JPS61173242A - 光重合性組成物 - Google Patents
光重合性組成物Info
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- JPS61173242A JPS61173242A JP1411285A JP1411285A JPS61173242A JP S61173242 A JPS61173242 A JP S61173242A JP 1411285 A JP1411285 A JP 1411285A JP 1411285 A JP1411285 A JP 1411285A JP S61173242 A JPS61173242 A JP S61173242A
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- G—PHYSICS
- G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
- G03F—PHOTOMECHANICAL PRODUCTION OF TEXTURED OR PATTERNED SURFACES, e.g. FOR PRINTING, FOR PROCESSING OF SEMICONDUCTOR DEVICES; MATERIALS THEREFOR; ORIGINALS THEREFOR; APPARATUS SPECIALLY ADAPTED THEREFOR
- G03F7/00—Photomechanical, e.g. photolithographic, production of textured or patterned surfaces, e.g. printing surfaces; Materials therefor, e.g. comprising photoresists; Apparatus specially adapted therefor
- G03F7/004—Photosensitive materials
- G03F7/027—Non-macromolecular photopolymerisable compounds having carbon-to-carbon double bonds, e.g. ethylenic compounds
- G03F7/028—Non-macromolecular photopolymerisable compounds having carbon-to-carbon double bonds, e.g. ethylenic compounds with photosensitivity-increasing substances, e.g. photoinitiators
- G03F7/031—Organic compounds not covered by group G03F7/029
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- Polymerisation Methods In General (AREA)
- Manufacturing Of Printed Circuit Boards (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
(産業上の利用分野)
本発明は光重合性組成物に関し、更に詳しくは、光感度
の増大した新規な光重合性組成物に関する。
の増大した新規な光重合性組成物に関する。
(従来の技術)
光重合性組成物の重合速度を増大させること、即ち光重
合性組成物の光感度を増大させることは、活性光の露光
時間を短縮できるという点から有益なことであり、従来
、種々の方法が行なわれてきた。
合性組成物の光感度を増大させることは、活性光の露光
時間を短縮できるという点から有益なことであり、従来
、種々の方法が行なわれてきた。
例えば光感度を増大させるためにエチレン性不飽和基含
有化合物を含んでいる光重合性組成物に、光開始剤また
は増感剤を添加する方法が行なわれている。これらの光
開始剤または増感剤としては、2−エチルアントラキノ
ン、2−t−ブチルアントラキノン等の多核キノン類、
ヘンシフエノン、4.4′−ビス(ジメチルアミノ)ベ
ンゾフェノン等の芳香族ケトン、ベンゾインメチルエー
テル、ベンゾインエチルエーテル等のベンゾイン誘導体
等が用いられる。しかしながら、これらの光開始剤また
は増感剤を使用して得られる従来の光重合性組成物の光
感度は、必ずしも十分なものではなかった。
有化合物を含んでいる光重合性組成物に、光開始剤また
は増感剤を添加する方法が行なわれている。これらの光
開始剤または増感剤としては、2−エチルアントラキノ
ン、2−t−ブチルアントラキノン等の多核キノン類、
ヘンシフエノン、4.4′−ビス(ジメチルアミノ)ベ
ンゾフェノン等の芳香族ケトン、ベンゾインメチルエー
テル、ベンゾインエチルエーテル等のベンゾイン誘導体
等が用いられる。しかしながら、これらの光開始剤また
は増感剤を使用して得られる従来の光重合性組成物の光
感度は、必ずしも十分なものではなかった。
また光感度を増大させるために、アミノフェニルケトン
等の芳香族ケトンおよび2,4.5− トリアリール
イミダゾールニ量体の組合わせを使用すること(特公昭
4日−38403号、米国特許731733号)、アミ
ノフェニルケトンと、活性メチレン化合物またはアミノ
化合物との組合わせを使用すること(特公昭49−11
936号、米国特許877853号)が知られている。
等の芳香族ケトンおよび2,4.5− トリアリール
イミダゾールニ量体の組合わせを使用すること(特公昭
4日−38403号、米国特許731733号)、アミ
ノフェニルケトンと、活性メチレン化合物またはアミノ
化合物との組合わせを使用すること(特公昭49−11
936号、米国特許877853号)が知られている。
しかしながら、これら従来の方法は、いずれも満足な光
感度を有する光重合性組成物を与えるものではなかった
。
感度を有する光重合性組成物を与えるものではなかった
。
(発明が解決しようとする問題点)
本発明の目的は、前記従来技術の欠点を除去し、光感度
の増大した新規な光重合性組成物を提供することにある
。
の増大した新規な光重合性組成物を提供することにある
。
(問題点を解決するための手段)
本発明者らは、鋭意研究の結果、ベンゾフェノン、特定
のアミノフェニルケトンおよび特定のアミノ化合物を組
合わせたものを光開始剤として、エチレン性不飽和基含
有化合物を含んでいる組成物に添加することにより、前
記目的を達成することができることを見出して本発明に
到達した。
のアミノフェニルケトンおよび特定のアミノ化合物を組
合わせたものを光開始剤として、エチレン性不飽和基含
有化合物を含んでいる組成物に添加することにより、前
記目的を達成することができることを見出して本発明に
到達した。
本発明は常圧において100℃以上の沸点を有し、かつ
少なくとも1種のエチレン性不飽和基を有する化合物1
0〜90重量%、(2)ベンゾフェノン2〜15重量%
、(3)一般式(1)(式中R1、R2、R3およびR
4は水素原子または炭素数1〜3のアルキル基を意味す
る)で表わされる化合物0.01〜5.0重量%(4)
一般式%式%() (式中R5はアルキル基で置換されていてもよいフェニ
ル基、R4は水素原子または炭素数1〜8のアルキル基
を意味する)で表わされる化合物0゜01〜1.0重量
%および(5)熱可塑性有機重合体0〜80重量%を含
有してなる光重合性組成物に関する。
少なくとも1種のエチレン性不飽和基を有する化合物1
0〜90重量%、(2)ベンゾフェノン2〜15重量%
、(3)一般式(1)(式中R1、R2、R3およびR
4は水素原子または炭素数1〜3のアルキル基を意味す
る)で表わされる化合物0.01〜5.0重量%(4)
一般式%式%() (式中R5はアルキル基で置換されていてもよいフェニ
ル基、R4は水素原子または炭素数1〜8のアルキル基
を意味する)で表わされる化合物0゜01〜1.0重量
%および(5)熱可塑性有機重合体0〜80重量%を含
有してなる光重合性組成物に関する。
本発明の光重合性組成物に用いられる、常圧において1
00℃以上の沸点を有し、かつ少なくとも1種のエチレ
ン性不飽和基を含有する化合物(成分(1))としては
、例えば多価アルコールにα、β−不飽和カルボン酸を
付加して得られる化合物、例えばテトラエチレングリコ
ールジ(メタ)アクリレート(メタアクリレートまたは
アクリレートを意味する、以下同じ)、ポリエチレング
リコールジ(メタ)アクリレート(エチレン基の数が2
〜14のもの)、トリメチロールプロパンジ(メタ)ア
クリレート、トリメチロールプロパントリ (メタ)ア
クリレート、テトラメチロールメタントリ (メタ)ア
クリレート、テトラメチロールメタンテトラ(メタ)ア
クリレート、ポリプロピレングリコールジ(メタ)アク
リレート(プロピレン基の数が2〜14のもの)、ジペ
ンタエリスリトールペンタ(メタ)アクリレート、ジペ
ンタエリスリトールヘキサ(メタ)アクリレート、グリ
シジル基含有化合物にα、β−不飽和カルボン酸を付加
して得られる化合物、例えばトリメチロールプロパント
リグリシジルエーテルトリアクリレート、ビスフェノー
ルAジグリシジルエーテルジアクリレート等、多価カル
ボン酸、例えば無水フタル酸等と水酸基およびエチレン
性不飽和基を有する物質、例えばβ−ヒドロキシエチル
(メタ)アクリレート等とのエステル化物、アクリル酸
またはメタクリル酸のアルキルエステル、例えば(メタ
)アクリル酸メチルエステル、(メタ)アクリル酸エチ
ルエステル、(メタ)アクリル酸ブチルエステル、(メ
タ)アクリル酸2−エチルヘキシルエステル等が挙げら
れる。
00℃以上の沸点を有し、かつ少なくとも1種のエチレ
ン性不飽和基を含有する化合物(成分(1))としては
、例えば多価アルコールにα、β−不飽和カルボン酸を
付加して得られる化合物、例えばテトラエチレングリコ
ールジ(メタ)アクリレート(メタアクリレートまたは
アクリレートを意味する、以下同じ)、ポリエチレング
リコールジ(メタ)アクリレート(エチレン基の数が2
〜14のもの)、トリメチロールプロパンジ(メタ)ア
クリレート、トリメチロールプロパントリ (メタ)ア
クリレート、テトラメチロールメタントリ (メタ)ア
クリレート、テトラメチロールメタンテトラ(メタ)ア
クリレート、ポリプロピレングリコールジ(メタ)アク
リレート(プロピレン基の数が2〜14のもの)、ジペ
ンタエリスリトールペンタ(メタ)アクリレート、ジペ
ンタエリスリトールヘキサ(メタ)アクリレート、グリ
シジル基含有化合物にα、β−不飽和カルボン酸を付加
して得られる化合物、例えばトリメチロールプロパント
リグリシジルエーテルトリアクリレート、ビスフェノー
ルAジグリシジルエーテルジアクリレート等、多価カル
ボン酸、例えば無水フタル酸等と水酸基およびエチレン
性不飽和基を有する物質、例えばβ−ヒドロキシエチル
(メタ)アクリレート等とのエステル化物、アクリル酸
またはメタクリル酸のアルキルエステル、例えば(メタ
)アクリル酸メチルエステル、(メタ)アクリル酸エチ
ルエステル、(メタ)アクリル酸ブチルエステル、(メ
タ)アクリル酸2−エチルヘキシルエステル等が挙げら
れる。
これらの成分(1)の配合量は、10〜90重量%、好
ましくは20〜80重量%である。この量が10重量%
より少ない場合には光硬化物がもろく、十分な物性が得
られず、90重量%より多い場合には相対的に他成分が
少なくなり、十分な光感度が得られない。
ましくは20〜80重量%である。この量が10重量%
より少ない場合には光硬化物がもろく、十分な物性が得
られず、90重量%より多い場合には相対的に他成分が
少なくなり、十分な光感度が得られない。
成分(2)のベンゾフェノンは、成分(3)および成分
(4〉と組合わせて用いられる必須成分であり、これら
3成分を組合わせて用いる場合に光重合性組成物の保存
安定性を保ちながら、非常に増大した光感度が得られる
。
(4〉と組合わせて用いられる必須成分であり、これら
3成分を組合わせて用いる場合に光重合性組成物の保存
安定性を保ちながら、非常に増大した光感度が得られる
。
成分(2)の配合量は、2〜15重量%、好ましくは3
〜10重量%である。この量が2重量%より少ない場合
には、光感度の増大に大きな効果がなく、15重量%よ
り多い場合には光重合性組成物の保存安定性が低下する
。
〜10重量%である。この量が2重量%より少ない場合
には、光感度の増大に大きな効果がなく、15重量%よ
り多い場合には光重合性組成物の保存安定性が低下する
。
成分(3)の前記一般式(I)で表わされる化合物とし
ては、例えばp、p’−ジメチルアミノベンゾフェノン
、p、p’−ジエチルアミノベンゾフェノン等が用いら
れる。成分(3)の配合量は0.01〜5.0重量%、
好ましくは0.1〜3.0重量%である。この量が0.
01重量%より少ない場合には十分な光感度が得られず
、5.0重量%より多い場合には露光の際、組成物表面
での光吸収が増大し、内部の光硬化が不十分となる。
ては、例えばp、p’−ジメチルアミノベンゾフェノン
、p、p’−ジエチルアミノベンゾフェノン等が用いら
れる。成分(3)の配合量は0.01〜5.0重量%、
好ましくは0.1〜3.0重量%である。この量が0.
01重量%より少ない場合には十分な光感度が得られず
、5.0重量%より多い場合には露光の際、組成物表面
での光吸収が増大し、内部の光硬化が不十分となる。
成分(4)の前記一般式(If)で表わされる化合物と
しては、例えばN−フェニルグリシン、N−フェニルグ
リシンエチルエステル、N−フェニルグリシンメチルエ
ステル、N−フェニルグリシンブチルエステル、N−メ
チルフェニルグリシンエチルエステル等が用いられる。
しては、例えばN−フェニルグリシン、N−フェニルグ
リシンエチルエステル、N−フェニルグリシンメチルエ
ステル、N−フェニルグリシンブチルエステル、N−メ
チルフェニルグリシンエチルエステル等が用いられる。
成分(4)の配合量は0.01〜1.0重量%、好まし
くは0.1〜0.7重量%である。この量が0.01重
量%より少ない場合には十分な光感度の増大が得られず
、1.0重量%より多い場合には光重合性組成物の保存
安定性を低下させ、更に組成物に熱が加わった場合揮散
するガスにより著しい臭気がある。
くは0.1〜0.7重量%である。この量が0.01重
量%より少ない場合には十分な光感度の増大が得られず
、1.0重量%より多い場合には光重合性組成物の保存
安定性を低下させ、更に組成物に熱が加わった場合揮散
するガスにより著しい臭気がある。
熱可塑性有機重合体としては、例えば(メタ)アクリル
@(メタアクリル酸またはアクリル酸を意味する、以下
同じ)アルキルエステルと(メタ)アクリル酸との共重
合体、(メタ)アクリル酸アルキルエステルと(メタ)
アクリル酸とこれらと共重合し得るビニルモノマーとの
共重合体等が用いられる。(メタ)アクリル酸アルキル
エステルとしては、例えば(メタ)アクリル酸メチルエ
ステル、(メタ)アクリル酸エチルエステル、(メタ)
アクリル酸ブチルエステル、(メタ)アクリル酸2−エ
チルヘキシルエステル等が挙げられる。また(メタ)ア
クリル酸アルキルエステルや(メタ)アクリル酸と共重
合し得るビニルモノマーとしては、(メタ)アクリル酸
テトラヒドロフルフリルエステル、(メタ)アクリル酸
ジメチルエチルエステル、(メタ)アクリル酸ジエチル
エステル、メタクリル酸グリシジルエステル、2゜2.
1−)リフルオロエチル(メタ)アクリレート、2,2
,3.3−テトラフルオロプロピル(メタ)アクリレー
トアクリルアミド、ジアセトンアクリルアミド、スチレ
ン、ビニルトルエン等が挙げられる。また熱可塑性有機
重合体としては、上記化合物のホモポリマーも用い名こ
とができ、更にコポリエステル、例えばテレフタル酸、
イソフタル酸およびセバシン酸のポリエステル等、また
ブタジェンとアクリロニトリルとの共重合体、セルロー
スアセテート、セルロースアセテートブチレート、メチ
ルセルロース、エチルセルロース等も用いることができ
る。 ゛ 成分(5)である熱可塑性有機重合体の配合量は、0〜
80重量%、好ましくは20〜70重量%である。熱可
塑性有機重合体の使用によって、塗膜性や得られる硬化
物の膜強度が向上される。
@(メタアクリル酸またはアクリル酸を意味する、以下
同じ)アルキルエステルと(メタ)アクリル酸との共重
合体、(メタ)アクリル酸アルキルエステルと(メタ)
アクリル酸とこれらと共重合し得るビニルモノマーとの
共重合体等が用いられる。(メタ)アクリル酸アルキル
エステルとしては、例えば(メタ)アクリル酸メチルエ
ステル、(メタ)アクリル酸エチルエステル、(メタ)
アクリル酸ブチルエステル、(メタ)アクリル酸2−エ
チルヘキシルエステル等が挙げられる。また(メタ)ア
クリル酸アルキルエステルや(メタ)アクリル酸と共重
合し得るビニルモノマーとしては、(メタ)アクリル酸
テトラヒドロフルフリルエステル、(メタ)アクリル酸
ジメチルエチルエステル、(メタ)アクリル酸ジエチル
エステル、メタクリル酸グリシジルエステル、2゜2.
1−)リフルオロエチル(メタ)アクリレート、2,2
,3.3−テトラフルオロプロピル(メタ)アクリレー
トアクリルアミド、ジアセトンアクリルアミド、スチレ
ン、ビニルトルエン等が挙げられる。また熱可塑性有機
重合体としては、上記化合物のホモポリマーも用い名こ
とができ、更にコポリエステル、例えばテレフタル酸、
イソフタル酸およびセバシン酸のポリエステル等、また
ブタジェンとアクリロニトリルとの共重合体、セルロー
スアセテート、セルロースアセテートブチレート、メチ
ルセルロース、エチルセルロース等も用いることができ
る。 ゛ 成分(5)である熱可塑性有機重合体の配合量は、0〜
80重量%、好ましくは20〜70重量%である。熱可
塑性有機重合体の使用によって、塗膜性や得られる硬化
物の膜強度が向上される。
この量が80重量%より多い場合には相対的に他成分が
少なくなるため光感度が低下する。またこの熱可塑性有
機重合体の重量平均分子量は、前記塗膜性や膜強度の点
から10,000以上が好ましい。上記の成分(1)、
成分(2)、成分(3)、成分(4)および成分(5)
は、上記の重量%の範囲内で総量が100重量%となる
量で用いられる。
少なくなるため光感度が低下する。またこの熱可塑性有
機重合体の重量平均分子量は、前記塗膜性や膜強度の点
から10,000以上が好ましい。上記の成分(1)、
成分(2)、成分(3)、成分(4)および成分(5)
は、上記の重量%の範囲内で総量が100重量%となる
量で用いられる。
本発明の光重合性組成物には、例えばp−メトキシフェ
ノール、ハイドロキノン、ピロガロール、ナフチルアミ
ン、フェノチアジン、t−ブチルカテコール等の熱重合
抑制剤を含有させることができる。
ノール、ハイドロキノン、ピロガロール、ナフチルアミ
ン、フェノチアジン、t−ブチルカテコール等の熱重合
抑制剤を含有させることができる。
また本発明の光重合性組成物には、染料、顔料等の着色
剤を含有させてもよい。着色剤としては、例えばツクシ
ン、オーラミン塩基、クリスタルハイオレソト、ビグ1
−リアピアブルー、マラカイトグリーン、メチルオレン
ジ、アソシドバイオレツ) RRH等が用いられる。
剤を含有させてもよい。着色剤としては、例えばツクシ
ン、オーラミン塩基、クリスタルハイオレソト、ビグ1
−リアピアブルー、マラカイトグリーン、メチルオレン
ジ、アソシドバイオレツ) RRH等が用いられる。
更に本発明の光重合性組成物には、可塑剤、接着促進剤
、タルクなどの公知の添加物を添加してもよく、また露
光部が変色するように四臭化炭素等のハロゲン化合物と
ロイコ染料との組合わせを添加してもよい。
、タルクなどの公知の添加物を添加してもよく、また露
光部が変色するように四臭化炭素等のハロゲン化合物と
ロイコ染料との組合わせを添加してもよい。
本発明の光重合性組成物は、前記各成分を溶解する溶剤
、例えばアセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブ
チルケトン、メチルセロソルブ、エチルセロソルブ、ク
ロロホルム、塩化メチレン、メチルアルコール、エチル
アルコール等を用いて溶解、混合させることにより、均
一な溶液状として得られる。
、例えばアセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブ
チルケトン、メチルセロソルブ、エチルセロソルブ、ク
ロロホルム、塩化メチレン、メチルアルコール、エチル
アルコール等を用いて溶解、混合させることにより、均
一な溶液状として得られる。
本発明の光重合性組成物は、そのまま銅板等の基体に塗
布し、乾燥した後、活性光に薙光し、光硬化させて用い
ることができる。また前記溶液状の組成物をポリエチレ
ンテレフタレートフィルム上に塗布し、乾燥した後、基
体上に積層し、光硬化させて用いることもできる。
布し、乾燥した後、活性光に薙光し、光硬化させて用い
ることができる。また前記溶液状の組成物をポリエチレ
ンテレフタレートフィルム上に塗布し、乾燥した後、基
体上に積層し、光硬化させて用いることもできる。
光硬化させる際に用いられる活性光の光源としては、波
長300〜4.50 n mの光を発光するものが用い
られ、例えば水銀蒸気アーク、カーボンアーク、キセノ
ンアークが好ましい。
長300〜4.50 n mの光を発光するものが用い
られ、例えば水銀蒸気アーク、カーボンアーク、キセノ
ンアークが好ましい。
(発明の効果)
本発明の光重合性組成物は高い光感度を示し、しかも溶
液の保存安定性にも優れたものである。
液の保存安定性にも優れたものである。
本発明の光重合性組成物は、光硬化膜をレリーフとして
使用したり、銅張積層板を基体として用い、エツチング
またはメッキのフォトレジストとして使用することがで
きる。
使用したり、銅張積層板を基体として用い、エツチング
またはメッキのフォトレジストとして使用することがで
きる。
(実施例)
以下実施例により本発明を説明する。
実施例1および2
テトラエチレングリコールジアクリレート 400g1
マラカイトグリーン 2g1硫酸バリウム 100g、
メチルアルコール 10gおよびジメチルボルムアミド
30gを配合して溶液Aを得た。この溶液へに、第1
表に示す配合割合で光開始剤を熔解させて本発明の光重
合性組成物の溶液を得た。
マラカイトグリーン 2g1硫酸バリウム 100g、
メチルアルコール 10gおよびジメチルボルムアミド
30gを配合して溶液Aを得た。この溶液へに、第1
表に示す配合割合で光開始剤を熔解させて本発明の光重
合性組成物の溶液を得た。
次いでこの溶液を銅板上にアプリケーターを用いて塗布
し、100℃で10分間熱風乾燥機で乾燥した。塗布厚
は約20μmであった。次いでこの銅板を7Kw高圧水
銀灯の20印下をコンベア速度3m/minで通過させ
、表面の指触タックがなくなるまでの通過回数を調べた
。その結果を第1表に示す。通過回数の少ないものほど
光感度が高いことを示している。比較のため光開始剤と
してN−フェニルグリシンを使用しない場合についても
同様にして硬化するまでの通過回数を調べ、その結果も
合わせて第1表に示す。
し、100℃で10分間熱風乾燥機で乾燥した。塗布厚
は約20μmであった。次いでこの銅板を7Kw高圧水
銀灯の20印下をコンベア速度3m/minで通過させ
、表面の指触タックがなくなるまでの通過回数を調べた
。その結果を第1表に示す。通過回数の少ないものほど
光感度が高いことを示している。比較のため光開始剤と
してN−フェニルグリシンを使用しない場合についても
同様にして硬化するまでの通過回数を調べ、その結果も
合わせて第1表に示す。
以下余白
第 1 表
第1表の結果から、本発明の光重合性組成物は比較例1
の場合に比して、光感度が高いことが示される。
の場合に比して、光感度が高いことが示される。
実施例3および4
メチルメタクリレ−1−/メタクリル酸/2−エチルへ
キシルアクリレート(重量比60/20/20)共重合
体(重量平均分子量−8万)52g、テトラエチレング
リコールジアクリレート 10g、ポリ (P#5)オ
キシエチレン化ビスフェノールAのジメタクリレート(
新中村化学工業(株)製 BPE−10)30g、マラ
カイトグリーン 0.2g、ハイドロキノン 0.1g
、ロイコクリスタルバイオレット 1.0g、四臭化炭
素 0゜5g1 トルエン 10g2メチルセロソルブ
130g、メチルアルコール 5gおよびクロロホル
ム 10gを配合して溶液B24B、8g(不揮発分合
計93.8g)を得た。この溶液Bに、第2表に示す配
合割合で光開始剤を熔解させて本発明の光重合性組成物
の溶液を得た。
キシルアクリレート(重量比60/20/20)共重合
体(重量平均分子量−8万)52g、テトラエチレング
リコールジアクリレート 10g、ポリ (P#5)オ
キシエチレン化ビスフェノールAのジメタクリレート(
新中村化学工業(株)製 BPE−10)30g、マラ
カイトグリーン 0.2g、ハイドロキノン 0.1g
、ロイコクリスタルバイオレット 1.0g、四臭化炭
素 0゜5g1 トルエン 10g2メチルセロソルブ
130g、メチルアルコール 5gおよびクロロホル
ム 10gを配合して溶液B24B、8g(不揮発分合
計93.8g)を得た。この溶液Bに、第2表に示す配
合割合で光開始剤を熔解させて本発明の光重合性組成物
の溶液を得た。
次いでこの溶液を25μm厚のポリエチレンテレツクレ
ートフィルム」二に均一に塗布し、100℃の熱風対流
式乾燥機で約5分間乾燥し、光重合性エレメントを得た
。光重合性組成物の乾燥後の膜厚は25μmであった。
ートフィルム」二に均一に塗布し、100℃の熱風対流
式乾燥機で約5分間乾燥し、光重合性エレメントを得た
。光重合性組成物の乾燥後の膜厚は25μmであった。
一方、銅はく (厚さ35μm)を両面に積層したガラ
エポキシ材である銅張積層板(日立化成工業(株)製
MCL−E−61)の銅表面を#800のサンドペーパ
ーで研磨し、水洗して空気流で乾燥し、得られる銅張積
層板を60℃に加温し、その銅面上に前記光重合性エレ
メントを、120℃に加熱しながらラミネートした。そ
のとき発生する臭気の程度を評価した。光重合性組成物
層と銅表面との張りつき性は全て良好であった。
エポキシ材である銅張積層板(日立化成工業(株)製
MCL−E−61)の銅表面を#800のサンドペーパ
ーで研磨し、水洗して空気流で乾燥し、得られる銅張積
層板を60℃に加温し、その銅面上に前記光重合性エレ
メントを、120℃に加熱しながらラミネートした。そ
のとき発生する臭気の程度を評価した。光重合性組成物
層と銅表面との張りつき性は全て良好であった。
次いでこのようにして得られた基板にネガフィルムを使
用し、3Kw高圧水銀灯(オーク製作所(社)製、フェ
ニソクス−3000)で50 m 、J/d露光を行な
った。この際光感度を評価できるように、光透過量が段
階的に少なくなるように作られたネガフィルム(光学密
度0.05を1段目とし1段毎に光学密度が0.15ず
つ増加するステップタブレット)を用いた。
用し、3Kw高圧水銀灯(オーク製作所(社)製、フェ
ニソクス−3000)で50 m 、J/d露光を行な
った。この際光感度を評価できるように、光透過量が段
階的に少なくなるように作られたネガフィルム(光学密
度0.05を1段目とし1段毎に光学密度が0.15ず
つ増加するステップタブレット)を用いた。
次いでポリエチレンテレフタシーl−フィルムを除去し
、30℃で2%炭酸ナトリウム水溶液を50秒間スプレ
ーすることにより未露光部を除去した。更に銅張積層板
上に形成された光硬化膜のステソプクブレソトの段数を
測定することにより光重合性組成物の光感度を評価した
。このステソプクブレソトの段数が高いほど光感度が高
いことを示している。
、30℃で2%炭酸ナトリウム水溶液を50秒間スプレ
ーすることにより未露光部を除去した。更に銅張積層板
上に形成された光硬化膜のステソプクブレソトの段数を
測定することにより光重合性組成物の光感度を評価した
。このステソプクブレソトの段数が高いほど光感度が高
いことを示している。
一方、前記光重合性組成物の溶液を密閉容器に入れ、暗
所40℃で保存し、ゲル化するまでの日数を調べること
により保存安定性を評価した。
所40℃で保存し、ゲル化するまでの日数を調べること
により保存安定性を評価した。
これらの結果を比較例2〜11の場合と合わせて第2表
に示す。
に示す。
以下余白
(註)1)○:48hr/40℃以上で保存してもゲル
化しない。
化しない。
x:48hr/40℃以内でゲル化す
る。
2)○:作業に影響する度合の臭気は発生しない。
×:作業が困難になる程度の臭気発生。
第2表の結果から、本発明の光重合性組成物は光感度が
高く、また溶液の保存安定性にも優れていることが示さ
れる。比較例の場合には、いずれも十分な光感度が得ら
れないか、または保存安定手続補正書(自発) 昭和60イ「12 月19日 特許庁長官殿 ・ら 1、事件の表示 昭和60年特許願第14112号 2、発明の名称 光重合性組成物 3、補正をする者 事件との関係 特許出願人 名 称 (445)日立化成工業株式会社5、補正の対
象 明細書の発明の詳細な説明の欄 6、補正の内容 1)本願明細書第11頁第3行に「ビクトリアビアブル
ー」とあるのを「ビクトリアピュアブルー」と訂正しま
す。
高く、また溶液の保存安定性にも優れていることが示さ
れる。比較例の場合には、いずれも十分な光感度が得ら
れないか、または保存安定手続補正書(自発) 昭和60イ「12 月19日 特許庁長官殿 ・ら 1、事件の表示 昭和60年特許願第14112号 2、発明の名称 光重合性組成物 3、補正をする者 事件との関係 特許出願人 名 称 (445)日立化成工業株式会社5、補正の対
象 明細書の発明の詳細な説明の欄 6、補正の内容 1)本願明細書第11頁第3行に「ビクトリアビアブル
ー」とあるのを「ビクトリアピュアブルー」と訂正しま
す。
2)同第15頁下から6行に「ガラエポキシ栃」とある
のを「ガラスエポキシ材」と訂正します。
のを「ガラスエポキシ材」と訂正します。
以上
一り7つ
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 1、(1)常圧において100℃以上の沸点を有しかつ
少なくとも1種のエチレン性不飽和基を有する化合物1
0〜90重量%、(2)ベンゾフェノン2〜15重量%
、(3)一般式( I ) ▲数式、化学式、表等があります▼( I ) (式中R_1、R_2、R_3およびR_4は水素原子
または炭素数1〜3のアルキル基を意味する)で表わさ
れる化合物0.01〜5.0重量%、(4)一般式(I
I) R_5−NHCH_2COO−R_6(II)(式中R_
5はアルキル基で置換されていてもよいフェニル基、R
_6は水素原子または炭素数1〜8のアルキル基を意味
する)で表わされる化合物0.01〜1.0重量%およ
び(5)熱可塑性有機重合体0〜80重量%を含有して
なる光重合性組成物。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP1411285A JPS61173242A (ja) | 1985-01-28 | 1985-01-28 | 光重合性組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP1411285A JPS61173242A (ja) | 1985-01-28 | 1985-01-28 | 光重合性組成物 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPS61173242A true JPS61173242A (ja) | 1986-08-04 |
JPH0427541B2 JPH0427541B2 (ja) | 1992-05-12 |
Family
ID=11852030
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP1411285A Granted JPS61173242A (ja) | 1985-01-28 | 1985-01-28 | 光重合性組成物 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPS61173242A (ja) |
Cited By (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS62123450A (ja) * | 1985-07-09 | 1987-06-04 | Hitachi Chem Co Ltd | 光重合性組成物 |
JPH06148881A (ja) * | 1992-10-30 | 1994-05-27 | Nippon Synthetic Chem Ind Co Ltd:The | 感光性樹脂組成物 |
WO1999064471A1 (fr) * | 1998-06-08 | 1999-12-16 | Nippon Steel Chemical Co., Ltd. | Composition de resine photopolymerisable et son utilisation |
-
1985
- 1985-01-28 JP JP1411285A patent/JPS61173242A/ja active Granted
Cited By (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS62123450A (ja) * | 1985-07-09 | 1987-06-04 | Hitachi Chem Co Ltd | 光重合性組成物 |
JPH0466503B2 (ja) * | 1985-07-09 | 1992-10-23 | Hitachi Chemical Co Ltd | |
JPH06148881A (ja) * | 1992-10-30 | 1994-05-27 | Nippon Synthetic Chem Ind Co Ltd:The | 感光性樹脂組成物 |
WO1999064471A1 (fr) * | 1998-06-08 | 1999-12-16 | Nippon Steel Chemical Co., Ltd. | Composition de resine photopolymerisable et son utilisation |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JPH0427541B2 (ja) | 1992-05-12 |
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Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
EXPY | Cancellation because of completion of term |