JPH04124165A

JPH04124165A - 二鎖または三鎖二親水基型化合物

Info

Publication number: JPH04124165A
Application number: JP2243462A
Authority: JP
Inventors: Mitsuo Okahara; 岡原　光男; Yoshiki Masuyama; 新樹益山; Yasushi Sumida; 康史炭田
Original assignee: Kanebo Ltd
Current assignee: Kanebo Ltd
Priority date: 1990-09-12
Filing date: 1990-09-12
Publication date: 1992-04-24
Anticipated expiration: 2014-06-21
Also published as: JP2907517B2

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】〔産業上の利用分野〕本発明は、優れた界面物性を有する新規化合物に関し、
さらに詳しくは、化粧品、医薬品なとの分野において、
乳化剤１分散剤、可溶化剤、洗浄剤１石灰石ケン分散剤
、リポソーム形成剤として利用可能な新規化合物チオる
（化合物（Ｉ）、（ＩＩ））。

その中間体として育用な化合物（化合物（Ｉ　）、　（
ＩＶ　））に関する。

〔従来の技術〕

一分子か疎水基と親水基から成る両親媒性化合物として
は、これまで主として「−鎖一親水基型」（石ケン、Ｓ
ＤＳ、　　ラウリルポリクリコールエーテルなと）、「
−鎖二親水基型」　（アルキ／Ｌノフェニルエーテルシ
スルホン酸塩なと）、１″二鎖−親水基型」（１ノンチ
ン、ンアルキルノメチルアンモニウムクロリトなと）の
ものか知られている。

−鎖一親水基型のものはもっとも一般的な界面活性剤て
あり、乳化１分散、起泡、可溶化、ｆｊｃ浄浸透なとの
作用に基つき各方面で広範に使用されている。

一組二親水基型化合物は一鎖一親水基型に比へて水溶性
か良好である上に、界面活性能もすぐれているという特
徴か見出されすてに工業製品として入手可能である。

一方天然のレンチンに代表される二鎖−親水基型化合物
の中で、疎水鎖長の短いものは浸透剤として利用されて
おり、疎水鎖長の長いものは生体膜モデル二分子膜ベシ
クル構築剤として、この１０年間に研究か急速に進展し
てきた。

（発明か解決しようとする課題〕しかし、上記のような一つの親水基と一つの疎水基の組
み合わせ、一つの親水基と二つの疎水基の組み合わせ、
または二つの親水基と一つの疎水基の組み合わせては、
臨界ミセル濃度や表面張力低下能を改良するのに限度か
あるため、洗浄性や乳化性の向上（高性能化）、少量で
、二分子膜やＬＢ膜等の膜や、金属カチオンとの錯体等
を形成することのできる性能の付加（複合機能化）等に
も限界があった。

従って本発明の目的は、従来の界面活性剤よりも臨界ミ
セル濃度か低く、表面張力低下能に優れ、高い性能、及
び各種の複合機能か期待できる、新規な両親媒性化合物
を提供することにある。

〔課題を解決するための手段〕

本発明は、（１）下記−船蔵（Ｉ）、または（Ｉ［）で表される０
２’ ＺＺ２（但しＲｌ　、　Ｒ”は炭素数８〜３０の直鎖または分
岐鎖のアルキル基またはアルキルア−ル基を、Ｒ”、Ｒ
’はメチル基あるシ）（よ炭素数８〜３０の直鎖または
分岐鎖のアルキル基またはアルキルアリール基を、ｚ’
，ｚ’は、ＳＯ．Ｍ，。

（ＣＨｚ）ｎｓＯ．Ｍｚ，ＣＨ２Ｃ００Ｍ３，　　Ｐ（
ＯＭ．）（ＯＭ＋）。

（ＣＨ２ＣＨＪ）ｍＨのいずれかを表し、Ｍ，−Ｍ＋ま
、Ｈ”　、’ＮＨ４’　、　ｈａ”　、に’　、　　ア
ルカノールアミンから誘導されるカチオンのいずれかを
表し、ｎは２〜４．ｍは１〜４０の整数を表す、）及び（２）　　下記一般式（■）、または（ＩＶ）て表され
る二鎖または三鎖二親水基型化合物叶ＯＨ（但し、Ｒ表す。）である。

〜Ｒ４は請求項（１）と同じものをちなみにＲ’、Ｒ’かＣＨ，の化合物（Ｉ）〜（ＩＶ）
か二鎖型、Ｒ’、Ｒ’か炭素数８〜３０の、直鎖または
分岐鎖のアルキル基またはアルキルアリール基の化合物
（１）〜（■）か二鎖型である。

本発明の化合物（Ｉ）、　　（■）は一般に両親媒性て
あり、水溶液中あるいは、低級アルコールアセトン、塩
素化炭化水素、炭化水素系、ヘンゼン、トルエンなとの
有機溶媒中で界面活性能を示し、特に二鎖型は二鎖型よ
りも臨界ミセル濃度表面張力低下能か低く、より高性能
の界面活性剤として作用しつる。

本発明の化合物（ＩＩ［）、　　（ＩＶ）は一般に水に
不溶であるか、油溶性の界面活性剤・香粧品配合剤・乳
化剤等として用いることかできる他、本発明の化合物（
Ｉ）、（ＩＩ）を合成する為の中間体として有用である
。

本発明の二鎖または三鎖二親水基型化合物は、例えば、
工業的にも入手しやすい素材であるＮ−アシルジェタノ
ールアミンまたは０−アルキルグリセロールを出発物質
として用い、それらのジグリノンルエーテル化、長鎖ア
ルコールによるオキシラン環開環反２．続いてその結果
生成するノヒトロキノ化合物の二つの水酸基の修飾反応
、という一連の操作を実施することにより、合成するこ
とかてきる。

より具（本釣には、一般式（Ｉ）て表される中間体化合
物は、例えば次の様にして合成することができる。

Ｎ−アシルジェタノールアミンを、ペンシルトリオクチ
ルアンモニウムクロリド等の相間移動触媒、及びＮａ、
ＯＨ，ＫＯＨ等のアルカリ金属水酸化物の存在下、エビ
クロロヒドリンと反応させることによってジグリシジル
エーテル化する（顧池田、岡原、５ＹＮＴＨＥＳＩＳ、
１９８５年。

６４９−６５１頁参照）、次いてアルカリ金属存在下、
長鎖アルコールにより開環することによって化合物（Ｉ
［［）か得られる。

一般式（Ｉ）で表される化合物は、以下に示すような方
法で、化合物（Ｉ［）の二つの水酸基を修飾することに
よって得ることかできる。

水酸基の修飾方法としては、クロロスルホン酸との反応
による硫酸エステル塩の生成、サルトン類あるいはイセ
チオン酸との反応による末端スルホノ酸塩アルキルエー
テルの生成、ハロ酢酸塩との反応による末端カルボン酸
塩アルキルエーテルの生成、ポリリン酸との反応による
リン酸エステル塩、酸化エチレンとの反応によるポリオ
キシエチレンエーテルの生成等を挙げることができる。

粗生成物は、低級アルコール類からの再結晶。

あるいは適当な溶媒系（例えばエタノール−ヘキサン混
合溶媒）を溶離液とする、ンリカゲルクロマトグラフィ
ーにより精製することかてきる。

一般式（ｎ）、（ＩＶ）で表される化合物は、上記の方
法において、Ｎ−アシルジェタノールアミンの代わりに
、１−０−アルキルグリセロールを用いることによって
同様に合成することができる。

このようにして得られた本発明の化合物（Ｉ）。

（ｎ）は、分子内に２個の親水基と２個または３個の疎
水基を有する為、従来の界面活性剤に比べて、臨界ミセ
ル濃度（ＣＭＣ）か著しく低く、表面張力低下能（γＣ
ＭＣ）にも優れている（第１表参照）。

但Ｌ、化合８　（ｒ　）、　（Ｉ［）　ノうちＭ、　〜
Ｍ、か水素イオンのものは、使用時に方性ソーダやトリ
エタノールアミン等と供に用いることによって界面活性
能を示すことかできる。

ここで言う表面張力低下能とは、界面活性剤水溶液か臨
界ミセル濃度以上において示す最小表面張力を意味して
おり、この値か小さい程、表面張これに対して、例えば
公知の界面活性剤であるＲ５０２Ｎａ　（Ｒ＝ＣＩ　Ｈ
１？、Ｃｌ０Ｈ１）゜Ｃｌ−Ｈ□）では、ＣＭＣはいず
れも１０−’Ｍのオーダー、γＣＭＣはいずれも４０ｍ
Ｎ／ｍ以上の値である。

本発明の化合物（１）、（ＩＩ）は、例えば化粧品医薬
品等の分野において、乳化剤１分散剤７可溶化剤、洗浄
剤１石灰石ケン分散剤、リポソーム形成剤として用いる
ことかできる。

その際、乳化剤１分散剤、リポソーム形成剤としては、
比較的疎水鎖長の長いもの、可溶化剤。

洗浄剤としては比較的疎水組長の短いものか特に好まし
い。

本発明の化合物（Ｔ）、（Ｉ［）は、その他の公知の界
面活性剤（非イオン性、アニオン性、カチオン性１両性
）等と、適宜組み合わせて使用することもできる。

本発明の化合物は、ＣＭＣ，γ。。が低いため、通常の
界面活性剤よりも少ない量て充分な効果か得られる。

〔実施例〕

以下、実施例を挙げて、本発明を更に詳細に説明する。

尚、試料溶液の表面張力は、２０°Ｃにおいてウィルヘ
ルミーガラスプレート法により測定し、表面張力と対数
濃度の関係のプロットから、ＣＭＣとγ。。を求めた。

実施例１　（Ｒ’　＝Ｃ，、Ｈ，、、Ｒ’　＝ＣＨ，で
ある化合物（Ｉ［Ｉ）；　　Ｃｍ）−Ａ）２００ｍｌ四つロアラスコに、エピクロルヒドリン５５
．５１ｇ　（０，６０ｍｏ！り、硫酸水素テトラブチル
アンモニウム（触媒量）、水酸化ナトリウム５、０５　
ｇ　（０，１２ｍ　Ｏ１）を入れ、４０°Ｃにて攪拌し
、そこへＮ−アセチルジェタノールアミン４．４１　ｇ
　（０，０３ｍｏ！りを１時間かけて滴下し、更に５０
°Ｃにて１時間攪拌した。これを浜過、蒸留し、Ｎ−ア
セチルジエタノールアミンジグリノジルエーテル５．１
９　ｇ　（０，０２ｍ　ｏ　Ｒ）を得た。

別の２００ｍＲ四つロアラスコに、ｎ−デシルアルコー
ル２８．５　ｇ　（０，１８ｍ　ｏ　ｌ　）を入れ、７
０゛Ｃて金属カリウム１．１７ｇ　（０，０３ｍｏｒ）
を溶解させた。そこに、先のＮ−アセチルンエタノール
アミンシグリノンルエーテル５．１９　ｇ（０，０２ｍ
ｏｆ）を１時間かけて滴下し、８０°Ｃて１２時間攪拌
した。その後、室温まで冷却し、１０％塩酸で中和して
分液堀斗に移し、塩化メチレン（１５０ｍＡＸ３回）−
水（１５０ｍ１）系で抽出した。塩化メチレン層を集め
て無水硫酸マグネシウムで乾燥後、不溶分を？ｌｓ別し
、浜液を減圧下で蒸留して塩化メチレンと過剰のｎ−デ
シルアルコールを留去した。残留物を、アセトン−ヘキ
サンを溶離液とするノリ力ゲルクロマトグラフィーによ
り精製し、無色液体の化合物（Ｉ［［）　−Ａ５、３０
　ｇ　（収率的４６％）を単離した。

（ＩＩＩ）　−Ａの物性ＩＲ（ｎ　ｅ　ａ　ｔ）　　：　ｖ　（ｃｍ−’）３４
００、２９３０．　＋６３０．１４６０．１）２０ＭＡ
ＳＳ：ｍ／ｅ（相対強度）５７６［（Ｍ＋１）”　、１５］、　３４４［ＩＱＯ］
。

＋（−ＮＭＲ（ＣＤＣ１，）：δ（ｐｐｍ）０．８９（
ｔ、６Ｈ）、　　１．３０−１．６５（ｍ、３２）ｔ）
。

２．１６（ｓ、３）１）、　　３．１５−４．０５（ｍ
、２４Ｈ）実施例２　（Ｆ！’　＝Ｃ，。Ｈ，、、Ｒ’
　＝Ｃ，Ｈ，、である化合物（ＩＩＩ）；　　（Ｉ）−
Ｂ）実施例１の製法にならい、Ｎ−了セチルノエタノー
ルアミン４．４１　ｇ　（０，０３ｍ　ｏ　ｌ　）の代
わり（こ、Ｎ−デカノイルジェタノールアミン（０．０
３ｍｏ！りを用いて、無色液体の化合物（Ｉ）−ＢＩｏ
．６ｇ（収率的７７％）を得た。

（Ｉ［）−Ｂの物性ＩＲ　（ｎｅａ　ｔ）：　ｖ　（ｃｍ−’）３４００、
　２９３０，　２８５０，　＋６２０．　１４６０。

ＭＡＳＳ：ｍ／ｅ（相対強度）６８８［（Ｍ＋　１）”　、　＋３］，　４５６［１０
０］１（−ＮＭＲ　（ＣＤＣＩ！３　’）：δ（ｐｐｍ
）０、　８８（ｔ，　９Ｈ）、　　１．　１８　−　１
．　６７（ｍ，　４６Ｈ）。

Ｚ３５（ｔ，２Ｈ）、　　２．８１（ｓ，２Ｈ）。

３、　３７　−　３．　９３（ｍ．　２２Ｈ）実施例３
　（Ｒ’　＝Ｃ，。Ｈ２，、Ｒ”　＝Ｃ．Ｈ，。

Ｚ’　＝（ＣＨ２）Ｉ　ＳＯｓ　Ｎａである化合物（Ｉ
）；　　（Ｉ）−Ｂ．）２　０　０ｍ！！三つロアラスコに蒸留精製し乾燥させ
たテトラヒドロフラン（ＴＨＦ）５　０ｍ１を入れ、ヘ
キサンで処理した水素化ナトリウム０．８０ｇ（０．０
２ｍｏｌ）を加え、３０°Ｃで攪拌しながら、化合物（
ＩＮ）−８３．４４ｇ　（０．００５ｍｏｌ）のＴＨＦ
　（Ｉ　Ｏｍ！り溶液を３０分かけて滴下した後、反応
系を６０°Ｃに昇温し、続いてプロパンサルトン１４　
４　ｇ　（０．０　２ｍｏＡ）のＴＨＦ（１０ｍ！り溶
液を滴下した。ＴＨＦ還流条件下、２４時間攪拌し、室
温に冷却後、メタノール２０ｍｌを加え未反応の水素化
ナトリウムを失活させ、溶媒を減圧下で留去した。残留
物をｎ−ブタノール（１００ｍｆＸａ回）−水（１　５
　０ｍｊ？）系で抽出し、有機層を無水硫酸マグネシウ
ムにて乾燥後、固体分を濾別し、濾液より溶媒を留去し
た。

残留物をエタノール−ヘキサン溶離液を用いたシリカゲ
ルカラムクロマトグラフィーにより精製し、白色ワック
ス状の化合物（Ｉ）　　Ｂ＋３．２２ｇ（収率的６６％
）を単離した。

（Ｉ）−Ｂ．の物性ＩＲ　（ｎ　ｅ　ａ　ｔ）　　：　ｖ　（ｃｍ−’）２
９３０、　２８４０．　１６２０．　１，４４０．　１
２００。

１）ＯＨ−ＮＭＲ　（ＣＤＣｆ，）：δ（ｐｐｍ）０、８７（
ｔ．９Ｈ）、　　１．２Ｇ−１．８０（ｍ．４６Ｈ）。

２、　００　−　２．、　１．５（ｍ，　４Ｈ）、　Ｚ
　３７　−　２．　５０（ｍ。

２）１）、　２．、　８８　−　３．　１２（ｍ．　４
Ｈ）、　　３．　３３　−　４、３５（ｍ．　２６Ｈ）０、０５重量％以下の濃度で０〜１００°Ｃの水に可溶ＣＭＣ　：　７．８ＸＩ　Ｏ−’Ｍ７　ＣＩＩＣ　　：　２　８．　Ｏ　ｍＮ／　ｍ実施例
４　（Ｒ’　＝Ｃ，。Ｈ　！ｌ＋　Ｒ　’　＝　Ｃ　＊
　Ｈ　ｌ＠＋Ｚ　’　”　Ｃ　Ｈ　ｔ　Ｃ　Ｏ　Ｏ　Ｎ
　ａである化合物（Ｉ）；　　（１）−Ｂ．’）２　０　０ｍｊ’四つロアラスコに化合物（ＩＩＩ）−
８３、４　４　ｇ　（０．０　０　５ｍｏＩり　、　　
ｔ−ブタノール８　０ｍｉ！を入れ、６０℃で金属ナト
リウム０．６９ｇ（０，０３ｍｏｆ）を溶解させｔこ。

そ二にブロモ酢酸２．０８ｇ　（０，０１５ｍｏｆ）の
ｔ−ブタノール（２０〜ｌ）溶液をＩｏ分かけて滴下し
、その後８０°Ｃて２４時間攪拌した。室温まで冷却し
、減圧下、溶媒を留去する。得られた残留物を、ｎ−ブ
タノール（１００〜ｌＸ３回）−水（１５０ｍ！り系で
抽出し、有機層を無水硫酸マグネシウムで乾燥後、固体
分を濾別し、濾液より溶媒を留去した。残留物をイノプ
ロバノールーヘンゼン溶離液を用いたシリカゲルカラム
クロマトグラフィーにより精製し、白色ワックス状の化
合物（Ｉ）−Ｂ、２．３３ｇ　（収率的５５％）を単離
した。

（Ｉ）−Ｂ、の物性ＴＲ（ｎ　ｅ　ａ　ｔ）　　：　ｖ　（ｃｍ”’）２９
５０、２８５０．１６５０．１６＋０．１４６０゜’Ｈ
−ＮＭＲ（ＣＤＣＡｔ　）　δ（ｐｐｍ）０．８８（ｔ
、９Ｈ）、　　１．２０−１．８０（ｍ、４６）１）。

２−４２（ｍ、　２Ｈ）、　３．３０−４．２０（ｍ、
　２２）１）。

４、３５（ｓ、　４）１）０．０５重量％以下の濃度て０〜ｌ　００　’Ｃの水に
可溶ＣＭＣ：　　１．２Ｘ　ｌ　　Ｏ−”Ｍ（ｐＨ１）水溶
液中） γ。２、：　３０．　ＯｍＮ／ｍ　’ 実施例５　（Ｒ３＝Ｃ，Ｈ，、、Ｒ’　＝ＣＨ，である
化合物（ＩＶ）：　　（ＩＶ）−Ａ）水酸化ナトリウム
５．０５　ｇ　（０，１２ｍ　ｏ　ｒ　）を１０、１．
　ｇ　（０，２４ｍ　ｏ　ｌ　）に、Ｎ−アセチルレノ
エタノールアミ：／４．４１　ｇ　（０，０３ｍｏｎ）
を１−〇−メチルグリセロール６、３６　ｇ　（０，０
６ｍ　ｏ　ｒ！　）に、ｎ−デンルアルコール２８．５
ｇ　（０，１８ｍｏＡ）をｎ−オクチルアルコール２３
゜４　ｇ　（０，１８ｍｏｆ）に代える以外は、実施例
１と同様に行し１、無色液体の化合物（ＩＶ）　−Ａ９
．５２　ｇ　（収率的６６％）を単離した。

（ＩＶ）　−Ａの物性ＩＲ（ｎ　ｅ　ａ　ｔ）　　：　ν（ｃｍ−’）３４２
０２９００、２８４０．１４６０．１３７０ＭＡＳＳ：
ｍ／ｅ（相対強度）４７９［（Ｍ＋Ｉ）′″　、　　４８］、５７［１００
］Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｆｆｉ、）　　　δ　（ｐｐｍ）
０．８５（ｔ、６Ｈ）、　　１．２０−１．６０（ｍ、
４Ｈ）。

’ｌ　６９（ｓ、　２Ｈ）、　　３．２６−３．９８（
ｍ、　２２ｔ（）実施例６　（Ｒ’　＝Ｃ，Ｈ，、、Ｒ
’　＝Ｃ，。Ｈ２１である化合物（ＩＶ）；　　（ＩＶ
）−Ｂ）Ｎ−アセチルジェタノールアミン４．４　＋、
　ｇ（０，０３ｍｏｆ）を１−０−デンルグリセロール
６、９６　ｇ　（０，０３ｍ　ｏ　Ｉ　）に、ｎ−デソ
ルアルコール２８．５ｇ（０，１８ｍｏｌ）をｎ−オク
チルアルコール１５．６　ｇ　（０，＋　２　ｍ　ｏ　
ｌ！　）に、金属カリウム１．１７　ｇ　（０，０３ｍ
　ｏ　ｌ　）を０．７８　ｇ（０，０２ｍｏｆ）に代え
る他は、実施例１と同様に行い、無色液体の化合物（Ｉ
Ｖ）−８８，９５ｇ（収率的７４％）を単離した。

（ＩＶ）−Ｂの物性ＩＲ，（ｎ　ｅ　ａ　ｔ）　　；　ｖ　（ｃｍ−’）３
４５０、２９３０．２８６０．１４７０．１）２０ＭＡ
ＳＳ：ｍ／ｅ（相対強度）６０５［（Ｍ＋　ＩＩ）”　　、２６］、６９［１００
］’Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣ１’、）　　・　δ　（ｐｐｍ
）０、８６（ｔ、　９１（）、　　１．２０−１．５９
（ｍ、　４０Ｈ＞’ｌ　６３（ｓ、　２Ｈ）、　　３．
３８−４．０２（ｍ、　２Ｈ１）実施例７　（Ｒ’　＝
Ｃ，Ｈ，□、Ｒ’　＝Ｃ，。Ｈ２Ｚ”　”　（ＣＨ２）
２　ＳＯｚ　Ｎａである化合物（ＩＩ）；（ＩＩ）−Ｂ
、）水素化ナトリウム０．８０ｇ　（０，０２ｍｏｌ）を０
．９６ｇ　（０，０２４ｍｏｆ）に、（Ｉ）−Ｂ３、４
４　ｇ　（０，００５ｍ　ｏ　ｌ　）を（ＩＶ）−Ｂ３
．６３ｇ（０，００６ｍｏｆ）に代えて、（ＩＶ）−Ｂ
のＴＨＦ溶液の滴下時間を３０分から２０分に代える他
は、実施例３と同様に行い、白色ワ・ンクス状の化合物
（Ｉｆ）　　Ｂ＋３．３２ｇ（収率的６２％）を単離し
た。

（ｎ）−Ｂ、の物性ＩＲ（ｎｅ　ａ　ｔ）：　ｖ　（ｃｍ−’）２９４０、
２８４０．１４５０．１２００．１）１０゜’Ｈ−ＮＭ
Ｒ（ＣＤＣｊ７．　）　δ（ｐｐｒｎ）０．８８（ｔ、
９Ｈ）、　　１．１５−　１．６１（ｍ、４０Ｈ）。

Ｌ　９５−２．２０（ｍ、４Ｈ）、　　：！、、９０−
　３．１４（ｍ。

４８）、３．３５−　３．９５（ｍ、２５Ｈ）０．０５
重量％以下の濃度て０〜１００°Ｃの水に可溶ＣＭＣ：　１．９　Ｘ　１．　Ｏ−’ＭγＣＭＣ・２８
−３　ｍ　Ｎ　／　ｍ実施例８（Ｒ’　＝Ｃｉ　ＨＩＴ、Ｒ“二Ｃ１゜Ｈ２，
。

Ｚ１＝ＳＯｚ　Ｎａである化合物（ＩＩｍ）（［）−Ｂ
、　）１００ｍ！！丸底フラスコに化合物（ＩＶ）−８３，６
３ｇ　（０，００６ｍｏｆ）、炭酸ナトリウム２．５４
　ｇ　（０，０２４ｍｏ！り、クロロホルム５０ｍｊ２
を入れ、０°Ｃて攪拌しなからクロロスルホン酸Ｚ８０
ｇ　（０，０２４ｍｏＡ）を３０分かけて滴下した。０
°Ｃて６時間攪拌した後、系にＩＯＮ水酸化ナトリウム
アルコール溶液を加えてｐＨ１０に調整し、溶媒を減圧
下留去した。残留物に熱エタノール４５ｍｊ’を加え、
不溶分を温時濾別し、濾液よりエタノールを留去した。

残留物をｎ−ブタノール（３０ｍｌ　　３回）−水（３
０ｍｆ）系で抽出し、有機層を無水硫酸マグネシウムて
乾燥後、不溶分を濾別し、濾液を減圧下濃縮し、残留物
をエタノール−クロロホルム溶離液を用いたンリカゲル
カラムクロマトグラフイーにより精製し、白色固体とし
て化合物（Ｉ［）　　８２２．９１ｇ　（収率約６７％
）を単離した。

（Ｉｎ）−Ｂ、の物性ＩＲ（ＫＢｒ）：　ｖ　（ｃｍ−’）３５００、２９５０．　＋６４０．１４８０．１２４０
．１）１０’Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣ１３）　　δ（ｐｐｍ
）０．８８（ｔ、９）１）、　　１．２０−１．７０（
ｍ、４０Ｈ）３、３５−４．００（ｍ、　１９Ｈ）、　
４．６０−４．８０（ｍ。

２Ｈ）。

０．１重量％以下の濃度で０〜１００°Ｃの水に可溶ＣＭＣ：８．０ｘｌＯ−’Ｍ γＣＭＣ：　　２　８．Ｏｍ　Ｎ　／ｍ実施例９　（Ｒ
’　＝Ｃ，Ｈ＋、、Ｒ’　＝Ｃ，。Ｈ７１゜Ｚ２＝Ｐ　
（＝０）（ＯＨ）、である化合物（ＩＩ）；（ＩＦ）　
−Ｂ、　）２００ｍｌ四つロアラスコに脱水乾燥したヘンセン５０
ｒｒ＋Ｉ！、ポリリン酸６．０８　ｇ　（ＨＣＯ１＋Ｐ
４換算０．Ｏ１８ｍｏＡ）を入れ、４５°Ｃて攪拌しな
がら化合物（ＩＶ）−８３，６３ｇ　（０，００６ｒｎ
ｏｆ）のヘンセン（２０ｍｌ＞溶液を３０分かけて滴下
した。その後、４５°Ｃて２４時間反応させた。室温付
近まで冷却し、水５０ｍｌを加え、続いて５０℃で６時
間攪拌した。系にエーテル１５０ｍＡを加えなから分液
ロートに移し、水層を除いた。さらに水１００ｍ１，２
Ｎ塩酸１００ｍｊ？水］００ｍＡを２回、の順序でエー
テル層を洗った。次に、５％水酸化ナトリウム水溶液１
５０ｍ１を加えながらエーテル溶液を５００ｍｊ！マイ
ヤーフラスコに移し、系を１時間攪拌した。その後再び
分液ロートに移し、水層を採取し、水層に濃塩酸を加え
てｐＩ（ｌに調整し、エーテル１５０ｍ１で３回抽出し
た。エーテル層を集め、水１５０ｍＡて洗い、ボウ硝て
乾燥後濾別し、濾液よりエーテルを留去し、白色ワック
ス状の化合物ぐＩＩ）　　Ｂ＋３．８０ｇ（収率８３％
）を単離した。

尚、ＴＬＣおよびＨＰＬＣ（メタノール溶離液。

ＯＤＳカラム）によって調へたところ、純粋な化合物で
あると確認された。

（ＩＩ）−Ｂ、の物性ＩＲ（ｎ　ｅ　ａ　ｔ）　　：　ｖ　（ｃｍ−’）３５
００、２９５０．２８６０．２３００．１６４０．１，
２２０゜’）ｌ−ＮＭＲ（ＣＤＣＡ、）、δ（ｐｐｍ）
０．８８（＋、９Ｈ）、　　１．２０−１．７０（ｍ、
４０）１）。

３、３６−４．０５（ｍ、　１９Ｈ）、　４．４０−４
．６０（ｍ。

２Ｈ）、　７．５０−８．７０（ｂｒ、　４Ｈ）Ｉ）ｆ
Ｈ＋＋”Ｐ−ＮＭＲ（ＣＤＣ１，／ＣＨＣＡ、、８５％
Ｄ、ＰＯ，外部標準） δ（ｐｐｍ）０（±０．５）（Ｓ）実施例１ｏ　（Ｒ’　：Ｃ＃　ＨＩＴ、　　Ｒ４＝ｃ　
１゜Ｈ７１゜Ｚ２＝　（Ｐ−○）（ＯＮａ）、である化
合物（ＩＩ）；（Ｉ［）　−Ｂ、　）化合物（ＩＩ）−
８，３，８０ｇ　（０，００５ｍｏ１）を１００ｍ１マ
イヤーフラスコ中、水酸化ナトＩＪウム０．８５　ｇ　
（０，０２ｍｏｆ）　エタノール（５０ｍｌ）溶液と１
時間攪拌し、その後減圧下エタノールを留去することに
より、白色ワックス状の化合物（ＩＩＩ）−Ｂ、４．２
５ｇ　（０，００５ｍｏｆ）か得られた。

（ＩＩ）−Ｂ、の物性０、１重量％以下の濃度て０〜１００°Ｃの水に可溶実施例１）　　（Ｒ，”　＝Ｃ＋　Ｈ＋＋、Ｒ’　＝Ｃ
３゜Ｈ７１゜Ｚｔ　”　　（ＣＨｔ　　ＣＨｌ　０）−
Ｈ（ｍは平均２０）である化合物（１）［）（ＩＩ）−Ｂ、　）ガス吹き込み用反応管に化合物（ＩＶ）−８３，６３ｇ
　（０，００６ｍｏＡ’）　、水酸化ナトリウム０、０
４　ｇを入れ、マグネット回転子により攪拌しなから、
１５０°Ｃて乾燥した酸化エチレンを吹き込んだ。系内
の重量か約１５ｇに達しな時占で吹き込みを終了し、窒
素ガスを吹き込む二とにより系内に残存している未反応
の酸化エチレンをパージし、室温付近まで冷却した。系
に水１００ｍｌを加えて分液ロートに移し、塩化メチレ
ン２００ｍ１て５回抽出し、を機層を集めて無水硫酸マ
グネシウムで乾燥後、濾別した。濾液より溶媒を留去し
、残留物を分取用ＧＰＣ液体液体クロマトラグラフイー
除分子１約１０００．　　クロロホルム溶媒）にて処理
することによって、未反応の（■）−Ｂ約１゜５ｇをカ
ットして、粘稠液体である化合物（Ｉｒ）　　Ｂａを得
た。

（Ｉ［）−Ｂｓの物性ＩＲ（ｎ　ｅ　ａ　ｔ）　　ν（ｃｍ−’）３４００、
２９００．１６４０．１４５０．１）ｌ１００Ｈ−Ｎ　
（ＣＤＣｆ、）：δ（ｐｐｍ）０．８８（ｔ、９）１）
、　　］、２０−１．　ＴＯ（ｍ、　４０Ｈ）３、３０
−４．１０（ｍ、約１８０１（）１重量％溶液の曇り点
ニア５°ＣＣＭＣ・＜　Ｉ　Ｏ−’Ｍ γ　ＣＭＣ：８゜０　　ｍ　Ｎ　／　ｍ比較例〜　３公知の界面活性剤について、ＣＭＣ及びγｔｉｃ〔発明の効果〕上述の如く、本発明か臨界ミセル濃度か低く、表面張力
低下能に優れた、高性能の化合物と、その製造に有用な
中間味を提供することは明らかである。

Claims

【特許請求の範囲】

（１）下記一般式（ I ），または（II）で表される二
鎖または三鎖二親水基型化合物 ▲数式、化学式、表等があります▼・・・（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼・・・（II）（但しＲ＾１，Ｒ＾２は炭素数８〜３０の直鎖あるいは
分岐鎖のアルキル基またはアルキルアリール基を、Ｒ＾
２，Ｒ＾４はメチル基あるいは炭素数８〜３０の直鎖あ
るいは分岐鎖のアルキル基またはアルキルアリール基を
、Ｚ＾１，Ｚ＾２は、ＳＯ＿３Ｍ＿１，（ＣＨ＿２）ｎＳＯ＿２Ｍ＿２，ＣＨ＿２ＣＯＯＭ＿３
，▲数式、化学式、表等があります▼，（ＣＨ＿２ＣＨ
＿２Ｏ）ｍＨのいずれかを表し、Ｍ＿１〜Ｍ＿５は、Ｈ
＾＋，ＮＨ＿４＾＋，Ｎａ＾＋，Ｋ＾＋，アルカノール
アミンから誘導されるカチオンのいずれかを表し、ｎは
２〜４，ｍは１〜４０の整数を表す。）（２）下記一般
式（III）、または（IV）で表される二鎖または三鎖二
親水基型化合物 ▲数式、化学式、表等があります▼・・・（III） ▲数式、化学式、表等があります▼・・・（IV）（但し、Ｒ＾１〜Ｒ＾４は請求項（１）と同じものを表
す。）