JPS6059005B2

JPS6059005B2 - 高級飽和分岐鎖一級アルコ−ルのポリオキシプロピレンポリオキシエチレン付加物よりなる高農度低級アルコ−ル水溶液用の可溶化剤

Info

Publication number: JPS6059005B2
Application number: JP52044735A
Authority: JP
Inventors: 健一富田; 計一植原; 健二鳥居; 隆弥奥田; 博二桂
Original assignee: Shiseido Co Ltd
Current assignee: Shiseido Co Ltd
Priority date: 1977-04-19
Filing date: 1977-04-19
Publication date: 1985-12-23
Also published as: JPS53130613A

Description

【発明の詳細な説明】本発明は新規な高級飽和分岐鎖一級アルコールのエチレ
ン付加物よりなる、とくに高濃度（３５〜８踵量％）低
級アルコール用として優れた可溶化剤に関する発明てあ
る。

詳しくは、全炭素数２０〜４４の高級飽和分岐鎖一級ア
ルコール（以下本構造の個々のアルコールについては炭
素数ｎによりＣｎアルコールとして表わす。

）に酸化プロピレンを５〜３０モル（平均付加モル数；
以下、ポリオキシプロピレン付加モル数及びポリオキシ
エチレン付加モル数についていうときは平均付加モル数
の意味て用いる）付加させたポリオキシプロピレン高級
飽和分岐鎖一級アルコールエーテルで、このポリオキシ
プロピレンエーテル化合物は高級飽和分岐鎖アルコール
母核とあわせ全分子量が９００以上てあることが好まし
い。更に、これに酸化エチレンを５〜３０モル付加した
新規な高級飽和分岐鎖一級アルコールのポリオキシプロ
ピレンポリオキシエチレン付加物よりなる可溶化剤の発
明である。又、本エーテル型非イオン可溶化剤のＨ−Ｌ
−Ｂ価は８．０〜１２．０になるように調整されていな
ければならない。尚、本発明て使用されるＨ−Ｌ−Ｂ価
とは親水性（Ｈｙｄｒｏｐｈｉｌｉｃ）、親油性（Ｌｉ
ｐｏｐｈｉｌｉｃ）のバランス（Ｂａｌａｎｃｅ）の頭
文字をとつて略称としたもので、その数値価は小田良平
、寺村一広著による’’界面活性剤の合成とその応用’
’積商店発行１９６６年、第９版４９２〜５０２頁及び
述奨著による゜“乳化可溶化の技術゛工学図書（株）発
行、昭和５１年６月２日、８〜１２頁より引用した有機
・無機性法により計算されたものを使用する。

一般に、公知のエーテル型非イオン可溶化剤として多用
されているものは、ポリオキシエチレンオクチルフェニ
ールエーテル、ポリオキシエチレンノニルフェニールエ
ーテル、ポリオキシエチレンオレイルアルコールエーテ
ル、ソルビタンモノラウレートポリオキシエチレンエー
テル、ソルビタンモノオレートポリオキシエチレンエー
テル、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油エーテル、ポリ
オキシエチレンポリオキシプロピレンセチルアルコール
エーテル等のＨ上−Ｂ価１２〜１８のものである。

これらの可溶化剤はいずれも水相中に被可溶化物質例え
は、油分、香料、油溶性薬剤等と同量水準で透明に可溶
化する能力を有している。しかし今日、可溶化系は水相
中だけでなく、低級アルコール高濃度水溶液系等にも、
被可溶化物質を透明に可溶化することが要求される。前
述の公知各種可溶化剤はあくまても水相中への被可溶化
物質の有効な可溶化剤てはあつても、水相中へ溶解する
低級アルコールが含有される系においても有効であると
は限らない。一般に５５重量％のエタノール水溶液中へ
の可溶化は、Ｈ上−Ｂ価を水相用の１２〜１８を１０〜
１４と整え直しても、被可溶化物質と同量水準で充分な
る可溶化能を有する可溶化剤は殆んど存在しなくなる。
本発明者らは鋭意研究の結果３５重量％以上の高濃度低
級アルコール水溶液中に於ても被可溶化物質と同量か又
はそれ以下の量て充分可溶化能力のある新規なる可溶化
剤を発明したものである。

具体的には、酸化プロピレンを付加した炭素数２０〜４
４の高級飽和分岐鎖一級アルコールエーテル母核、好ま
しくは分子量９００以上の親油性基に、Ｈ上−Ｂ価が８
〜１２になる様計算された酸化エチレンを付加重合させ
合成した。本発明において高級飽和分岐鎖一級アルコー
ルは、直鎖飽和脂肪族アルコール例えば、デカノール、
ドデカノール、テトラデカノール、ヘキサデ・力ノール
、オクタデカノール、アイコサノール、ドコサノール等
のゲルペット反応により２量化された高級アルコールが
利用される。

分子量９００以上の酸化プロピレン付加母核は具体的に
は、Ｃ２Ｏアルコールの場合は酸化プロピレン１１モル
付加物以上であり、Ｃ，，アルコールの場合は酸化プロ
ピレン５モル付加物以上である。こような分子量９００
以上の酸化プロピレン付加母核における高級飽和分岐鎖
一級アルコールの炭素数と酸化プロピレン付加モル数の
関係を第１図に示す。

更に、分子量９００以上の親油性、酸化プロピレン付加
）母核を用いＨ上−Ｂ価８〜１２に相当すｊる酸化エチ
レン付加モル数は、Ｃ３６アルコール酸化プロピレン８
モル付加母核の場合、酸化エチレン１１〜３５モル付加
となり、Ｃ，６アルコール酸化プロピレン２０モル付加
母核の場合、酸化エチレン１０〜４５モル付加物となる
。

このような分子量９００以上の親油性（酸化プロピレン
付加）母核に対する酸化エチレン付加モル数とＨ上−Ｂ
価との関係を第２図に示す。

又分子量９００以上の親油性母核自身のＨ上・Ｂ価はＣ
４４アルコール酸化プロピレン５モル付加”物の２．７
よりＣ２Ｏアルコール酸化プロピレン３０モル付加物の
７．２までである。

公知可溶化剤の親油性母核自身のＨ上−Ｂ価はオレイル
アルコールの２．８よりソルビタンモノオレートの８．
３でＨ上・Ｂ価幅は異つた親油性母核間てしか得られな
い。又、その分子量は硬化ヒマシ油母核の９３２が最大
てある。このような公知可溶化剤の親油性母核に対する
酸化エチレン付加モル数とＨ上−Ｂ価との関係を第３図
に示す。

以上の如き可溶化剤の親油性母核のＨ上−Ｂ価差及び分
子量差は高濃度低級アルコール水溶液中の可溶化系に於
ては重要な要因てある。以上のことを証明するために、
本発明品及び公知可溶化剤中より同一のＨ上−Ｂ価を有
する試料を選択し、高濃度低級アルコール水溶液中での
可溶化試験を行つた。

第４図より明らかな如く、本発明品及び硬化ヒマシ油母
核の可溶化剤が特に、低分子量母核可溶化剤より優れて
いることが明白てある。即ち、エタノール重量％に対し
て可溶化剤の重量が極く少量（１．０以下）て極めて優
れた可溶化力を示したことである。このことは、親油性
基の分子量効果、すなわち鎖長が大きいほど良好な可溶
化剤であることを表わしている。

言換えればミセル内での被可溶化物質の吸着座が多いこ
とによるものと考えられる。第４図にて用いた被可溶化
物質としての香料のＨ上−Ｂ価は、約５．３であり、可
溶化剤母核のＨ上−Ｂ価とほぼ同一の本発明品が特に優
れた可溶化力を示している。このことは、ソルビタンモ
ノオレート母核（Ｈ上−Ｂ価８．３）物がまつたく可溶
化出来なかつたことより、可溶化剤母核自身のＨ上−Ｂ
価も可溶化能に重要な要因であるこが理解される。以上
の如く、本発明品は、高濃度低級アルコール水溶液中で
の可溶化剤として、被可溶化物質のＨ上−Ｂ価に類似し
た親油性母核を自由に選択てき又、分子量９００以上と
大きく、高濃度低級アルコール水溶液中でのミセル形成
能も大きいと同時に、ミセル内での被可溶化物質の吸着
座拡大に於ても、理想的なエーテル型非イオン可溶化剤
である。

次に本発明品の合成の実施例を示す。

実施例１ポリオキシエチレン２６ポリオキシプロピレン１８一２
−ヘキサデ゛シルーアイコシールアルコールエーテルの
合成２−ヘキサデシルーアイコサノール１モルと触媒と
して苛性カリ０．３重量％をオートクレーブ中に仕込み
、オートクレーブ中の空気を乾燥窒素で置換した後、攪
拌しながら１５０′Ｃとし触媒を完全に溶解する。

次に冷却された滴下装置により酸化プロピレン２０モル
を滴下させ、上記条件のまま４時間攪拌し、反応終了後
３０〜４吟間攪拌を続ける。空冷後反応容器より反応組
成物を取り出しリン酸て中和し、ＰＨ６〜７とする。さ
らに含有する水分を除去するため、減圧１０ｒＴ１ｍＨ
ｇＦ１００℃て３０分処理する。処理後生成した塩を除
去するため戸布沖過処理を室温で行い、再度−２゜Ｃに
て未反応アルコールを除去するため、沖布洒過処理を行
う。得られた２−ヘキサデシルーアイコサノールのポリ
オキシプロピレン付加物の物性は以下の如くである。粘
度（２１０プＦ）１９．９センチストークス以下Ｃｓｔ
・と表わす。

水酸基価３５．６、平均分子量１５７６ＰＨ．６．６、
濁り点０〜２、Ｃ１凝固点−１０〜一１７！′Ｃ１酸化
プロピレン平均付加モル数１８．０，．Ｈ・Ｌ●Ｂ価５
．５てある。次に、ポリオキシプロピレン１８−２−ヘ
キサデシルアイコシールアルコールエーテル１モルと触
媒として苛性カリ０．鍾量％を再度オートクレーブ中に
仕込み、オートクレーブ中の空気を乾燥窒素て置換した
後、攪拌しながら温度１４０〜１６０℃とし触媒を完全
に溶解する。

次に冷却された滴下装置により酸化エチレン２５モルを
滴下させ、上記条件のまま４時間攪拌し、反応終了後３
０〜４紛間熟成攪拌を続ける。空冷後反応容器より反応
組成物を取り出し、酸化プロピレン付加時と同様の処理
を行う。生成した塩は熟時戸布ｐ過を行い製品とする。
必要に応じメタノールヘキサン洗滌を行い未反応酸化プ
ロピレン付加物を除去する。製品物性は、溶剤洗滌後、
粘度（２１０るＦ）３９６ＣＳｔ・水酸基価１５．０１
平均分子量２７２８、ＰＨ５．７、疑固点４７Ｃ酸化エ
チレン平均付加モル数２６．０．．Ｈ上−Ｂ価１０．５
である。実施例２ポリオキシエチレン２５．５ポリオキシプロピレン５．
８−２−アイコシールーテトラコシールアルコールエー
テルの合成２−アイコシールーテトラコサノール１モル
と触媒として苛性カリ０．鍾量％をオートクレーブ中に
仕込み実施例１と同様の処理を行う。

但し合成例２の場合は酸化プロピレン５モルを滴下し、
反応組成物を得、水分処理後触媒としての苛性カリをリ
ン酸塩として除去し、未反応アルコールはやはり実施例
１と同様の方法て系外に泊過除去する。得られた２−ア
イコシールーテトラコサノールの酸化プロピレンー付加
物の物性は以下の如く゛である。粘度（２１０ピＦ）１
８．０ＣＳｔ．水酸基価４７．λ平均分子量９００ＰＨ
．６．２、濁り点２℃、凝固点−１０℃、酸化プロピレ
ン平均付加モル数５．ヌＨ上−Ｂ価２．８てある。

次に、実施例１とまつたく同様に酸化エチレン２５モル
を滴下して付加反応させ、２ーアイコシールーテトラコ
サノールのポリオキシプロピレンポリオキシエチレン付
加物を得る。本品はアルコール出発物質が分子量大きく
酸化プロピレン付加も又酸化エチレン付加も、Ｃ３６ア
ルコーｌル時より未反応が多いため、かならずエタノー
ルヘキサン洗滌を行う。製品物性は、粘度（２１００Ｆ
）３４８ＣＳｔ．水酸基価２０２平均分子量２０２２、
ＰＨ６．へ凝固点４０゜Ｃ酸化エチレン平均付加モル数
２５．＼Ｈ上−Ｂ価１０．４である。

次に本発明の実施例を示す。

（％は重量％である。）実施例３Ｈ上−Ｂ価５．０のフローラル系香料１％の５５％エタ
ノール水溶液中への可溶化（３），（４）を（２）に均
一に溶解したものを（１）中に室温で攪拌しながら加え
る。

この可溶化系は５〜５０℃サイクル恒温槽中２ケ月間安
定であつた。上記可溶化系に０．１％クエン酸を添加し
弱酸性としても５〜５０℃サイクル恒温槽中での安定性
には変化がなかつた。

同様に０．１％のＮａＯＨを添加し弱アルカリ性として
もその安定性は弱酸性時と同様まつたく変化がなかつた
。実施例４実施例３の香料１％の３５％イソプロパノール水溶液中
への可溶化（３）、（４）を（２）に均一に溶解したも
のを（１）中に室温で攪拌しながら加える。

この可溶化系も実施例１と同様、中性、弱酸性、弱アル
カリ性時、５〜５０．℃サイクル恒温槽中２ケ月間安定
であつた。比較例１ポリオキシエチレン３０硬化ヒマシ
油エーテル０．２％による、実施例３の香料１％の５５
％エタノール水溶液中への可溶化実施例３及び４と同様
の可溶化系を作成し、その安定性を比較した。

中性域では実施例３、４と差がなかつたが、弱酸性域で
はエタノール系、イソプロパノール系共にカスミ（濁り
）が生じ２力月後沈澱物を形成した。市販可溶化剤中、
最も高濃度低級アルコール水溶液中に可溶化能を有する
ポリオキシエチレン３０硬化ヒマシ油エーテルではある
が、本発明品と比較する場合、特に弱酸性下にて差を生
じた。

実施例５Ｈ上ＩＢ価２．６のビタミンＥアセテート１％
の５５％エタノール水溶液中への可溶化（３）、（４）
を（２）に均一に溶解したものを（１）中に室温で攪拌
しながら加える。

この可溶化系も実施例３と同様、中性、弱酸性、弱アル
カリ性時、５〜５０℃サイクル恒温槽中２ケ月間安定で
あつた。実施例６実施例５のビタミンＥアセテート１％
の３５％イソプロパノール水溶液中への可溶化（３）、
（４）を（２）に均一に溶解したものを（１）中に室温
で攪拌しながら加える。

この可溶化系も実施例５と同様、中性、弱酸性、弱アル
カリ性時、５〜５０℃サイクル恒温槽中２ケ月間安定て
あつた。実施例７Ｈ上−Ｂ価２．７の力プリン酸トリグ
リセライド油分１％の５５％エタノール水溶液中への可
溶化（４）ポリオキシエチレン２５ポリオキシプロピレ
ン９−２−アイコシールーテトラコシール０．２（３）
、（４）を（２）に均一に溶解したものを（１）中に室
温て攪拌しながら加える。

この可溶化系も実施例３と同様、中性、弱酸性、弱アル
カリ性時、５〜５０℃サイクル恒温槽中２ケ月間安定て
あつた。比較例２ポリオキシエチレン３０硬化ヒマシ油
エーテル０．２％による実施例５のビタミンＥアセテー
ト及び実施例７の力プリン酸トリグリセライド油分１％
の５５％エタノール水溶液中への可溶化実施例５及び７
と同様の可溶化系を作成し、その安定性を比較した。

ポリオキシエチレン（至）硬化ヒマシ油エーテル０．２
％水準では共にカスミを生じ、Ｈ上−Ｂ価の低い被可溶
化物質に対しては、本発明品に比較し、可溶化能が低下
した。以上の如く、本発明による可溶化剤は、（１）高
濃度低級アルコール水溶液中では無類の可溶化能を有し
、（２）被可溶化物質のＨ上−Ｂ価に親油性母核のＨ上
−Ｂ価を近似させることが出来る自由性を有し、（３）耐酸性下、耐アルカリ性下での安定性も良好で、
（４）高級飽和分岐鎖一級アルコールを用いているため
に、酸化安定性も望め、変色、変敗が少い。

（５）さらに酸化プロピレン付加反応を先行させること
により、一級アルコール母核の未反応物を最少にするこ
とが可能て、その精製分離は極めて容易である。

等の特徴を具備する、新規にして、進歩性の高い発明で
ある。

次に化粧品、特に高濃度低級アルコール水溶液を含有す
るヘアトニツク及びアフターシエーピング狛−シヨンの
具体的実施例を示す。

尚、本発明は化粧品のみならず医薬品等にも利用できる
ものである。

実施例８ヘアトニツク２〜８を１に溶解し、室温で攪拌しながら９に加え、調
色淵過後、充填し製品とする。

実施例９アフターシエープローシヨン５ポリオキシエチレン２５ポリオキシプロピレン９−
２−アイコシールーテトラコシール２〜７の各成分を１
に透明に溶解したものを、８〜９の各成分を配合したも
のに室温で攪拌しながら加える。

これを十分に攪拌後ｐ過し充填し、製品とする。

【図面の簡単な説明】

第１図は分子量９００以上の酸化プロピレン付加母核に
おける高級飽和分岐鎖一級アルコールの炭素数（横軸）
と酸化プロピレン付加モル数（縦軸）の関係を表わす。

Claims

【特許請求の範囲】１（１）一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、ＣＨ＿３（ＣＨ＿２）ａおよびＣＨ＿３（ＣＨ
＿２）ｂは直鎖アルキル基であり、ａ＝７〜１９、ｂ＝
ａ＋２を示す。Ｘは▲数式、化学式、表等があります▼、ｎ＿１は平均
付加モル数で５〜３０（但し、高級飽和分岐鎖アルコー
ル母核とあわせ全分子量が９００以上のポリオキシプロ
ピレン付加物を示す。）、Ｙは−（ＣＨ＿２ＣＨ＿２Ｏ）ｎ＿２−、ｎ＿２は
平均付加モル数で５〜３０を示す。〕で表される高級飽
和分岐鎖一級アルコールのポリオキシプロピレンポリオ
キシエチレン付加物よりなる高濃度低級アルコール水溶
液用の可溶化剤。