JPS6036196A - 平版印刷版用支持体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は平版印刷版用支持体に関する。

アルミニウムは平版印刷版を製ｊΔする基梢どして、現
在広く使用されている。アルミニウムの平版印刷版は、
アルミニウム板表面を粗面化して砂目を形成させ、感光
性組成物を塗布し、これを露光．・現像して印刷すべき
画保部をレジスト病どして残すことによって得られる。

アルミニウム板表面に砂目を形成さぜる目的は二つあり
、第一に印刷操作中に印刷版に適切な保水性を与えるこ
と、第二にボ１・レジスト被覆とアルミニウム板表面と
の接竹性を高め、十分な耐刷力を与えること′Ｃある。

砂目の形状と各種印刷適性との４１１関は複層で、いま
だに系統的な理論｛＝Ｊりはなされぐいないのか現状で
あるが、比較的粗いピッチの凹４１−１造が土に保水性
と関係し、比較釣機ＩＩｌなピッチの凹横ｊ査が主に接
着性と関係していると一般にシえられている。このよう
な彩えに基づいて、特開昭５４ー６３９０２号公報には
、ブラシ研磨し、次いで化学洗浄により研磨剤やアルミ
屑を化Ｉ゜的に除去した後、電気化学的に粗面化Ｊるこ
とにより、平均粗さが大ぎくかつ均一なミクロ形状の砂
目を得る方法が記載されている。

このような方法で得られる砂目は、印刷版としての保水
性、レジストの接着性の点で優れているが、製造プロセ
スが複雑になるという問題点をイＪりる。即ち、ブラシ
ｒ１１）磨は、機械や研磨剤の調整に相当の熟練を要し
、更に、研磨処理後に、アルミニウム表面に食い込ｌυ
だ研磨剤やアルミニウム屑を取り除く為に、化学洗浄を
行わねばならない。

本発明者らは、かかる事情に心み、ブラシ研磨→化学洗
浄→電解エツチングというプロセスを合理化し、しかも
平版印刷版用支持体としての特性は損われないような、
新しいアルミニウム板の表面処理方法を見出すこくを目
的として、研究を重ねた結果本発明に到達した。

り゛なわち、本発明は、アルミニウム板の表面に、長円
状のプレス四部を２００個／　ｌ’以上の密度で、かつ
該プレス凹部の一部が重なり合って波状模様をなすよう
に形成させ、次いで、その上に化学エツチングにより平
均ビッヂが１〜１０μの微細凹部を形成させてなる平版
印刷版用支持体に存する。

本発明の砂目板は、プレスによって形成された特定の大
きさのピッチの凹構造の上に、化学エツチングによって
形成された小さなピッチの微細凹構造を右することを特
徴とする。

本発明において使用されるアルミニウム板には、純アル
ミニウム板及びアルミニウム合金板が含まれる。アルミ
ニウム合金としては種々のものが使用でき、例えばＩＩ
ｍ、銅、マンガン、マグネシウム、クロム、亜鉛、鉛、
鉄、チタン、ニッケルなどの金属とアルミニウムとの合
金が用いられる。

アルミニウム板の粗面の形成は、例えば、下記のような
圧延０−ルを使用して形成することができる。すなわち
、アルミニウム板を圧延する自−ル（例えばｔＪ４ＩＩ
Ｉのロール）の表面を粗面化しておぎ、このロールにア
ルミニウム板を通して圧延Ｊることにより、ロール表面
の粗面形状を、アルミニウム板表面に転写さゼることが
可能である。粗面化された鋼製ロールは、例えば、１０
０〜１０００μの微粒子（例えばシリカ、アルミナ等の
酸化物、鋼など）をインペラー回転数１５００〜３００
０ｐｐｍ　、グリッド投入ｆｔ！１００〜５００に＋１
／１ｎ　。

ショット峙間１〜３０分の条件で、回転中のロールに噴
射させることによって製造１“ることかできる。アルミ
ニウム板を圧延Ｊ°る際の圧下率は１パス当り３〜５０
％の範囲が好ましく、必要に応じて複数回圧延処理する
ことも可能である。圧延処理されたアルミニウム板は、
表面に長円状の四部が密に並び、かつ、そのフリンジが
一部重なり合って波状模様を形成している。この際、長
円、状の四部の形状、密度が平版印刷版適性と結びつい
ており、これらの数値を一定範囲内にコン１−１」−ル
Ｊ°る。

まず、長円状プレス凹部の密度は、２００１１ｆ！／＋
ｔ、６６０ １１１１２以上、好ましくは、２００〜廿≠弱個／ｌｌ
ｌＩ２　、更に好ましくは１　、０．００−、−１０　
、０００個／　１１１１’の範囲にあることが望ましい
。プレス凹部の密度が２００９Ａ／ｌｌｌ１２　より低
いと、レジストとアルミニウム表面との接着性が低下し
、かつ保水性も低下りる。

また、本発明においては、長円状プレス凹部は一部重な
り合って、例えば、後述の実施例２（第１図）に示すよ
うに、そのフリンジが波状模様を形成していることが重
要である。

従来のブラシ研磨で得られる模様、例えば、第３図に示
？＋様な模様、或いは、後述の比較例１（第２図）に示
すような線状１ｆｉ様の砂目形状では汚れが発生しやず
くなる。

プレス凹部の形状は、圧延により形成される為。

一般には長円形の長軸がコイルの延伸方向に平（ｊで、
短軸が延伸方向に垂直な方向に配列される。

長袖の平均長さが、好ましくは１０〜１４０μ、短軸の
平均長さが、好ましくは７〜８０μの範囲にあるとき、
レジストのアルミニウム表面への接着性が良好で、かつ
小点再現性、保水性の優れた平版印刷版が街られる。長
円状四部の大きさが、これより大きくなると、接着性、
小点再現性のいずれもが低下する。

また、四部の深さについては、中心線平均粗さＲａ　Ｉ
Ｊ＜０．３〜１．５μの範囲にあるとき、保水性、小点
再現性のバランスの点で好ましい。

０．３μ以下であると保水性が不十分であり、また１、
５μ以上であると小点再現性が低下する。

本発明においては、長円状のプレス凹部を形成後、更に
化学エツヂング処理を行うことにより、小さなビッヂの
四部を形成させる。

即ち、プレス加工の後に化学エツチング処理を行うと、
表面光沢が減少し、製版画像が見易くなり（小点が見易
い）、印刷作業中の水上り状況も見易くなり、作業性が
向上する。

化学エツチング浴の成分としてはフッ化水素酸、硝酸、
硫酸等の酸を主体とするものと、苛性ソーダ等の苛性ア
ルカリを主体とするものとが知られており、濃度範囲と
しては０．３〜３０％が一般的である。前記酸・アルカ
リに、珪酸塩、虫クロム酸塩、硝酸塩、フッ化アンモニ
ウム、リン酸アンモニウム等の塩を添加して化学エツチ
ングを行うこともある。浴温度は１０〜９０℃、処理時
間は５〜１０００秒の範囲が好ましい。

化学エツチングによって形成される微細な凹構造の平均
ピッチは１〜１０μで、プレスによる凹構造と比べると
１４ｆ７低い。この微粗構造の１デＪ度は５．０００〜
２００，０００ｆｉ！、／　ｍ１ｌｌ’　の範囲がＱｒ
ましく、プレスによる凹構造の上に重なって形成される
。

本発明で得られる砂目は、従来のブラシｔｉｌ＋磨→化
学洗ｒｆ＋→電解エツチングという方法で得られる砂目
に比べて、ブラシ研磨という熟練を要する作業がなく、
更に１ｉＩｌ＠剤やアルミニウム屑を除去するという工
程も不要となる等の魚で大巾に合理化された方法でｊＭ
造できる。

砂目を有するアルミニウム扱は、このまま平版印刷版用
支持体として使用Ｊることができるが、必要に応じ、陽
極酸化、化成処理などの処理を施すことも可能である。

陽極酸化処理は、この分野で従来から採用されている条
イ′１で行うことがでさる。具体的には、硫酸、リン酸
、クロム酸、ｉぐ酸、スルファミン酸、ベンゼンスルホ
ン酸等、あるいはこれらの二種以上を組合せた水溶液中
で、電流密度１〜５０Ａ／ｄＩ８　、電解時間１５秒〜
１５分、浴温２５〜７５℃の範囲で行うことができる。

陽極酸化後、更に熱水、珪酸塩、重クロムｒＩｌｉ塩、
酢酸塩、親水性高分子化合物などを用いて」ｊ孔又は親
水化処理を行ってもよい。

本発明のアルミニウム砂目板に適用される感光性物質は
、特に限定されるものではなく、公知の種々のものを使
用することができる。例えば、ジアゾ樹脂とバインダー
とからなるネガ作用感光性組成物、０−キノンジアジド
化合物とバインダーとからなるポジ作用感光性組成物、
アジド化合物とバインダーとからなるネガ作用感光性組
成物、光二量化型フォ１〜ポリマーよりなるネガ作用感
光性組成物、光重合型モノマーとバインダーよりなるネ
ガ作用感光性組成物等があげられる。これらの感光性組
成物を適当な溶媒に溶解し、本発明のアルミニウム砂目
板に塗布し、乾燥ずれば、感光性平版印刷版を製造でき
、この感光性平版印刷版に、被複写物を重ねて露光・現
像すれば、親水性及び保水性に優れ、しかも感光層と砂
目どの接着性が強固であり、史に製版画像の見易さく小
点の見易さ）や水上りの見易さに優れた印刷版を１ｇる
ことができる。

以下実施例に基づいて本発明を、ｌＴ廁に説明するが、
本発明はその要旨を越えない限り、以下の実施例によっ
て限定されるものではない。

なお、実施例において、長円状プレス凹？１１の密度及
び長軸と短軸の平均長さ並びに化学上ツヂングによる微
細四部の密度及び平均ピッチは、アルミニウム表面を走
査型電子顕微鏡でｙ＋ｏｏｉｔｈに拡大し、一定面積内
の長円状プレス四部についてそれぞれ測定し、算出した
。また、平均線中心粗さはＪＩＳ　Ｂ　０６０１−１９
７６の方ン去にＪ：・ノた。

実施例１ 硬度（１−Ｉ　Ｖ　）　８６０、平均粒径２５０μの鋼
製粒子をインペラー回転数２００Ｏｒｐｍ、グリフ１へ
投入ｍ２５０ｋｏ／ｍｉｎ　、　ショｙ　ト１１．’ｉ
間２３？）＋７）ｆｆｉ件で鋼製ロールに噴射し、粗面
化された表面をイ１通し、第一圧延の圧下率７．６％、
第二圧延の圧下率６％にて圧延処理を行い、０．２３５
Ｉｎｌｌｌの厚さの粗面化されたアルミニウム板を得た
。表面の中心線平均粗さは０．６０μ、長円状プレス四
部の長軸平均長さは２８μ、短軸平均長さは１４μで、
長円状プレス凹部の密度は２０００個／　ｗ＋ｍ’であ
つ　ｌこ　。

続いて８％Ｎａ０１−１水溶液中にて、６０℃、２．５
分の条件で、化学エツチングを施し、平均ピッチが１．
５μ、密度が９０，０００個／　ｍｍ２　の微細凹構造
を付与しｌζ。次に３０％硫酸浴中で３０℃、電流密度
６Ａ／ｄｍ”　の条件で２０枚間ＬＨｆ！酸化処理を行
い、砂目板を得た。

この砂目板に、下記の組成の０−キノンジアジド系感光
液を２０　ｍｇ／　ｄｅｎ’　の膜厚になるよう塗布し
、感光性印刷版を得た。

ナフｉ−キノンジアジドー５−スルボニルクロリドとｍ
−クレゾール・ホルムアルデヒドノボラックとの縮合物
　５．０＋１ ｍ−クレゾール・ホルムアルデヒドノボラック（住友デ
ュレス社製）　９．０ｇ ビクトリアピュアーブルーＢＯＨ（ｆｉＡ土谷化学社製
、商品名＞　０．１（１ ナフトキノンジアジド−４−スルボニルクロリドｏ、’
＋９ｕ エチルセロソルブ　１００（＋ かくして得られた感光性印刷版に網点ヂ１？−１−、ス
テップタブレット、およびポジフィルムを畜ムしメタル
ハライドランプにて露光し、続いてメタ珪酸ソーダ４％
水溶液にて現像を打ったところ、５段クリアで２％の網
点が再現された。非画像部の反射率（ＪＩＳ　Ｄ５７０
５．９．１項の方法）は１．０％で、製版画ｆ虫の見易
さの点で優れ−Ｃいた。

水上りの見易さの点でも優れていた。

実施例２ ＮＵ（ＨＶ）８６０、平均粒径５００．ｃｌ）ｉ１４１
Ｂ粒子を、インペラー回転数２５００ｒｐｍ、グリッド
投入間２５０　ｋ（１／　ｍｉｎ　、ショッ］〜蜀間３
０分の条件で鋼製ロールに噴射し、粗面化された表面を
有する圧延ロールを製造した。熱間圧延、冷間圧延を施
して、０．２７　ｍｍになったアルミニウム板１１５ｔ
ｏ夕０ （Ｏ１令舎令舎）を、このロールに通し、第一圧延で圧
下率７．６％、第二圧延で圧下率６％の圧延を行い０．
２３５１１１の粗面化処理された砂目を得た。

砂目の中心線粗さは０．９μ、長円状プレス凹部の長袖
平均長さは５５μ、短軸平均長さは３５μで長円状プレ
ス四部の密度は６００個／ｌｌｌｌ１２であった。

得られた砂目表面の４００倍走査型電子顕微鏡写真を第
１図に示す。支持体の表面に波状模様が形成されている
ことが分かる。

得られた粗面化板を１０％ＮａＯＨ水°溶液中にＣ１５
０℃、２分の条イ′１で化学エツチングを施し、平均ピ
ッチが５．０μ、密度が８，５００個／ｍｍ’　の微細
凹構造を付与した。更に１ｉｌ１２２０％浴中で、浴温
２５℃、電流密度６　Ａ　／　ｄａ’の条件下で２０秒
間陽極酸化処理を行い砂目板を得た。

この砂目板を珪酸ソーダ１％水溶液にて８０’Ｃ１１分
間の化成処理を行った後、下記組成のジアゾ系感光液を
１７１１１（１／ｄｌｌｌ’　の膜ＪＩｌ／にて塗布し
、感光性印刷版を得た。

ｐ−ジアゾジフェニルアミン・ホルムアルデヒド縮合物
の１１Ｆ６塩（ジアゾニウムｊｎ）０、／１１２（１ ｐ−ヒドロキシフェニルメタクリルアミド・アクリロニ
トリル−アクリル酸エチル・メタクリル酸の共重合体　
６．００ ビクトリアピユアーブルーＢ　Ｏｌ−１＜保土谷化学着
製、商品名）　０．１６ｇ ポリアクリルｌｉ！ｌ（日木耗薬社製ジ１りン−ＡＣ−
１ＯＬ（商品名））　０．１８゜ メチルセロソルブ　１００ｇ 感光性印刷版に網点チャー１〜、ステップタブレット、
ネガフィルムを密着しメタルハライドランプにて露光し
、下記組成の現像液にて未シ１＾光部を除去したところ
、ベタ５段におい−ｃ２％の網点が再現されていた。非
画録部の反射率は１％で、装版画像の見易さの点で優れ
ていた。また、実施例１と同様に印刷テストを行なった
が、水上りの見易さの点でも優れていた。

更に、非画像部の汚れにくさ、汚れ回復のしやすさにつ
いてテストを行った。即ち、印刷中に版への水の供給を
停止して、汚れが発生するまでの印刷枚数（汚れにくさ
）は８枚であり良好であった。

次に、非画像部に全面インキを（ｊ谷させた状態で、水
の供給を０１間し、非画像部から完全に汚れがなくなる
までの印刷枚数（汚れ回復のしヤずさ）は３７枚であり
、回復しやずい印刷版であることが分った。

実施例３ ｕ／ｌ水溶液中で６０℃、２分の条件にて化学エツチン
グを行い、平均ピッチが１０μ、平均′ｆｊ度がｓ、ｏ
ｏｏ個／ｎ＋ｍ、Ｆの微細四描造をイ９与した。次いで
、４２％リン酸浴中で、電流密度３△／ｄｍ’　、浴温
２５℃で５分間隔４＃ＡＭ化処理を行い、下記組成の光
二Ｍ化型フＡトポリマー感光液を１４ｎ＋ｕ／ｄｍ　の
膜厚になるように塗布し、感光性印刷版を得た。

１）−フェニレンジアクリル酸ジエチルエスｊルと１．
４−ジヒト０ギシエ１〜ギシーシク【コヘキリーンとの
綜合で得られたポリニスデル　４．０す２−ベンゾイル
メチレン−１−メチル−β−ナフトデアゾリン　０．３
２ｇ 安１３り酸　ｏ、　１６リ ハイドロキノン　０．０８ｕ フタロシアニンブルー顔料　０．ｓｇ モノク［１日ベンゼン　１００ｍ１ かくして檜！１られた感光性平版印刷版に、絹５（、（
チャート、ステップタブレッ１−、ネガフィルムを密着
してメタルハライドランプにて露光し、下記の組成の現
像液で未露光部を除去した。

４−ブチロラクトン　５００ｍ１ １〜リエタノールアミン　！：＋Ｏｍｌグリセリン　５
Ｑｍｌ アビエチン酸メチル　５ｍｌ 水添ウッドレジン（パーキュレスパウダー社製ステイベ
ライトレジン（商品名））　０．５（１湿潤剤（デュポ
ン社製ゾニールＡ（商品名））４．５ｍｌ 得られた印刷版は５段ペタにおいて１％の網点が再現さ
れていた。実施例１と同様にオフレット印刷機に取り付
けて、印刷テストを行ったところ、水上りも見や１く、
汚れも発生せずに１０万枚の良好な印刷物が得られた。

比較例１ 鋼製ロールを回転させながら、ロ゛−ル表面を砥石にて
研磨し、線状模様を有する圧延ロールを１１１だ。この
圧延ｂ−ルに０．２７ｍｍのアルミニウム仮を通し、第
一圧延の圧下率７．６％、第二圧延の圧下率６％の圧延
を行い、中心線平均粗さ１．２μの線状模様を有する砂
目を１ｑだ。（第２図） この砂目に、実施例３と同一条件で化学エツチング、リ
ン酸アルマイト処理・感光液塗布・露光れなかった。こ
の事実は、プレ°ス凹Ｒ１ｉが波状模様の時にのみ、良
好な網点再現性が得られることを示している。

比較例２ 硬度（トＩＶ）８６０、平均粒経５００μの鋼製粒子を
、インペラー回転数１７５０ｒｌ＋ｍ　、グリッド投入
ｆ３１２５０　ｋａ／ｍｉｎ　、シッフ１１１１間１０
分の条イ９でロールに噴射し、圧延用ロールを製造した
。

このロールを用いて比較例１と１−一条件で圧延を行い
、中心線平均粗ざ０．５μ、長円状プレス四部の長軸平
均長さ１２０μ、知ｉｈｌ＋平均１に８７０μで密度が
１９０個／　ｍｍ２　の波状模様を右Ｊる砂［］を得た
。この砂目に、実施例３と同−条１′１で、化学エツチ
ング、リン酸アルマイト処理、感光液塗布、露光、現像
を行ったどころ、実施例３の感光性印刷版に比べて、感
度が約１段低かった。

この事実は、波状模様の密度が２００個、／Ｉｎ１ｌｌ
’以下では、感光層と砂目との接（１が不十分なことを
示している。

【図面の簡単な説明】

第１図は実施例２で得られた、圧延ロールで粗面化され
たアルミニウム板の表面の電子顕微鏡写真（４００倍）
である。 第２図は、比較例１で得られた、砥石研磨により粗面化
されたアルミニウム板の表面の電子顕微鏡写真（４００
倍）である。 第３図は、ブラシω１磨により粗面化されたアルミニウ
ム板の表面の電子顕微鏡写真（４００侶）である。 出願人　三菱化成工業株式金柑 ほか１名 代理人弁理士　良否用　− ばか１名 第　Ｉ　ＴＦＩ　Ｘ”ρ 鴨　−Ｌ］−゛”　゛）（６ｔ１１１７悌　、ａ”ｉｉ
　札θ７゜

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. （１）アルミニウム板の表面に、長円状のプレス四部を
   ２００個／　ｍｍ’　以上の密度で、かつ該プレス凹部
   の一部が重なり合って波状模様をなすように形成させ、
   次いで、その上に化学エツチングにより平均ビッヂが１
   〜１０μの微細四部を形成させてなる平版印刷版用支持
   体。
2. （２）長円状プレス凹部の長軸平均長ざが１０〜１．４
   ０μ、短軸平均長さが７〜８０μの範囲にあり、かつア
   ルミニウム板表面の中心線平均粗さが０．３〜１．５μ
   の範囲にあることを特徴とする特徴請求の範囲第１項記
   載の平版印刷版用支持体。
3. （３）化学エツチングにより形成された微細凹部の密度
   が５，０ＪＪ−止〜２００，０００個／　ｍｍ２　であ
   ることを特徴とする請求 の平版印刷版用支持体。