JPH0367256A - 熱現像カラー感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、熱現像により色素画像が形成される熱現像カ
ラー感光材料に関する。本発明は例えば、色素を拡散転
写することにより、カラー画像を形成する熱現像カラー
感光材料として好適に具体化することができる。

〔発明の背景〕

現像工程を熱による乾式処理で行うことにより、簡易で
迅速に画像を得る感光材料（熱現像感光材料）は公知で
あり、その熱現像感光材料及び画像形成方法は例えば特
公昭４３−４９２１号、同４３−４９２４号公報、「写
真工学の基礎」銀塩写真編（１８７９年コロナ社刊行）
の５５３頁〜５５５頁、及びリサーチ・ディスクロージ
ャー誌１９７８年６月号９頁〜１５頁（ＲＤ−１７０２
９）等に記載されている。

熱現像感光材料には、白黒画像を得るものと、カラー画
像を得るものがあり、特に近年は各種の色素供与物質を
用いてカラー画像を得る熱現像カラー感光材料の開発が
試みられている。

また熱現像カラー感光材料には各種の方式があり、例え
ば熱現像により拡散性の色素を放出または形成させた後
、色素を転写させることによりカラー画像を得る方式（
以下これを転写方式と称する）は、転写するための受像
部材を必要とはするが、画像の安定性や鮮明性及び処理
の簡易性や迅速性等の点ですぐれている。この転写方式
〇熱現像カラー感光材料及び画像形成方式は例えば特開
昭５０−１２４３１号、同５９−１５９１５９号、同５
９−１８１３４５号、同５９−２２９５５６号、同６０
−２９５０号、同６１−５２６４３号、同６１−６１１
５８号、同６１−６１１５７号、同５．９−１８０５５
０号、同６１−１３２９５２号、同６１−１３２９５２
号各公報や、米国特許第４．５９５，６５２号、同４，
５９０．１５４号及び同４，５８４，２６７号各明細書
等に記載されている。

しかし一方、前記のような従来の熱現像感光材料は、多
くの場合、画像のディスクリくネーションが悪いという
欠点を有している。この問題を解決すべく、特開昭６３
−３０１０３６号、特開昭６３−３０１０３７号公報の
開示においては、メルカプト基を有するヘテロ環化合物
を添加することによる現像性向上が検討されている。し
かしこの技術によっても、画像のディスクリミネーショ
ンは充分とは言えず、またメルカプト化合物を含有する
ことに伴う保存安定性の劣化が問題であった。保存安定
性を劣化させないためには、メルカプト基を不活性化し
た安定なプレカーサーの形で現像促進剤を含有すること
が望まれていた。

特開昭６１−１５９６４２号には、現像主薬の酸化体と
の反応により現像促進剤を放出するカプラーを含有する
熱現像感光材料が開示されているが、この技術をもって
しても画像濃度は不充分であり、更に画像のディスクリ
ミネーションを改良する安定な現像促進剤等含有の熱現
像カラー感光材料が求められていた。

更に、従来の熱現像カラー感光材料は、現像条件の変動
に対して最低濃度の変動が大きいという問題がある。

かつ、更に一層保存安定性の優れた熱現像カラー感光材
料が望まれている。

〔発明の目的〕

本発明は、上記従来技術の問題点を解決せんとするもの
であって、本発明の第１の目的は、ディスクリミネーシ
ョンの良好な画像を得ることのできる熱現像カラー感光
材料を提供することにあり、本発明の第２の目的は、保
存安定性の優れた熱現像カラー感光材料を提供すること
にあり、本発明の第３の目的は、現像条件の変動に対し
ても最低濃度の変動の少ない画像を得ることのできる熱
現像カラー感光材料を提供することにある。

〔発明の構成〕

上記目的を達成すべく、本発明者らは鋭意研究の結果、
下記本発明によって上記目的は達成されることを見い出
した。

即ち、上記目的は、支持体上に少なくとも感光性ハロゲ
ン化銀、バインダー、色素供与物質及び下記一般式（１
）で表される化合物を有する熱現像感光材料によって、
達成される。

一般式（Ｉ） ＼、２）７ 一般式（【）において、Ｘは熱現像時に脱離可能な基で
あり、アシル基、アルコキシカルボニル基、アリールオ
キシカルボニル基、スルホニル基、カルバモイル基、Ｎ
−置換力ルバモイル基、チオカルボニル基、チオカルバ
モイル基、Ｎ−置換チオカルバモイル基、アルキル基、
−３Ｒ，またはＣ０５Ｒ（Ｒはアルキル基、アリール基
、シクロアルキル基、またはへテロ環残基を表し、特に
ヘテを表す。

Ｙは５員または６員の複素環（該複素環は更に他の炭素
環または複素環と縮合環を形成しているものでもよい）
を形成するのに必要な原子群を表す。

Ｚは置換可能な基であり、炭素原子数１３以下の有機基
、ハロゲン原子、ヒドロキシ基、メルカプト基、スルフ
ァモイル基、アミノ基、またはシアノ基を表す。

ｎはＯ〜４の整数を表す。

以下余白 またＸは、バラスト基で置換されていてもよい。

バラスト基としては、好ましくは、Ｘに含まれる炭素原
子数が、１３以上４０以下になるようにして選ばれるア
ルキル基（置換基を有するアルキル基も含む）がよい。

バラスト基の好ましい具体例としては、下記のｔｌｈゴ
・ Ｃｌ５１１：ＩＩ・ （Ｃ）Ｉ　ｚ）　ｓｏ　（Ｃ１ｌ□）？ＣＩｌ：ｌ、Ｃ
１゜Ｈ２１、−ＣＩＩ□ＣＩ　　Ｃ４Ｈ９、ｚｕｓ （Ｃ）Ｉｚ）　３０Ｃ１ｌ□Ｃｌ１（Ｃｌｌｚ）　ａｃ
ｌｌ＋、Ｃ２１１。

ｌ２Ｈ２５ し、ｌ１ｓ Ｓ１Ｕ、ｌＩ Ｚは炭素数１３以下の有機基、ハロゲン原子、ヒドロキ
シ基、メルカプト基、スルファモイル基、アミノ基、ま
たはシアノ基を表すが、Ｚで表される炭素原子数１３以
下の有機基としては、例えば、アルキル基、アリール基
、アルコキシ基、アリールオキシ基、アルキルチオ基、
アリールチオ基、アシル基、アルコキシカルボニル基、
Ｎ−置換アミノ基、アシルアミノ基、カルバモイル基、
Ｎ置換カルバモイル基、アルキルスルホニル基、アリー
ルスルホニル基、アルキルスルホニルアくノ基、アリー
ルスルホニルアミノ基等を挙げることができる。上記有
機基その他の置換基は、可能であればさらに置換基を有
してもよく、この場合の置換基としては、例えば、アル
キル基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アルキルチ
オ基、アリールチオ基、アシル基、アルコキシカルボニ
ル基、Ｎ−置換アミノ基、アシルアミノ基、カルバモイ
ル１５、Ｎ装置ｔＡカルバモイル基、アルキルスルホニ
ル基、アリールスルホニル基、アルキルスルホニルアミ
ノ基、アリールスルホニルアミノ基、スルファモイル基
、シアノ基、ハロゲン原子などがある。

一般式（１）で表される化合物は、熱現像時にＸが脱離
することにより、写真的に有用な化合物を放出すること
ができる。

例えば、現像抑制剤を放出する場合には、−形式（Ｉ）
で表される化合物は現像抑制剤プレカーサーであり、現
像促進剤を放出する場合には、現像促進剤プレカーサー
である。

本発明の目的を良好に達成するためには、−形式（１）
の化合物を、現像促進剤プレカーサーとして具体化する
ことが好ましい。

以下、−形式（１）で表される現像促進剤プレカーサー
について説明する。（以下適宜このような現像促進剤プ
レカーサーを「本発明の現像促進剤プレカーサー」と称
する。） 本明細書でいう現像促進剤とは、熱現像性を向上させる
化合物である。即ち、一定時間の熱現像における現像ｖ
ＡＭを増加させ、画像濃度を高めることのできる化合物
である。

かかる現像促進剤としては、温度２５°Ｃ，ｐＨ９，６
の水における銀塩の溶解度積が１０−６以下の有機化合
物が好ましく、銀塩の溶解度積がｒｏ−１０以下である
有機化合物が更に好ましい。

本発明の実施に際しては、−形式（Ｔ）で表される化合
物の中でも、更に下記−形式（ｎ）〜（ＩＶ）で表され
る化合物を用いることが好ましい。

これら−形式（ＩＩ）　　（ＩＩＩ）　　（ＩＶ）で表
される化合物の中でも、特に−形式（ＩＶ）で表される
化合物が好ましい。

一般式（ＩＩ） ８ｙ Ｎ　＝　Ｎ 一般式（ＩＩ［） 一般式（ＴＶ） 一般式（ＩＩ）〜（ＩＶ）において、Ｘ、ｎは、形式（
１）におけるのと同じ意味を表す。

Ｚｌ、ＺＺ、Ｚｆｆは、−形式（１）におけるＺと同義
である。

が好ましい。このときＺ４としては例えば、水素原子、
アルキル基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アルキ
ルチオ基、アリールチオ基、アシル基、アルコキシカル
ボニル基、Ｎ−置換アくノ基、アジルアミノ基、カルバ
モイル基、Ｎ−置換カルバモイル基、アルキルスルホニ
ル基、アリールスルホニル基、アルキルスルホニルアミ
ノ基、アリールスルホニルアミノ基、スルファモイル基
、シアノ基、ハロゲン原子、カルボキシル基などを挙げ
ることができる。２は０〜４の整数を表す。

Ｚ２．Ｚ：１に含まれる炭素数は７以下であることが好
ましく、５以下であることが更に好ましい。

Ｚ４に含まれる炭素数は５以下であることが好ましい。

また−形式（ｎ）〜（ＩＶ）において、Ｗは、酸素原子
、イオウ原子、ＮＨ基（＼Ｎ　／　）を表す。

−Ｓ式（ＩＶ）においてはＷがＮＨ５であることが特に
好ましい。

以下に、本発明の現像促進剤プレカーサーの好ましい具
体例を示す。但し当然のことではあるが、以下の例示に
限定されるものではない。なお例示は、−形式（ＩＩＩ
）〜（■）で示される化合物については、−形式におけ
る多基（及び必要に応じその置換位置）を特定すること
によって示した。

−形式 （） で表される化合物例 Ｎ　＝　Ｎ −形式 （ＩＩＩ） で表される化合物例 −形式（ＩＶ） で表される化合物例 以下余白−’ｅ’、：、へ１ ．・Ｖシ゛・−）′・・。

次に本発明の現像促進剤プレカーサの若干例について、
その合成例を示す。

合成例−１（化合物■〜２）の合成 ２−メルカプトヘンダイミダゾール２０ｇ、ピリジン１
２ｒｎｌ、アセトニトリル１００ｍ７を室温で撹拌し、
そこへ、ベンゾイルクロライド１６．５−を滴下した。

その後、室温で３時間撹拌した。この反応混合物を希塩
酸水溶液中に注加し、濾過により固体を得た。この固体
を酢酸エチル中で加熱後、氷冷し、析出した固体（目的
物）を濾過により得た。収量２１ｇ。

合成例−２（化合物ＩＶ−ｌｏの合成）２−メルカプト
ベンズイミダゾール２０ｇ、ピリジン１２−、アセトニ
トリル１００ｍ１を加熱し、内温５０“Ｃで撹拌した。

そこへ、α−（２，４−ジーＬ−アミルフェノキシ）−
酪酸クロリド４５ｇを少しずつ加えた。その後４時間撹
拌し、６００　ｍｆの希塩酸水溶液に注加し、酢酸エチ
ルで抽出した。酢酸エチル層を硫酸マグネシウムで乾燥
後、酢酸エチルを留去した。残ったアメ状物質をヘキサ
ン中で結晶化し、粗結晶を得た。この粗結晶をアセトニ
トリルで再結晶し、目的物３２ｇを得た。

本発明の実施に際し、本発明の現像促進剤プレカーサー
は単独で用いてもよいし、２種以上の併用でもよい、そ
の使用量は限定的でなく、該化合物の種類、単用かまた
は２以上の併用使用か、或いは本発明の感光材料の写真
構成層が、単層かまたは２以上の重層か等に応じて決定
すればよいが、ハロゲン化銀１モルに対して０．１ミリ
モル〜２モルで使用するのが好ましく、１ミリモル〜２
００ミリモルで使用するのがより好ましい。

本発明の現像促進剤プレカーサーを熱現像カラー感光材
料の写真構成層に含有せしめる方法は任意であり、例え
ば低沸点溶媒（メタノール、エタノール、酢酸エチル等
）または高沸点溶媒（ジブチルフタレート、ジオクチル
フタレート、トリクレジルホスフェート等）に溶解した
後、超音波分散するか、適当なポリマーの水溶液（例え
ばポリビニルブチラール、ポリビニルピロリドン等の水
溶液）と共にボールミルを用いて分散させた後、使用す
ることができる。

熱現像時に本発明の現像促進剤プレカーサーから現像促
進剤を放出させるためには、求核置換反応を利用するの
が好ましい。この場合、水酸化物イオン、ハロゲンイオ
ン、ア旦ンをはしめとして一般に知られている種々の求
核剤を用いることができる。本発明を具体化する場合に
使用する求核剤としては、アミノ基を有する化合物を用
いることが好ましく、中でも発色現像主薬が特に好まし
い。かかる発色現像主薬は、還元剤として後述するもの
である。

本発明の熱現像カラー感光材料に用いることができる色
素供与物質としては、例えば特開昭６２−４４７３７号
、同６２−１２９８５２号、同６２−１６９１５８号に
記載されている非拡散性の色素を形成するカプラー例え
ば米国特許４７５，４４１号に記載のロイコ色素、ある
いは例えば米国特許４，２３５．９５７号等に記載の熱
現像色素漂白法に用いられるアゾ色素を該色素供与物質
として用いることもできるが、より好ましくは拡散性の
色素を形成または放出する拡散型色素供与物質を用いる
ことがよく、特にカップリング反応により拡散性の色素
を形成する化合物を用いることが好ましい。

以下、本発明に用いることのできる拡散型色素供与物質
について説明する。拡散型色素供与物質としては、感光
性ハロゲン化銀及び／または必要に応じて用いられる有
機銀塩の還元反応に対応し、その反応の関数として拡散
性の色素を形成または放出できるものであればよく、そ
の反応形態に応して、ネガ型の色素供与物質とポジ型の
色素供与物質に分類できる。

ネガ型色素供与物質としては、例えば、米国特許４，４
６３，０７９号、同４，４３９，５１３号、特開昭５９
−６０４３４号、同５９−６５８３９号、同５９−７１
０４６号、同５９−８７４５０号、同５９−８８７３０
号、同５９−１２３８３７号、同５９−１２４３２９号
、同５９−１６５０５４号、同５９−１６４０５５号等
の明細書に記載されている還元性色素放出化合物が挙げ
るれる。

別のネガ型色素供与物質としては、例えば、米国特許４
，４７４，８６７号、特開昭５９−１２４３１号、同５
９−４８７６５号、同５９−１７４８３４号、同５９−
７７６６４２号、同５９−１５９１５９号、同５９−２
３１０４０号等の明細書に記載されているカップリング
色素放出型化合物が挙げられる。

カップリング色素形成型化合物の更に別の特に好ましい
ネガ型色素供与物質として、次の一般式％式％ 一般式（イ） Ｃｐ−０Ｊチーー−−−十Ｂ　） 式中、Ｃｐは還元剤の酸化体と反応（カンプリング反応
）して拡散性の色素を形成することができる有機基（カ
プラー残基）を表し、Ｊは還元剤の酸化体と反応する活
性位と結合している２価の結合基を表し、Ｂはバラスト
基を表す。ここでバラスト基とは、熱現像処理中、色素
供与物質を実質的に拡散させないようにするもので、分
子の性質によりその作用を示す基（スルホ基など）や、
大きさによりその作用を示す基（炭素原子数が大きい基
など）等をいう。Ｃｐで表されるカプラー残基としては
、形成される色素の拡散性を良好にするため、その分子
量が７００以下であるものが好ましく、より好ましくは
５００以下である。

バラスト基としては好ましくは８個以上、より好ましく
は１２個以上の炭素原子を有する基が好ましく、更にポ
リマー鎖である基がより好ましい。

このポリマー鎖である基を有するカップリング色素形成
型化合物としては、−形式（ロ）で表される単量体から
誘導される繰り返し単位を有するポリマー鎖を上記の基
として有するものが好ましい。

一般式（ロ） ｃ　ｐ　−（−Ｊ　ｆ−ｆ　Ｙ　＋Ｔ−＋Ｚ→−←Ｌ）
式中、ｃｐ、Ｊは一般式（イ）で定義されたものと同義
であり、Ｙはアルキレン基、アリーレン基またはアラル
キレン基を表し、ｌは０または１を表し、Ｚは２価の有
機基を表し、Ｌはエチレン性不飽和基またはエチレン性
不飽和基を有する基を表す。

−Ｃ式（イ）及び（ロ）で表されるカップリング色素形
成化合物の具体例としては、特開昭５９−１２４３３９
号、同５９４８１３４５号、同６０−２９５０号、同６
１５７９４３号、同６１−５９３３６号等の各公報、米
国特許４゜６３１．２５１号、同４，６５０，７４８号
、同４，６５６，１２４号の各明細書等に記載されたも
のがあり、特に米国特許第４，６５６．１２４号、米国
特許第４，６３１，２５１号、同４．６５０，７４８号
各明細書に記載されたポリマー型色素供与物質が好まし
い。

ポジ型の色素供与物質としては、例えば、特開昭５９−
５５４３０号、同５９−１６５０５４号、同５９−１５
４４４５号、同５９−７６６９５４号、同５９−１１６
６５５号、同５９−１２４３２７号、同５９−１５２４
４０号等の公報に記載の化合物などがある。

これらの色素供与物質は単独で用いてもよいし、２種以
上用いても良い。その使用量は限定的でなく、色素供与
物質の種類、単用かまたは２種以上の併用使用か、ある
いは本発明の感光材料の写真構成層が単層かまたは２以
上の重層か等に応して決定すればよいが、例えばその使
用量は１　ｎｆ当たりｏ、ｏｏｓ〜５０ｇ、好ましくは
０．１ｇ〜１０ｇで用いることができる。

本発明に用いる色素供与物質を熱現像感光材料の写真構
成層に含有せしめる方法は任意であり、例えば低沸点溶
媒（メタノール、エタノール、酢酸エチル等）及び／ま
たは高沸点溶媒（ジブチルフタレート、ジオクチルフタ
レート、トリクレジルホスフェート等）に溶解した後、
乳化分散するか、あるいはアルカリ水溶液（例えば、水
酸化ナトリウム１０％水溶液等）に溶解した後、酸（例
えば、クエン酸または硝酸等）にて中和して用いるか、
あるいは適当なポリマーの水溶液（例えば、ゼラチン、
ポリビニルブチラール、ポリビニルピロリドン等）に固
体分散した後、使用することができる。

次に本発明に用いられる感光性ハロゲン化銀について述
べる。使用できるハロゲン化銀は任意であり、例えば塩
化銀、臭化銀、沃化銀、塩臭化銀、塩沃化銀、沃臭化銀
等が挙げられる。該感光性ハロゲン化銀は、写真技術分
野で一般的に用いられる任意の方法で調製することがで
きる。

更に、粒子のハロゲン組成が、表面と内部で異なった多
層構造から成る粒子を含有する乳剤を用いることができ
る。例えばコア／シェル型ハロゲン化銀粒子であってハ
ロゲン組成がステップ状に変化したもの、或いは連続的
に変化した粒子を有するハロゲン化銀乳剤を用いること
ができる。

また、感光性ハロゲン化銀の形状は、立方体、球形、８
面体、１２面体、１４面体等の明確に晶癖を有するもの
でも、そうでないものでも用いることができる。この種
のハロゲン化銀としては、特開昭６０−２１５９４８号
に記載されているものがある。

また、例えば特開昭５８−１１１９３３号、同５８−１
１１９３４号、同５Ｂ−１０８５２６号、リサーチ・デ
ィスクロージャー２２５３４号等に記載されているよう
な、２つの平行する結晶面を有し、かつ、これらの結晶
面は各々この粒子の他の単結晶よりも面積が大きい粒子
であって、そのアスペクト比すなわち粒子の直径対厚み
の比が５：１以上の平板状ハロゲン化銀粒子を含有する
ハロゲン化銀乳剤を用いることもできる。

更に、本発明には表面が予めカブラされていない内部潜
像型ハロゲン化銀粒子を含有するハロゲン化銀乳剤を用
いることができる。表面が予めカブラされていない内部
潜像型ハロゲン化銀については、例えば米国特許第２．
５９２．２５０号、同３，２０６゜３１３号、同３，３
１７，３２２号、同３，５１１，６２２号、同３゜４４
７．９２７号、同３，７６１，２６６号、同３，７０３
．５８４号、同３，７３６．１４０号等の各明細書に記
載されている。

表面が予めカブラされていない内部潜像型ハロゲン化銀
粒子とは、上記各明細書に記載の如く、ハロゲン化銀粒
子の表面の感度よりも粒子内部の感度の方が高いハロゲ
ン化銀粒子である。また、米国特許第３．２７１，１５
７号、同第３，４４７，９２７号及び同第３，５３１．
２９１号に記載されている多価金属イオンを内蔵してい
るハロゲン化銀粒子を有するハロゲン化銀乳剤、または
米国特許第３，７６１，２７６号に記載されているドー
プ剤を含有するハロゲン化銀粒子の粒子表面を弱く化学
増感したハロゲン化銀乳剤、または特開昭５０−８５２
４号及び同５０−３８５２５号等の公報に記載されてい
る積層構造を有する粒子からなるハロゲン化銀乳剤、そ
の他特開昭５２−１５６６１４及び特開昭５５−１２７
５４９号に記載されているハロゲン化銀乳剤などを用い
ることができる。

上記感光性乳剤中のハロゲン化銀は、粗粒子であっても
微粒子であってもよいが、好ましい粒子サイズは、その
径が約ｏ、ｏｏｓμｍ〜約１．５μｍであり、更に好ま
しくは約０．０１１Ｉｍ〜０．５μｍである。

本発明において、他の感光性ハロゲン化銀の調製法とし
て、感光性銀塩形成成分を後述する有機銀塩と共存させ
、有機銀塩の一部に感光性ハロゲン化銀を形成させるこ
ともできる。

これら感光性ハロゲン化銀および感光性銀塩形成成分は
、種々の様態で組合せて使用でき、使用量は、−層あた
り支持体１ボに対して、ｏ、ｏｏｉ　ｇ〜５０ｇである
ことが好ましく、より好ましくは、０．１〜Ｌｏｇであ
る。

該感光性ハロゲン化銀乳剤は、写真技術分野の任意の方
法で化学的に増感してもよい。

また、用いる感光性ハロゲン化銀乳剤は、公知の分光増
感色素により、青、緑、赤、近赤外光へ感度を付与させ
るために分光増感を行うことができる。

用いることができる代表的な分光増感色素としては、例
えば、シアニン、メロシアニン、コンプレックス（つま
り３核または４核の）シアニン、ホロボラ−シアニン、
スチリル、ヘミシアニン、オキソノール等が挙げられる
。

これら増感色素の好ましい添加量は、感光性ハロゲン化
銀またはハロゲン化銀形戒成分１モル当たりｌＸｌ０−
”モル−１モルである。更に好ましくは、Ｉ　Ｘｌ０−
’〜１×１０″′モルである。

増感色素はハロゲン化銀乳剤の調製のどの過程において
添加してもよい。即ち、ハロゲン化銀粒子形成時、可溶
性塩類の除去時、化学増感開始前、化学増感時、あるい
は化学増感終了後等のいずれの時期でもよい。

本発明の熱現像感光材料においては、必要に応じて感度
の上昇や現像性の向上を目的として各種の有機銀塩を用
いることが好ましい。

本発明の熱現像感光材料に用いることができる有機銀塩
としては、特開昭５３−４９２１号、同４９−５２６２
６号、同５２４４１２２２号、同５３−３６２２４号及
び同５３−３７６２６号、同５２−１４１２２２号、同
５３−３６２２４号及び同５３３７６１０号等の各公報
ならびに米国特許３，３３０，６３３号、同第３，７９
４，４９６号、同第４，１０５．４５１号等の各明細書
中に記載されているような長鎖の脂肪族カルボン酸の銀
塩やヘテロ環を有するカルボン酸の銀塩、例えばベヘン
酸銀、α−（ｌ−フェニルテトラゾールチオ）酢酸銀な
どや、特公昭４４−２６５８２号、同４５−１２７００
号、同４５−１８４１６号、同４５−２２１８５号、特
開昭５２−１３７３２１号、同５８−１１８６３８号、
同５８−１１８６３９号、米国特許第４，１２３，２７
４号の各公報に記載されているイミノ基の銀塩がある。

以上の有機銀塩のうちでもイミノ基の銀塩が好ましく、
特にベンゾトリアゾール誘導体の銀塩、より好ましくは
、ベンソ′トリアソ゛−／しｉ艮、５−メチルベンゾト
リアゾール銀、スルホベンゾトリアゾールＩＩ、Ｎ−ア
ルキルスルファモイルベンゾトリアゾール銀などを好ま
しいものとして挙げることができる。

本発明に用いられる有機銀塩は、単独でも或いは２種以
上併用して用いてもよい。また、適当なバインダー中で
銀塩を調製し、単離せずにそのまま使用してもよいし、
単離したものを適当な手段によりバインダー中に分散し
て使用に供してもよい。分散の手段としては、ポール多
ル、サンドミル、コロイドミル、振動旦ルによるもの等
を挙げることができるが、これらに制限されることはな
い。

有機銀塩の使用量は、通常感光性ハロゲン化銀１モル当
たり０．０１モル〜５００モルが好ましく、より好まし
くは０．１〜１００モルである。更に好ましくは０．３
〜３０モルである。

本発明の熱現像カラー感光材料には、還元剤（本明細書
中還元剤プレカーサも還元剤に包含されるものとする）
を用いることができるが、これは、熱現像感光材料の分
野で通常用いられるものを使用することができる。

本発明に用いることができる還元剤としては、例えば米
国特許第３，５３１．２８６号、同第３，７６１，２７
０号、同第３．７６４．３２８号各明細書、またＲＤ（
リサーチディスクロージャー）　Ｎｏ、１２１４６　、
同Ｎｏ、　１５１０　Ｅｌ、同Ｎｏ、　１５１２７及び
特開昭５６−２７１３２号公報、米国特許第３，３４２
，５９９．号、同第３．７１９．４９２号各明細書、特
開昭５３−１３５６２８号、同５７−７９０３５号等の
各公報に記載のｐ−フェニレンシアミン系及びｐ−アミ
ノフェノール系現像主薬、フォスフォロアミドフェノー
ル系、スルホンアくドアニリン系現像主薬、またヒドラ
ゾン系発色現像主薬及びそれらのプレカーサや、或いは
フェノール類、スルホンアミドフェノール類、またはポ
リヒドロキシヘアゼン類、ナフトール類、ヒドロキシビ
ナフチル類及びメチレンビスナフトール類、メチレンビ
スフェノール類、アスコルビン酸、３−ピラゾリドン類
、ピラゾロン類を用いることができる。

また色素供与物質が還元剤を兼ねてもよい。

特に好ましい還元剤として、特開昭５６−１４６１３３
号及び特開昭６２−７２７１４１号に記載のＮ−（Ｐ’
−Ｎ＋Ｎ−ジアルキル）フェニルスルファミン酸塩が挙
げられる。

還元剤は２種以上間時に用いてもよい。

本発明の熱現像感光材料に用いられる還元剤の使用量は
、使用される感光性ハロゲン化銀の種類、有機酸銀塩の
種類及びその他の添加剤の種類などに依存し必ずしも一
定ではないが、通常好ましくは感光性ハロゲン化銀１モ
ルに対して０．０１〜１５００モルの範囲であり、更に
好ましくは０．１〜２００モルである。

本発明の熱現像感光材料に用いることができるバインダ
ーとしては、ポリビニルブチラール、ポリ酢酸ビニル、
エチルセルロース、ポリメチルメタクリレート、セルロ
ースアセテートブチレート、ポリビニルアルコール、ポ
リビニルピロリドン、ゼラチン、フタル化ゼラチン等の
ゼラチン誘導体、セルロースＦ４体、タンパク質、デン
プン、アラビアゴム等の台底或いは天然の高分子物質な
どがあり、これらは単独で、あるいは２以上を組合せて
用いることができる。特に、ゼラチンまたはその誘導体
とポリビニルピロリドン、ポリビニルアルコール等の親
水性ポリマーとを併用することが好ましく、より好まし
くは特開昭５９−２２９５５６号公報に記載のゼラチン
と、ポリビニルピロリドンとの混合バインダーを用いる
ことである。

バインダーの好ましい使用量は、通常支持体ｌボ当たり
０．０５ｇ〜５０ｇであり、更に好ましくは０．２ｇ〜
２０ｇである。

また、バインダーは、色素供与物質１ｇに対して０．１
〜１０ｇ用いることが好ましく、より好ましくは０１２
〜５ｇである。

本発明の熱現像感光材料は、支持体上に写真構成層を形
成して得ることができ、ここで用いることができる支持
体としては、例えばポリエチレンフィルム、セルロース
アセテートフィルム及び、ポリエチレンテレフタレート
フィルム、ポリ塩化ビニル等の台底プラスチックフィル
ム、写真用原紙、印刷用紙、バライタ紙及びレジンコー
ト紙等の紙支持体、更に、これらの支持体の上に電子線
硬化性樹脂組成物を塗布、硬化させた支持体等が挙げら
れる。

本発明の熱現像感光材料、更に該感光材料が転写型で受
像部材を用いる場合、熱現像感光材料及び／または受像
部材には、各種の熱溶剤が添加されることが好ましい。

熱溶剤とは、熱現像時液状であり、熱現像及び／または
熱転写を促進する化合物である。これらの化合物として
は、例えば米国特許第３，３４７，６７５．号、同第３
，６６７．９５９号、（ＲＤリサーチ・ディスクロージ
ャー）　Ｎａ１７６４３（Ｘ　Ｕ　）、特開昭５９−２
２９５５６号、同５９−６８７３０号、同５９−８４２
３６号、同６０−１９１２５１号、同６０−２３２５４
７号、同６０−１４２同６１−５２６４３号、同６２−
７８５５４号、同６２−４２１５３号、同６２−４２１
３号各公報等、米国特許第３，４３８，７７６号、同３
．６６６４７７号、同３，６６７．９５９号各明細書、
特開昭５１−１９５２５号、同５３−２４８２９号、同
５３−６０２２３号、同５８−１１８６４０号、同５８
−１９８０３８号各公報に記載されているような極性を
有する有機化合物が挙げられ、本発明を実施する際に特
に有用なものとしては、例えば尿素誘導体（例えば、ジ
メチルウレア、ジエチルウレア、フェニルウレア等）、
アミド誘導体（例えば、アセトアミド、ベンズア柔ド、
ｐ−トルアミド等）、スルホンアミド誘導体（例えばベ
ンゼンスルホンアミド、α−トルエンスルホンアミド等
）、多価アルコール類（例えば、１，６ヘキサンジオー
ル、１、２−シクロヘキサンジオール、ペンタエリスリ
トール等）、またはポリエチレングリコール類が挙げら
れる。

上記熱溶剤の中でも、水不溶性固体熱溶剤が特に好まし
く用いられる。

上記水溶性熱溶剤の具体例としては、例えば特開昭６２
−１３６６．１５号、同６２−１３９５４９号、同６３
−５３５４８明細公報、特願昭６３−３９９５０号、同
６３−５４１１３号に記載されているものがある。

熱溶剤を添加する層としては、感光性ハロゲン化銀乳剤
層、中間層、保護層、受像部材の受像層等を挙げること
ができ、それぞれに応して効果が得られるよう添加され
て用いられる。

熱溶剤の好ましい添加量は通常バインダー量の１０重量
％〜５００重量％、より好ましくは３０重量％〜２００
重量％である。

有機銀塩と熱溶剤は、同一の分散液中に分散してもよい
。バインダー、分散媒、分散装置はそれぞれの分散液を
作る場合と同じものが使用できる。

本発明の熱現像感光材料には、上記各成分以外に必要に
応し各種添加剤、例えば現像促進剤、カブリ防止剤、塩
基プレカーサ等を含有することができる。

現像促進剤としては、特開昭５９−１７７５５０号、同
５９−１１１６３６号、同５９−１２４３３３号公報に
記載の化合物、また特開昭６１−１５９６４２号公報や
、特願昭６２−２０３９０８号に記載の現像促進剤放出
化合物、あるいは、特願昭（ｉ３−１０４６４５号に記
載の電気陰性度が４以上の金属イオンなどを、本発明の
現像促進剤と併用して用いることができる。

カプリ防止剤としては、例えば米国特許第３．６４５．
７３９号明細書に記載されている高級脂肪酸、特公昭４
７−１１１１３号公報に記載の第２水銀塩、特開昭５１
−４７４１９号公報に記載のＮ−ハロゲン化合物、米国
特許第３，７００，４５７号明細書、特開昭５１−５０
７２５号公報に記載のメルカプト化合物放出性化合物、
同４９−１２５０１６号公報に記載のアリールスルホン
酸、同５１−４７４１９号公報に記載のカルボン酸リチ
ウム塩、英国特許第１，４５５．２７１号明細書、特開
昭５０−１０１．Ｏ１９号公報に記載の酸化剤、同５３
−１９８２５号公報に記載のスルフィン酸類あるいはチ
オスルホン酸類、同５１−３２２３号に記載の２−チオ
ウラシル類、同５１２６０１９号に記載のイオウ単体、
同５１−４２５２９号、同５１−８１１２４号、同５５
−９３１４９号公報に記載のジスルフィドおよびポリス
ルフィド化合物、同５１−５７４３５号に記載のロジン
あるいはジテルペン類、同５１−１０４３３８号公報に
記載のフリーのカルボキシル基またはスルホーン酸基を
有したポリマー酸、米国特許第４．１３８．２６５号明
細書に記載のチアゾリンチオン、特開昭５４−５１８２
１号公報、米国特許第４，１３７．０７９号明細書に記
載の１．２．４−１リアゾールあるいは５−メルカプト
−１，２，４−トリアゾール、特開昭５５−１４０８８
３号に記載のチオスルフィン酸エステル類、同５５−１
４２３３１号公報に記載の１，２３．４−チアトリアゾ
ール類、同５９−，１６６４１号、同５９−５７２３３
号、同５９−５７２３４号公報に記載のジハロゲン化合
物あるいはトリハロゲン化合物、更に同５９１１１６３
６号公報に記載のチオール化合物、同６０−１９８５４
０号公報に記載のハイドロキノン誘導体、同６０−２２
７２５５号公報に記載のハイドロキノン誘導体とベンゾ
トリアゾール誘導体との併用などが挙げられる。

更に別の特に好ましいカブリ防止剤としては、特開昭６
２−７８５５４号に記載されている親水性基を有する抑
制剤、特開昭６２−１２１４５２号に記載されているポ
リマー抑制剤、特開昭６２４２３４５６号に記載のバラ
スト基を有する抑制剤が挙げられる。

また、特願昭６２−３２０５９９号に記載の無呈色カプ
ラーも、好ましく用いられる。

塩基ブレカーサとしては加熱により脱炭酸して塩基性物
質を放出する化合物（例えばグアニジニウムトリクロロ
アセテート）、分子内吸核置換反応等の反応により分解
してア旦ン類を放出する化合物等が挙げられ、例えば特
開昭５６〜１３０７４５号、同５６−１３２３３２号公
報、英国特許２．０７９．４８０号、米国特許第４，０
６０，４２０号明細書、特開昭５９−１５７６３７号、
同５９−１６６９４３号、同５９−１８０５３７号、同
５９−１７４８３０号、同５９−１９５２３７号、同６
２−１０８２４９号、同６２１７４７４５号公報等に記
載されている塩基放出剤などを挙げることができる。

その他にも必要に応して熱現像感光材料に用いられる各
種の添加剤、例えばハレーション防止染料、螢光増白剤
、硬膜剤、帯電防止剤、可塑剤、延展剤、マット剤、界
面活性剤、退色防止剤等を含有することができ、これら
については、具体的にはＲＤ（リサーチ・ディスクロー
ジャー）誌Ｖｏｌ。

１７０．１９７８年６月Ｎｏ、１７０２９号、特開昭６
２−１３５８２５号公報等に記載されている。

これらの各種の添加剤は感光性層に添加するだけでなく
、中間層、保護層或いはバッキング層等の非感光性層に
添加してもよい。

本発明の熱現像感光材料は、（ａ）感光性ハロゲン化銀
、（ｂ）還元剤、（Ｃ）バインダーを含有し、カラー感
光材料とする場合、（ｄ）色素供与物質を含有する。

更に必要に応じて（ｅ）有機銀を含有することが好まし
い。これらは基本的には１つの熱現像感光性層に含有さ
れてよいが、必ずしも単一の写真構成層中に含有させる
必要はなく、例えば、熱現像感光性層を２層に分け、前
記（ａ）、　（ｂ）、　（Ｃ）、　（ｅ）の成分を一方
の熱現像感光性層に含有させ、この感光性層に隣接する
他方の層に色素供与物質（ｄ）を含有せしめる等の構成
でもよく、相互に反応可能な状態であれば２以上の構成
層にわけて含有せしめてもよい。

また、熱現像感光性層を低感度層と高感度層、高濃度層
と低濃度層の２層またはそれ以上に分割して設けてもよ
い。

本発明の熱現像感光材料は、■または２以上の熱現像感
光性層を有する。フルカラー感光材料とする場合には、
一般に感色性の異なる３つの熱現像感光性層を備え、各
感光層では、熱現像によってそれぞれ色相の異なる色素
が形成または放出される。

通常、青感光性層ではイエロー色素、緑感色性層ではマ
ゼンタ色素、赤感光性層ではシアン色素が組合わされる
が、これに限らない。また、近赤外感光性層を組み合わ
せることも可能である。

各層の構成は目的に応して任意に選択でき、例えば支持
体上に順次、赤感光性層、緑感光性層、青感光性層とす
る’ｒＲ戊、逆に支持体上に順次、青感光性層、緑感光
性層、赤感光性層とする構成、或いは支持体上に順次、
緑感光性層、赤感光性層、青感光性層とする構成等があ
る。

本発明の熱現像感光材料には、前記熱現像感光性層の他
に、下塗り層、中間層、保護層、フィルター層、バッキ
ング層、剥離層等の非感光性層を任意に設けることがで
きる。前記熱現像感光性層及びこれらの非感光性層を支
持体上に塗布するには、一般のハロゲン化銀感光材料を
塗布調製するのに用いられるものと同様の方法が適用で
きる。

本発明の熱現像感光材料は像様露光後通常好ましくは８
０’Ｃ〜２００°Ｃ１更に好ましくは１００°Ｃ〜１７
０°Ｃの温度範囲で、好ましくは１秒間〜１８０秒間、
更に好ましくは１．５秒間〜１２０秒間加熱するだけで
現像することができる。拡散性色素の受像層への転写は
、熱現像時に受像部材を感光材料の感光面と受像層を密
着させることにより熱現像と同時に行ってもよく、また
、熱現像後に受像部材と密着したり、また、水を供給し
た後に密着しさらに必要なら加熱したりすることによっ
て転写してもよい。また、露光前に７０°Ｃ−１８０°
Ｃの温度範囲で予備加熱を施してもよい。また、特開昭
６０−１４３３３８号、同６１−１６２０４１号公報に
記載されているように相互の密着性を高めるため、感光
材料及び受像部材を熱現像転写の直前に８０゛Ｃ〜２５
０°Ｃの温度でそれぞれ予備加熱してもよい。

本発明の熱現像感光材料には、種々の加熱手段を用いる
ことができる。

加熱手段は、通常の熱現像感光材料に適用し得る方法が
すべて利用でき、例えば、加熱されたブロックないしプ
レートに接触させたり、熱ローラーや熱ドラムに接触さ
せたり、高温の雰囲気中を通過させたり、あるいは高周
波加熱を用いたり、更には本発明の感光材料の裏面もし
くは熱転写用受像部材の裏面にカーボンブラック等の導
電性物質を含有する導電性層を設け、通電によって生ず
るジュール熱を利用することもできる。加熱パターンは
特に制限されることはなく、あらかしめ予熱（ブレヒー
ト）シた後、再度加熱する方法をはじめ、高温で短時間
、あるいは低温で長時間加熱するのでも、温度を連続的
に上昇、連続的に下降させたりあるいはそれらを繰り返
すのでもよく、更には不連続加熱も可能であるが、簡便
なパターンが好ましい。また露光と加熱が同時に進行す
る方式であってもよい。

本発明を転写方式の熱現像感光材料とする場合、上述の
如く受像部材を用いる。その場合受像部材に有効に用い
られる受像層としては、熱現像により放出乃至形成され
た熱現像感光性層中の色素を受容する機能を有するもの
であればよく、例えば、３級アξンまたは４級アンモニ
ウム塩を含むポリマーで、米国特許第３．７０９．６９
０号明細書に記載されているものが好ましく用いられる
。典型的な拡散転写用の受像層としては、アンモニウム
塩、３級アくン等を含むポリマーをゼラチンやポリビニ
ルアルコール等と混合して支持体上に塗布することによ
り得られるものがある。別の有用な色素受容物質として
、特開昭５７−２０７２５０号公報等に記載されたガラ
ス転移温度が４０’Ｃ以上、２５０°Ｃ以下の耐熱性有
機高分子物質で形成されるものが挙げられる。

これらポリマーは受像層として支持体上に担持されてい
てもよく、またこれ自身を支持体として用いてもよい。

ポリマーとしては、「ポリマーハンドブック、セカンド
エデイジョン」　（ジョイ・ブランドラップ、イー・エ
イチ・インマーガツト編）ジョンウィリ　アント　サン
ズ出版（Ｐｏｌｙｍｅｒ　１ｌａｎｄｂｏｏｋ２ｎｄ　
ｅｄ、　（Ｊ、Ｂｒａｎｄｒｕｐ、Ｅ、Ｈ，Ｉｍｍｅｒ
ｇｕｔ編）　ＪｏｈｎＷｉｌｅｙ　＆　５ｏｎｓ　ｌに
記載されているガラス転移温度４０°Ｃ以上の合成ポリ
マーも有用である。−船釣には前記高分子物質の分子量
としては２０００〜２０００００が有用である。これら
の高分子物質は、単独でも２種以上をブレンドして用い
てもよく、また２種以上を組み合せて共重合体として用
いてもよい。

特に好ましい受像層としては、特開昭５９−２２３４２
５号公報に記載のポリ塩化ビニルより成る層及び特開昭
６０−１９１３８公報に記載のポリカーボネートと可塑
剤より成る層が挙げられる。

これらのポリマーを使用して支持体兼用受像層（受像部
材）として用いることもでき、その時には支持体は単一
の層から形成されていてもよいし、また多数の層により
形成されていてもよい。

受像部材用支持体としては、透明支持体、不透明支持体
等何を使用してもよいが、例えば、ポリエチレンテフタ
レート、ポリカーボネート、ポリスチレン、ポリ塩化ビ
ニル、ポリエチレン、ポリプロピレン等のフィルム、及
びこれらの支持体中に酸素チタン、硫酸バリウム、炭酸
カルシウム、タルク等の顔料を含有させた支持体、バラ
イタ紙、紙の上に顔料を含んだ熱可塑性樹脂をうくネー
トしたレジンコート紙、布類、ガラス類、アルミニウム
等の金属等、また、これら支持体の上に顔料を含んだ電
子線硬化性樹脂組成物を塗布、硬化させた支持体、及び
これらの支持体の上に顔料を含んだ塗布層を設けた支持
体等が挙げられる。更に特開昭６２−２８３３３３号に
記載されたキャストコート紙等の各種コート紙も支持体
として有用である。

また、紙の上に顔料を含んだ電子線硬化性樹脂組成物を
塗布、硬化させた支持体、または紙の上に顔料塗布層を
有し、顔料塗布層上に電子線硬化性樹脂組成生物を塗布
し硬化させた支持体は、それ自身で樹脂層が受像層とし
て使用できるので、受像部材としてそのまま使用できる
。

本発明の熱現像感光材料は、ＲＤ（リサーチ・ディスク
ロージャー誌）　１５１０８号、特開昭５７−１９８４
５８号、同５７−２０７２５０号、同６１−８０１４８
号公報に記載されているような、感光層と受像層が同一
支持体上に設層されたいわゆるモノシート型熱現像感光
材料であることができる。

本発明の熱現像感光材料には保護層を設けることが好ま
しい。

保護層には、写真分野で使用される各種の添加剤を用い
ることができる。該添加剤としては、各種マット剤、コ
ロイダルシリカ、スベリ剤、有機フルオロ化合物（特に
、フッ素系界面活性剤）、帯電防止剤、紫外線吸収剤、
高沸点有機溶媒、酸化防止剤、ハイドロキノン誘導体、
ポリマーラテックス、界面活性剤（高分子界面活性剤を
含む）、硬膜剤（高分子硬膜剤を含む）、有機銀塩粒子
、非感光性ハロゲン化銀粒子、カブリ防止剤、現像促進
剤等が挙げられる。

これらの添加剤については、ＲＤ（リサーチ・ディスク
ロージャー誌）　Ｖｏｌ、１７０．１９７８年６月Ｎ０
．１７０２９号、特開昭６２−１３５８２５号に記載さ
れている。

〔実施例］ 以下、本発明の具体的実施例及び比較例を説明する。但
し、当然のことながら、本発明は以下に述べる実施例に
より限定されるものではない。

実施例−１ ■沃臭化銀乳剤の調製 ５６°Ｃにおいて、特開昭５７−９２５２３号、同５７
−９２５２４号明細書に示される混合攪拌機を用いてオ
セインゼラチン２０ｇ、イオン交換水２０００ｍ１及び
アンモニアを溶解した（Ａ）液に沃化カリウム５．８ｇ
と、臭化カリウム２３３．２ｇを含有している水溶液で
ある（　Ｂ　）　？＆１０１００Ｏと、硝酸銀２モルと
アンモニア４モルを含有している水溶液である（Ｃ）液
１０１００Ｏとを同時にＰＡｇを一定に保ちつつ添加し
た。

調製する乳剤粒子の形状とサイズはｐＨ，ｐＡｇ及び（
Ｂ）液と（Ｃ）液の添加速度を制御することで調節した
。このようにして、沃化銀含有率２モル％の単分散沃臭
化銀乳剤（平均粒径約０．２４μｍ）を得た。このよう
にして調製した乳剤を脱塩し、４０’Ｃでｐ　Ａ　ｇ　
＝６．８に調整して１４００ｍＮとした。

■感光性ハロゲン化銀分散液の調製 上記のようにして調製した沃臭化銀乳剤１００ｍ１に下
記成分を順次添加して化学増感及び分光増感等を施し赤
感性、緑感性、青感性の各感光性ハロゲン化銀乳剤分散
液を調製した。　（各々の化学期成温度、時間は下記に
記す）。各々の分散液は、化学熟成終了時に０．９ｇの
４−ヒドロキシ−６メヂルー１．３．３ａ、？−テトラ
ザインデン及び０．１ｇの臭化カリウムを安定剤として
添加した。

（ａ）赤感光性沃臭化銀乳剤の調製 （化学熟成：５５°Ｃ１９０分） ００ｍ１ ２ｇ １２■ ０．８■ ８．０ｍｇ 前記沃臭化銀乳剤 ゼラチン チオ硫酸ナトリウム 塩化金酸カリウム チオシアン酸アンモニウム 下記増感色素（ａ）の１重量％ メタノールン容ン夜 下記増感色素（ｂ）の０．５重量％ ３〇− メタノール溶液 イオン交換水 （ｂ）緑感光性沃臭化銀乳剤の調製 （化学Ｐ戊：５５’Ｃ１ 前記沃臭化銀乳剤 ゼラチン チオ硫酸ナトリウム 塩化金酸カリウム チオシアン酸アンモニウム 下記増感色素（ｃ）の１重量％ メタノール溶液 イオン交換水 （ｃ）赤外感光性沃臭化銀乳剤の調製 （化学熟成：５７°Ｃ１ 前記沃臭化銀乳剤 ４−ヒドロキシ−６−メチル−１ ３３ａ、７−チトラザインデン ゼラチン 下記増感色素（ｄ）の０．１重量％ メタノール溶液 ０ｍ１ ２３０ｄ １３０分） ００ｄ ２ｇ ５ｍｇ １　、５　ｍｇ １０ｎ＋ｇ ０ｍｆ１ １２４（ｂ＋＋Ｉ！ １８０分） ００ｍ１ ０．１３ｇ ２ｇ ０ａｌｌ 下記増感色素（ｅ）の０，１重量％ メタノール溶液 チオ硫酸ナトリウム イオン交換水 ６０成 ５ｍｇ １８Ｍ 増感色素（ａ） 増感色素（ｄ） 増感色素（ｅ） 増感色素（ｂ） ■有機銀塩分散液の調製 ベンゾトリアゾールと硝酸銀を水−アルコール混合溶媒
中で反応させて得られたベンゾトリアゾール銀２８．８
ｇと、ポリ　（Ｎ−ビニルピロリドン）４．０ｇ、及び
５−メチルベンゾトリアゾール０，６５ｇをアル旦ナボ
ールミルで分散し、ｐＨ５，５にして２００ｍｆとした
。

■熱溶剤分散液の調製−１ 下記熱溶剤−１２５ｇを、０．０４ｇの界面活性剤−１
を含有する０、５％ポリビニルピロリドン水溶液１００
Ｒ１中にアルミナボール２ルで分散し、１２０ｍｊ！と
した。

熱溶剤−１ 酢酸エチルを留去した後、 し、色素供与物質分散液 ｐＨ５，５にして１９５ｍ１と ｌを得た。

高分子色素供与物質（１） ■−（１）色素供与物質分散液−１の調製下記高分子色
素供与物質（１）　３５．５ｇ、下記の色汚染防止剤Ｗ
−ｌの２．４ｇを酢酸エチル２００成及びジー（２−エ
チルヘキシル）フタレート１５ｄに溶解し、アルカノー
ルＸＣ（デュポン社製）５重量％水溶液１２４ｍＬ　６
％ゼラチン水溶液７２０ｄと滌合して超音波ホモジナイ
ザーで乳化分散し、■−（２）色素供与物質分散液−２ 色素供与物質を下記高分子色素供与物質（２）に変えた
以外は、色素供与物質分散液−１と同じ色素供与物質分
散液である。

高分子色素供与物質（２） Ｈ ｙ−４０重量％ ■−（３）色素供与物質分散液−３ これは前記色素供与物質分散液−１において、色素供与
物質を下記高分子色素供与物質（３）に変えた以外、前
記と同様にして得たものである。

高分子色素供与物質（３） ■還元剤溶液の調製 下記還元剤（Ｒ−１）　２０．０ｇ、下記還元剤（Ｒ−
２）１３．３ｇ、ポリ（Ｎ−ビニルピロリドン）　１４
．６ｇ、下記フッ素系界面活性剤０．５０ｇを水に溶解
し、ｐＨ５，５にして２５０ｍｊ！の還元剤溶液を得た
。

還元剤（Ｒ−１） 還元剤（Ｒ ２） 界面活性剤 ａ０３Ｓ １１ ＣＩ！□ Ｃ００ＣＩＩ　２　（ＣＦ　ｚｃＦ　ｚ）ｍｌｌＣＯＯ
ＣＩｌｚ　（ＣＦｚＣＦｚ）ｎＨ（ｍ。

ｎ＝２または３） ■感光材料ｌの作成 上記調製した有機銀塩分散液、ハロゲン化銀乳剤、色素
供与物質分散液を使用して、第１表のような多層構成の
カラー感光材料１を作成した。

塗布は支持体上に第１層〜第３層を始めに３層同時の塗
布・乾燥を行い、第４層〜第７層をその上に４層同時塗
布で行った。

第１層〜第７層共に塗布助剤としての下記の界面活性剤
−３を含有させ、また、第１層〜第７層にそれぞれ硬膜
剤としてテトラキス（ビニルスルポニルメ　チル）メタ
ンとタウリンカリウム塩との反応物　（反応比１：０．
７５（モル比））を各々、ゼラチン１ｇ当たり０．０４
ｇの割合で加えた。

界面活性剤−３ Ｃ２Ｈ６ し２１１５ イラジェーション防止染料−１ ＳＴ 抽溶性蛍光増白剤 （ＵＶＩＴＥＸ ＯＢ。

チバガイギー株式会社製） イラジェーション防止染料−２ Ｖ Ｈ ■感光材料２〜６の作成 （比較の感光材料） 感光材料ｌに第２表に示す如く現像促進剤を添加したほ
かは感光材料１と全く同様にして、感光 材料２〜６を作成した。

第 表 尚、 該現像促進剤はメタノールに溶解して添加■感光材料１
０１〜１１７の作成 （本発明に係る感光材料） 感光材料１に第３表（Ａ）に示す如く本発明の現像促進
剤プレカーサーを添加したほかは感光材料１と全く同様
にして、感光材料１０１〜１１７を作成した。

尚本発明の現像促進剤プレカーサーは、下記の如き分散
液として添加した。

（現像促進剤プレカーサー分散液の調！り現像促進剤プ
レカーサー１．０ｇを酢酸エチル４０ｍ１ｌ、トリクレ
ジルホスフェート０．４　ｇ　、及び必要に応じて少量
のジメチルホルムアミドを加えて溶解し、アルカノール
ＸＣ（デュポン社製）５重量％水溶液１５ｍ１．４％ゼ
ラチン水溶液８０／ｄと混合して超音波ホモジナイザー
で乳化分散した後、酢酸エチルを留去して、現像促進剤
プレカーサー分散液を得た。

［相］受像部材の作製 写真用バライタ紙上に下記化合物（ＴＰ−１）、（ＡＣ
−１）を含むポリ塩化ビニル層（受像層）を塗設して、
受像部材を作製した。

（ＡＣ−１） １１０　Ｃ１１□ＣＩｌ　□ＳＣＨｇＣ）ｌｚｓｃｌＩ
ｚｃＨ□ｏ＋＋　　　　　　０．２ｇ／　丁１「（写真
性能） 得られた感光材料！’０１〜１１７を、ステップウェッ
ジを通して、赤、緑、及び赤外の各単色光にて露光を行
い、前記受像部材と重ね合せた後各々１４５℃にて６０
秒間の熱現像を行った。そして熱現像後、感光部材と受
像部材を引き剥し、受像部材にそれぞれ、シアン、マゼ
ンタ及びイエローの各色素画像（第３表（Ｂ）中、それ
ぞれＲ，Ｇ、Ｂで示す）を得た。

得られた色素画像を反射濃度計（ＰＤＡ−６５コニカ株
式会社製）にて濃度測定を行い、Ｂ、Ｇ。

Ｒ各々について最高濃度（Ｄｍａｘ）及び最低濃度（Ｄ
ｍｉｎ）を得た。この値を第３表（Ｂ）に示す。

第３表（Ｂ）の結果から、本発明に係る試料、即ち本発
明の現像促進剤プレカーサーを用いた感光材料では、最
低濃度Ｄａｒｎをほとんど上昇させることなく、最高濃
度Ｄ　ｍａｘを上げることができ、ディスクリミネーシ
ョンの良好な画像を得られることがわかる。これは、特
に、本発明の現像促進剤プレカーサーを用いない比較試
料である感光材料１〜６と、本発明に係る感光材料１０
１〜１１７と第３表（Ａ） 第 ３ 表（Ｂ） 実施例−２ 実施例−１で作成した感光材料１，２，５゜１０１、１
０３．１０７を温度５０°Ｃ１相対湿度８０％の条件下
で３日間強制劣化試験を行ったのち、実施例１と同様の
露光及び現像処理を施し、強制劣化前後の感度を測定し
た。ここで感度は、最低濃度（Ｄｍｉｎ）　＋０．５の
反射濃度を与える露光量の逆数とし、各色素画像とも、
感光材料１の強制劣化試験前の感度を１００とする相対
値で表したものを第４表に示す。

現像促進剤を添加した試料（感光材料２．５）では強制
劣化後の感度の低下が著しいが、本発明の現像促進剤プ
レカーサーを用いた試料（感光材料１０１、１０３．１
０７）では、強制劣化試験による感度の低下が小さくな
っている。

以下余白′ 第 表 第５表より、本発明に係る感光材料は、現像条件の変動
に対して最低濃度Ｄｍｊｎ及び最高濃度Ｄｍａｘの変動
の少ない画像を得ることができることがわかる。

第 表 実施例−３ 実施例−１で作成した感光材料１，２，１０３を、実施
例−１と同じく露光し、実施例−１と同じ受像部材を用
いて１４５°Ｃにおいて、それぞれ７０秒間及び８０秒
間熱現像した。現像後、実施例−１と同し方法で画像濃
度を測定した。結果を第５表に示す。

実施例−４ 実施例−１の感光材料１の高分子色素供与物質（１）を
、下記ＤＤＲ−ｌに、また高分子色素供与物質（２）を
、下記ＤＤＲ−２に、また高分子色素供与物質（３）を
、下記ＤＤＲ−３に変えた以外は、感光材料１と同しで
ある感光材料２０１を作成した。

ＤＲ−１ ＤＲ−２ ＤＲ 更に第６表に記載の現像促進剤プレカーサーを、第２層
に２６μモル／ボ、第４層に１３μモル／ポ、第６層に
３１μモル／ボ添加したこと以外は感光材料２０１と同
じである感光材料２０２〜２０５を作成した。

第６表の結果から、本発明の現像促進剤プレカーサーを
使用した本発明に係る感光材料２０２〜２０５は、比較
試料である感光材料２０１に対して、最低濃度Ｄ　ｍｉ
ｎをほとんど上昇させることなく、最高濃度Ｄ　ｗａｘ
を上げており、ディスクリミネーションの良好な画像を
得ていることがわかる。

また、本発明に係る感光材料は、温度５０°Ｃ１相対湿
度８０％の条件下で３日間保存した後も、ディスクリミ
ネーションの良好な画像を得ることができる。このこと
は本発明に係る感光材料が保存安定性に優れていること
を表している。

第６表 酸トリクレジル３０．０ｇ及び酢酸エチル９０．Ｏｍｊ
！に溶解し、実施例−■と同しく、界面活性剤を含んだ
ゼラチン水溶液４６０−と混合し、超音波ホモジナイザ
ーで分散したのち、酢酸エチルを留去し、水を加えて５
００成とした。

色素供与物質（ＤＲＲ−１） 実施例−５ 本実施例においては、下記色素供与物質分散液を用いて
、下記感光材料３０１〜３１７を作成し、かつ下記受像
部材−２を作成した。

（色素供与物質分散液） 下記色素供与物質（ＤＲＲ−１）　３０．０ｇをリン〈
熱現像感光材料３０１の作成〉 前記緑感光性ハロゲン化銀乳剤 有機銀塩分散液 色素供与物質分散液 を混合し、さらに下記熱溶剤 ４０　、０　ｍｌ、 ２５．０ｍｌ。

５０．０成 ２を５ｇ加え、１ フェニル−４，４′−ジメチル−３−ビラプリトンの１
０重量％メタノール液１５ｍ１．実施例−１と同じ硬膜
剤３．０ＯｍＮ、及びグアニジントリクロロ酢酸のＩＯ
重景％水−アルコール溶液２０．０ｍＮを加えて、下引
が施された厚さ１８０μｍの写真用ポリエチレンテレフ
タレートフィルム上に、銀量が２．５０ｇ／ｒｒｆとな
るように塗布した。

尚、前記カブリ防止剤（ＳＴ−１）を塗布量が１４．９
■／　ｒｄとなるように添加した。

熱溶剤−２ （１）ポリアクリル酸からなる層。　（７，００ｇ　／
　Ｉｒｒ）（２）酢酸セルロースからなる層。　（４，
００ｇ　／ｒｒｒ）（３）スチレンとＮ−ベンジル−Ｎ
、Ｎ−ジメチルＮ−（３−マレイミドプロピル）アンモ
ニウムクロライドのｌ：１の共重合体及びゼラチンから
なる層。

（４）尿素及ヒポリビニルアルコール （ケン化度９８％）からなる層 〈熱現像感光材料３０２〜３０７の作成〉感光材料３０
１に現像促進剤または現像促進剤プレカーサーを第７表
の如く加えた以外は感光材料３０１と同しである感光材
料３０２〜３０７を作成した。

く受像部材−２の調製〉 厚さ１００μｍの透明ポリエチレンテレフタレートフィ
ルム上に下記の層を順次塗布した。

〈処理及び評価〉 上記各熱現像感光材料に対し、ステップウェッジを通し
て緑色光の露光を与え、前記受像部材−２と合わせて熱
現像機にて１５０°Ｃで１分間熱現像した後、受像部材
とすみやかに引き剥した。受像要素表面に得られた黄色
透明画像の透過濃度を濃度計（ＰＤＡ−６５、コニカ側
製）にて測定した。

最高濃度Ｄ　ｔａａｘと最低濃度（カプリ）　Ｄｍｉｎ
を第７表に示す。

第７表から明らかなように、本発明に係る試料である、
本発明の現像促進剤プレカーサーを用いた感光材料は、
比較試料である感光材料３０１に対して、最低濃度Ｄｍ
ｉｎをほとんど上界することなく、最高濃度Ｄ　ｍａｘ
を上げており、ディスクリミネーションの良好な画像を
得ている。

第７表 実施例−６ 実施例−１の感光材料ｌの第２層、第４層、第６層に、
第８表に示す如く本発明の現像促進剤プレカーサー■−
２１、■−２２または下記比較化合物ＲＣ−１〜５を添
加した。各化合物の添加方法は、実施例−■の感光材料
１０１を作成した場合と同様に現像促進剤プレカーサー
分散液として、添加するようにした。そのほかは感光材
料１と全く同様にして、感光材料Ｎｏ、　１２１〜１２
７を作成した。

これらの感光材料に対し、実施例−ｌと同様の処理及び
評価を行った。その結果を第９表に示す。

以下余白′ 第 ８ 表 第９表から明らかなように、本発明の現像促進剤プレカ
ーサーを添加した場合には、画像のディスクリミネーシ
ョンが改良されているのに対し、比較の化合物を用いた
場合では、画像のディスクリミネーションは変わらない
か、むしろ劣化している。

〔発明の効果〕

上述のように本発明によれば、ディスクリミネーション
の良好な画像が得られ、かつ現像条件の変動に対して最
低濃度及び最高濃度の変動が少ない画像を得ることがで
き、保存安定性の優れた熱現像感光材料を提供できるも
のである。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、支持体上に少なくとも感光性ハロゲン化銀、バイン
   ダー、色素供与物質及び下記一般式（ I ）で表される
   化合物を有する熱現像感光材料。 一般式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼ 一般式（ I ）において、Ｘは熱現像時に脱離可能な基
   であり、アシル基、アルコキシカルボニル基、アリール
   オキシカルボニル基、スルホニル基、カルバモイル基、
   Ｎ−置換カルバモイル基、チオカルボニル基、チオカル
   バモイル基、Ｎ−置換チオカルバモイル基、アルキル基
   、−ＳＲ、または−ＣＯＳＲ（Ｒはアルキル基、アリー
   ル基、シクロアルキル基、またはヘテロ環残基を表し、
   特にヘテロ環残基のときには、▲数式、化学式、表等が
   あります▼でもよい。） を表す。 Ｙは５員または６員の複素環（該複素環は更に他の炭素
   環または複素環と縮合環を形成しているものでもよい）
   を形成するのに必要な原子群を表す。 Ｚは置換可能な基であり、炭素原子数１３以下の有機基
   、ハロゲン原子、ヒドロキシ基、メルカプト基、スルフ
   ァモイル基、アミノ基、またはシアノ基を表す。 ｎは０〜４の整数を表す。