DE2255391C3 - Verfahren zur Herstellung hochmolekularer kationischer Copolymerisate - Google Patents
Verfahren zur Herstellung hochmolekularer kationischer CopolymerisateInfo
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Description
worin R ein Wasserstoffatom oder eine Methylgruppe, Ri ein Wasserstoffatom oder eine Alkylgruppe
mit 1 bis 4 C-Atomen, R2 und R3 eine Alkylgruppe mit I bis 4 C-Atomen, A einen linearen
oder verzweigten aliphatischen Rest mit 2 bis 4 C-Atomen und X<-> eine negative mit dem Aminstickstoff
zur Salzbildung befähigte Gruppe darstellt, durch Polymerisation eines Monomerengemisches
aus 70 bis 95 Gew.-% (Meth) Acrylamid und 5 bis 30 Gew.-% der formelmäßig angegebenen Aminoester
in wäßriger sauerstofffreier Lösung bei Temperaturen zwischen 10 und 400C, dadurch gekennzeichnet,
daß man die Monomeren in Form von 1 bis weniger als 10 gew.-°/oigen wäßrigen Lösungen in Gegenwart eines Redoxsy stems aus
0,005-0,1 Gew.-% wasserlöslichen Perverbindungen und 0,005 — 0.1 Gew.-% von mindestens eine
primäre Aminogruppe enthaltenden Verbindungen oder deren wasserlöslichen Salzen — stets bezogen
auf eingesetzte Gesamtmonomere — gegebenenfalls
unter Zusatz von maximal 10 Gew.-% eines wasserlöslichen Metallsalzes, bezogen auf Summe
aus Wasser und Metallsalz, copolymerisiert.
2. Verwendung der nach dem Verfahren gemäß Anspruch 1 hergestellten Copolymerisate als Retentionsmittel
bei der Papierherstellung und bei der Reinigung L'nd Klärung von Abv, ässern.
C-Atomen, A einen linearen oder verzweigten aliphatischen
Rest mit 2 bis 4 C-Atomen und XM eine negative, mit dem Aminstickstoff zur Salzbildung befähigte
Gruppe, wie z. B. Halogenid, Acetat, Methosulfat oder
Toluylsulfonat darstellt, in wäßriger Lösung unter
Verwendung wasserlöslicher Radikalinitiatoren herzustellen. Solche kationischen Acrylamid-Copolymeren
werden in der Papierindustrie seit längerer Zeit als Retentionsmittel eingesetzt Da diese Produkte jedoch
nur gut wirksam sind, wenn sie extrem hohe
Xs Molekulargewichte (ca. 107) aufweisen, müssen die
Polymerisationen bei Monomerkonzentrationen von über 10 Gew.-% durchgeführt werden (vergl. US-PS
32 39 496).
is Weiter ist es aus der GB-PS 12 49 504 bekannt, daß
zur Erzielung von extrem hohen Molekulargewichten bei der Copolymerisation von Acrylamid und Aminoalkylacrylaten
in wäßrigen Lösungen bei «ner Monomerenkonzentration
von 40 bis 75 Gew.-% gearbeitet werden muß. Solche hochkonzentrierten und hochmolekularen
Lösungen können jedoch nur unter relativ großen Schwierigkeiten auf die für ihre Anwendung ais
Retentionsmittel bzw. Entwässerungsbeschleuniger in Frage kommenden starken Verdünnungen gebracht
werden.
Aufgabe der vorliegenden Erfindung war es, ein verbessertes Verfahren zur Herstellung gebrauchsfertiger,
bzw. leicht und schnell verdünnbarer wäßriger Losungen von hochmolekularen Copolymerisaien aus
jo Acryl- und/oder Methacrylamid und Aminoalkyiacn,
taten der allgemeinen Formel 1 aufzufinden.
Die AuL'abe wurde dadurch gelöst, daß man die Monomeren in Form von I bis weniger ais lOgcw.·
-Zeigen wäßrigen Lösungen in Gegenwart eines Redoxsystems aus 0,005 bis 0,1 Gew.-% wasserlöslicher.
Perverbindungen und 0.005 bis 0,1 Gew.-o/o von
mindestens eine primäre Aminogruppe enthaltenden Verbindungen oder deren wasserlöslichen Salzen —
stets bezogen auf eingesetzte Gesamtmonomere —
Jd gegebenenfalls unter Zusatz von maximal 10 Ge*.-'..
eines wasserlöslichen Metallsalzcs. bezogen au!" Su-'.;r
aus Wasser und Metallsalz, copolyinerisicrl.
Gegenstand der Erfindung ist somit ein Verfahren zur Hersteilung hochmolekularer kationischer Copolymer!
■ '■ sate aus Acrylamid bzw. Methacrylamid und Ann.10
jjier η eier allgemeinen Foi nie!
Verfahren an Herstellung hochmolekularer
kanonischer Copolymerisate
kanonischer Copolymerisate
L"s ist
bekannt, C
lami'.l unJ
lami'.l unJ
y
Formel (I)
Formel (I)
poijfiriL'ic aus
'..■1 br? Jungt η
'..■1 br? Jungt η
>\u)laini
der
der
R.l
-A -N-R-
K-.
χ · dt
worin K ein Wasserstoffatom oder eine Methylgruppe, Ri ein Wasserstoffatom oder eine Alkylgruppe mit I bis
C-Atomen. R; und Ri eine Alkylgruppe mit 1 bis 4
-C -COO-Λ —N--R,
1 \
R K.
•vorin R ein Wasserstoffatom oder eine Meihylgrupp«.,
Ri ein Wasserstoffatom oder eine Alkylgruppe r.iit ί Ju
■\ C-Atomen. R? und R1 eine Alkylgruppe mit I bis -t
C-Atomen. A einen linearen oder verzweigten aliphauwhen
Rest mit 2 bis 4C-Atomen und X'-leine negative.
1.lit dem Aminstickstoff zur Salzbiidung hefaiigic
Gruppe darstellt, durch Polymerisation eines Mono mcrengemisches aus 70 bis 95 Gew-% (Meth)
Acrylamid und 5 bis 30 Gew.-% der formelmäßig angegebenen Aminoester in wäßriger sauerstofffreier
Lösung bei Temperaturen zwischen IO und 400C.
dadurch gekennzeichnet, daß man die Monomeren in
von 1 bis weniger als JOgew,-%igen wäßrigen
Lösungen in Gegenwart eines Redoxsystems aus 0,005 bis 0,1 Gew,-% wasserlöslichen Perverbindungen und
0,005 bis 0,1 Gew.-% von mindestens eine primäre Aminogruppe enthaltenden Verbindungen oder deren
wasserlöslichen Salzen — stets bezogen auf eingesetzte Gesamtmonomere — gegebenenfalls unter Zusatz von
maximal 10 Gew.-% eines wasserlöslichen Metallsalzes, bezogen auf Summe aus Wasser und Metallsalz,
copolymerisiert
Als Monomere werden Acrylamid und/oder Methacrylamid,
vorzugsweise Acrylamid, eingesetzt
In der vorstehend angegebenen Formel für die Aminoester bedeutet X~ beispielsweise Halogenid,
Acetat Methosulfat oder Toluylsulfonat Vorzugsweise bedeuten A eine Äthylengruppe, Ri Wasserstoff, R2 und
R3 eine Methyl- oder Äthylgruppe, X~ Chlorid.
Namentlich seien die Hydrochloride von Dimethylaminoäthylacrylat Dimethylaminoäthylmethacrylat Diäthylaminoäthylacrylat
und Diäthylaminoäthylmethacrylat genannt
Für die Copolymerisation werden (Meth)Acrylarnid
und Aminoester insgesamt als 1 bis weniger als 10, vorzugsweise 2- bis 6gew.-%ige, wäßrige Lösungen
eingesetzt
Das eingesetzte Monomerengemisch besteht aus 70 bis 95 Gew.-% (Meth)Acrylamid und 5 bis 30 Gew.-%
der formelmäßig angegebenen Aminoester.
im Copolymerisat sind die Monomeren vorzugsweise im eingesetzten Verhältnis enthalten. Beträgt der Anteil
uer lormelmäßig angegebenen Aminoester weniger als 5 Gew.-°/o, so weisen die Copolymerisate eine
mangelnde Kationenaktivität auf. und ist ihr Anteil giöu^r als 30 Gew.-%, so werden Produkte mit keinen
sehr nohen Molekulargewichten erhalten.
Die Copolymerisate enthalten die eingebauten Monomereinheiten im wesentlichen statistisch verteilt.
Die erfindungsgemäß hergestellten Copolymerisate
besitzen Grenzviskositäten [η] zwischen 12 und 25( —).
Vg/ m t in 1 Js s cn in O,9gew.-"/oiger NaCI-Lösung bei 25'C.
Die erhaltenen wäßrigen Copolymerisatlösungen enthalten 1 bis 10. vorzugsweise 2 bis 6 Gew.-%
Copoi.ymerisatfeststoff und besitzen Viskositäten von
"1^ bis 80 00OcP. vorzugsweise 10 000 bis 40 00OcP *i
.'·!', r'olymerisationsinitiatoren werden Redoxsysteme
eingesetzt, die ah oxidativ wirkende Komponente "as .erlösliche Perverbindungen wie Alkalimetall- oder
Ammoniumpersulfat, Wasserstoffperoxid. tert.-Butylhyi'operoxid.
oder Percarbonate sowie Perphosphate enthalten. Als Reduktionsmittel werden wasserlösliche
n/w. in Form ihrer Salze wasserlösliche mindestens eine primäre Aminogruppe enthaltende Verbindungen wie
Diäthylentriamin. Triälhylenteiramin. Methylamin.
n-Butylamin, Isobutylamin. Cyclohexylamin. p-Toluidin
oder Aminoäthylmethacrylal-Hydrochlorid eingesetzt.
Bevorzugt sind Redoxsysteme aus Kaliumpcrsulfni
oder Ammoniumpersulfat und Aminoäthylmethacrylat-Hydrochlorid,
Cyclohexylamin oder Isobutylamin. M)
Die Perverbindungen bzw. die mindestens eine primäre Aminogruppe enthaltenden Verbindungen
werden in Mengen von je 0.005 bis 0,1 Gew.-%, bezogen auf Gesamtmonomere, eingesetzt.
Gegebenenfalls kann die Copolymerisation in Gegen- t>~
wart von wasserlöslichen Metallsalzen wie Natriumchlorid, Natriumsulfat, Magnesiumchlorid, Aluminiumsulfat
oder Natriumacetat durchgeführt werden. Diese einfachen Elektrolyte können in Mengen bis zu 10
Gew.-%, bezogen auf Summe aus Wasser und wasserlöslichem Metallsalz im Polymerisationsansatz
anwesend sein.
Es war im Hinblick auf den Stand der Technik überraschend, daß das erfindungsgemäße Verfahren
trotz der geringen Monomerenkonzentration zu hochmolekularen (MethJAcrylamidcopolymeriEaten führt
Dies war nur durch die Auswahl der -speziellen Polymerisationsbedingungen möglich, wobei die anspruchsgemäße
Kombination der speziellen Bedingungen von ausschlaggebender Bedeutung ist
Sind die [7j]-Werte der kationischen Copolymeren
< 12(—\ beispielsweise wenn man zu ihrer Herstellung
Vg/
sekundäre Amine verwendet so zeigen deren Lösungen nur eine äußerst geringe Retentionswirkung, und sie
müßten in unwirtschaftlich großen Mengen dem Papierbrei zugesetzt werden; andernfalls würder-, große
Mengen an Faser- und Füllstoffen ins Abwasser geraten. Bei der Herstellung dieser Polymerlösungen ist genau
auf die Einhaltung der oben angegebenen Polymerisationsbedingungen
zu achten, da sonst nicht die erwünschten hohen Molekulargewichte erzielt werden
können.
Dies ist z. B. der Fall, wenn anstatt von primären Aminen Na-Pyrosulfn mit einem die Polymerisation
auslösenden Radikalbildner zu einem Redoxsystem kombiniert oder wenn eine Menge an primärem Amin
von 0,10 Gew.-% deutlich überschritten, oder wenn außerhalb des angegebenen Temperaturbereichs polymerisiert
wird. Unter allen diesen Bedingungen liegen die in 0,9°/biger NaCI-Lösung gemessenen p7;]-VVerte
/dl\
teilweise deutlich unterhalb von 12( — l
Bei der Durchführung dieser Lösungspolymerisation
ist außerdem auf Ausschluß von Luft und kettenabbrechenden Verunreinigungen des Wassers zu achten.
So ist es z. B. empfehlenswert, ausgekochtes, entsalztes
Wasser (z. B. ElektrclytwasSi.ri zu verwenden und die Lösung der Monomeren vorder Initiatorzugabe
von gasförmigen gelösten Bestandteilen, wie Sauerstoff und Kohlendioxid, durch Durchblasen mit Reinstickstoff
zu befreien. An Stelle der Verwendung von ausgekochtem Elektrolytwasser kann auch eine Andestillation des
entsalzten Wassers im Vakuum unter Abziehen von ca. 10% der HjO-Menge vorgenommen werden.
Die erfindungsgemäß erhaltenen Produkte zeigen ein breites Anwendungsspektrum, sowohl auf dem Papiersektor,
als auch bei der Reinigung und Klärunp von Abwässern. So bewirken sie z. B. unabhängig vom
pH-Wert eine starke Retention von Faser- und Füllstoffen auf dem Papiermaschinensieb bei der
Herstellung von Papier, und sorgen für erhöhte F.ntwässerungsbeschleunigung der Papierbahn, ohne
wesentliche Beeinflussung anionischer optischer Aufheller
Ihre wäßrigen Lösungen können zu diesem Zwecke,
verdünnt oder unverdünnt, direkt dem Stoffauflauf vor der Papiermaschine zugesetzt werden. Dies bedeutet
eine erhebliche Zeiteinsparung und Vereinfachung gegenüber der Verwendung höherkonzentrierter, mei
stens gclierter Lösungen bzw. gegenüber der Verwendung von pulverförmigen kationischen Polyacryl
amiden, da die Verdünnung bzw. das Auflösen solcher Produkte einen relativ langwierigen und aufwendigen
Arbeitsvorgang darstellt.
Die Verwendung hochkonzentrierter Lösungen oder
von Pulvern bringt weiterbin die Gefahr mit sich, daß
unvollständig gelöste Anteile auf die Papiermaschine gelangen und dort zu Störungen bei der Papierherstellung
bzw. zu Recken im Papier führen. Die erfindungsgemäß erhältlichen Produkte können weiterhin
bei der Klärung und Reinigung von industriellen und kommunalen Abwässern durch Sedimentation, Filtration
und Flotation, zur Herstellung von Beizschichten in photographischen Systemen und als Bodenverbesserungsmittel
eingesetzt werden, wobei ebenso durch das extrem hohe Molekulargewicht der Copolymerisate
sehr kleine Mengen ausreichen, um ausgezeichnete Effekte zu erzielea
Die in den Beispielen angegebenen Prozentgehalte beziehen sich auf das Gewicht, sofern nicht anders angegeben.
in einen 250-Liter-Stahlautoklaven mit Rührer und
aufgesetzter Destillationsbrücke gibt man 1701 ent- ia
salztes Wasser. Dann wird der Autoklav auf 8O0C aufgeheizt, und unter Anlegen eines Vakuums werden
12 1 H2O abdestilliert Danach werden 2 atü Reinstickstoff
auf den Kessel aufgepreßt, und es wird auf 25° C abgekühlt In den Kessel wird darauf über eine Kapillare
eine Lösung von 720Og Acrylamid und 1800 g Diäthylaminoäthyl-methacrylathydrochlorid in 9,4 I ausgekochtem
und entsalztem Wasser eingesaugt Nach beendetem Einsaugen bläst man ca. 1 Stunde lang einen
starken N2-Strom durch die Lösung und schließt dann den Kessel. Unter Überleiten von N2 werden nun
zunächst 1,20 g Aminoäthylmethacrylathydrochlorid
(Aminkomponente des Redoxsystems), gelöst in 2,161 ausgekochtem und entsalztem Wasser, über einen
Tropftrichter schnell zugegeben, und danach werden 2,40 g Kaliumpersulfat, gelöst in 2,52 1 ausgekochtem
und entsalztem Wasser, über einen Zeitraum von einer Stunde zugetropft Nach beendetem Zutropfen verschließt
man den Kessel und preßt ca. 2 atü Stickstoff auf. Nach 24Std. Reaktionszeit bei 25 bis 300C ist eine w
wasse· klare, hochviskose Lösung (32 000 cP bei 20^ C)
entstanden, die durch Anlegen eines Überdrucks aus dem Reaktionsgefäß herausgepreßt werden kann.
Die Grenzviskosität des so hergestellten kationischen
Polyacryiamids beträgt: [7/] = 21,76/'—\ (gemessen in 4"
\8 /
0,9°/tiger NaCl-Lösung bei 25°C). Das Copolymerisat besteht aus copolymerisierten, im wesentlichen statistisch verteilten Einheiten von 80 Gew.-% Acrylamid und 20 Gew.-% Diäthylaminoäthylmethacrylathydrochlorid.
0,9°/tiger NaCl-Lösung bei 25°C). Das Copolymerisat besteht aus copolymerisierten, im wesentlichen statistisch verteilten Einheiten von 80 Gew.-% Acrylamid und 20 Gew.-% Diäthylaminoäthylmethacrylathydrochlorid.
In ein 3-Liter-Rührgefäß mit Innenthermometer.
Stickstoffeinlaß, 2 Tropftrichtern und Stickstoffauslaß, w gibt man 2025 ml ausgekochtes und entsalztes Wasser
und löst darin 120 g Acrylamid und 30 g Dimethylaminoäthylmethacrylat
auf. Dann werden 210 ml IO%ige HCL zur Neutralisation addiert und eine halbe
Stunde ein starker Strom von reinem N2 durch die wi
Lösung geperlt. Bei 25°C tropft man dann durch den
einen Tropftrichter 20 mg Aminöäthylmethäcr lathydrochlorid,
gelöst in 30 ml ausgekochtem Elektrolytwasser, möglichst schnell, und durch den zweiten
Tropftrichter 60 mg Kaliumpersulfat, gelöst in 30 ml ausgekochtem, entsalztem Wasser, im Zeitraum von
I Stunde. Nach einer Polymerisationsdauer von 24 Stunden besitzt d?s Produkt eine Grenzviskosität von
[η]= 16,45^—\ (gemessen in O,9°/oiger NaCl-Lösung bei
250C). Das Copolymerisat enthält 80 Gew.-% Acrylamid
und 20 Gew.-% Dimethylaminoäthylmethacrylat in copolymerisierter Form und im wesentlichen
statistisch verteilt. Die erfindungsgemäß erhaltene wäßrige Lösung des Copolymerisats hat eine Viskosität
von 29 00OcP bei 200C.
Versuch nach Beispiel 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Monomerenkonzerttration der Lösung nur 3
Gew.-% (Beispiel 1 = 5 Gew.-%) betrug. Das Endprodukt
besitzt eine Grenzviskosität von [17]= 13,12 ( — \gemessen in 0,9%iger NaCl-Lösung bei 25°C) und
im wesentlichen die gleiche Zusammensetzung wie das Copolymerisat aus Beispiel 1. Viskosität der wäßrigen
Copolymerisatlösung beträgt 13 000 cP bei 200C
In ein evakuiertes 3-Liter-Rührgefäß mit Thermometer, Stickstoffeinlaß und Stickstoffauslaß sowie 2
Tropftrichtern saugt man eine Lösung von 100 g Acrylamid und 25 g Diäthylaminoäthylmethacrylathydrochlorid
in 2325 ml ausgekochtem und entsalztem Wasser (Monomerenkonzentration: 5,0 Gew.-°/o) Dann
wird eine halbe Stunde lang ein Strom von Reinstickstoff durch die Lösung geleitet und daran anschließend
werden 12,5 mg Cyclohexylamin, gelöst in 25 ml ausgekochtem entsalztem Wasser, schnell addiert und
50 mg Kaliumpersulfat, gelöst in 25 ml ausgekochtem und entsalztem Wasser, über einen Zeitraum von einer
halben Stunde zugetropft. Bei einer Temperatur von 25 bis 300C wird nun unter Überleiten eines schwachen
Nj-Stromes 24 Stunden lang polymerisiert. Viskosität der wäßrigen Lösung 31 000 cP bei 2O0C. Das Produkt
besitzt eine Grenzviskosität von [τ)] = 20,θ/ — \ gemes-
\8 /
sen in ü.9°/oiger NaCl-Lösung bei 25°C. Das statistische
Copolymerisat besteht aus copolymerisierten Einheiten von 80 Gew.-% Acrylamid und 20 Gew.-% Diäthylaminoäihylmethacrylathydrochiorid.
Versuch nach Beispiel 4, dadurch gekennzeichnet, daß an Stelle von Cyclohexylamin 12,5 mg Isobutylamin
verwendet werden. Viskosität der wäßrigen Copolymerisatlösung 29 80OcP bei 20°C. Das Produkt besitzt
eine Grenzviskosität von [η]= 17,24/—Y gemessen in
0,9°/oiger NaCl-Lösung bei 25°C. Die Zusammensetzung
des Copolymerisats entsprach dem Produkt von Beispiel 4.
Vergleichsbeispiel 1
Diese Versuche zeigen, wie mit Hilfe des Redoxkatalysatorsystems Perverbindung/Aminoäthylmethacrylathydroehlorid
unter sonst gleichen Reaktionsbedingutigcn höhere Molekulargewichte erzieit werden als
mit einem System Perverbindung/Na-Pyrosulfit Außerdem ergibt sich aus Versuch 7 dieses Beispiels, daß auch
die Verwendung eines sekundären Amins nur Polymere
mit[fj]-Werten
<10f — prgibt.
Versuch Nr. Kat.ilvsator-Svsleni
T omper.iliir kmv Ur |/i]
Monomeren
Kalkmipersulfal/Aminoiithylmethaco l;tthytli<K hloriil
(gemäß Erfindung)
Kaliumpersulfat/Na-Pyrosulfit (Vergleich)
lliOi/Aminoiilhylmcthiicrylathyclnichlorid (gemäß Erfindung)
1!,0,/Na-Pyrosulfil (Vergleich)
lert.-Hutylhydroperoxyd/Aniinoälhvlmethacn l.ithulrochlorid
(gemalt Erfindung)
tert.^Uitylhyilroperoxyd/Na-Pyrosulfii ι Vergleich)
K-Persullat/Dihiitylamin (Vergleich ι
M)
25- | 30 |
25- | 30 |
25- | 30 |
2> | 30 |
25 - | 3d |
30 |
I1UO
10.56 IS.O0
0.32 IS.3I
IO.S4 4.1IS
Πιο folgende Ta belle macht deutlich, w ie die
V>>lekulargewichie der kationischen Pofviici>lamulc
\i.n der Koii/eniration tier Amine des Redoxkalahsa
ic;systems abhängen. Während bei Konzentrationen his
zu 0,1 dew.-1Vo Amin. bezogen auf die Monomeren
konzentration. [^]-Werte
> 12/— (erhalten werden.
sind bei Aminkon/entrationen von >
0.1 Clew.■".■».
Ih-zogen auf die M< monieren konzent rat ion. die [f/]- Wer
Aiiiiii
l*riälh>lcnlelramin
Triätlulenteiramin
i-.-Hiäly !amin
n-Hiitylamin
C\clohex\lamin
C>clohexylamin
Isobutx lamin
Isohun lamin
Triätlulenteiramin
i-.-Hiäly !amin
n-Hiitylamin
C\clohex\lamin
C>clohexylamin
Isobutx lamin
Isohun lamin
kun/ des |«l
Amins |.| ( ,
Amins |.| ( ,
0.01
1.00
0.01
1.00
0.01
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U..S4
i.r
;. .1 I
2(1(,I
4.S.S
Vergleichsbeispiel 3
iXis folgende Beispiel zeigt die Abhängigkeit des
[(/]-Wertes \<>n der PoKmerisationstemperatur. Wäh
rend die ir;]-Werte bei Reaktionstemperaturen zwischen
10 und 40 C > 12/—Vind. ist der Tabelle zu
entnehmen, daß sie bei Temperaturen außerhalb dieses
Bereichs abfallen.
(Als Katalvsatorsystem wurde in allen Fällen K - Persulfat Aminoäthylrnethacrylathydrochlorid ver-
« endet: die Monomerkonzentration betrug 5 Gew.-°/b.)
Versuch Nr Polymerisationstemperatur [ C]
I 0 | gemäß Erfindung | 3.12 |
I \0> | 13.12 | |
5 ">>': | 19J0 | |
: 40! | 12.82 | |
z- 50 | 10.03 | |
■\uf einer \ ersiichspapiennaschini' (System K.ini
merer) wurde .his einem Rohstoff aus 701Vi. gebleichtem
Nadelholz und 5()'Ί> gebleichtem l.aubholz-Su'fil/ellstuff
unier /us.itz von 2V'ii China C'la>, 1"» llarzleim
(Natriiiniiibietm.it) und i" · Aluminiumsulfat (leweils
bezogen au' trockenen Zellstoff) bei pH 4.K ein Papier
iiergrvtellt. Kurz vor dem Stoffauflniif der Papiermaschine
wurde die stark mit Wasser verdünnte Lösung
(etwa «i.O1) flew, ".ii) des nach Beispiel 2 erhaltenen
Produkts kontinuierlich zudosicrt Die Retentions
wirkung wlinie durch Messing des Feststoff-Ciehalts im
Abwiissei der Papiermaschine bestimmt.
Die folgende Tabelle zeigt die Frgebnisse. wobei die
Ziis.iiznv.Migen als 100""iges PoKacryhui'id Derivat
(ü.kIi Hc;-piel 2) bezogen auf irorkncn Zellstoff.
.iiiL-egehen sind:
/'.:v:!/ni:ni:j Ι-\··.ι»ΐι·Ο'-(ίοΙι.ιΙι im \bw.ts-<er
Ohne Ketentionsmittci 5S? mg/1
(MKl.V Pt !\.icr\laiiiid- 320 mg/!
Derivat (i.Odd Polyacrylamid- 197 rng/l
Deri\at 0.(X·9 Polyacrylamid- 140 mg/1
Derivat 0.012'· Polyacrylamid- 122 mg/1
Derivat
Anwendungsbeispiel 2
Als Maß für die auf einer Papiermaschine der Praxis zu erwartende Entwässerungsbeschleunigung wurde
der Mahlgrad nach Schopper-Riegier bestimmt Gemischtes Altpapier wurde am Schnellrührer aufgeschlagen
und im neutralen pH-Bereich als Faserstoff benutzt. Eine verdünnte Lösung (etwa: 0.05 Gew.-%) des nach
Beispiel 4 erhaltaenen Polyacrylamid-Derivates wurde dem Faserstoff kurz vor Zugabe in die Schopper-Riegler-Apparatur
zugesetzt.
Folgende Resultate wurden erhalten, wobei die
Zusatzmengen als 100%iges Polyacrylamid-DerivaL
bezogen auftrocknen Faserstoff, angegeben sind:
IO
/usal/nienge Miihljir.id mich Schopper-Riegler
Ohne Retentionsmitlel 58 °SR
0,027, Polyacrylamid- 54 0SR
Derivat
0.05% Polyacrylamid- 48 0SR |
Derivat
0.10% Polyacrylamid- 37 0SR
Derivat
Claims (1)
1. Verfahren zur Herstellung hochmolekularer kationischer Copolymerisate aus Acrylamid bzw.
Methacrylamid und Aminoestern der allgemeinen Formel
R."
CH,= C — COO — A-N-R2
CH,= C — COO — A-N-R2
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