JPS6036554A - Thermoplastic resin composition - Google Patents

Abstract

PURPOSE:To provide a composition having improved heat resistance, impact resistance, surface gloss of the molded article, solvent resistance and paintability, by compounding a polyphenylene ether with a specific thermoplastic resin. CONSTITUTION:The objective composition is obtained by compounding (A) 5- 90wt% polyphenylene ether with (B) 95-10% thermoplastic resin having a vinyl cyanide content of 21-40% in the polymer and produced by polymerizing a monomer mixture composed of an aromatic vinyl compound, a vinyl cyanide compound (0-20% content) and optionally other copolymerizable vinyl monomers in the presence of a rubbery polymer to a conversion of 10-70%, and then polymerizing the remaining part of the monomer mixture, and (C) 0-85% other styrene resin.

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は耐熱性、耐衝撃性、成形品表面光沢。[Detailed description of the invention] The present invention has heat resistance, impact resistance, and molded product surface gloss.

耐溶剤性、塗装性の改良された熱可塑性樹脂組成物に関
する。This invention relates to a thermoplastic resin composition with improved solvent resistance and paintability.

ポリフェニレンエーテルは耐熱性・機械的性質・電気的
性質等に優れた性質を備えた樹脂として広く知られてい
る。しかしポリフェニレンエーテルは耐衝撃性が低い、
加工性が悪い、耐薬品性が劣る。高温で熱変色する。高
温でゲル化が起こる等の欠点を有しているため、単独で
はほとんど使用されておらず通常はポリスチレン・ゴム
変性ポリスチレンとの組成物である変性ポリフェニレン
エーテル樹脂として使用されている。変性ポリフェニレ
ンエーテル樹脂は優れた耐熱性２機械的性質。Polyphenylene ether is widely known as a resin with excellent properties such as heat resistance, mechanical properties, and electrical properties. However, polyphenylene ether has low impact resistance,
Poor processability and poor chemical resistance. Discolors due to heat at high temperatures. Because it has disadvantages such as gelation at high temperatures, it is rarely used alone and is usually used as a modified polyphenylene ether resin, which is a composition with polystyrene and rubber-modified polystyrene. Modified polyphenylene ether resin has excellent heat resistance and mechanical properties.

電気的性質、加工性等を有するために・自動車用部品、
事務機器、電気器具用部品等に巾広く使用されている。Due to its electrical properties, workability, etc.・Automotive parts,
Widely used in office equipment, parts for electrical appliances, etc.

通常ゴム変性ポリスチレンはゴム質重合体をスチレンモ
ノマーに溶解させた後、塊状−懸濁重合。Usually, rubber-modified polystyrene is produced by dissolving a rubbery polymer in styrene monomer and then performing bulk-suspension polymerization.

溶液重合等で得られている。It is obtained by solution polymerization etc.

この為溶液粘度、相転を有利に運ぶために使用するゴム
質重合体の量は自ずと限定され１通常はゴム変性ポリス
チレン中で１０　亜ｉ１　％付近以下である。この様な
ゴム変性ポリスチレン樹脂とポリフェニレンエーテルの
組成物は耐衝撃性が充分でない。更に耐衝撃性を改良す
る方法どしてゴム状弾性体を前記組成物に混合する方法
も行なわれているが、当組成物は熱変色し易い、耐衝撃
性がまだ充分でなく、加工性も劣るという欠点を有１−
ていた。又コム変性ポリスチレンとポリフェニレンエー
テルとの組成物は成形品表面光沢が悪い、塗装した場合
表面にクラック、クレーズ、吹い込み（塗膜表面に色ム
ラがでる）等の現象が発生し易く塗装性が悪い、耐溶剤
性が悪い等の欠点を有している。Therefore, the amount of rubbery polymer used to advantageously improve solution viscosity and phase inversion is naturally limited, and is usually around 10% or less in the rubber-modified polystyrene. Such compositions of rubber-modified polystyrene resin and polyphenylene ether do not have sufficient impact resistance. Furthermore, a method of mixing a rubber-like elastomer into the composition has been carried out to improve the impact resistance, but this composition tends to discolor due to heat, does not have sufficient impact resistance, and has poor processability. It also has the disadvantage of being inferior to
was. In addition, the composition of comb-modified polystyrene and polyphenylene ether has poor surface gloss on the molded product, and when painted, phenomena such as cracks, crazes, and blow-in (color unevenness appears on the surface of the coating film) are likely to occur on the surface, resulting in poor paintability. It has disadvantages such as poor solvent resistance.

一方ゴム質重合体−スチレンーアクリロニトリル共重合
体（Ａ　Ｂ　Ｓ樹脂）は塗装性、耐溶剤性。On the other hand, rubbery polymer-styrene-acrylonitrile copolymer (ABS resin) has good paintability and solvent resistance.

酬衝撃性、加工性の優れた樹脂として巾広く使用されて
いる。It is widely used as a resin with excellent impact resistance and processability.

しかしかかる樹脂は一般にアクリロニトリルを２０〜３
０ｉ量チ含有しておりポリフェニレンエーテルと混合し
た場合、相溶性が悪く外観不良。However, such resins generally contain 20 to 3
When mixed with polyphenylene ether, it has poor compatibility and poor appearance.

耐衝撃性、耐熱性が劣るという欠点を有していた。It had the disadvantage of poor impact resistance and heat resistance.

上記欠点を改良する目的で荷分５７−８１３９ではＡＢ
Ｓ樹脂をメタクリル酸メチルで変性したものをポリフェ
ニレンチーチルとブレンドするということが提唱されて
いる。しかしかかる組成物は熱安定性が劣る・又メタク
リル酸メチルが高価な為組成物自体が高価になり工業的
に不利である。In order to improve the above-mentioned drawbacks, AB
It has been proposed that S resin modified with methyl methacrylate is blended with polyphenylene thithyl. However, such a composition has poor thermal stability, and since methyl methacrylate is expensive, the composition itself becomes expensive, which is industrially disadvantageous.

又荷分４８−４００４６ではスチレン−アクリロニトリ
ル共重合体中のアクリロニトリル含率が通常品より低い
ものをポリフェニレンエーテルとブレンドすることが提
唱されている。かかる組成物では耐熱性が改良され、耐
溶剤性が幾分改良されるもののまだ充分ではなかった。Also, in Item 48-40046, it is proposed to blend a styrene-acrylonitrile copolymer with a lower acrylonitrile content than ordinary products with polyphenylene ether. Although such compositions had improved heat resistance and somewhat improved solvent resistance, they were still not sufficient.

又かかる組成物は成形品表面光沢、塗装性が不充分であ
った。Moreover, such compositions had insufficient surface gloss and paintability of molded articles.

そこで本発明者等は耐熱性、耐＠撃性、成形品表光沢、
耐溶剤性、塗装性の改良されたポリフェニレンエーテル
樹脂組成物について鋭意検討した結果以下の本発明に到
達した。Therefore, the present inventors have developed heat resistance, impact resistance, surface gloss of molded products,
As a result of intensive studies on polyphenylene ether resin compositions with improved solvent resistance and paintability, the following invention was arrived at.

すなわち本発明はポリフェニレンエーテル５〜９０ｉｉ
％（■）、ゴム質重合体の存在下で芳香族ビニル化合物
、ビニルシアン化合物及び必要に応じてこれらと共重合
可能な他のビニル単量体からなる単量体混合物を重合し
てなる熱可塑性樹脂９５〜１０爪量チ（社）、及び他の
スチレン系樹脂Ｏ〜８５重量係（ト）からなる組成物で
あって前記熱可塑性樹脂（社）が（５）まずゴム質重合
体存在下でビニルシアン化合物の含有率が０〜２０重量
％であり、かつ全単：Ｉｉ１：体混合物の１０〜７０重
−燵チに相当する量の単量体混合物を重合させ、（Ｂ）
次いで残りの単量体混合物を重合させたものであり、か
つ上記（３）及び（１３）で重合した単量体混合部分中
のビニルシアン化合物の含有率が２１〜４０１〜４０重
量％とを特徴とする熱可塑性樹脂組成物に関する。That is, the present invention provides polyphenylene ethers 5 to 90ii
% (■), heat obtained by polymerizing a monomer mixture consisting of an aromatic vinyl compound, a vinyl cyanide compound, and, if necessary, other vinyl monomers copolymerizable with these in the presence of a rubbery polymer. A composition comprising a plastic resin with a weight of 95 to 10, and another styrene resin with a weight of 0 to 85. Polymerizing a monomer mixture in which the content of vinyl cyanide compound is 0 to 20% by weight and an amount corresponding to 10 to 70 weight percent of the total monomer mixture, (B)
Then, the remaining monomer mixture is polymerized, and the vinyl cyanide compound content in the monomer mixture portion polymerized in (3) and (13) above is 21 to 401 to 40% by weight. The present invention relates to a characteristic thermoplastic resin composition.

本発明で使用されるポリフェニレンエーテル（Ｉ）素あ
るいは沃素であり、Ｒは炭化水素基・ハロゲン原子と７
エノール核との間に少なくとも２個の炭素原子を有する
ハロ炭化水素並びにノ・ロ炭化水素オキシ基、および炭
化水素オキシ基から選ばれる一価の置換基でありＲ′ば
Ｂ、と同じものあるいはハロゲンを表わしＲ”、　Ｒ”
’はそれぞれＲ′と同じものあるいは水素である。ただ
しＲ，ｆＵおよびＲ７’　、　１Ｆは何れも第三級炭素
原子をもたぬものである。）で表わされる化合物から選
択された少なくとも１種を公知触媒を用いて酸化カップ
リング重合して得ることができる。またポリオレフィン
などの他の重合体にグラフト重合したものでもよい。Polyphenylene ether (I) element or iodine used in the present invention, R is a hydrocarbon group/halogen atom and 7
A monovalent substituent selected from a halohydrocarbon, a hydrocarbonoxy group, and a hydrocarbonoxy group having at least two carbon atoms between it and the enol nucleus, and R' is the same as B, or R”, R” represents halogen
' is the same as R' or hydrogen. However, R, fU, R7', and 1F all have no tertiary carbon atom. ) can be obtained by oxidative coupling polymerization using a known catalyst. Alternatively, it may be graft-polymerized with other polymers such as polyolefin.

最も好ましいフェノール化合物は一般式及びＲ′は炭素
数１〜８の炭化水素基からそれぞれ選ばれＷ′及びＲｆ
“は炭素数１〜８の炭化水素基、水素原子から選ばれる
。The most preferred phenolic compound has the general formula and R' is selected from a hydrocarbon group having 1 to 8 carbon atoms, W' and Rf
" is selected from a hydrocarbon group having 1 to 8 carbon atoms and a hydrogen atom.

最も好ましいフェノール化合物の例としては２゜６−シ
メチルフエノール、２・　６−ジエチルフエノール、２
−メチル−６−エチルフエノール、２−メチル−６−ア
リルフェノール、２−メチル−６−フエニ７Ｉ７フエノ
ール、２，６−ジフェニルフェノール、２，６−ジ−ブ
チルフェノール、２−メチル−６−プロビルフェノール
、２，３．６−ドリメチルフエノール、２．３−　ジメ
チル−６−エチルフエノール等がある。Examples of the most preferred phenolic compounds include 2.6-dimethylphenol, 2.6-diethylphenol, and 2.6-dimethylphenol.
-Methyl-6-ethylphenol, 2-methyl-6-allylphenol, 2-methyl-6-pheny7I7phenol, 2,6-diphenylphenol, 2,6-di-butylphenol, 2-methyl-6-propylphenol Examples include phenol, 2,3.6-dolimethylphenol, 2.3-dimethyl-6-ethylphenol, and the like.

本発明に使用されるポリフェニレンエーテルの〔η〕（
クロロホルム、３０℃測定）は特に限定するものではな
いが好ましくは０．２〜１．　Ｏｄｌｌ！であり、更に
好ましくは０３〜０．７　ｄｌｌ／ｇである。[η]( of the polyphenylene ether used in the present invention)
Chloroform, measured at 30°C) is not particularly limited, but preferably 0.2 to 1. Odll! and more preferably 03 to 0.7 dll/g.

本発明の組成物においてポリフェニレンエーテルの使用
量は５〜９０Ｍ量係であケチ好ましくは１０〜６０重：
を係である。５重ケチ未満では耐熱性の改良に顕著な効
果が見られず又９０Ｍ量係ケチえると耐衝撃性、加工性
の改良効果がみられない。In the composition of the present invention, the amount of polyphenylene ether used is stingy in the range of 5 to 90 M, preferably 10 to 60 M.
is in charge. If the amount is less than 5 times, no remarkable effect will be seen in improving heat resistance, and if the amount is less than 90M, no effect will be seen in improving impact resistance or workability.

本発明で使用されるゴム質重合体には、ポリエチレン、
ポリプロピレン等のポリαオレフィン。The rubbery polymer used in the present invention includes polyethylene,
Polyα-olefins such as polypropylene.

エチレン−プロピレンのランダム共重合体およびブロッ
ク共重合体、エチレン−ブテンのランダム共重合体およ
びブロック共重合体等のエチレンとαオレフィンの共重
合体・エチレン−メチルメタクリレート、エチレン−ブ
チル゛アクリ１／−ト等のエチレンと不１ｔｌＪカルボ
ン酸エステルの共重合体・エチレン−酢酸ビニル等のエ
チレンと脂肪酸ビニルの共重合体、アクリル酸のエチル
、ブチル、ヘキシル、２−エチルヘキシル、ラウリルエ
ステル等のアクリル酸アルキルエステルの重合体・エチ
レン−プロピレン−エチリデンノルボルネン共重合体、
　ｘ　チレンープロピレンーへキサジエン共重合体等の
エチレン−プロピレン−非共役ジェンターポリマー、ポ
リブタジェン・スチレン−ブタジェンのランダム共重合
体およびブロック共重合体。Copolymers of ethylene and α-olefins such as random copolymers and block copolymers of ethylene-propylene, random copolymers and block copolymers of ethylene-butene, ethylene-methyl methacrylate, ethylene-butyl acrylic 1/ Copolymers of ethylene and non-1tlJ carboxylic acid esters such as ethylene-vinyl acetate, copolymers of ethylene and fatty acid vinyl such as ethylene-vinyl acetate, acrylic acids such as ethyl, butyl, hexyl, 2-ethylhexyl, and lauryl esters of acrylate Alkyl ester polymer/ethylene-propylene-ethylidenenorbornene copolymer,
x Ethylene-propylene-nonconjugated genter polymers such as tyrene-propylene-hexadiene copolymers, random copolymers and block copolymers of polybutadiene/styrene-butadiene.

７りｌＪＯニトリル−ブタジェン共重合体、ブタジェン
−イソプレン共１Ｆ合体等のジエン系コ゛ム・ブチレン
−イソプレン共重合体・スチレン等の芳香族炭化水素と
フリジエン、イソプレン等の脂肪族ジエン系炭化水素と
のブロック共重合体の水素添加物等があり、これらは１
．　ｆｆｆｔ又は２種以上で使用される。好ましいゴム
質重合体は前記エチレン−プロピレン−非共役ジェンタ
ーポリマー又は前記ジエン系ゴムであり、更に好ましく
はポリブタジェン、スチレン−ブタジェン共重合体であ
り・スチレン−ブタジェン共重合体中のスチｌ／ン含有
率は５０重量ケチ下が好ましい。上記ゴム質重合体はト
ルエン不浴部を１０重量％以上含んでいる場合成形品の
表面光沢、耐溶剤性が良好である。Combination of aromatic hydrocarbons such as diene copolymers such as nitrile-butadiene copolymer, butadiene-isoprene copolymer, butylene-isoprene copolymer, styrene, etc., and aliphatic diene hydrocarbons such as fridiene and isoprene. There are hydrogenated products of block copolymers, etc., and these are 1
．． ffft or two or more types. Preferred rubbery polymers are the ethylene-propylene-nonconjugated genter polymers or the diene rubbers, and more preferred are polybutadiene and styrene-butadiene copolymers.Styrene-butadiene copolymers contain styrene. The ratio is preferably less than 50% by weight. When the above-mentioned rubbery polymer contains 10% by weight or more of a toluene-unbathed portion, the molded article has good surface gloss and solvent resistance.

芳香族ビニル化合物としてはスチレン、α−メチルスチ
レン、メチルスチＶン、ビニルキシし／ン。Examples of aromatic vinyl compounds include styrene, α-methylstyrene, methylstyrene, and vinyloxystyrene.

モノ〃ロルスチレン、ジクロルスチレン、モノブロムス
チレン、ジブロムスチレン、フルオロスチレン、ｐ−タ
ーシャリ−ブチルスチレン・エチルスチレン・ビニルナ
フタレン等があり、これらは１種又は２種以」二で使用
される。好ましい芳香族ビニル化合物はスチレン又はス
チレンな５０重量％以上含んだものである。Examples include monolorstyrene, dichlorostyrene, monobromstyrene, dibromstyrene, fluorostyrene, p-tert-butylstyrene, ethylstyrene, vinylnaphthalene, etc., and these may be used singly or in combination of two or more. Preferred aromatic vinyl compounds are styrene or those containing 50% by weight or more of styrene.

ビニルシアン化合物としてはアクリロニトリル。Acrylonitrile is a vinyl cyanide compound.

メタクリレートリル等がありこれらは１拙又は２種以上
で使用される。特に好ましくはアクリロニトリルである
。単（］・体体重合部中のビニルシアン化合物含有率は
２１〜４０　Ｍ量係であり好ましくは２４〜３８重量係
、更ケチましくは２４〜３４Ｍ量チ、特に好ましくは２
８〜３４　Ｎ　ｙ＝係である。There are methacrylate trile and the like, and these are used singly or in combination of two or more. Particularly preferred is acrylonitrile. The content of the vinyl cyanide compound in the monomer polymer is 21 to 40 M, preferably 24 to 38 M, more preferably 24 to 34 M, particularly preferably 2
8 to 34 N y = relation.

ビニルシアン化合物含有率が２１重量％未満では成形品
表面光沢、耐溶剤性、塗装性が劣る。又４０重量％を越
えると耐衝撃性、耐熱性、成形品表面光沢が劣る。If the vinyl cyanide compound content is less than 21% by weight, the surface gloss, solvent resistance, and paintability of the molded product will be poor. If it exceeds 40% by weight, the impact resistance, heat resistance, and surface gloss of the molded product will be poor.

芳香族ビニル化合物、ビニルシアン化合物と共重合可能
な他の単量体としてはメチルアクリレート、エチルアク
リレート、プロピレンアクリレート、ブチルアクリレ−
１−、アミルアクリレート。Other monomers that can be copolymerized with aromatic vinyl compounds and vinyl cyanide compounds include methyl acrylate, ethyl acrylate, propylene acrylate, and butyl acrylate.
1-, amyl acrylate.

ヘギシルアクリレート、オクチルアクリレート。Hegysyl acrylate, octyl acrylate.

２−エチルへキシルアクリレート、シクロヘキシルアク
リレ−１・・　ドデシルアクリレート、オクタデシルア
クリレート、フェニルアクリレート、ベンジルアクリレ
ート等のアクリル酸のアルキルエステル、メチルメタク
リレート、エチルメタクリレート、プロピレンメタクリ
レ−１・・ブチルメタクリレート、アミルメタクリレー
ト・ヘキシルメタクリレート、オクチルメタクリレート
、２−エチルヘキシルメタクリレート・シクロヘキシル
メタクリレート、ドデシルメタクリレート、オクタデシ
ルメタクリレート、フェニルメタクリレ−トリベンジル
メタクリレート等のメタクリル酸アルキルエステル、無
水マレイン酸１ｍ　水イタコン酸。2-ethylhexyl acrylate, cyclohexyl acrylate-1...Alkyl esters of acrylic acid such as dodecyl acrylate, octadecyl acrylate, phenyl acrylate, benzyl acrylate, methyl methacrylate, ethyl methacrylate, propylene methacrylate-1...butyl methacrylate, amyl Methacrylic acid alkyl esters such as methacrylate/hexyl methacrylate, octyl methacrylate, 2-ethylhexyl methacrylate/cyclohexyl methacrylate, dodecyl methacrylate, octadecyl methacrylate, phenyl methacrylate-tribenzyl methacrylate, maleic anhydride 1m water itaconic acid.

無水シトラコン酸等の不飽和酸無水物、アクリル酸、メ
タクリル酸等の不飽和酸等があげられこれらは１種又は
２種以上で使用される。」二記芳香族ビニル化合物、ビ
ニルシアン化合物と共重合可能な他の単量体は全単量体
混合物中好ましくは５０Ｍ量チ量係、更に好ましくは３
０重Ｎ％以下である。Examples include unsaturated acid anhydrides such as citraconic anhydride, unsaturated acids such as acrylic acid and methacrylic acid, and these may be used alone or in combination of two or more. Other monomers copolymerizable with the aromatic vinyl compound and the vinyl cyanide compound are preferably 50 M in the total monomer mixture, more preferably 3
It is 0 weight N% or less.

本発明の熱可塑性樹脂（社）は２段階のグラフト反応に
より製造するが、まず第１段階ではゴム質重合体の存在
下にビニルシアン化合物の含有率が０〜２０重量％、好
ましくは０〜１８重量％、更に好ましくは０−１５ｉ量
チであり、且つ全単量体混合物の１０〜７０’ｆｆ量チ
、好ましくは２０〜７０重量％・更に好ましくは３０〜
６０重量％に相当する量の単量体混合物を重合させ１次
いで第２段階で残りの単量体混合物を重合させる。ここ
で第１段階における単量体混合物中のビニルシアン化合
物の含有率が２０重量ケチ越えると耐熱性、耐衝撃性、
成形品表面光沢、耐溶剤性、＠装作が低下する。又第１
段階において前記組成の単量体混合物を１０〜７０Ｍ景
裂用いるが、１０重量％未満では耐熱性、耐衝撃性、成
形品表面光沢、耐溶剤性、塗装性が低下する。又７Ｏｆ
ｆｉ量％を越えると耐衝零性、耐熱性、成形品表面光沢
、耐溶剤性が劣る。本発明の上記熱可塑性樹脂は１種又
は２種以上で使用される。又第２段階目に重合される単
量体混合物中のビニルシアン化合物含率は耐衝撃性、成
形品表面光沢、耐熱性、塗装性の面から好ましくは２１
〜９０重量％更に好ましくは３５〜７０Ｍ量チである量 係発明のスチレン系樹脂１Ｄとしては前記芳香族ビニル
化合物の重合体、あるいは芳香族ビニル化合物と共重合
可能な他の単量体との共重合体がある。ここで使用され
る単量体は前記ビニルシアン化合物・及び前記芳香族ビ
ニル化合物、ビニルシアン化合物と共重合可能な他の単
量体から選ばれたものである。又当該スチレン系樹脂は
必要に応じて前記ゴム質重合体を含むことができる。The thermoplastic resin of the present invention is produced by a two-step graft reaction. In the first step, the content of vinyl cyanide compound is 0 to 20% by weight, preferably 0 to 20% by weight, in the presence of a rubbery polymer. 18% by weight, more preferably 0-15i, and 10-70'ff of the total monomer mixture, preferably 20-70%, more preferably 30-70% by weight.
An amount corresponding to 60% by weight of the monomer mixture is polymerized and then in a second stage the remaining monomer mixture is polymerized. If the content of the vinyl cyanide compound in the monomer mixture in the first step exceeds 20% by weight, the heat resistance, impact resistance,
Molded product surface gloss, solvent resistance, and mounting quality deteriorate. Also the first
In the step, a monomer mixture having the above composition is used in a concentration of 10 to 70M, but if it is less than 10% by weight, heat resistance, impact resistance, surface gloss of the molded product, solvent resistance, and paintability are reduced. Also 7Of
If the amount of fi exceeds %, the zero impact resistance, heat resistance, surface gloss of the molded product, and solvent resistance will be poor. The above thermoplastic resins of the present invention may be used alone or in combination of two or more. In addition, the vinyl cyanide compound content in the monomer mixture polymerized in the second step is preferably 21% from the viewpoint of impact resistance, molded product surface gloss, heat resistance, and paintability.
The styrenic resin 1D of the present invention has an amount of 90% to 90% by weight, more preferably 35 to 70M. There are copolymers. The monomer used here is selected from the vinyl cyanide compound and other monomers copolymerizable with the aromatic vinyl compound and vinyl cyanide compound. Further, the styrenic resin may contain the rubbery polymer as required.

好マシイスチレン系樹脂としてはポリスチレン。Polystyrene is a good styrene resin.

ポリクロルスチレン、ポリα−メチルスチレン。Polychlorostyrene, polyα-methylstyrene.

スチレン−アクリロニトリル共重合体・スチレン−メタ
クリル酸メチル共重合体、スチレン−無水マレイン酸共
重合体・スチレン−α・メチルスチレ／共Ｍ合体、スチ
レン−α自メチルスチレンーメタクリル酸メチル共重合
体・スチレン−α・メチルスチレン−アクリロニトリル
−メタクリル酸メチル共重合体等及びこれらのゴム変性
物があり。Styrene-acrylonitrile copolymer/styrene-methyl methacrylate copolymer, styrene-maleic anhydride copolymer/styrene-α/methylstyrene/co-M polymer, styrene-α automethylstyrene-methyl methacrylate copolymer/styrene -α・methylstyrene-acrylonitrile-methyl methacrylate copolymer, etc. and rubber modified products thereof.

これらは１種又は２種以上で使用される。上記スチレン
系樹脂中のアクリロニトリル含率は４０Ｍ量チ以下が好
ましく・　１〜１５重量％で特に耐衝撃性が良好であり
１０〜４０重量％で耐溶剤性・塗装性が特に良好である
。又アクリロニトリル含有率が４０ｉ量チ以下でアクリ
ロニトリル含率が１重量％以上で組成分布を有するもの
も本発明の目的に良好な結果を与える。These may be used alone or in combination of two or more. The acrylonitrile content in the styrene resin is preferably 40M or less. 1 to 15% by weight gives particularly good impact resistance, and 10 to 40% by weight gives particularly good solvent resistance and paintability. Also, those having a composition distribution in which the acrylonitrile content is 40 i or less and the acrylonitrile content is 1% by weight or more also give good results for the purpose of the present invention.

又上記スチレン系樹脂中のメタクリル酸メチル含率が８
０重量係以下、無水マレイン酸含率３０重量係以下・ス
チレン含有率２０重ケチ以上が好ましい。In addition, the methyl methacrylate content in the styrene resin is 8
Preferably, the maleic anhydride content is 30 weight percent or less, and the styrene content is 20 weight percent or less.

上記スチレン系樹脂の本発明の樹脂組成物中での使用割
合はＯ〜ｓ５３＜量チであり８５　ｊｌｊ　Ｈｉｄ　％
を越えると塗装性、耐熱性、耐衝焙性、成形品表面光沢
が劣る。The usage ratio of the above styrene resin in the resin composition of the present invention is O~s53<amount 85 jlj Hid %
If it exceeds this value, the paintability, heat resistance, impact resistance, and surface gloss of the molded product will be poor.

本発明の熱可塑性樹脂（社）中の好ましいゴム質重合体
量、ゴム粒子径は重合方法によって異なり。The preferred amount of rubbery polymer and rubber particle diameter in the thermoplastic resin of the present invention vary depending on the polymerization method.

塊状Ｍ【合、溶液重合、懸濁重合、塊状−懸濁重合。Bulk M polymerization, solution polymerization, suspension polymerization, bulk-suspension polymerization.

塊状−溶液重合等で得る場合、平均ゴム粒子径は耐衝撃
性の面から０．５〜５μが好ましく、成形品表面光沢の
面から０．５〜２μが好ましい。好ましいゴム質重合体
量は３〜２０重量％である。一方乳化重合、乳化−懸濁
重合等で得る場合好ましいゴム質重合体の平均粒子径は
００５〜１μであり・使用されるゴム質重合体量は熱可
塑性樹脂（田中好ましくは１０〜７０Ｍ量チであり量係
好ましくは２０〜６０重量％、特に耐衝撃性の面から３
０〜５０１（力七チが好ましい。When obtained by bulk-solution polymerization, the average rubber particle diameter is preferably 0.5 to 5 μm from the viewpoint of impact resistance, and preferably 0.5 to 2 μm from the viewpoint of molded product surface gloss. The preferred amount of rubbery polymer is 3 to 20% by weight. On the other hand, when obtained by emulsion polymerization, emulsion-suspension polymerization, etc., the average particle diameter of the rubbery polymer is preferably 0.05 to 1μ.The amount of rubbery polymer used is a thermoplastic resin (Tanaka preferably 10 to 70M). The amount is preferably 20 to 60% by weight, especially 3% by weight from the viewpoint of impact resistance.
0 to 501 (power is preferably 7chi).

本発明の目的である耐熱性、耐衝撃性、成形品表面光沢
、耐溶剤性、塗装性のバランスの良い熱可塑性樹脂組成
物を得るには本発明の熱可塑性樹脂は乳化重合で得られ
たものが好ましい。In order to obtain a thermoplastic resin composition with a good balance of heat resistance, impact resistance, molded product surface gloss, solvent resistance, and paintability, which is the object of the present invention, the thermoplastic resin of the present invention is obtained by emulsion polymerization. Preferably.

本発明に使用する熱可塑性樹脂卸、スチレン系樹脂ＩＪ
ｎにおいてゴム質重合体を使用する場合、ゴム質重合体
にグラフトした樹脂質重合体の量、すなわちグラフト率
（溶媒；メチルエチルケトン）は耐衝撃、成形品表面光
沢、塗装性の面から好ま１、　＜はｌＯ爪量裂以上、更
に好ま（−＜は３０〜２００爪量係の範囲でぶしる。又
本発明のゴム質重合体表面にグラフトした樹脂質重合体
の平均の厚みが１０ＯＡ−〜２００Ａの範囲にあること
が成形品表面光沢、耐溶剤性の面で好ましい。ゴム質重
合体表面にグラフトした樹脂質重合体の平均の厚みは。Thermoplastic resin wholesaler used in the present invention, styrenic resin IJ
When a rubbery polymer is used in n, the amount of resinous polymer grafted to the rubbery polymer, that is, the grafting ratio (solvent: methyl ethyl ketone) is preferably 1, from the viewpoint of impact resistance, molded product surface gloss, and paintability. < is 10 OA or more, more preferably (-< is within the range of 30 to 200 OA). Also, the average thickness of the resinous polymer grafted onto the surface of the rubbery polymer of the present invention is 10 OA- to The average thickness of the resinous polymer grafted onto the surface of the rubbery polymer is preferably in the range of 200A in terms of surface gloss and solvent resistance of the molded product.

外部グラフト樹脂質重合体を観察する一般的方法で電子
顕微鏡写真より測定できる。It can be measured from electron micrographs using the general method of observing externally grafted resinous polymers.

乳化重合法で用いるゴム質重合体はラテックス状態のも
のが使用される。ゴム質重合体ラテックスを得る方法と
して乳化重合によって得られたゴム質重合体ラテックス
を使用する方法、他の重合法で得られた固形状ゴム質重
合体を単量体及び／又は有機溶剤に溶解した後エマルジ
ョン化したゴム質重合体ラテックスを使用する方法等が
ある。The rubbery polymer used in the emulsion polymerization method is in a latex state. Methods for obtaining rubbery polymer latex include using rubbery polymer latex obtained by emulsion polymerization, and dissolving solid rubbery polymers obtained by other polymerization methods in monomers and/or organic solvents. There is a method of using a rubbery polymer latex which has been emulsified after treatment.

使用される好ましい重合体ラテックスは■粒子径５００
人〜１７３０Ａのものが７０Ｍ量チ以下存在し、且つゲ
ル（トルエン不溶部）含率が５０重量％以上あるもの・
■粒子径が１７３０Ｊ〜４４００λ−のものが７０重量
ケチ上存在し、且つゲル（トルエン不溶部）含率が６０
重量％以上であるもの、■粒子径が４４０　ｏＸ以上に
５０重景係以上存在し、且つゲル（トルエン不溶部）含
率が２０〜７０重量係であケチの、■前記重合体ラテッ
クス■／■＝５〜５０／９５〜５０ｆｉ量係であるもの
、■前記重合体ラテックス■／■＝９５〜５１５〜９５
重量％であるもの、■前記重合体ラテックス■／■／■
＝０〜５０／９５〜４０１５〜６０重量％であるもので
ある。■、■の重合体ラテックスを用いた場合時（・テ
光沢、塗装作、耐溶剤性の改良効果が著るしい。■の重
合体ラテックスを用いた場合耐衝撃性の改良効果が著る
しい。The preferred polymer latex used is ■particle size 500.
Those containing 70M or less of 1730A and having a gel (toluene insoluble part) content of 50% by weight or more.
■ Particles with a particle size of 1730 J to 4400 λ- are present at 70% by weight, and the gel (toluene insoluble part) content is 60%.
% by weight or more; ■ The polymer latex has a particle diameter of 440 oX or more and 50% or more, and the gel (toluene insoluble part) content is 20 to 70% by weight and is stingy. ■=5~50/95~50fi amount ratio, ■The above polymer latex■/■=95~515~95
% by weight of ■the polymer latex■／■／■
=0 to 50/95 to 4015 to 60% by weight. When the polymer latex of ■ and ■ is used, the effect of improving gloss, paintability, and solvent resistance is remarkable. When the polymer latex of ■ is used, the effect of improving impact resistance is remarkable. .

■・■・■の重合体ラテックスを用いると光沢。■・■・■ Glossy when using polymer latex.

塗装性・耐溶剤性、耐衝撃性が著るしく改良される。Paintability, solvent resistance, and impact resistance are significantly improved.

乳化重合薬品としては以下のものが好んで使用される。The following are preferably used as emulsion polymerization chemicals.

重合開始剤としてはクメンノ・イドロバ−オキサイド、
ジイソプロピルベンゼンハイドロバーオキサイド、パラ
メンクンハイドロパーオキサイド等で代表される有機ハ
イドロパーオキサイド類と含糖ビロリン酸処方・スルホ
キシレート処方・含糖ビロリン酸処方／スルホキシレー
ト処方の混合系処方等で代表される還元剤との組合わせ
によるレドックス系の開始剤、更に過硫酸カリウム、過
硫酸アンモニウム等の過硫酸塩、アゾビスイソブチロニ
トリル、ベンゾイルパーオキサイド・ラウロイルパーオ
キサイド等を任意に使用することができる。特に好まし
くはクメンハイドロパーオキサイド、ジイソプロピルベ
ンゼンハイドロバーオキサイド、パンメンタンハイドロ
パーオキサイド類で代表される有機ハイドロパーオキサ
イド類の酸化剤と含糖ビロリン酸処方、スルホキシレー
ト処方、含糖ビロリン酸処方／スルホキシレート処方混
合系処方等で代表される還元剤との組合わせである。As a polymerization initiator, cumeno idrol oxide,
Mixed formulations of organic hydroperoxides represented by diisopropylbenzene hydroperoxide, paramencun hydroperoxide, etc. and sugar-containing birophosphate formulations, sulfoxylate formulations, sugar-containing birophosphate formulations/sulfoxylate formulations, etc. Optionally use a redox initiator in combination with a typical reducing agent, persulfates such as potassium persulfate and ammonium persulfate, azobisisobutyronitrile, benzoyl peroxide/lauroyl peroxide, etc. I can do it. Particularly preferably, an oxidizing agent of organic hydroperoxides such as cumene hydroperoxide, diisopropylbenzene hydroperoxide, and panmenthane hydroperoxides and a sugar-containing birophosphate formulation, a sulfoxylate formulation, a sugar-containing birophosphate formulation/ This is a combination with a reducing agent, typified by sulfoxylate mixed formulations.

分子量調節剤として好ましくはノルマルオクチルメルカ
プタン、ノルマルドデシルメルカプタン。Preferred molecular weight regulators are normal octyl mercaptan and normal dodecyl mercaptan.

ターシャリ−ドデシルメルカプタン、メルカプトエタノ
ール等のメルカプタン類、各種テルペン類。Mercaptans such as tertiary dodecyl mercaptan and mercaptoethanol, and various terpenes.

及びクロロホルム、四塩化炭素等のハロゲン化炭化水素
等を使用することができる。and halogenated hydrocarbons such as chloroform and carbon tetrachloride.

乳化剤としては好ましくはロジン酸カリウム。Preferred emulsifier is potassium rosinate.

ロジン酸ナトリウム等のロジン酸塩、オレイン酸カリウ
ム、ラウリン酸カリウム、ラウリン酸ナトリウム、ステ
アリン酸ナトリウム、ステアリン酸カリウム等の脂肪酸
のナトリウム、カリウム塩及びラウリル値酸ナトリウム
等の脂肪族アルコールの硫酸エステル塩、更にドデシル
ベンゼンスルホン酸ナトリウム等のアルキルアリルスル
ホン酸等がいずれも使用可能である。Rosinate salts such as sodium rosinate, sodium and potassium salts of fatty acids such as potassium oleate, potassium laurate, sodium laurate, sodium stearate, and potassium stearate, and sulfate ester salts of aliphatic alcohols such as sodium lauryl acid. , and alkylarylsulfonic acids such as sodium dodecylbenzenesulfonate.

本発明の熱可（′２性樹脂の製造法としてグラフト反応
の第１段階、第２段階のいずれも通常の重合方法により
単量体、開始剤などを一括しであるいは分割して又は連
続的に添加して重合を行なってよい。また単量体組成中
のビニルシアン化合物含率が本発明の範囲内にあれば分
割添加の場合の単量体の配分は特に制限するものではな
い。In the method for producing the thermoplastic resin of the present invention, both the first and second stages of the graft reaction are carried out by adding monomers, initiators, etc. all at once, in parts, or continuously using a conventional polymerization method. Polymerization may be carried out by adding the vinyl cyanide compound to the monomer composition.Also, there is no particular restriction on the distribution of the monomers when the monomers are added in portions, as long as the vinyl cyanide compound content in the monomer composition is within the range of the present invention.

本発明のポリフェニレンエーテル樹脂組成物をイ４Ｉる
方法として ■　各成分を有機溶媒に溶解、膨潤させ゛〔混合する方
法。Methods for preparing the polyphenylene ether resin composition of the present invention: (1) A method of dissolving and swelling each component in an organic solvent (mixing).

■　各成分をミキサー等で混合した後、押出機を用いて
溶融混合後ベレット化する方法。■ A method in which each component is mixed using a mixer, etc., and then melt-mixed using an extruder and then formed into pellets.

■　■を非溶媒を使用して回収した粉体混合物を押出機
を用いて溶融混合後ベレット化する方法。■ A method in which a powder mixture recovered using a non-solvent is melt-mixed using an extruder and then pelletized.

■　■を更に熱可塑性樹脂、スチレン系樹脂、ポリフェ
ニレンエーテル等をミキサー等で混合した後押出機を用
いて溶融混合後ペレット化する方法。■ A method in which the mixture is further mixed with a thermoplastic resin, styrene resin, polyphenylene ether, etc. using a mixer, etc., and then melt-mixed using an extruder and then pelletized.

■　及び■〜■のベレット又は各成分の粉体又はベレッ
トを混合後射出成形機を用いて成形品を得る方法等があ
る。There are methods such as (1) and (2) to (4) pellets, or a method of mixing the powders or pellets of each component and then using an injection molding machine to obtain a molded product.

父上記方法にバンバリー・ニーダ−等の公知の混合機器
を使用することも可能である。父上記ペレットに更に熱
可塑性樹脂、スチレン系樹脂、ポリフェニレンエーテル
又他の重合体を添加混合し押出機で溶融混合して組成物
を得てもよい。It is also possible to use known mixing equipment such as a Banbury kneader in the above process. A composition may be obtained by further adding and mixing a thermoplastic resin, styrene resin, polyphenylene ether, or other polymer to the above-mentioned pellets and melt-mixing them using an extruder.

本発明のポリフェニレンエーテル樹脂組成物は射出成形
、シート押出、真空成形、異形成形１発泡成形等によっ
て各種成形品を得ることができる。Various molded products can be obtained from the polyphenylene ether resin composition of the present invention by injection molding, sheet extrusion, vacuum molding, irregularly shaped one-foam molding, and the like.

又本発明のポリフェニレンエーテル樹脂組成物の使用に
際して通常使用される公知の酸化防止剤。Also, known antioxidants that are commonly used when using the polyphenylene ether resin composition of the present invention.

紫外線吸収剤、滑剤、難燃剤、帯電防＋ｈ剤１発泡剤、
無機フィラー、等を配合することが出来る。UV absorber, lubricant, flame retardant, antistatic + h agent 1 foaming agent,
Inorganic fillers, etc. can be added.

更に要求される性能に応じて他の既知の重合体例えばポ
リブタジェン、ブタジェン−スチレン共重合体、アクリ
ルゴム、エチレン−プロピレン重合体、ＥＰＤＭ、スチ
レン−ブタジェンブロックＭ　合体・スｆレンーブタジ
エンースチレンブロック重合体、スチレン−ブタジェン
−スチレンラジアルテレブロック重合体、ポリプロピレ
ン、ブタジェン−アクリロニトリル共重合体・ポリ塩化
ビニル、ポリカーボネート、ＰＥＴ、ＰＢＴ、ボリア−
１−タール、ポリアミド、エポキシ樹脂・ボリア）化ヒ
ニリテン、ホリスルホン、エチレン−酢酸ビニル共重合
体、ポリイソプレン、天然ゴム、塩素化ブチルゴム、塩
素化ポリエチレン、ＰＰＳ樹脂、ポリエーテルエーテル
ケトン等と適宜ブレンドして用いてもよい。Furthermore, depending on the required performance, other known polymers such as polybutadiene, butadiene-styrene copolymer, acrylic rubber, ethylene-propylene polymer, EPDM, styrene-butadiene block M, styrene-butadiene-styrene, etc. Block polymer, styrene-butadiene-styrene radial teleblock polymer, polypropylene, butadiene-acrylonitrile copolymer/polyvinyl chloride, polycarbonate, PET, PBT, boria-
Blend as appropriate with 1-tar, polyamide, epoxy resin/boria) hnyritene, folysulfone, ethylene-vinyl acetate copolymer, polyisoprene, natural rubber, chlorinated butyl rubber, chlorinated polyethylene, PPS resin, polyether ether ketone, etc. It may also be used.

次に実施例を挙げて本発明を更に詳細に説明するがこれ
らはいずれも例示的なものであって本発明の内容を限定
するものではない。Next, the present invention will be described in more detail with reference to Examples, but these are merely illustrative and do not limit the scope of the present invention.

尚、以下の各側において部及び係はそれぞれ重址部及び
重量％を示す。In addition, in each side below, the part and section indicate the weight part and weight %, respectively.

実施例・比較例に用いるポリフェニレンエーテルを以下
の方法で得た。Polyphenylene ether used in Examples and Comparative Examples was obtained by the following method.

ｆｆｉ合体−Ｉ（ポリフェニレンエーテル）反応器底部
に酸素吹込み装置、冷却用コイル。Oxygen blowing device and cooling coil at the bottom of the ffi coalescence-I (polyphenylene ether) reactor.

攪拌機を備えたステンレス製反応容器内部を窒素で充分
置換した後、臭化第２銅５３．６Ｎ・ジ−ｎ−ブチルア
ミン１１１０．？、更にトルエン４０Ｊに２，６−キシ
レノール８．７５　Ｋｙを溶解して添加した。攪拌しな
がら均一溶液にした後２反応容器内部に酸素を急速に吹
き込みながら１２０分間重合を行なった。重合の間冷動
用コイルに水を循環させて内温を３０℃に維持した。重
合終了後トルエン３０１を添加し・エチレンジアミン四
酢酸二ナトリウム４３０ｇを水に溶解した２０チ水浴液
を添加し反応を停止した。After sufficiently purging the inside of a stainless steel reaction vessel equipped with a stirrer with nitrogen, 53.6 N of cupric bromide was added to 1110 N of di-n-butylamine. ? Furthermore, 8.75 Ky of 2,6-xylenol was dissolved in 40 J of toluene and added. After stirring to obtain a homogeneous solution, polymerization was carried out for 120 minutes while rapidly blowing oxygen into the interior of the two reaction vessels. During polymerization, water was circulated through a cooling coil to maintain the internal temperature at 30°C. After the polymerization was completed, 301 g of toluene was added and a 20 g water bath solution containing 430 g of disodium ethylenediaminetetraacetate dissolved in water was added to stop the reaction.

遠心分離をして重合体溶液相を取り出した。重合体溶液
相を激しく攪拌しながらメタノールを除徐に添加しスラ
リー状態にした。戸別した後１重合体をメタノールで充
分洗浄し更に１別した後乾燥し重合体−■を得た。The polymer solution phase was removed by centrifugation. While vigorously stirring the polymer solution phase, methanol was gradually added to form a slurry. After being separated, the first polymer was thoroughly washed with methanol, separated into separate units, and dried to obtain a polymer -①.

熱可塑性樹脂（社）の製造に用いる以下のポリブタジェ
ン重合体ラテックスの）を乳化重合で得た。The following polybutadiene polymer latex used in the production of Thermoplastic Resin Co., Ltd.) was obtained by emulsion polymerization.

表−１ 表中ラテックス粒子径はアルギン酸ナトリウムを用いる
クリーミンク法により測定したものである（重量％は粒
子径含率を示ず）。Table 1 The latex particle diameters in the table were measured by the Creamink method using sodium alginate (wt% does not indicate particle diameter content).

ゲル含量はラテックスを凝固、乾燥させた後。Gel content is determined after coagulating and drying the latex.

トルエンに室温（２０’Ｃ）で２０時間溶解させた後１
００メツシユ金網で戸別した不溶尊公の重量％を示す。After dissolving in toluene for 20 hours at room temperature (20'C) 1
00 It shows the weight percent of Fufusonko who was separated from house to house using mesh wire mesh.

実施例・比較例に用いる熱可塑性樹脂（【Ｉ）を表−１
のゴム質重合体ラテックス、スチレン、アクリロニトリ
ルを表−２に示した量使用し以下の重合法に従って得た
。Table 1 shows the thermoplastic resins ([I) used in Examples and Comparative Examples.
The rubbery polymer latex, styrene, and acrylonitrile were used in the amounts shown in Table 2 and were obtained according to the following polymerization method.

（熱可塑性樹脂（田の製造法） 摺拌機・ジャケット・還流冷却器を備えた反応器に表−
２に示した第１段成分、不均化ロジン酸カリ、ターシャ
リ−ドデシルメルカプタン、クメンヒドロパーオキザイ
ド、デキストローズ、ビロリン酸ナトリウム、値酸第１
鉄・イオン交換水を仕込み７０℃で」時間重合を行なっ
た。更に第２段成分、ターシャリ−ドデシルメルカプタ
ン、クメンヒドロパーオキサイドを２時間かけて連続的
に添加した。添加後虻に１時間かきまぜながら反応を続
げた。得られた重合体ラテックスに老化防止剤を添加し
硫酸を使用して凝固した後洗浄、乾燥して重合体を得た
。(Thermoplastic resin (Tano manufacturing method)
1st stage ingredients shown in 2, disproportionated potassium rosin acid, tertiary dodecyl mercaptan, cumene hydroperoxide, dextrose, sodium birophosphate, rosin acid No. 1
Iron and ion-exchanged water were charged and polymerization was carried out at 70°C for a period of 2 hours. Furthermore, the second stage components, tertiary dodecyl mercaptan and cumene hydroperoxide were added continuously over a period of 2 hours. After the addition, the reaction was continued for 1 hour while stirring. An antiaging agent was added to the obtained polymer latex, which was coagulated using sulfuric acid, washed and dried to obtain a polymer.

実施例、比較例に用いる熱可塑性樹脂、スチレン系樹脂
を表−３に示した量使用し溶液重合法で表−３に示した
熱可塑性樹脂、スチレン系樹脂を得た。The thermoplastic resins and styrene resins used in Examples and Comparative Examples were used in the amounts shown in Table 3, and the thermoplastic resins and styrene resins shown in Table 3 were obtained by solution polymerization.

前記表２９表３中の単量体重合部分のアク９０ニトリル
含率は窒素分析よりめた。The ac-90 nitrile content of the monomer polymerized portion in Table 29 and Table 3 above was determined by nitrogen analysis.

表４の組成割合に従って前記各種重合体を混合し、混練
タイプの二軸押出機を用いて２４０℃〜２８０℃の温度
で押出しベレット化した後充分乾燥し、射出成形機を用
いて２４０°Ｃ〜２８０℃で耐衝撃性、耐熱性、成形品
表面光沢、塗装性、耐溶剤性測定用試験片を成形し下記
の試験方法に従って測定した。The various polymers mentioned above were mixed according to the composition ratios in Table 4, extruded into pellets at a temperature of 240°C to 280°C using a kneading type twin-screw extruder, thoroughly dried, and then molded at 240°C using an injection molding machine. Test pieces for measuring impact resistance, heat resistance, molded product surface gloss, paintability, and solvent resistance were molded at ~280°C and measured according to the following test methods.

評価方法 ■　耐熱性 成形品を１１０℃×２時間アニールした後ＡＳＴＭＤ６
４８に従って厚み１／４“、２６４ｐｓｉで熱変形温度
を測定した。Evaluation method ■ After annealing the heat-resistant molded product at 110°C for 2 hours, ASTMD6
The heat distortion temperature was measured at 1/4" thickness and 264 psi according to No. 48.

■　耐衝撃性 ＡＳＴＭＤ２５６に従って厚み１／４“、ノツチ付で測
定した。■ Impact resistance Measured according to ASTM D256 with a thickness of 1/4" and a notch.

■　成形品表面光沢 成形品表面光沢を以下の評価基準に従って目視評価した
。■ Molded product surface gloss The molded product surface gloss was visually evaluated according to the following evaluation criteria.

◎；非常に良好　Ｏ；良好　Δ；若干劣る×；悪い ■　塗装性 成形品（板状）に以下のオリジン電気製塗料。◎; Very good O; Good Δ; Slightly poor ×; Bad ■ Paintability Use the following Origin Denki paints on molded products (plates).

シンナーを用いて塗装を行なった。Painting was done using thinner.

塗　料；プラネットＡＨ シンナー；プラネット−！Ｐ２Ｏ１ 塗装後の塗膜表面のクランク、クレーズ、吹い込みの発
生状態、及び外観を以下の評価基準に従って目視評価し
た。Paint; Planet AH Thinner; Planet-! The occurrence of cranks, crazes, and blows on the surface of the coating film after P2O1 painting, as well as the appearance, were visually evaluated according to the following evaluation criteria.

◎；非常に良好　Ｏ；良好　△：若干劣る×；悪い ■　耐薬品性 熱変形温度測定用試験片をガソリン中に５時間浸した後
のクラックの発生状態及び膨潤率を測定した。◎: Very good O: Good △: Slightly poor ×: Bad ■ A test piece for measuring chemical resistance heat deformation temperature was immersed in gasoline for 5 hours, and then the state of crack generation and swelling ratio were measured.

クランクの発生状態は外観を以下の評価基準に従って目
視評価した。The appearance of the crank was visually evaluated according to the following evaluation criteria.

◎；非常に良好　○；良好　△；若干悪い×；翫い ガソリン膨潤率〔チ〕 ガソリンに浸す前の重量 ×１００◎; Very good ○; Good △; Slightly bad ×; Bright Gasoline swelling rate [chi] Weight before soaking in gasoline ×100

Claims (1)

【特許請求の範囲】 ポリフェニレンエーテル５〜９０　Ｍ量％　（Ｉ）・ゴ
ム質重合体の存在下で芳香族ビニル化合物、ビニルシア
ン化合物及び必要に応じてこれらと共重合可能な他のビ
ニル単量体からなる単量体混合物を重合してなる熱可塑
性樹脂９５〜１０重量％（社）。 及び他のスチレン系樹脂０〜８５ｍｔｆｔ％［ＩＩ）か
らなる組成物であって前記熱可塑性樹脂（２）が（５）
まずゴム質重合体存在下でビニルシアン化合物の含有率
が０〜２０重量％であり・かつ全単量体混合物の１０〜
７０重量％に相当する量の単量体混合物を重合させ、（
Ｂ）次いで残りの単量体混合物を重合させたものであり
、かつ上記（５）及び（Ｂ）で重合した単量体重合部分
中のビニルシアン化合物の含有率が２１〜４ＯＮ量チで
あることを特徴とする熱可塑性樹脂組成物。[Claims] Polyphenylene ether 5 to 90 M% (I) - aromatic vinyl compound, vinyl cyanide compound, and if necessary, other vinyl monomers copolymerizable with these in the presence of a rubbery polymer 95-10% by weight thermoplastic resin obtained by polymerizing a monomer mixture consisting of and other styrenic resin 0 to 85 mtft% [II], wherein the thermoplastic resin (2) is (5)
First, in the presence of a rubbery polymer, the content of the vinyl cyanide compound is 0 to 20% by weight, and the content of the vinyl cyanide compound is 10 to 20% by weight of the total monomer mixture.
An amount of the monomer mixture corresponding to 70% by weight is polymerized, and (
B) The remaining monomer mixture is then polymerized, and the content of the vinyl cyanide compound in the polymerized portion of the monomers polymerized in (5) and (B) above is 21 to 4ON. A thermoplastic resin composition characterized by: