる。

これらの非イオン性界面活性剤は、単独でも、また２種
以上の混合物としても用いられる。

ポリエチレングリコール型非イオン界面活性剤は親水性
バインダーに対して、等重量以下、好ましくは５０％以
下で用いられる。

１２２− 本発明の感光材料には、ピリジニウム基をもつ陽イオン
性化合物？含有することができる。ピリジニウム基？も
つ陽イオン性化付物の例としてはＰＳＡ　Ｊｏｕｒｎａ
ｌ、５ｅｃｔｉｏｎ　　Ｂ　　Ｊ＆（１９１３）、ＵＳ
Ｐ　　２．ｔグｌ、≦Ｏグ、ＵＳＰ　　！、≦７１．コ
≠７４１！ｉ−公餡弘弘−ＪＯＯ７４ｔ１特公昭弘弘−
タ！０３等に記載されている。

本発明のｉ合は、色素供与性物質か着色してお！り　更
に、イラジェーションやハレーション防止物質や染料′
に感光材料中に含有させることはそれ程必要ではないが
更に鮮鋭度全良化させるために特公昭≠ｆｆ−、？乙タ
コ号公報や米国特許第３．２！３、りλｌ−＠、同λ、
　Ｊ−，２７、Ｊ′！！−＠、同２゜り！ｔ、１７２号
などの各明細書に記載されている、フィルター染料や吸
収性物質全含有させることができる。また好ましくはこ
れらの染料としては熱脱色性のものが好ましく、例えば
米国特許第ｊ、７ｊり、０／り号、同ａＺ３．７４Ａｊ
　、００り号、同第、３，４１３．参３−２号に記載さ
れているような染料が好ましい。

本発明による感光材料は、必要に応じて熱現像感光材料
として知られている各種冷加剤や感光層以下の層罠とえ
ば静心防止層、電導層、保−航中間層、ＡＨ層、はく９
層など金含有することができる。各種添加剤としてはＲ
ｅ５ｅａｒｃｈＤｌｓｃｌｏｓｕｒｅ”　　Ｖｏｌ　　
／　７０　４月　１２７を年の／　７０２２号に記載さ
れている冷加剤たとえば加塑剤、鮮鋭度改良用染料、Ａ
Ｈ染料、増感色素、マット剤、界面活性剤、螢光増白剤
％退色防止剤などがある。

本発明による熱ｆｉ＋！傷感光層と同様、保趙層、中間
Ｊ＃ｉ、下塗層、バック層その他の層についても、それ
ぞれの塗布液？調液し１、浸漬法、エアーナイフ法、カ
ーテン塗布法またａ米国特許第３．ｔｒ／、、２り≠号
明細書記載のホッパー塗布法などの種々の塗布法で支持
体上に順次塗布し乾燥することにより感光材料を作るこ
とができる。

更に必要ならば米国時ｉＦ［コ、７ｔ／、７り１号明細
書及び英国％ｆ（Ｉｒ３７，０り５号明細書に記載され
ている方法によって一ノーまたはそれ以上を同時に塗布
することもできる。

本発明による熱現像感光材料ＫＵ種々の露光手段音用い
ることができる。潜像は、可視光？含む輻射線の画像状
露光によって得られる。一般には、通常のカラープリン
トに使われる光源例えばタングステンランプ、水銀灯、
ヨードランプなどのハロゲンランプ、キセノンランプ、
レーザー光源、およびＣＲＴ光源、螢光管、発光ダイオ
ードなどを光源として使うことができる。

原図としては、製図などの線画像はもちろんのこと、階
調を有した写真画像でもよい・またカメラ音用いて人物
債や風景像を撮影することも可能である。原図からの焼
付は、原図と重ねて密着焼付をしても、反射焼付全して
もよくまた引伸し焼料ｔしてもよい。

またビデオカメラなどによシ撮影された画像やテレビ局
よｐ送られてくる画像情報１％直接ＣＢ、ＴやＦＯＴに
出し、この像？密着やレンズによシ熱現像感材上に結像
させて、焼付ることも可能であるＯ １２１− また最近大１Ｊな進歩が見られるＬＥＤ　（発光ダイオ
ード）は、各種の機器において、露光手段としてまたは
表示手段として用いられつつある。このＬＤＤＨ１ｆ元
を有効に出すものｔ作ることが困難である。この：１ｊ
ｉ１分カラー画像を再生するには、ＬＥＤとして緑光、
赤光、赤外光を発する３種を便い、これらの光に感光す
る感材部分が各々、イエローマゼンタ、シアンの染料を
放出するように設計すればよい。

すなわち緑感光部分（層）がイエロー色素供与性物Ｘｔ
−含み、赤感光部分（層］がマゼンタ色素供与性物質ｒ
、赤外感光部分（層）がシアン色素供与性物質を含むよ
うにしておけはよい。これ以外の必要に応じて異った組
付せも可能である。

上記の原図を直接に密′ｊＮま７′ｃは投影する方法以
外に、光源によｐ照射された原図を光′嶋管やＣＣＤな
どの受光素子により、読みと９コンピユーターなどのメ
モリーに入れ、この情報を必要に応じて加工するいわゆ
る画像処理？はどこした後、この画像情報ＱＣＲＴＫ再
生させ、これを画像状元源−ｌコ６− として利用したり、処理された情報忙もとづいて、直接
３種ＬＥＤｉ発光させて露光する方法もある。

熱３ｊ！像カラー写真要素の露光の後、得られた潜像は
、例えば、約ｒｏ０ｃ〜約２．ＴＯ’Ｃで約Ｏ８ｊ秒か
ら約３００秒のように適度に上昇した温度で該要素全全
体的に加熱することに↓夛現像することができる。上記
範囲に含まれる温度であれば、加熱時間の増大又は短縮
によって高温、低温のいずれも使用可能である。特に約
／１０ＯＣ〜約ｌｔｏ　０ｃの温度範囲が有用である。

該加熱手段に、単なる熱板、アイロン、熱σ−ラー又は
その類似物であってよい。

本発明に於いて、熱現像により色画像を形成させるため
具体的な方法ハ、親水性の拡散性色素の熱拡散転写であ
る。そのために、熱現像カラー感光材料は、支持体上に
少くともハロゲン化銀、有機銀塩酸化剤とその還元剤で
もある色素供与性・物質、親水性バインダーおよび色素
放出助剤會含む感光層（Ｉ）と、（ＩＩ層で形成された
親水性で拡散性の色素上受けとめることのできる受像層
（ＩＩ）よ多構成される。

上述の感光層（Ｉ）と受像層（Ｉ）とに、同一の支持体
上に形成してもよいし、また別々の支持体上に形成する
こともできる。受像層（ＩＩ）Ｕ、感光層（Ｉ）からひ
きはがすこともできる。たとえば、熱現像カラー感光材
料の像様露光後、均一加熱現像し、その後、受像層（Ｉ
ＩＪ’ｔ−ひきはがすことができる。

ｉた、別の具体的方法においては、現株露光後、均一加
熱現像した感光層（Ｉ）に受像層（ＩＩ）ｔ−重ね、現
像温度↓シ低温で色素を転写させることもできる。この
時の「現僚温度よｐ低温」とに、室温會含み、好ましく
は室温から熱現像温度よシ約４ＡＯｏＣ低い温度を言う
。たとえば、熱現像温度！−２０°Ｃ１転写温度ｒｏ　
０Ｃなどが相当する。

ｔ７′ｃ１感光層（Ｉ）のみｔ像様露光し、その後受像
層（ｌＩ）′に重ね曾わせて均一加熱現像する方法もあ
る。

受像層（ｎ）は、色素媒染剤を含む、本発明には種々の
媒染剤γ用いることが可能で、色素の物性、転写条件、
写真材料に含まれる他の成分などによ）有用な媒染剤１
を選択することができる。本発明に用いられる媒染剤は
高分子量のポリマー媒染剤である。

本発明に用いら几るポリマー媒染剤とは、二級および三
級アミ７基を含むポリマー、含窒累複素環部分ｔもつポ
リマー、これらの参級カチオン基を含むポリマーなどで
分子量がｔ、ｏｏｏ−λθｏ、ｏｏｏ、特に１０，００
０〜夕ｏ　、ｏｏｏＯものである。

例えば米国特許コ、ｒ４Ｌｔ、、ｔｔダ号、同一。

ｅｒ４Ａ、ａＪｏ号、同ｚ、１４ｔｒ、ｏｔｉｇ、同Ｊ
　、７ｊぶ、ｒｉｐ号明細書等に開示されているビニル
゛ピリジンポリマー、及びビニルピリジニウムカチオン
ポリマー；米国特許ｊ、Ｊ、２ｊ、４Ｆ≠号、同３．Ｊ
ｒｊり、Ｏりを号、同ダ、／２１゜１３１号、英国特許
／、、２７７、≠！３号明細書等に開示されているゼラ
チン等と架橋可能なポリマー媒染剤；米国特許３．りｓ
ｒ、２２３号、同一、７コｔ、ｔｒｊ−号、同一、７り
ｒ、ｏ４３号、−ｌコター 特開昭ｔｐ−ｉｔＪ′コλ１号、同よ≠−１≠ｊｊλり
号、同４１−／Ｊ≦０２７号明細書等に開示されている
水性ゾル型媒染剤；米国特許Ｊ、Ｉりｆ、０１１号明細
書に開示されている水不溶性媒染剤；米国特許ａ、ｔｔ
ｒ、２７６号（％開昭！≠−ＩＪｍ３号〕明細書等に開
示の染料と共有結合を行うことのできる反応性媒染剤；
更に米国特許３，７０５Ｆ、４９０号、同！、７１１．
１！ｊ号、同第３．ぶダλ、グｒ、２号、同第３．グｉ
ｔ、７ｏｔ号、同第Ｊ、、ｔｊ７，０４６号、同ｇＪ、
Ｊ７／、／４Ｉ７号、同第３，２７／、１ＩＩｔ号、特
開昭ｊＯ−７１ＪＪ２号、同１３−４０３λ１号、１Ｗ
Ｉｊλ−／ｊ１！λを号、同！３−１．２ｊ号、同１３
−１０２グ号明細書に開示しである媒染剤を挙げること
が出来る。

その他米国特許λ、４７６．３１４号、同一。

ｉｔコ、１３１号明細書に記載の媒染剤も挙げることが
できる。

これらの媒染剤の内、感材層内で、媒染層η為ら他の層
に移動しＫくいものが好ましく、例えば、−／Ｊθ− ゼラチン等マトリックスと架橋反応するもの、水不溶性
の媒染剤、及び水性ゾル（又にラテックス分散物）型媒
染剤を好ましく用いることが出来る。

特に好ましいポリマー媒染剤を以下に示す。

（１）　　弘級アンモニウム基をもち、ｐつゼラチンと
共有結付できる基（例えばアルデヒド基、クロロアルカ
ノイル基、クロロアルキル基、ビニルスルホニル基、ピ
リジニウムプロピオニル基、ビニルカルボニル基、アル
キルスルホノキシ基など）を有するポリマー 例えば （２）下記一般式で表わされるモノマーの繰シ返し単位
と他のエチレン性不飽和モノマーの繰う返し単位とから
なるコポリマーと、架橋剤（例えばビスアルカンスルホ
ネート、ビスアレンスルホネート）との反応生成物。

Ｒ１１ｆＬ６１　：　Ｈ＋アルキル基 キル基、アリール 基、またはＲ６３〜 几６６の少くとも２ つが結合してヘテ ロ環を形成しても よい。

Ｘ　：アニオン （上■アルキル基、アリール基は置換されたものも含む
。〕 （３）下記一般式で表わされるポリマー７３ Ｘ：約Ｏ，コ！〜約！モルチ ｙ：約Ｏ〜約りＯモル係 ２：約１０〜約タタモルチ Ａ：エチレン性不飽和結合を少なくともλつもつモノマ
ー Ｂ：共重合可能なエチレン性不飽和モノマーＱ：Ｎ、Ｐ Ｒｙｔ、Ｒ７２、Ｒ７３；アルキル基、環状炭化水素基
、またＲ７１〜几γ３の少くとも二′）は結合して環を
形成してもよい。（これらの基や環は置換されていても
よい。］ （４）　　（ａ）、Φ）及び（Ｃ）〃為ら成るコポリマ
ー−／ＪＪ− Ｘ：水素原子、アルキル基またにハロゲン原子（アルキ
ル基は置換されていてもふい。〕（ｂ）　　アクリル酸
エステル （Ｃ）　　アクリルニトリル （５）下記一般式で表わされるくり返し単位１１−ｌ／
Ｊ以上有する水不溶性のポリマー Ｒ８１、Ｒ８２、Ｒ８３：それぞれアルキル基音光わし
％Ｒ８１〜Ｒ８３の炭素数の総和が１２以上−／Ｊ４ｔ
− のもの。（アルキル基は置換されていてもよい。） Ｘ：アニオン 媒染層に使用するゼラチンは、公知の各種のゼラチンが
用いられうる。例えば、石灰処理ゼラチン、酸処理ゼラ
チンなどゼラチンの製造法の異なるものや、あるいは、
得られたこれらのゼラチンを化学的に、フタル化やスル
ホニル化などの変性を行ったゼラチン？用いることもで
きる。また必要な場合には、脱塩処理を行って使用する
こともできる。

本発明のポリマー媒染剤とゼラチンの混合比およびポリ
マー媒染剤の塗布量は、媒染されるべき色素の量、ポリ
マー媒染剤の種類や組成、更に用いられる画像形成過程
などに応じて、当業者が容易に定めることができるが、
媒染剤／ゼラチン比−！ｔ１２０／１０〜１０／２０　
（重量比）、媒染剤塗布量（４０、ｊ−、ｒ　ｔ／　ｍ
　２で使用するのが好ましい。

受像層（ＩＩ）は、白色反射層を有していてもよい口た
とえば、透明支持体上の媒染剤層の上に、ゼラチンに分
散した二酸化チタン層盆もうけることができる。二酸化
チタン層は、白色の不透明層を形成し、転写色画像を透
明支持体側から見ることによシ、反射型の色像が得られ
る。

典型的な拡散転写用の受像材料はアンモニウム塩を含む
ポリマーをゼラチンと混合して透明支持体上に塗布する
ことにより得られる。

色素の感光層から受像Ｊ−への転写には、転写溶媒？用
いることができる。転写溶媒には、水、および可性ソー
ダ、可性カリ、無機のアルカリ金属塩ｔ−含む塩基性の
水溶液が用いられる。また、メタノール、Ｎ、Ｎ−ジメ
チルホルムアミド、アセトン、ジイソブチルケトンなど
の低沸点溶媒、およびこれらの低沸点溶媒と水又は塩基
性の水溶液との混合溶液が用いられる。転写溶媒は、受
像層を溶媒で湿らせる方法で用いてもよいし、結晶水や
マイクロカプセルとして材料中に内蔵させておいてもよ
い。

実施例１ ゼラチンｌｌ　Ｏｔ　トＫＢ　ｒ　２４　？１：水Ｊ　
０００ｆｄに溶解する。この溶液’ｆｚｊ００（：に保
ち攪拌する。

次に硝酸銀３グ１を水−ＺＯＯゴに溶かした液ｔｉｏ分
間で上記溶液に添加する。

その後ＫＩＪ０．３ｆｆ水１ｏｏ−に溶η１した液全λ
分間で添加する。

こうしてできた沃臭化銀乳剤のｐＨｋＲ整し、沈降させ
、過剰の塩を除去する。

その後ｐＨを４．ｏに合わせ収量４Ａｏｏｙの沃臭化銀
乳剤を得た・ 次に色素供与性物質のゼラチン分散物の作シ方について
述べる。

次の構造の色素供与性物質−ｇ（ｉｏｙ。

ＩＪ７− Ｈ 界面活性剤として、コハク酸−λ−エチルーへキシルエ
ステルスルホン酸ソーダ０．Ｊｆ、トリークレジル７オ
スフエート（ＴＣＰ）、２０１ｆｆ秤量し、酢酸エチル
３０ｍ１ｋ加え、約ｔｏ”ｃに加熱溶解させた。この溶
液とゼラチンのｉｏ％溶液１ｏｏｙとｔ攪拌混合した後
、ホモジナイザーで１０分間、１０．ＯＯＯＲＰＭにて
分散する。この分散液ｔ−ｆ！！、素供与性物質の分散
物と言う。

次に感光性塗布物の調整法について述べる。

−／Ｊｌ− （ａ）　　感光性沃臭化銀乳剤　　　　　　　　ｊｆ（
ｂ）　　色素供与性物質の分散物　　　　Ｊ、ｊｆ（Ｃ
）　　グアニジントリクロａ酢酸０．２Ｊ−ｆｆエタノ
ールコ、！−に溶たした溶液 （ｄ）　　本発明の化合物　（ＣＨａ）　２ＮｓｏｚＮ
Ｈ２０。

０？？ｆ水弘−に溶かし′ｆｃ浴液 以上の（ａ）〜（ｄ）　’ｔ−混合し、加熱溶解させた
後、厚さ／ｌＯμのポリエチレンテレフタレートフィル
ム上にｔｏＡ＠のウェット膜厚に塗布した。この箪布試
料會乾燥後、タングステン電球を用い、２０００ルクス
でｉｏ秒間像状に露光し丸。その後１４ｔｏ　°Ｃに加
熱したヒートブロック上で２０秒間均一に加熱した。こ
の試料ｉＡとする。

次に、（ｄ）の本発明の化付物を除き、刀１わシに水４
’ｓｄｇ加えて作成し罠試料ｉＢとし上記と同様な操作
上行なった。

次に受像層を有する受像材料の形成方法について述べる
。

ポリ（アクリル酸メチルーコーＮ、Ｎ、Ｎ−）リメチル
ーＮ−ビニルペンジルアンモニウムグロライド）　（ア
クリル酸メチルとビニルベンジルアンモニウムクロライ
ドの比率は／：／）１０ｆｆ（２００ｔｄの水に溶解し
、ｉｏ％石灰処理ゼラチン１００ｆと均一に混合した。

この混合液盆ポリエチレンテレフタレートフィルム上に
２０μｍのウェット膜厚に均一に塗布し罠。この試料を
乾燥後、受像材料として用いた。

受像材料迎・水に浸した後、上述の加熱した威光材料Ａ
、Ｂｉ、それぞれ膜面が接するように重ね会わせた。

ｔｏ　０ｃのヒートブロック上で６秒力ｎ熱した後受像
材料を感光材料ρλらひきはがすと、受像材料上にネガ
のマゼンタ色像が得らｆ′Ｌだ。このネガ像の濃度に、
マクベス透過濃度計（ＴＤ−ｊｏダ）を用いて測定し九
ところ、次の結果上沓た。

試料屋　　　　　最大濃度　　　最小濃度Ａ（本発明）
　　λ、１３　　　０．２０Ｂ（比　較Ｊ　　　ｉ、ｏ
ｓ　　　　ｏ、ｉｔ以上の結果よシ本発明の化合物が極
めて高い濃度を４えることがわかる。

実施例２ 下記の化合物上用いる以外は実施例１と全く同−ｌ≠ｌ
− 以上の結果よシ本発明の化合物は、すぐれに効果を有し
ていることがわかった。

実施例３ 実施例１の色素供与性物質のがわシて下記構造の物質ｉ
ｏｙ＞用いて実施例１と同様な操作によシ色素供与性物
質の分散物を作った。

実施例１と全く同様な操作で試料？作成し、同様に処理
７行なった。得られた結果７次に示す。

−ｌダよ− 以上の結果よシ本発明の化合物が著しく高い最大濃度を
与えることがわ〃為った０ 実施例４ 実施例１の乳剤のかわシに次のようにして調整し友乳剤
會用いた。

ベンゾトリアゾール６、！７とゼラチンｌＯ１を水ｔｏ
ｏｏｍｔＫ溶解する。この溶液２ｚｏ　０ｃに保ち攪拌
する。次に硝酸＠ｒ　、　ｔ　ｙ２水ｉｏ。

−に溶刀為した液ｔ２分間で上記溶液に加える。

次に臭化カリウム１．コｒｋ水ｊ０−に浴〃λした液上
コ分間で加える。調整された乳剤ｉｐＨ調整によシ沈降
させ過剰の塩を除去する。その後乳剤のｐＨｆ６．０に
合わせた。収量は２００１であった◎ 感光性塗布物に以下のようにして作った。

（ａ）　　感光性臭化＠會含むベンゾトリアゾール銀乳
剤１ｏｙ （ｂ）　　色素供与性物質の分散物（実施９１Ｊ　／と
同じもの）　　３．Ｉｔ （Ｃ）　　グアニジントリクロロ酢酸０．λｚｙ’２エ
ターｌ≠６− ノールコ、ｊゴに溶かした溶液 （ｄ）　　本発明の化付物　（Ｃ２Ｈ５）２ＮＳ０２Ｎ
Ｈ２ｏ。

１４ｔｆｋ水グーに溶かした液 以上の（ａ）〜（ｄ）　’に混会し、その後は実施例１
と全く同様な操作で試料全作成し同様に処理した。その
結果葡下記に示した。

試料　　　　　　最大濃度　　最少濃度（Ｃ’２Ｈ５３
２ＮＳ０２ＮＨ２含有　　　λ、３！　　　　０．．２
０本発明の化合物なし　　　ｉ、ｉｏ　　　ｏ、ｉｔ本
発明の化合物が極めて高い濃度？与えることがわ〃鳥っ
た〇 実施例５ 実施例≠と同じ乳剤全調整した。色素供与性物質として
は実施例１のかわシに下記構造の物質ｌ０ｔｋ用いて実
施例１と同様な操作によシ色素供）２ 感光性塗布物は以下のようにして作った。

（ａ）　　感光性臭化銀を含むベンゾトリアゾール銀乳
剤１ｏｙ （ｂ）　　色素供与性物質の分散物　Ｊ、！？（Ｃ）　
　本発明の化付物　（ＣＨｓ）　２ＮＳ０２ＮＨ２ｏ　
。

Ｏ１λｆｔ水≠艷に溶ｙし友浴液 一１参ｔ− 以上の（ａ）〜（ｄ）　’に混合し、加熱溶解させた後
、厚さｌｌＯμのポリエチレンテレフタレートフィルム
上に６０μｍのウェット膜厚に塗布した。この塗布試料
を乾燥後、タングステン電球を用い２０００ルクスで１
０秒間像状に露光した。その後１６０°Ｃに加熱したヒ
ートブロック上３０秒間均一に加熱した。この試料をＡ
とする。

次に（Ｃ）の本発明の化合物ケ除き、η為わシに水１１
１１ｔｔ″加えて作成した試料ｉＢとし、上記と同様な
操作上行なった。

受像材料の作成、およびその後の処理は実施例１と同様
に行なった。得られた結果を次に示す。

試料点　　　　　最大濃度　　　最小濃度Ａ（本発明）
　　　１．≠０　　　０．２参Ｂ（比　較）　　　　ｏ
、ｒｚ　　　ｏ、ココ以上の結果よυ本発明の化付物が
低いカブリと高い濃度を与えることがわか９７ｔ。

好ましい実施態様は以下の通りである。

Ｌ　支持体上に有機銀塩酸化剤が併存している特許請求
の範囲に記載の熱現像カラー感光材料。

７４ＬＰ− ２　必要に応じて、有機銀塩酸化剤に対する還元剤？含
むこと全特徴とする実施態様７項の熱現像カラー感光材
料。

１　ハロゲン化＠を還元することができ、ρ）つ親水性
の拡散性色素全放出する色素供与性が次の一般式（Ｉ）
で表わされること全特徴とする特許請求範囲の熱現像カ
ラー感光材料。

Ｒ，−８０２−Ｄ　　　　　　　　　　（Ｉ）ここでＲ
け、有機銀塩酸化剤により酸化されうる還元性基質全表
わし、Ｄは画像形成用色素ケあられす。

４　第３項の色素供与性物質Ｒ−８Ｏ２−Ｄの中の還元
性基質Ｒが飽和カロメル電極に対する酸化還元電位でｉ
　、、ｚＶ以下であること全特徴とする熱現像カラー感
光材料。

１　第３項の色素供与性物質孔−８０２−Ｄ中の還元性
基質ＲＩＥ前記の一般式（Ｉ［）〜（■）で表わされる
こと全特徴とする熱現像カラー感光材料Ｏ ａ　第３項の色素供与性物質Ｒ−８０２−Ｄの中の０部
分２＞Ｅ！水性のアゾ、アゾメチン、アントラキノン、
ナフトキノン、スチリル、ニドａ。

キノリン、カルボニル、フタロシアニン色素であること
’ｃｌ！！ｊ＠とする特許請求範囲の熱現像カラー感光
材料。

７、　必要に応じて、塩基、塩基放出剤または、水放出
化合物を含有すること全特徴とする特許請求の範囲に記
載の熱現像カラー感光材料。

＆　特許請求範囲の還元剤は、その酸化体が実施態様第
３項の還元性基質几を酸化することが可能であること全
特徴とする熱現像カラー感光材料。

張　実施態様１項の有機銀塩酸化剤が、カルボン酸誘導
体又は窒素含有複像環化合物の銀塩であること〒特徴と
する熱現像カラー感光材料。

１α特詐請求範囲の親水性バインダーが、ゼラチンおよ
びゼラチン誘導体であること全特徴とする熱現像カラー
感光材料。

１１、特許請求の範囲に於て、放出された拡散性色素を
、水又は塩基性水溶液を用いて、受像材料に転写するこ
と全特徴とする画像形成方法。

１ｚ第ｉｉ項の受像材料に媒染剤を用いて転写画像を得
ること全特徴とする画像形成方法。

１＆第２項の有機銀塩酸化剤が、窒素含有複像環化合物
の銀塩であること全特徴とする熱現像カラー感光材料。

１屯特許請求範囲の化合物が、一般式におけるＲ１、几
２、Ｒ８、凡４のうちの少くとも一つが水素原子である
こと全特徴とする熱現像カラー感光材料。

１翫必要に応じてポリエチレングリコール型非イオン界
面活性剤を含有することを特徴とする特許請求の範囲に
記載の熱現像カラー感光材料。

特許出願人　　富士与真フィルム株式会社−／ｊ２− 昭和′ざ年仁用ｉ日 特許庁長官殿 １、事件の表示　　　　昭和５７年特願第１鉾・２０２
号２、発明の名称　　　熱現像カラー感光材料３、補正
をする者 事件との関係　　　　　　　特許出願人件　所　　神奈
川県南足柄市中沼２１０番地名　称（５２０）富士写真
フィルム株式会社ＩＩＬ貼（４０６）　　２５３７ ４、補正の対象　　明細書の「発明の詳細な説明」の欄 ５、補正の内容 明細書の「発明の詳細な説明」の項の記載を下記の通り
補正する。

（１）第７百を行目の ｒｉｓｏ　　ブタル」　　を １−ｉｓｏ　　ブチル」 と補正する。

（２）第７頁ｇ行目の 「（メチル基など）Ｊ　　を 「（メトキシ基など）」 と補正する。

（３）第♂頁／１行目の ｒＨ２Ｎｓｏ２ＮＭｅ２、Ｈ２Ｎ５０２ＮＥｔ２Ｊを　
　ｒＨ２ＮｓＯ２Ｎ（ＣＨａ）２、Ｈ２Ｎ５０２Ｎ（Ｃ
２Ｈ５）　２Ｊと補正する。

（４）第１０頁≠行目の 「５ｏ２Ｎ（Ｃ２Ｈ４０Ｃ２Ｈ４０Ｈ）２Ｊ　　をＶ　
Ｈ２Ｎ５０２Ｎ　（Ｃ２Ｈ４０Ｃ２Ｈ４０Ｈ）　２Ｊと
補正する。

（５）第７２頁を行目の 「次に本発明の色素放出助剤の合成法」を「次に本発明
の化合物の合成法」 と補正するう （６）第７２頁ｒ行目の 「本発明の色素放出助剤は」　　を 「本発明のｒヒ合物は」 と補正する。

（７）第ｉｐ頁２行目の 「毎分１ＩＩＪ　　　全 「毎分／ｌ」 と補正する。

（８）第１２を頁を行目の 「エローマゼンタ、」 「工ｏ−、マゼンタ、」 と補正する。

（９）　　第１３２頁の 「一般式中の　　Ｒ１１」　　を Ｒｓｔｊ と補正する。

（１０）　　第１ｊ／頁１０行目の 「％許請求範囲の還元剤は」　　を 「実施態様２項の還元剤は」 と補正する。

Ｑｌ）　　第７！／頁末行の 「特許請求の範囲に於て、」　　を 「特許請求の範囲の感光材料を露光後またはこれと同時
に加熱し、」 と補正するっ ０２　　第１！２頁ｒ〜り行目の １−Ｊ、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４Ｊ　　　を 「Ａ□、Ａ２、Ａ３、Ａ４Ｊ と補正する。

　３−

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 支持体上に感光性ハロゲン化銀、親水性バインダー、親
   水性色素を放出する還元性の色素供与性物質および下記
   一般式で示される化合物を有すること′ｆｒ、特徴とす
   る熱現像カラー感光材料。 〔一般式〕 上式においてＡ　１＋　Ａ　２　、Ａ　ｓ　＋　Ａ　４
   は同一かまたは異なっていても良く、それぞれ水素原子
   、アルキル基、置換アルキル基、シクロアルキル基、ア
   ラルキル基、了り−ル基、置換アリール基および複素環
   残基の中から選ばれた置換基を表わし、またＡ１とＡ２
   あるいはＡ３とＡ４が連結して環を形成していてもよい
   。