JPS6079081A - 二液型接着剤 - Google Patents
二液型接着剤Info
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- JPS6079081A JPS6079081A JP58188601A JP18860183A JPS6079081A JP S6079081 A JPS6079081 A JP S6079081A JP 58188601 A JP58188601 A JP 58188601A JP 18860183 A JP18860183 A JP 18860183A JP S6079081 A JPS6079081 A JP S6079081A
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- Japan
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- resin
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- emulsion
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- resins
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
- C09J133/00—Adhesives based on homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides, or nitriles thereof; Adhesives based on derivatives of such polymers
- C09J133/04—Homopolymers or copolymers of esters
- C09J133/06—Homopolymers or copolymers of esters of esters containing only carbon, hydrogen and oxygen, the oxygen atom being present only as part of the carboxyl radical
- C09J133/062—Copolymers with monomers not covered by C09J133/06
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L2666/00—Composition of polymers characterized by a further compound in the blend, being organic macromolecular compounds, natural resins, waxes or and bituminous materials, non-macromolecular organic substances, inorganic substances or characterized by their function in the composition
- C08L2666/02—Organic macromolecular compounds, natural resins, waxes or and bituminous materials
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L63/00—Compositions of epoxy resins; Compositions of derivatives of epoxy resins
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- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は二液型接着剤、更に詳しくは、水性の主剤エマ
ルジョンと硬化剤から成り、特に貼合せ後の初期接着力
と高温加熱時の接着強度（耐クリープ性）に優れた二液
型接着剤に関する。
ルジョンと硬化剤から成り、特に貼合せ後の初期接着力
と高温加熱時の接着強度（耐クリープ性）に優れた二液
型接着剤に関する。
近年、各種用途の接着剤として安全衛生上、公害上の間
顆から有機溶剤型の接着剤が敬遠され、化学反応硬化早
あるいはエマルジョン型接着剤が用いられるようになっ
てきた。就中、エマルジョン型接着剤は特に安全衛生性
が高いとともに比較的低粘度のため、スプレー等による
塗布作業が容易で、簡単な設備で施工ができる利点があ
るが、初期接着力の発現が遅く、さら１こは高温におい
て接着強度が低下するという欠点を有する。
顆から有機溶剤型の接着剤が敬遠され、化学反応硬化早
あるいはエマルジョン型接着剤が用いられるようになっ
てきた。就中、エマルジョン型接着剤は特に安全衛生性
が高いとともに比較的低粘度のため、スプレー等による
塗布作業が容易で、簡単な設備で施工ができる利点があ
るが、初期接着力の発現が遅く、さら１こは高温におい
て接着強度が低下するという欠点を有する。
そこで、本発明者らは、三級アミ７基を有するアクリル
酸エステルまたはメタクリル酸エステルとエピハロヒド
リンとの付加反応物を必須モノマーとする重合体または
共重合体の水性エマルジョンを主剤とし、これに硬化剤
としてポリエチレンイミンを組合せて成る、架橋速度が
速く比つ熱時接着強度に優れた二液型接着剤を創製し、
これについて既に特許出願係嘱中である（特開昭５８−
５２３７６号公報参照）。しかしながら、かかる二液型
接着剤をその後の実用試験１こ供し、各種形状の合成樹
脂製成形板に柔軟性材料シート（例えば合成樹脂製フオ
ーム等に表皮層を積層したもの）を真空成形機またはプ
レス成形機で圧着して自動車内装材を作製した場合、例
えばドア、ピラー等のインサイドトリム類、インストル
メントパネル、成形天井、コンソールボックス等の接着
加工工程において、加工性および生産性向上のため該接
着剤の未塗布側の被着体を予熱したり、あるいは史に貼
合せ後に加熱して養生硬化する訳であるが、凹部形状部
分等の曲率面では柔軟性相打シートに張力がかかった状
態で貼合しているので、接着強度が柔軟？’ｌ ｔＡ料
レシート張力より大であれは間頃はないが、接着強度が
低い場合には浮き」−ってふくれ等が発生することがあ
り、とくに複雑な形状では実用化し難い。
酸エステルまたはメタクリル酸エステルとエピハロヒド
リンとの付加反応物を必須モノマーとする重合体または
共重合体の水性エマルジョンを主剤とし、これに硬化剤
としてポリエチレンイミンを組合せて成る、架橋速度が
速く比つ熱時接着強度に優れた二液型接着剤を創製し、
これについて既に特許出願係嘱中である（特開昭５８−
５２３７６号公報参照）。しかしながら、かかる二液型
接着剤をその後の実用試験１こ供し、各種形状の合成樹
脂製成形板に柔軟性材料シート（例えば合成樹脂製フオ
ーム等に表皮層を積層したもの）を真空成形機またはプ
レス成形機で圧着して自動車内装材を作製した場合、例
えばドア、ピラー等のインサイドトリム類、インストル
メントパネル、成形天井、コンソールボックス等の接着
加工工程において、加工性および生産性向上のため該接
着剤の未塗布側の被着体を予熱したり、あるいは史に貼
合せ後に加熱して養生硬化する訳であるが、凹部形状部
分等の曲率面では柔軟性相打シートに張力がかかった状
態で貼合しているので、接着強度が柔軟？’ｌ ｔＡ料
レシート張力より大であれは間頃はないが、接着強度が
低い場合には浮き」−ってふくれ等が発生することがあ
り、とくに複雑な形状では実用化し難い。
本発明者らは、かかる事情に鑑みエマルジョン型接着剤
における初期接着力および熱時接着強度の向」二につい
て鋭意研究を進めた所、上記二液型接着剤の主剤エマル
ジョンに特定の粘着付与樹脂およびエポキシ樹脂変性ポ
リブタジェン樹脂を併用配合すれば所望の接着効果を向
上しうろことを見出し、本発明を完成するに至った。
における初期接着力および熱時接着強度の向」二につい
て鋭意研究を進めた所、上記二液型接着剤の主剤エマル
ジョンに特定の粘着付与樹脂およびエポキシ樹脂変性ポ
リブタジェン樹脂を併用配合すれば所望の接着効果を向
上しうろことを見出し、本発明を完成するに至った。
即ち、本発明は（１）■三級アミン基を有するアクリル
酸エステルまたはメタクリル酸エステルとエピハロヒド
リンとの付加反応物を必須モノマーとする重合体または
共重合体の水性エマルジョン、■ 石油系炭化水素樹脂
、フェノール系樹脂、テルペン樹脂、ロジン誘導体、ク
マロン樹脂およびクマロンインデン樹脂の群から選ばれ
る粘着付与樹脂およびＯ末端１こカルボキシル基を有す
るポリブタジェンホモポリマーおよび／またはコポリマ
ーとエポキシ樹脂とを反応したエポキシ樹脂変性ポリブ
タジェン樹脂からなる主剤エマルジョンと、（ｉｉ）硬
化剤としてポリエチレンイミンとから成る二液型接着剤
を提供するもので、これにより特に合成樹脂製成形板と
柔軟性材料シートとの接着加工が有利に成しうる。
酸エステルまたはメタクリル酸エステルとエピハロヒド
リンとの付加反応物を必須モノマーとする重合体または
共重合体の水性エマルジョン、■ 石油系炭化水素樹脂
、フェノール系樹脂、テルペン樹脂、ロジン誘導体、ク
マロン樹脂およびクマロンインデン樹脂の群から選ばれ
る粘着付与樹脂およびＯ末端１こカルボキシル基を有す
るポリブタジェンホモポリマーおよび／またはコポリマ
ーとエポキシ樹脂とを反応したエポキシ樹脂変性ポリブ
タジェン樹脂からなる主剤エマルジョンと、（ｉｉ）硬
化剤としてポリエチレンイミンとから成る二液型接着剤
を提供するもので、これにより特に合成樹脂製成形板と
柔軟性材料シートとの接着加工が有利に成しうる。
本発明における主剤エマルジョンの■ 成分にあって、
必須モノマーである三級アミン基を有するアクリル酸エ
ステルまたはメタクリル酸エステルとエピハロヒドリン
との付加反応物としては、または 式 〔式中、Ｒは水素またはメチル；Ａは炭素数２〜６個ノ
アノアルキレンハ（ｏ−１２ｃ■−Ｉ２ｏ）。ｃ■１２
ｑＩ２−（ただし、Ｉ］は１以上の整数）で示されるポ
リオキシエチレン基；Ｘはヨウ素、臭素または塩素。
必須モノマーである三級アミン基を有するアクリル酸エ
ステルまたはメタクリル酸エステルとエピハロヒドリン
との付加反応物としては、または 式 〔式中、Ｒは水素またはメチル；Ａは炭素数２〜６個ノ
アノアルキレンハ（ｏ−１２ｃ■−Ｉ２ｏ）。ｃ■１２
ｑＩ２−（ただし、Ｉ］は１以上の整数）で示されるポ
リオキシエチレン基；Ｘはヨウ素、臭素または塩素。
Ｙは１価の陰イオンである〕で示されるモノマーが用い
られる。該モノマーは公知の方法、例えば、特公昭４７
−２１０８７号公報に記載の方法により製造される。
られる。該モノマーは公知の方法、例えば、特公昭４７
−２１０８７号公報に記載の方法により製造される。
該モノマーの１種または２種思十あるいは該モノマーの
１種または２種以上と下記エチレン性二屯結合を有する
モノマーとを常法Ｉこより組合または共唄合すれば、本
発明で用いられる重合体または共重合体かえられる。
１種または２種以上と下記エチレン性二屯結合を有する
モノマーとを常法Ｉこより組合または共唄合すれば、本
発明で用いられる重合体または共重合体かえられる。
エチレン性二屯結合を有するモノマーとしては、酢酸ビ
ニル、ラウリン酸ビニル、ステアリン酸ヒ゛ニルのよう
なＣ１〜Ｃ１８の脂肪酸ビニルエステル頌；Ｃ１〜Ｃ１
８のアルカノール類、ベンジルアフレコール、シクロヘ
キシルアルコール、イソボルニルアルコールを包含する
ＣＩＮ０１８のアルコール類のアクリル酸エステル類ま
たはメタアクリル酸エステル類（例えばアクリル酸メチ
ルもしくはメタクリル酸メチル、アクリル酸エチルもし
くはメタクリル酸エチル、アクリル酸ブチルもしくはメ
タクリル酸ブチル、アクリル酸２−エチルヘキシルもし
くはメタクリル酸２−エチルヘキシル、アクリル酸オク
タデシルもしくはメタクリル酸オクタデシル）；ビニル
芳香族炭化水素類（例えばスチレン、インプロペニルト
ルエン、おヨび種々のジアルキルスチレン）；アクリロ
ニトリル、メタクリロニトリル、エククリロニトリル、
およびフェニルアクリロニトリル；アクリルアミド、メ
タクリルアミド、エタクリルアミド、Ｎ−メチロールア
クリルアミド、Ｎ−モノアルキルアクリルアミド類、Ｎ
−ジアルキルアクリルアミド類およびメタクリルアミド
類、すなわちＮ−モノメチル、−エチル、−プロピル、
−フチル、およびＮ−ジメチル、−ジエチル、−ジプロ
ピル、−ブチルアクリルアミドまたはメタクリルアミド
等；アルアクリルアミド類、すなわちＮ−モノフェニル
−、およびＮ−ジフェニルアクリルアミドおよび一メタ
クリルアミド、ブチルビニルエーテルのようなビニルエ
ーテル類，Ｎ−ビニルピロリドンのようなＮ−ビニルラ
クタム類；エチレンのようなオレフィン類；フッ化ビニ
リデンのようなフッ化ビニル化合物，米国特許第３１５
０１１２号明細書第２〜３欄１こ開示のヒドロキシル基
含有もしくはアミン基含有の単量体またはβ−ヒドロキ
シエチルアクリレートまたはメタアクリレート；塩化ビ
ニルおよび塩化ビニリデン；アルキルビニルケトン類、
スなわちメチルビニルケトン、エチルビニルケトン、お
よびメチルイソプロペニルケトン、１個のＣ１１２−Ｃ
、基を含有するイタコン酸ジエステル類、すなわちイ
タコン酸のジメチル、ジエチル、ジプロピル、ジブチル
およびその他の飽和脂肪族−価アルコールジエステル、
イタコン酸ジフェニル、イタコン酸ジベンジル、イタコ
ン酸ジ（フェニルエチル）；飽和脂肪族モノカルボン酸
のアリルおよびメタリルエステル類、すなわち酢酸アリ
ル、酢酸メタリル、プロピオン酸アリル、プロピオン酸
メタリル、吉草酸アリルおよび吉草酸メタリル；ビニル
チオフェン；４−ビニルピリジン；オヨびビニルピロー
ルが挙げられる。
ニル、ラウリン酸ビニル、ステアリン酸ヒ゛ニルのよう
なＣ１〜Ｃ１８の脂肪酸ビニルエステル頌；Ｃ１〜Ｃ１
８のアルカノール類、ベンジルアフレコール、シクロヘ
キシルアルコール、イソボルニルアルコールを包含する
ＣＩＮ０１８のアルコール類のアクリル酸エステル類ま
たはメタアクリル酸エステル類（例えばアクリル酸メチ
ルもしくはメタクリル酸メチル、アクリル酸エチルもし
くはメタクリル酸エチル、アクリル酸ブチルもしくはメ
タクリル酸ブチル、アクリル酸２−エチルヘキシルもし
くはメタクリル酸２−エチルヘキシル、アクリル酸オク
タデシルもしくはメタクリル酸オクタデシル）；ビニル
芳香族炭化水素類（例えばスチレン、インプロペニルト
ルエン、おヨび種々のジアルキルスチレン）；アクリロ
ニトリル、メタクリロニトリル、エククリロニトリル、
およびフェニルアクリロニトリル；アクリルアミド、メ
タクリルアミド、エタクリルアミド、Ｎ−メチロールア
クリルアミド、Ｎ−モノアルキルアクリルアミド類、Ｎ
−ジアルキルアクリルアミド類およびメタクリルアミド
類、すなわちＮ−モノメチル、−エチル、−プロピル、
−フチル、およびＮ−ジメチル、−ジエチル、−ジプロ
ピル、−ブチルアクリルアミドまたはメタクリルアミド
等；アルアクリルアミド類、すなわちＮ−モノフェニル
−、およびＮ−ジフェニルアクリルアミドおよび一メタ
クリルアミド、ブチルビニルエーテルのようなビニルエ
ーテル類，Ｎ−ビニルピロリドンのようなＮ−ビニルラ
クタム類；エチレンのようなオレフィン類；フッ化ビニ
リデンのようなフッ化ビニル化合物，米国特許第３１５
０１１２号明細書第２〜３欄１こ開示のヒドロキシル基
含有もしくはアミン基含有の単量体またはβ−ヒドロキ
シエチルアクリレートまたはメタアクリレート；塩化ビ
ニルおよび塩化ビニリデン；アルキルビニルケトン類、
スなわちメチルビニルケトン、エチルビニルケトン、お
よびメチルイソプロペニルケトン、１個のＣ１１２−Ｃ
、基を含有するイタコン酸ジエステル類、すなわちイ
タコン酸のジメチル、ジエチル、ジプロピル、ジブチル
およびその他の飽和脂肪族−価アルコールジエステル、
イタコン酸ジフェニル、イタコン酸ジベンジル、イタコ
ン酸ジ（フェニルエチル）；飽和脂肪族モノカルボン酸
のアリルおよびメタリルエステル類、すなわち酢酸アリ
ル、酢酸メタリル、プロピオン酸アリル、プロピオン酸
メタリル、吉草酸アリルおよび吉草酸メタリル；ビニル
チオフェン；４−ビニルピリジン；オヨびビニルピロー
ルが挙げられる。
このような重合体または共重合体は水性エマルジョンの
形態で使用されるが、かかる水性エマルジョンとするに
はチめ重合しておいたものを水中に乳化分散させてもよ
いし、あるいは乳化取合により直接製造してもよい。エ
マルジョン中には、４０〜６０重量％の樹脂分を含有す
るものを使用するのが好ましい。
形態で使用されるが、かかる水性エマルジョンとするに
はチめ重合しておいたものを水中に乳化分散させてもよ
いし、あるいは乳化取合により直接製造してもよい。エ
マルジョン中には、４０〜６０重量％の樹脂分を含有す
るものを使用するのが好ましい。
本発明における主剤エマルジョンの■成分である粘着付
与樹脂としては、下記の群（１〜■）か■．石油系炭化
水素樹脂：例えば合成ポリテルペン樹脂（日本ゼオン社
製商品名「フィントン」）、脂肪族系炭化水素樹脂、脂
肪族系環状炭化水素樹脂、芳香族系炭化水素樹脂、オレ
フィン系不飽和炭化氷菓樹脂、イソプレン系樹脂（三井
石油化学社製商品名「ベトロジン」、「ハイレツツ」、
エッソ石ｈ■１社製商品名「エスコレツッＪ）ｌ。
与樹脂としては、下記の群（１〜■）か■．石油系炭化
水素樹脂：例えば合成ポリテルペン樹脂（日本ゼオン社
製商品名「フィントン」）、脂肪族系炭化水素樹脂、脂
肪族系環状炭化水素樹脂、芳香族系炭化水素樹脂、オレ
フィン系不飽和炭化氷菓樹脂、イソプレン系樹脂（三井
石油化学社製商品名「ベトロジン」、「ハイレツツ」、
エッソ石ｈ■１社製商品名「エスコレツッＪ）ｌ。
１、フェノール系樹脂、例えばｐ−Ｌ−ブチルフェノー
ル・アセチレン樹脂、フェノール・ホルムアルデヒド樹
脂（荒用林産化学工業社製商品名「タマノル」）、テル
ペン・フェノール樹脂（ 安原油脂工業社製商品名１”
ＹＳポリスター」）等。
ル・アセチレン樹脂、フェノール・ホルムアルデヒド樹
脂（荒用林産化学工業社製商品名「タマノル」）、テル
ペン・フェノール樹脂（ 安原油脂工業社製商品名１”
ＹＳポリスター」）等。
■．テルペン樹脂。
■．ロジン誘導体、例えばリジンのペンタエリスリトー
ル・エステル、ロジンのクリセロール・エステル（播磨
化成社製商品名「ハリニスター」）、水素添加ロジン等
。
ル・エステル、ロジンのクリセロール・エステル（播磨
化成社製商品名「ハリニスター」）、水素添加ロジン等
。
■．クマロン臣１脂。
Ｖ［ 、クマロン・インデン樹脂。
ン誘導体が好ましい。
かかる粘着付与樹脂の配合量は、上記■成分エマルジョ
ンの固形分１００部（重量部、以下同様）に対して、通
常５〜２００部、好ましくは１０〜１００部の範囲で選
定すればよい。５部未満であると、所望の接着力が発現
しにくく、また２００部を越えると、粘着力が低下し、
初期接着力が発現しにくい。
ンの固形分１００部（重量部、以下同様）に対して、通
常５〜２００部、好ましくは１０〜１００部の範囲で選
定すればよい。５部未満であると、所望の接着力が発現
しにくく、また２００部を越えると、粘着力が低下し、
初期接着力が発現しにくい。
吻噌廟壜≠ｉ〒
本発明における主剤エマルジョンの■ 成分であるエポ
キシ樹脂変性ポリブタジェン樹脂は、末端ニカルボキシ
ル基を有するポリブタジェンホモポリマーおよび／また
はコポリマー（以下、ポリブタジェンポリマーと称す）
とエポキシ樹脂とを反応させることにより得られ、２個
以上の末端エポキシ基を有する。かかる反応は、通常両
者をカルボキシル基１当量に対しエポキシ基２．０〜２
０当量となるように配合し、反応触媒（例えば２−エチ
ルイミダゾール、臭化テトラエチルアンモニウム、ベン
ジルジメチルアミン、トリエチレンジアミン、ジエチル
アミンおよびブチルアミンの１種または２種以上をエポ
キシ基１こ対して０．０１〜５モル％添加）の存在下、
１３０〜１９ｏ′ｃの温度で２〜５時間攪拌混合して実
施する。
キシ樹脂変性ポリブタジェン樹脂は、末端ニカルボキシ
ル基を有するポリブタジェンホモポリマーおよび／また
はコポリマー（以下、ポリブタジェンポリマーと称す）
とエポキシ樹脂とを反応させることにより得られ、２個
以上の末端エポキシ基を有する。かかる反応は、通常両
者をカルボキシル基１当量に対しエポキシ基２．０〜２
０当量となるように配合し、反応触媒（例えば２−エチ
ルイミダゾール、臭化テトラエチルアンモニウム、ベン
ジルジメチルアミン、トリエチレンジアミン、ジエチル
アミンおよびブチルアミンの１種または２種以上をエポ
キシ基１こ対して０．０１〜５モル％添加）の存在下、
１３０〜１９ｏ′ｃの温度で２〜５時間攪拌混合して実
施する。
上記ポリブタジェンポリマーの具体例としては、日本曹
達社製商品名ｒ、Ｎ１５ｓｏ ＰＢ −Ｇ −１０００
」、「同ＰＢ−Ｇ−２０００Ｊ 、ｒ同１）１３−ｃ−
３０００Ｊ、アーコ社製商品名ｒＰｏｌｙ−旧）」等、
更に末端カルボキシル基を有しないポリブタジェンホモ
ポリマーまたはコポリマーに無水マレイン酸を付加した
ものが挙げられる。
達社製商品名ｒ、Ｎ１５ｓｏ ＰＢ −Ｇ −１０００
」、「同ＰＢ−Ｇ−２０００Ｊ 、ｒ同１）１３−ｃ−
３０００Ｊ、アーコ社製商品名ｒＰｏｌｙ−旧）」等、
更に末端カルボキシル基を有しないポリブタジェンホモ
ポリマーまたはコポリマーに無水マレイン酸を付加した
ものが挙げられる。
上記エポキシ樹脂としては通常のものが使用されてよく
、例えばビスフェノールＡ型エポキシ樹脂（シェル化学
社製商品名「エピコート寺８２７」、「同≠８２８ｊ、
ｒ同◆８３４ＪＪ同會８３６」、「同峰１００１Ｊ、ｒ
同Φ１．００４Ｊ、ｒ同÷１００７Ｊ、チバガイギー社
製間品名［アラルダイトＣＹ２５２ Ｊ、ｒ同ｃＹ２５
０ Ｊ、ｒ同ＧＹ２６０Ｊ 、ｒ同Ｇ、Ｙ２８０Ｊ、ｒ
同ＧＹ６０７１ Ｊ’、 ｒ同ＧＹ６０８４Ｊなど）、
史にノボラック型エポキシ樹脂、ビスフェノールＡ側鎖
型ジグリシジルエーテル樹脂（旭電化工業社製商品名［
アデカレジンＥＰ４０００Ｊ）、ウレタン変性エポキシ
樹脂、脂環型エポキシ樹脂、レゾルシンジグリシジルエ
ーテルエポキシ樹脂、グリシジルエステル型エポキシ樹
脂、ｐ−オキシ安息香酸ジグリシジルエーテルエポキシ
樹脂、臭素化ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂、グリシ
ジルアミンエポキシ樹脂等が挙げられる。
、例えばビスフェノールＡ型エポキシ樹脂（シェル化学
社製商品名「エピコート寺８２７」、「同≠８２８ｊ、
ｒ同◆８３４ＪＪ同會８３６」、「同峰１００１Ｊ、ｒ
同Φ１．００４Ｊ、ｒ同÷１００７Ｊ、チバガイギー社
製間品名［アラルダイトＣＹ２５２ Ｊ、ｒ同ｃＹ２５
０ Ｊ、ｒ同ＧＹ２６０Ｊ 、ｒ同Ｇ、Ｙ２８０Ｊ、ｒ
同ＧＹ６０７１ Ｊ’、 ｒ同ＧＹ６０８４Ｊなど）、
史にノボラック型エポキシ樹脂、ビスフェノールＡ側鎖
型ジグリシジルエーテル樹脂（旭電化工業社製商品名［
アデカレジンＥＰ４０００Ｊ）、ウレタン変性エポキシ
樹脂、脂環型エポキシ樹脂、レゾルシンジグリシジルエ
ーテルエポキシ樹脂、グリシジルエステル型エポキシ樹
脂、ｐ−オキシ安息香酸ジグリシジルエーテルエポキシ
樹脂、臭素化ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂、グリシ
ジルアミンエポキシ樹脂等が挙げられる。
カカるエポキシ樹脂変性ポリブタジェン樹脂の具体例と
しては、１，２−ポリブタジェンとビスフェノールＡジ
グリシジルエーテル型エポキシ樹脂を反応したもので、
一般式： ％式％ ） で示されるものが挙げられる。エポキシ樹脂変性ポリブ
タジェン樹脂の配合量は、上記■ 成分エマルジョンの
固形分１００部に対して、通常０５〜１００部、好まし
くは１〜５０部の範囲で選定すればよい。０．５部未満
であると１．初期接着力が得られにくく、また１００部
を越えると、凝集力が低下し、耐熱性が発現しにくい傾
向にある。
しては、１，２−ポリブタジェンとビスフェノールＡジ
グリシジルエーテル型エポキシ樹脂を反応したもので、
一般式： ％式％ ） で示されるものが挙げられる。エポキシ樹脂変性ポリブ
タジェン樹脂の配合量は、上記■ 成分エマルジョンの
固形分１００部に対して、通常０５〜１００部、好まし
くは１〜５０部の範囲で選定すればよい。０．５部未満
であると１．初期接着力が得られにくく、また１００部
を越えると、凝集力が低下し、耐熱性が発現しにくい傾
向にある。
本発明における主剤エマルジョンは、上記■〜■ 成分
を所定割合で配合して調製される。調製に際し、粘着付
与樹脂およびエポキシ樹脂変性ポリブタジェン樹脂はそ
のままあるいは適当な有機溶剤に希釈溶解した溶液形態
で、または好ましくは水性エマルジョン形態で使用に供
する。かかる水性エマルジョンとするには、先ずこれら
を水不溶性有機溶剤（例えばトルエン、キシレン、ベン
ゼン、シクロヘキサン、四塩化炭素など）で比較的高濃
度（好ましくは５０＠量％以上）に希釈溶解して樹脂溶
液とする。一方、適当な乳化剤、例えば第１乃至第３級
アルキルアミンの塩類（ラウリルアミン塩酸塩、ジラウ
リルアミン塩酸塩、ラウリルジメチルアミン塩酸塩など
）、アルカノールアミン塩類（エタノールアミン塩酸塩
など）、ポリエチレンポリアミン塩類（エチレンジアミ
ン塩酸塩、ジエチレントリアミン塩酸塩ムど）、４級ア
ンモニウム塩類（アルキルトリメチルアンモニウム塩酸
塩など）、カチオン系界面活性剤（モルホリン、グアニ
ジン、ヒドラジン、Ｎ、Ｎ−ジエチルエチレンジアミン
、アミノエチルエタノ−ＪＬｔアミンの塩類など）、カ
ルボン酸塩型／ニオン系界面活性剤（ラウリルアミノプ
ロピオン酸メチル塩酸塩、ラウリルジメチルベタインな
ど）、ノニオン系界面活性剤（硫酸エステル塩型、スル
ホン酸塩型、リン酸エステル塩型など）の１種または２
種以上、および必要に応じて保護コロイド（部分ケン化
ポリビニルアルコール、カゼイン、ニカワなど）を水に
溶解せしめた水溶液（通常濃度０．１〜５重量％）を高
速攪拌上上記樹脂溶液に徐々に滴下する溶液乳化法で相
反転乳化し、次いで要すれば系中の有機溶剤を除去すれ
ばよい。また、粘着付与樹脂の乳化の別法として、これ
を融点以上に加熱溶融せしめ、これに８０°Ｃ以」−に
加熱した上記乳化剤水溶液を滴下しながら乳化する熱溶
融乳化法が採用されてよい。通常、固形分３０〜５０屯
景％の水性エマルジョンで使用に供する。
を所定割合で配合して調製される。調製に際し、粘着付
与樹脂およびエポキシ樹脂変性ポリブタジェン樹脂はそ
のままあるいは適当な有機溶剤に希釈溶解した溶液形態
で、または好ましくは水性エマルジョン形態で使用に供
する。かかる水性エマルジョンとするには、先ずこれら
を水不溶性有機溶剤（例えばトルエン、キシレン、ベン
ゼン、シクロヘキサン、四塩化炭素など）で比較的高濃
度（好ましくは５０＠量％以上）に希釈溶解して樹脂溶
液とする。一方、適当な乳化剤、例えば第１乃至第３級
アルキルアミンの塩類（ラウリルアミン塩酸塩、ジラウ
リルアミン塩酸塩、ラウリルジメチルアミン塩酸塩など
）、アルカノールアミン塩類（エタノールアミン塩酸塩
など）、ポリエチレンポリアミン塩類（エチレンジアミ
ン塩酸塩、ジエチレントリアミン塩酸塩ムど）、４級ア
ンモニウム塩類（アルキルトリメチルアンモニウム塩酸
塩など）、カチオン系界面活性剤（モルホリン、グアニ
ジン、ヒドラジン、Ｎ、Ｎ−ジエチルエチレンジアミン
、アミノエチルエタノ−ＪＬｔアミンの塩類など）、カ
ルボン酸塩型／ニオン系界面活性剤（ラウリルアミノプ
ロピオン酸メチル塩酸塩、ラウリルジメチルベタインな
ど）、ノニオン系界面活性剤（硫酸エステル塩型、スル
ホン酸塩型、リン酸エステル塩型など）の１種または２
種以上、および必要に応じて保護コロイド（部分ケン化
ポリビニルアルコール、カゼイン、ニカワなど）を水に
溶解せしめた水溶液（通常濃度０．１〜５重量％）を高
速攪拌上上記樹脂溶液に徐々に滴下する溶液乳化法で相
反転乳化し、次いで要すれば系中の有機溶剤を除去すれ
ばよい。また、粘着付与樹脂の乳化の別法として、これ
を融点以上に加熱溶融せしめ、これに８０°Ｃ以」−に
加熱した上記乳化剤水溶液を滴下しながら乳化する熱溶
融乳化法が採用されてよい。通常、固形分３０〜５０屯
景％の水性エマルジョンで使用に供する。
このように調製した主剤エマルジョンにあって、必要に
応じて通常の各種成分を配合することができる。例えば
、非イオン系増粘剤（例えば、デンプン、グアーガム、
ローカストビーンガム、ゼラチン、ポリアクリルアミド
、ポリエチレンオキサイド、ヒドロキシエチルセルロー
ス、ヒドロキシプロピルセルロース等）、カチオン系増
粘剤（例えば、水溶性アニリン樹脂塩酸塩、ポリジアリ
ルジメチルアンモニウムクロライド、キトサン等）、充
填剤（例えば、炭酸カルシウム、ケイ酸、ケイ酸塩、ク
レー、タルク、アスベスト等）、可塑剤（例えば、高級
アルコール、グリコール、フタル酸エステル等）、チタ
ン白その他の染顔料のような着色剤、有機溶剤、防腐剤
、酸化防止剤、防錆剤、粘度安定化剤、消泡剤、付香剤
などを添加することができる。
応じて通常の各種成分を配合することができる。例えば
、非イオン系増粘剤（例えば、デンプン、グアーガム、
ローカストビーンガム、ゼラチン、ポリアクリルアミド
、ポリエチレンオキサイド、ヒドロキシエチルセルロー
ス、ヒドロキシプロピルセルロース等）、カチオン系増
粘剤（例えば、水溶性アニリン樹脂塩酸塩、ポリジアリ
ルジメチルアンモニウムクロライド、キトサン等）、充
填剤（例えば、炭酸カルシウム、ケイ酸、ケイ酸塩、ク
レー、タルク、アスベスト等）、可塑剤（例えば、高級
アルコール、グリコール、フタル酸エステル等）、チタ
ン白その他の染顔料のような着色剤、有機溶剤、防腐剤
、酸化防止剤、防錆剤、粘度安定化剤、消泡剤、付香剤
などを添加することができる。
本発明において硬化剤として、第１級、第２級アミ７基
を有する化合物、たとえばポリエチレンイミンおよびそ
のアダクト、ポリアミドポリアミンやポリスルフィド樹
脂あるいはアミン樹脂が挙げられるが、特に望ましいも
のとしてポリエチレンイミンが使用される。特に、その
反応性、作業性および粘度等の関係から分子ｆｆｔ ２
５０〜１００００の範囲のものが好ましい。通常、硬化
剤は０゜１暇量％以上の水溶液で用いられるが、希釈せ
ずにそのまま用いてもよい。また、必要に応じ、上記増
粘剤、着色剤、有機溶剤の他に触媒として金嘱水酸化物
および七キス炭酸ナトリウムを添加してもよい 本発明に係る二液型接着剤は使用に際し、一方の主剤エ
マルジョンに対し硬化剤であるポリエチレンイミンまた
はその水溶液を混合して調製されるか、二頭ガンを使用
し、被接合１ｈ↑への同時スプレーにより塗付と同時に
混合されるようにしてもよい。作業性の而がら蕗えば、
主剤エマルジョン１００部に対しポリエチレンイミン５
０−０．１部の割合で混合して使用するのが好ましい。
を有する化合物、たとえばポリエチレンイミンおよびそ
のアダクト、ポリアミドポリアミンやポリスルフィド樹
脂あるいはアミン樹脂が挙げられるが、特に望ましいも
のとしてポリエチレンイミンが使用される。特に、その
反応性、作業性および粘度等の関係から分子ｆｆｔ ２
５０〜１００００の範囲のものが好ましい。通常、硬化
剤は０゜１暇量％以上の水溶液で用いられるが、希釈せ
ずにそのまま用いてもよい。また、必要に応じ、上記増
粘剤、着色剤、有機溶剤の他に触媒として金嘱水酸化物
および七キス炭酸ナトリウムを添加してもよい 本発明に係る二液型接着剤は使用に際し、一方の主剤エ
マルジョンに対し硬化剤であるポリエチレンイミンまた
はその水溶液を混合して調製されるか、二頭ガンを使用
し、被接合１ｈ↑への同時スプレーにより塗付と同時に
混合されるようにしてもよい。作業性の而がら蕗えば、
主剤エマルジョン１００部に対しポリエチレンイミン５
０−０．１部の割合で混合して使用するのが好ましい。
以上の構成から成る本発明の二液型接着剤は主として、
自動車内装材、例えば、ドア、ピラー等のインサイドト
リム類、インストルメントパネル、成形天井、コンソー
ルボックス等を製造する１こ適する。すなわち、上記自
動車内装材はプレス成型または射出成型により成形され
てなる複雑な形状の成形芯付に柔軟性材料シートからな
る表皮材を水性タイプの本発明接着剤を使用し、真空成
形機またはプレス成形機により圧着させて作製される。
自動車内装材、例えば、ドア、ピラー等のインサイドト
リム類、インストルメントパネル、成形天井、コンソー
ルボックス等を製造する１こ適する。すなわち、上記自
動車内装材はプレス成型または射出成型により成形され
てなる複雑な形状の成形芯付に柔軟性材料シートからな
る表皮材を水性タイプの本発明接着剤を使用し、真空成
形機またはプレス成形機により圧着させて作製される。
上記成形板は合成樹脂製であって、例えばＡＢＳ、ポリ
プロピレン、ポリエチレン、樹脂含浸ハードボード等か
ら製造される。一方、柔軟性材料シートとしては、ポリ
エチレン、ポリプロピレン、ポリウレタン、軟質塩化ビ
ニル等の合成樹脂製フオーム材および／またはそれらに
表皮層としてポリ塩化ビニル、ポリウレタン等の合成皮
革またはシートを積層したもの、または各種天然あるい
は合５５繊維よりなる不織布、樹脂含浸フェルトなどが
挙げられる。
プロピレン、ポリエチレン、樹脂含浸ハードボード等か
ら製造される。一方、柔軟性材料シートとしては、ポリ
エチレン、ポリプロピレン、ポリウレタン、軟質塩化ビ
ニル等の合成樹脂製フオーム材および／またはそれらに
表皮層としてポリ塩化ビニル、ポリウレタン等の合成皮
革またはシートを積層したもの、または各種天然あるい
は合５５繊維よりなる不織布、樹脂含浸フェルトなどが
挙げられる。
本発明接着剤を用いて、柔軟性材料シートを成形板に接
着するに当っては、まず成形板上に本発明接着剤を塗布
して加熱乾燥するが、該接着剤層が硬化しすぎて活性が
失なわれないように１４０℃以下好ましくは１００℃以
下で乾燥させるのがよい。
着するに当っては、まず成形板上に本発明接着剤を塗布
して加熱乾燥するが、該接着剤層が硬化しすぎて活性が
失なわれないように１４０℃以下好ましくは１００℃以
下で乾燥させるのがよい。
一方、柔軟性材料シートは上記成形板の接着剤層に接合
させるに当って、その表面を予じめ加熱するのが好まし
い。
させるに当って、その表面を予じめ加熱するのが好まし
い。
柔軟性利料シートと成形板は接合後真空成形機またはプ
レスにより庄締されるが、作業性の点から１０〜１８０
秒が適当である。その後、後架橋処理を施す必要がある
が、９ｏ′Ｃ以上の温度が好ましく、加熱時間は数分以
内で充−分である。
レスにより庄締されるが、作業性の点から１０〜１８０
秒が適当である。その後、後架橋処理を施す必要がある
が、９ｏ′Ｃ以上の温度が好ましく、加熱時間は数分以
内で充−分である。
以下、本発明を実施例にもとすき、さらに詳細に説明す
る。
る。
製造例１〜８（■、■成分の水性エマルジョン調製）
表−１に示す粘着付与樹脂（石浦系災化水素樹脂、ロジ
ン誘導体）とエポキシ樹脂変性ポリブタジェン樹脂をト
ルエン【こ５０屯量％濃度となるように溶解する。一方
、上記樹脂トルエン溶液に対し、ホモミキサーで高速攪
拌下表−１の乳化剤水溶液を３０分間にわたって徐々に
滴下する反転法で乳化せしめ、水性エマルジョンを調製
する。なお、エマルジョンの成分濃度（部数）と粘度を
表−１１こ示す。また、製造例８は比較のための例であ
る。
ン誘導体）とエポキシ樹脂変性ポリブタジェン樹脂をト
ルエン【こ５０屯量％濃度となるように溶解する。一方
、上記樹脂トルエン溶液に対し、ホモミキサーで高速攪
拌下表−１の乳化剤水溶液を３０分間にわたって徐々に
滴下する反転法で乳化せしめ、水性エマルジョンを調製
する。なお、エマルジョンの成分濃度（部数）と粘度を
表−１１こ示す。また、製造例８は比較のための例であ
る。
注■）「エスコレツツ１１０２Ｊ ：エツソ化学社製商
品名、［ゼオンＤ−１００Ｊ：日本ゼオン社製商品名、
「ハイレジン９０」：東邦化学社製商品名。
品名、［ゼオンＤ−１００Ｊ：日本ゼオン社製商品名、
「ハイレジン９０」：東邦化学社製商品名。
■）「エステルガムＨ」：荒用化学社製商品名。
■）［Ｅ、ＰＩｓ−１３Ｊ、’ｒＥＰＢ−１７ｊ、［Ｅ
ＰＢ−２３Ｊは共１こ日本曹達社製商品名。
ＰＢ−２３Ｊは共１こ日本曹達社製商品名。
■）三洋化成工業社製のポリオキシエチレンノニルフェ
ニルエーテル（ＥＯ付加モル数９．５）。
ニルエーテル（ＥＯ付加モル数９．５）。
■）日本油脂社製のオクタデシルアミン酢酸塩。
製造例９〜１３（硬化剤水溶液の調製）分子量の異なる
５種のポリエチレンイミン〔製造例９：日本触媒化学工
業社製商品名エポミン５Ｐ−１０３（分子量２５０）、
製造例１０：同５Ｐ−００３（分子量約３００）、製造
例１１：同５ｐ−ｏ０６（分子量約６００）、製造例１
２゜同５Ｐ−０１８（分子量約１８００）または製造例
１３：同５Ｐ−２００（分子量約１００００）〕２０部
を水１００部に攪拌下に溶解して硬化剤水溶液を調製す
る。
５種のポリエチレンイミン〔製造例９：日本触媒化学工
業社製商品名エポミン５Ｐ−１０３（分子量２５０）、
製造例１０：同５Ｐ−００３（分子量約３００）、製造
例１１：同５ｐ−ｏ０６（分子量約６００）、製造例１
２゜同５Ｐ−０１８（分子量約１８００）または製造例
１３：同５Ｐ−２００（分子量約１００００）〕２０部
を水１００部に攪拌下に溶解して硬化剤水溶液を調製す
る。
実施例１〜１１
三級アミ７基含有アクリル酸エステル重合体エマルジョ
ン（ローム・アンド・）１−ス社製商品名［プライマー
ルＥ−１１２６Ｊ、固形分６０重量％）１００部に対し
上記製造例１〜７で調製した水性エマルジョン５０部お
よび製造例９〜１３で調製した硬化剤水溶液１０部を表
−２に示すように混合して本発明に係る二液型接着剤を
調製する。
ン（ローム・アンド・）１−ス社製商品名［プライマー
ルＥ−１１２６Ｊ、固形分６０重量％）１００部に対し
上記製造例１〜７で調製した水性エマルジョン５０部お
よび製造例９〜１３で調製した硬化剤水溶液１０部を表
−２に示すように混合して本発明に係る二液型接着剤を
調製する。
該混合接着剤をＡＢＳ樹脂板（１００Ｘ２００Ｘ ２
ｍｍ ） （７） −側にスプレー番ごて２．４２を塗
布し、８０℃×２分間で乾燥させる。一方、ポリエチレ
ンフオーム（商品名トーレペフ；東し社製、２５０Ｘ２
００Ｘ４罷）の接着表面を１４０℃×５分間加熱処理し
、これを上記ＡＢＳ樹脂の接着剤塗布面に貼り合せ、プ
レスにて荷重２００ｙ／ｃｒＡで１０秒間圧締する。こ
の段階で８０℃雰囲気中ポリエチレンフオームを下側１
こして水平ニ設定シ、ポリエチレンフオームの一端に重
り２．’ＯＯｙを１時間吊り下げたが、垂れ下りは生じ
なかった。また、接着力を測定した所、３．５に９／ｉ
ｎの強度を示シてポリエチレンフオームが材料破壊した
。結果を表−２に示す。
ｍｍ ） （７） −側にスプレー番ごて２．４２を塗
布し、８０℃×２分間で乾燥させる。一方、ポリエチレ
ンフオーム（商品名トーレペフ；東し社製、２５０Ｘ２
００Ｘ４罷）の接着表面を１４０℃×５分間加熱処理し
、これを上記ＡＢＳ樹脂の接着剤塗布面に貼り合せ、プ
レスにて荷重２００ｙ／ｃｒＡで１０秒間圧締する。こ
の段階で８０℃雰囲気中ポリエチレンフオームを下側１
こして水平ニ設定シ、ポリエチレンフオームの一端に重
り２．’ＯＯｙを１時間吊り下げたが、垂れ下りは生じ
なかった。また、接着力を測定した所、３．５に９／ｉ
ｎの強度を示シてポリエチレンフオームが材料破壊した
。結果を表−２に示す。
比較例１
上記製造例８で調製した水性エマルジョン５０部を用い
る以外は、実施例と同様に処理する。しかしながら８０
℃雰囲気中での落下試験では３０分後に落下してしまっ
た。また接着強度を測定すると、１．５Ｋｇ／ ｉ ｎ
の強度を示し、ポリエチレンフオーム側からの界面破
壊を示した。結果を表−２に示す。
る以外は、実施例と同様に処理する。しかしながら８０
℃雰囲気中での落下試験では３０分後に落下してしまっ
た。また接着強度を測定すると、１．５Ｋｇ／ ｉ ｎ
の強度を示し、ポリエチレンフオーム側からの界面破
壊を示した。結果を表−２に示す。
上記実施例１−１１と比較例の試験結果を比佑すると明
らかなよう蚤こ、本発明接着剤は従来のユマルジョン系
二液型接着剤に比し著しく初期接着のシート材の圧締接
着に好適なものであること力理解されよう。
らかなよう蚤こ、本発明接着剤は従来のユマルジョン系
二液型接着剤に比し著しく初期接着のシート材の圧締接
着に好適なものであること力理解されよう。
特許出願人 サンスター技研株式会社
代理人 弁理士 青 山 葆
外１名
手続補正書（自発）
昭和５８年１１月１１日
昭和５８年特許願第 １８８６’０１ ”′万
２発明の名称
二液型接着剤
３補正をする者
事件との関係 特許出願人
住所 大阪府高靭市明田町７番１号
名称 ザンスター技研株式会ト１゛
４、代理人
５゜
６゜
７、補正の内容
（１）明細書の「特許請求の範囲」の欄の補正 ：別紙
の通り。
の通り。
（２）明細書の「発明の詳細な説明」の欄中、次の箇所
を補正致します。
を補正致します。
１）５頁１１行、１８頁９〜１０行、１８頁１４行、「
ポリエチレンイミン」とあるを「第１級、第２級アミノ
基を有する化合物」と訂正。
ポリエチレンイミン」とあるを「第１級、第２級アミノ
基を有する化合物」と訂正。
２）１７貫１８〜２０行、
「やポリ・・・・・・・・・される。」とあるを「、あ
るいはアミノ樹脂が挙げられるが、特に望ましいものと
してポリエチレンイミン、ポリアミドポリアミンが使用
される。なお、さらに他の硬化剤として知られているポ
リスルフィド樹脂やフェノール、プルキルフェノールな
どのフェノール類トホルマリンの縮合物も適宜使用して
もよい。」と訂正。
るいはアミノ樹脂が挙げられるが、特に望ましいものと
してポリエチレンイミン、ポリアミドポリアミンが使用
される。なお、さらに他の硬化剤として知られているポ
リスルフィド樹脂やフェノール、プルキルフェノールな
どのフェノール類トホルマリンの縮合物も適宜使用して
もよい。」と訂正。
３）２４頁１１行、２５頁６行、
「１３」とあるを「１４」と訂正。
４）２４頁１９行、
「〕２２０部とあるを「〕またはポリアミド樹脂〔製造
例１４： 三洋化成工柴社製商品名ポリマイドｔ、−４
５’−３） ２０部」と訂、１．Ｅｅ５）２５頁１行、
２９頁１行、 ＼ 「１１」とあるを「１２」と訂正、っ６）２７頁の
表−２および２８頁の表−２（続き）をそれぞれ以下の
通りにｎ正します ： （別紙） ２特許請求の範囲 １、（ｉ） 下記成分■〜■からなる主剤エマルジョン
： ■三級アミノ基を有するアクリル酸エステルまたはメタ
クリル酸エステルとエピハロヒドリンとのＵ加反応物を
必須上ツマ−とする重合体または共重合体の水性エマル
ジョン ■石油系法化水素樹脂、フェノール系樹脂、テルペン樹
脂、ロジン誘導体、クマロン樹脂およびクマロンインデ
ン樹脂の群から選ばれる粘着付与樹脂 ■末端にカルボキー／／Ｌ／基を有するポリブタジェン
ホモポリマーおよび／またはコポリマーとエポキシ樹脂
とを反応したエポキシ樹脂変性ポリブタジェン樹脂 有する化合物からなることを特徴とする二液型接着剤。
例１４： 三洋化成工柴社製商品名ポリマイドｔ、−４
５’−３） ２０部」と訂、１．Ｅｅ５）２５頁１行、
２９頁１行、 ＼ 「１１」とあるを「１２」と訂正、っ６）２７頁の
表−２および２８頁の表−２（続き）をそれぞれ以下の
通りにｎ正します ： （別紙） ２特許請求の範囲 １、（ｉ） 下記成分■〜■からなる主剤エマルジョン
： ■三級アミノ基を有するアクリル酸エステルまたはメタ
クリル酸エステルとエピハロヒドリンとのＵ加反応物を
必須上ツマ−とする重合体または共重合体の水性エマル
ジョン ■石油系法化水素樹脂、フェノール系樹脂、テルペン樹
脂、ロジン誘導体、クマロン樹脂およびクマロンインデ
ン樹脂の群から選ばれる粘着付与樹脂 ■末端にカルボキー／／Ｌ／基を有するポリブタジェン
ホモポリマーおよび／またはコポリマーとエポキシ樹脂
とを反応したエポキシ樹脂変性ポリブタジェン樹脂 有する化合物からなることを特徴とする二液型接着剤。
２ｏおよび＠成分がそれぞれ、水性エマ７レジヨン形態
である前記第１項記載の二液型接着剤。
である前記第１項記載の二液型接着剤。
３、硬化剤が水溶液形態である前記第１項記・戒の二液
型置着剤。
型置着剤。
４主剤エマルジヨンにかいて、■成分と■成分と■成分
の配合割合は、■成分の固形分１００重量部に対して■
成分が５〜２００重紙γ（１りおよび■成分が５〜１０
０重吊部となるように選定さｉする前記第１項記・戊の
二ｔ？’に型接着剤。
の配合割合は、■成分の固形分１００重量部に対して■
成分が５〜２００重紙γ（１りおよび■成分が５〜１０
０重吊部となるように選定さｉする前記第１項記・戊の
二ｔ？’に型接着剤。
５主剤エマｚレジヨンと硬化剤の配合割合は、前者の固
形分で１００重惜部に対して後者の固形分で０．０２〜
２０重量部となるように選定されるｌ１１１記第１項記
載の′：ｌ喉型接薔剤。
形分で１００重惜部に対して後者の固形分で０．０２〜
２０重量部となるように選定されるｌ１１１記第１項記
載の′：ｌ喉型接薔剤。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 ｔ（ｉ） 下記成分■〜■からなる主剤エマルジョン： ■三級アミ７基を有するアクリル酸エステルまたはメタ
クリル酸エステルとエピへロヒドリンとの付加反応物を
必須モノマーとする重合体または共重合体の水性エマル
ジョン ■石油系炭化水素樹脂、フェノール系樹脂、テルペン樹
脂、ロジン誘導体、クマロン樹脂およびクマロンインデ
ン樹脂の群から選ばれる粘着付与樹脂 ■末端にカルボキシル基を有するポリブタジェンホモポ
リマーおよび／またはコポリマーとエポキシ樹脂とを反
応したエポキシ樹脂変性ポリブタジェン樹脂 （１１）硬化剤としてポリエチレンイミンからなること
を特徴とする二液型接着剤。 ２、■および■成分がそれぞれ、水性エマルジョン形態
である前記第１項記載の二液型接着剤。 ３、硬化剤が水溶液形態である前記第１項記載の二液型
接着剤。 ４、主剤エマルジョンにおいて、■成分と■成分と■成
分の配合割合は、■成分の固形分１００市量部に対して
■成分が５〜２００屯量部および■成分が５〜１００屯
量部となるように選定される前記第１項記載の二液型接
着剤。 ５、主剤エマルジョンと硬化剤の配合割合は、前者の固
形分で１００ｍｊｔ部に対して後者の固形分で０．０２
〜２０重量部となるように選定される前記第１項記載の
二液型接着剤。
Priority Applications (4)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP58188601A JPS6079081A (ja) | 1983-10-07 | 1983-10-07 | 二液型接着剤 |
| US06/612,597 US4532273A (en) | 1983-10-07 | 1984-05-21 | Two-part adhesive |
| AU28445/84A AU564759B2 (en) | 1983-10-07 | 1984-05-21 | Modified epoxy resin adhesive |
| DE19843421059 DE3421059A1 (de) | 1983-10-07 | 1984-06-06 | Zweikomponentenkleber |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP58188601A JPS6079081A (ja) | 1983-10-07 | 1983-10-07 | 二液型接着剤 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6079081A true JPS6079081A (ja) | 1985-05-04 |
| JPS6354318B2 JPS6354318B2 (ja) | 1988-10-27 |
Family
ID=16226513
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP58188601A Granted JPS6079081A (ja) | 1983-10-07 | 1983-10-07 | 二液型接着剤 |
Country Status (4)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4532273A (ja) |
| JP (1) | JPS6079081A (ja) |
| AU (1) | AU564759B2 (ja) |
| DE (1) | DE3421059A1 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS6356582A (ja) * | 1986-08-26 | 1988-03-11 | Nagoya Yuka Kk | 自動車内装材の接着方法 |
Families Citing this family (25)
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