JPH1134523A - 平版印刷版用支持体並びに平版印刷版用支持体の製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 均一な品質を得ると共に、生産コストを最小
限にし、しかも耐刷性に優れた平版印刷版を得ることが
できる、平版印刷版用支持体並びにその製造方法を提供
する。 【解決手段】 予備研磨により、アルミニウム板の圧延
方向に対して垂直に取った２次元表面粗さ曲線の中心線
からの凹部の幅５０μｍ以内、深さ２μｍ以内、また凹
部の長さが圧延方向と水平方向に５００μｍ以内にした
後、機械的粗面化、化学エッチング、電気化学的粗面化
の少なくとも１つによって、粗面化を行った後、陽極酸
化を施すことを特徴とする平版印刷版用支持体の製造方
法、及び前記方法により得られる平版印刷版用支持体。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、平版印刷版用支持
体の製造方法及び得られた平版印刷版支持体に関するも
のであり、特にアルミニウム、アルミニウム合金を用い
た平版印刷版支持体の製造方法及び得られた平版印刷版
支持体に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】印刷版用アルミニウム支持体、特に平版
印刷版用支持体としては、アルミニウム、アルミニウム
合金が用いられている。一般に、アルミニウム板（アル
ミニウム合金板を含む）を平版印刷版基板として使用す
るためには、感光剤との適度な密着性と保水性を有し、
更に均一に粗面化されていることが必要である。均一に
粗面化されているということは、生成されたピットの大
きさが適度に揃っており、かつその様なピットが全面均
一に生成していることが必要である。また、このピット
は、版材の印刷性能である汚れ難さ、耐刷性等著しい影
響を及ぼし、その良否は版材製造上重要な要素になって
いる。特開平６−９２０５２においては、機械的粗面化
処理に引き続いて、０．５〜３０g/m²の範囲でエッチン
グし、２００〜６００c/dm²のパルス通電で行う工程で
構成されている発明が提案されている。また、特開平７
−９７７６では、機械的粗面化後、エッチング処理を１
〜５g/m²行い、交流電気量３００〜８００c/dm ²として
電気化学的粗面化を行うことを提案している。あるい
は、特開平６−２４１６６では、機械的粗面化処理に引
き続いて、０．５〜３０g/m²の範囲でエッチングし、２
００〜６００c/dm²の交流電解を行う工程で構成されて
いる発明が提案されている。また、基板の粗面化方法と
しては、機械的粗面化、化学的粗面化、電気化学的粗面
化等あり、特開平６−２４１６６でも、機械的粗面化、
化学的エッチング、電気化学的粗面化の諸条件を変化さ
せた発明が提案されている。つまり、機械的に粗面化し
た後０．５〜３０g/m²化学エッチングし、適当な電流密
度、電気量を付与して電気化学的に粗面化を施しその後
０．１〜１０g/m²の間でエッチングして角を滑らかに仕
上げ、陽極酸化を施すことが提案されている。上記発明
は、優れた発明であるが、最近の客先のニーズからより
局所的な不均一部のない品質の高い印刷版が求められて
おり、そのニーズに合った平版印刷版基板の提供が求め
られていると共に、生産コストを最大限にミニマムにす
ることが必要である。特開平６−９２０５２、特開平６
−２４１６６では、予備研磨をおこなわない為、局所的
な凹部がある元アルミニウムを機械的粗面化、化学エッ
チング電気化学的粗面化を行った場合、凹部の部分に均
一な化学エッチング、電気化学的粗面化が出来ず、その
部分の耐刷力の低下、また凹部にインキが引っかかり汚
れ難さが劣化する等不具合が発生していた。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】本発明は上記問題点を
解決し、均一な品質を得ると共に、生産コストを最小限
にし、しかも耐刷性に優れた平版印刷版を得ることがで
きる、平版印刷版用支持体並びにその製造方法を提供す
ることを目的とするものである。

【０００４】

【課題を解決するための手段】本発明者等は上記目的を
達成すべく鋭意研究を重ねた結果、以下に述べる本発明
によって上記目的を達成できることを見出し、本発明を
完成した。即ち、本発明は； （１）予備研磨により、アルミニウム板の圧延方向に対
して垂直に取った２次元表面粗さ曲線の中心線からの凹
部の幅５０μｍ以内、深さ２μｍ以内、また凹部の長さ
が圧延方向と水平方向に５００μｍ以内にした後、機械
的粗面化、化学エッチング、電気化学的粗面化の少なく
とも１つによって、粗面化を行った後、陽極酸化を施す
ことを特徴とする平版印刷版用支持体の製造方法、
（２）前記予備研磨を、不織布に平均粒径５〜４０μｍ
の研磨材を含有させたロールによって行うことを特徴と
する上記（１）記載の平版印刷版用支持体の製造方法、
（３）上記（１）または（２）に記載の製造方法によっ
て得られた平版印刷版用支持体、に関する。

【０００５】

【発明の実施の形態】本発明に於て、使用されるアルミ
ニウム板には、純アルミニウム、アルミニウム合金が含
まれる。アルミニウム合金としては、種々な物が使用出
来、例えば、珪素、銅、マンガン、マグネシウム、クロ
ム、亜鉛、鉛、ニッケル、ビスマス等の合金とアルミニ
ウムの合金が用いられる。アルミニウム合金は、種々あ
るが、オフセット印刷用版材として例えば、特公昭５８
−６６３５号公報では、ＦｅとＳｉ成分を限定し、金属
間化合物を特定している。また、特公昭５５−２８８７
４号公報では、冷間圧延率、中間鈍純を行い、電解粗面
化の電圧印加方法を限定している。特公昭６２−４１３
０４、特公平１−４６５７７、特公平１−４６５７８、
特公平１−４７５４５、特公平１−３５９１０、特公昭
６３−６０８２３、特公昭６３−６０８２４、特公平４
−１３４１７、特公平４−１９２９０、特公平４−１９
２９１、特公平４−１９２９３、特公昭６２−５０５４
０、特開昭６１−２７２３５７、特開昭６２−７４０６
０、特開昭６１−２０１７４７、特開昭６３−１４３２
３４、特開昭６３−１４３２３５、特開昭６３−２５５
３３８、特開平１−２８３３５０各号公報、ＥＰ２７２
５２８、米国特許４９０２３５３、同４８１８３００、
ＥＰ３９４８１６、米国特許５０１９１８８、西ドイツ
特許３２３２８１０、米国特許４３５２３０、ＥＰ２３
９９９５、米国特許４８２２７１５、西ドイツ特許３５
０７４０２、米国特許４７１５９０３、西ドイツ特許３
５０７４０２、ＥＰ２８９８４４、米国特許５００９７
２２、同４９４５００４、西ドイツ特許３７１４０５
９、米国特許４６８６０８３、同４８６１３９６、ＥＰ
１５８９４１各号明細書等に示されているアルミニウム
合金のみならず、一般的なものもすべて含まれる。板材
の製造方法としては、熱間圧延を使用した方法とともに
連続鋳造で行なう方法も最近出願されている。例えば東
ドイツ特許２５２７９９号明細書では、双ロール方式で
行なわれた板材が紹介されている。ＥＰ２２３７３７，
米国特許４８０２９３５，同４８００９５０号各明細書
では、微量合金成分を限定した形で出願されている。Ｅ
Ｐ４１５２３８号明細書では、連鋳、連鋳＋熱延を提案
している。本発明では、このようなアルミニウム板に各
種表面処理、転写等を行い、均一な凹凸を有する印刷原
板を得ることが出来、その上に、ジアゾ化合物等の感光
層を設けることにより、優れた感光性平版印刷版を得る
ことが出来る。何れにおいても、適切な材料を選ぶこと
が必要である。

【０００６】また、場合によっては、まず脱脂を行って
もよい。脱脂処理を行う場合は、トリクレン等の溶剤、
界面活性剤が用いられるか、水酸化ナトリウム、水酸化
カリウム等のアルカリエッチング剤を用いる方法が広く
用いられている。特開平２−０２６７９３号公報では、
脱脂処理について記載がされている。例えば、溶剤脱脂
方法としては、ガソリン、ケロシン、ベンジン、ソルベ
ントナフサ、ノルマルヘキサン等の石油系溶剤を用いる
方法、トルクロルエチレン、メチレンクロライド、パー
クロルエチレン、１，１，１−トリクロルエタン等の塩
素系溶剤を用いる方法がある。アルカリ脱脂方法として
は、水酸化ナトリウム、炭酸ナトリウム、重炭酸ナトリ
ウム、硫酸ナトリウム等のソーダ塩の水溶液を用いる方
法、オルトケイ酸ナトリウム、メタケイ酸ナトリウム、
二号ケイ酸ナトリウム、三号ケイ三ナトリウム等のケイ
酸塩の水溶液を用いる方法、第一燐酸ナトリウム、第三
燐酸ナトリウム、第二燐酸ナトリウム、トリポリリン酸
ナトリウム、ピロリン酸ナトリウム、ヘキサメタリン酸
ナトリウム等の燐酸塩水溶液を用いる方法等がある。ア
ルカリ脱脂方法を用いる場合、処理時間、処理温度によ
って、アルミニウム表面が溶解する可能性があり得るの
で、脱脂処理については、溶解現象が伴わないようにす
る必要がある。界面活性剤による脱脂処理としては、ア
ニオン界面活性剤、カチオン界面活性剤、非イオン性界
面活性剤、及び両性活性剤の水溶液が用いられ、各種の
市販品等を用いることが出来る。脱脂方法としては、浸
漬法、吹き付け法、液を布等に含ませて擦る方法等用い
ることが出来る。また、浸漬や吹き付け法には、超音波
を用いてもよい。

【０００７】予備研磨を行うには、不織布に、平均粒径
５〜４０μｍの研磨材を含有させて作ったローラによっ
て予備研磨することが好ましい。予備研磨する条件とし
ては、ローラ径はφ２００〜１０００ｍｍで、周速３０
０〜３０００m/minの条件で、均一な面質を維持する
為、原板の圧延方向と垂直方向に、連続処理の場合はラ
イン方向と垂直に、５〜２０００回/minのオシレートを
することが望ましい。いずれにしても、予備研磨によ
り、アルミニウム板の圧延方向に対して垂直に取った２
次元表面粗さ曲線の中心線からの凹部の幅５０μｍ以
内、深さ２μｍ以内、また凹部の長さが圧延方向と水平
方向に５００μｍ以内にする事が必要である。特に、上
記した凹部の幅３００μｍ以内、深さ１．５μｍ以内、
また凹部の長さが圧延方向と水平方向に２００μｍ以内
にする事が好ましい。使用される不織布は、主としてナ
イロン、ポリアミド、ポリエステル、レーヨン等で構成
されたものが好ましい。この２次元表面粗さは、例えば
東京精密（株）の表面粗さ計で、レンジ３ｍｍ、トレー
シングスピード０．３ｍｍ／ｓｅｃ、カットオフ０．８
ｍｍの条件で測定される。

【０００８】機械的粗面化には、また、転写、ブラシ、
液体ホーニング等種々の方法があり、生産性等を考慮し
て選択することが重要である。

【０００９】凹凸面をアルミニウム板に圧接する転写方
法としては、種々の方法を使用することが出来る。即
ち、前述の特開昭５５−７４８９８号，特開昭６０−３
６１９５号，特開昭６０−２０３４９６号各公報の他、
転写を数回行うことを特徴とした特開平６−５５８７１
号公報，表面が弾性であることを特徴とした特開平６−
２４１６８号公報に開示の方法も適用可能である。ま
た、放電加工・ショットブラスト・レーザー・プラズマ
エッチングなどを用いて、微細な凹凸を食刻したローラ
を用いて繰り返し転写をおこなうことや、微細粒子を塗
布した凹凸のある面を、アルミニウム板に接面させ、そ
の上より複数回繰返し圧力を加え、アルミニウム板に微
細粒子の平均直径に相当する凹凸パターンを複数回繰り
返し転写させても良い。転写ローラへ微細な凹凸を付与
する方法としては、特開平３−０８６３５号、特開平３
−０６６４０４号、特開昭６３−０６５０１７号各公報
などが公知となっている。また、ローラ表面にダイス、
バイトまたはレーザーなどを使って２方向から微細な溝
を切り、表面に角形の凹凸をつけてもよい。このローラ
表面は、公知のエッチング処理などをおこなって、形成
した角形の凹凸が丸みを帯びるような処理をおこなって
もよい。表面の硬度を上げるために焼き入れ、ハードク
ロムメッキなどを行なってもよいことは勿論である。

【００１０】また、ブラシによる粗面化としては、ナイ
ロンブラシによる粗面化の他、ワイヤーブラシによる粗
面化等も含まれる。また高圧水による粗面化としては特
開昭５９−２１４６９号公報，特開昭６０−１９５９５
号公報，特開昭６０−１８３９０号公報等に示されてい
る。

【００１１】この様に機械的粗面化によって作成したの
ち必要に応じて、アルミニウム板の平滑化、均斉化等を
目的として、アルミニウム表面を酸、アルカリで化学処
理する。特に、電気化学的粗面化を行なう場合には転写
後そのまま引き続いて行なう場合、粗面化が不均一にな
る。この様な化学処理に使用される酸、アルカリの具体
例としては、燐酸、硫酸、塩酸、硝酸、水酸化ナトリウ
ム、炭酸ナトリウム、重炭酸ナトリウム、硫酸ナトリウ
ム等のソーダ塩の水溶液を用いる方法、オルトケイ酸ナ
トリウム、メタケイ酸ナトリウム、二号ケイ酸ナトリウ
ム、三号ケイ酸ナトリウム等のケイ酸塩の水溶液を用い
る方法、第一燐酸ナトリウム、第三燐酸ナトリウム、第
二燐酸ナトリウム、トリポリリン酸ナトリウム、ピロリ
ン酸ナトリウム、ヘキサメタリン酸ナトリウム等の燐酸
塩水溶液を用いる方法等がある。処理条件としては、濃
度０．０１％〜５０重量％、温度２０℃〜９０℃、時間
５秒〜５分間から適時選択される。エッチング量として
は、アルミニウムの材質や、求める品質により適時選択
される。特開昭５４−６５６０７、特開昭５５−１２５
２９９各号公報では、電気化学的粗面化の前処理を提案
している。特開昭６３−２３５５００、特開昭６３−３
０７９９０、特開平１−１２７３８８、特開平１−１６
０６９０、特開平１−１３６７８９、特開平１−１３６
７８８、特開平１−１７８４９７、特開平１−３０８６
８９、特開平３−１２６８７１、特開平３−１２６９０
０、特開平３−１７３８００各号公報等に各種前処理が
含まれているが、本発明は、これらに限っているわけで
はない。しかしながら、この様に、酸、アルカリの水溶
液によりアルミニウム表面を化学処理すると、その表面
に不溶解残渣部すなわちスマットが生成する。このスマ
ットは、燐酸、硝酸、硫酸、クロム酸または、これらの
混合物により除去することが出来る。本発明に於いて、
電気化学的粗面化処理されるアルミニウム表面は、スマ
ットの無い清浄な面であることが望ましい。しかし、電
解液が酸であり、デスマット作用を持つ場合等これを省
くことができる。

【００１２】この様にして処理されたアルミニウム板
に、電気化学的粗面化が行なわれ、電解粗面化の間に電
解液と同じ成分でスマット除去を行う。電気化学的粗面
化については、特公昭４８−２８１２３号公報、英国特
許８９６５６３号明細書に記載されている。上記電解グ
レイニングは、従来正弦波形の交流電流を用いるもので
あるが、特開昭５２−５８６０２号公報に記載されてい
るような特殊な波形を用いて行ってもよい。また、特開
昭５５−１５８２９８、特開昭５６−２８８９８、特開
昭５２−５８６０２、特開昭５２−１５２３０２、特開
昭５４−８５８０２、特開昭６０−１９０３９２、特開
昭５８−１２０５３１、特開昭６３−１７６１８７各号
公報、特開平１−５８８９、特開平１−２８０５９０、
特開平１−１１８４８９、特開平１−１４８５９２、特
開平１−１７８４９６、特開平１−１８８３１５、特開
平１−１５４７９７、特開平２−２３５７９４、特開平
３−２６０１００、特開平３−２５３６００、特開平４
−７２０７９、特開平４−７２０９８、特開平３−２６
７４００、特開平１−１４１０９４各号公報に記載の方
法も適用できる。周波数としては、前述の他に、電解コ
ンデンサーにて提案されているものも使用できる。例え
ば、米国特許４２７６１２９，同４６７６８７９号明細
書等である。

【００１３】電解液としては、硝酸、塩酸等前述の他、
米国特許４６７１８５９，同４６６５７６，同４６６１
２１９，同４６１８４０５，同４６２６２８，同４６０
０４８２，同４５６６９６０，同４５６６９５８，同４
５６６９５９，同４４１６９７２，同４３７４７１０，
同４３３６１１３，同４１８４９３２各号明細書等の電
解液も使用できる。電解槽、電源としては、色々提案さ
れているが、米国特許４２０３６３７号明細書、特開昭
５６−１２３４００、特開昭５７−５９７７０、特開昭
５３−１２７３８、特開昭５３−３２８２１、特開昭５
３−３２８２２、特開昭５３−３２８２３、特開昭５５
−１２２８９６、特開昭５５−１３２８８４、特開昭６
２−１２７５００各号公報、特開平１−５２１００号公
報、特開平１−５２０９８号公報、特開昭６０−６７７
００号公報、特開平１−２３０８００号公報、特開平３
−２５７１９９号公報等がある。また、上述した特許以
外にも、色々提案されている。例えば、特開昭５２−５
８６０２、特開昭５２−１５２３０２、特開昭５３−１
２７３８、特開昭５３−１２７３９、特開昭５３−３２
８２１、特開昭５３−３２８２２、特開昭５３−３２８
３３、特開昭５３−３２８２４、特開昭５３−３２８２
５、特開昭５４−８５８０２、特開昭５５−１２２８９
６、特開昭５５−１３２８８４、特公昭４８−２８１２
３、特公昭５１−７０８１、特開昭５２−１３３８３
８、特開昭５２−１３３８４０、特開昭５２−１３３８
４４、特開昭５２−１３３８４５、特開昭５３−１４９
１３５、特開昭５４−１４６２３４各号公報に記載のも
の等ももちろん適用できる。

【００１４】スマット除去は、前記したように電解液と
同じ成分に液で行う。電解液と異なる成分の液でスマッ
ト除去を行うと、スマット除去工程後に水洗工程が必要
となり、コストアップの要因となるばかりか、電解グレ
イン性にも影響を及ぼす。また、同じ成分であれば、温
度や濃度が変化した系で行っても、電解粗面化工程で温
度・濃度管理や制御が可能である。スマット除去方法と
しては、化学的に溶解させる方法等があるが、スプレー
等で液を高速にウエブに衝突させ、強制的にスマット除
去させてもよい。いずれにしても、生産性、設備コス
ト、電解粗面化のセル形状等総合的に考慮して選択すれ
ばよい。いずれの方式についてもスマット量を５％〜７
０％除去することが大切である。電解粗面化で発生する
スマット量としては、電解条件で、０．２ｇ／ｍ² 〜５
ｇ／ｍ² 程度変化するので、目的とする品質性能で除去
すべくスマット量をこの範囲で変化させればよい。

【００１５】かくして得られたアルミニウム板に必要に
応じて、アルカリまたは、酸にて処理を行なう。特開昭
５６−５１３８８号公報のようにアルカリ処理し、特開
昭５３−１２７３９号公報のように硫酸によってデスマ
ット処理を行なう。また、特開昭５３−１１５３０２号
公報のように燐酸処理したり、特開昭６０−８０９１、
特開昭６３−１７６１８８、特開平１−３８２９１、特
開平１−１２７３８９、特開平１−１８８６９９、特開
平３−１７７６００、特開平３−１２６８９１、特開平
３−１９１１００各号公報等も用いることが出来る。

【００１６】この様に得られたアルミニウム支持体の表
面に、陽極酸化皮膜を形成させるのが好ましい。電解液
としては、硫酸、燐酸、クロム酸、しゅう酸、スルファ
ミン酸、ベンゼンスルホン酸等あるいは、これら２種類
以上組み合わせた水溶液または非水溶液中で、アルミニ
ウムを陽極として電流を流すと、アルミニウム表面に、
陽極酸化皮膜を形成させることが出来る。陽極酸化の処
理条件は、使用される電解液によって種々変化するの
で、一概にいえないが一般的には、電解液の濃度が、１
〜８０重量％、液温５〜７０℃、電流密度０．５〜６０
Ａ／ｃｍ² 、電圧１〜１００Ｖ、電解時間１５秒〜５０
分が適当である。電解装置としては、特開昭４８−２６
６３８、特開昭４７−１８７３９、特公昭５８−２４５
１７各号公報等に紹介されている。また、特開昭５４−
８１１３３、特開昭５７−４７８９４、特開昭５７−５
１２８９、特開昭５７−５１２９０、特開昭５７−５４
３００、特開昭５７−１３６５９６、特開昭５８−１０
７４９８、特開昭６０−２００２５６、特開昭６２−１
３６５９６、特開昭６３−１７６４９４、特開平４−１
７６８９７、特開平４−２８０９９７、特開平６−２０
７２９９、特開平５−３２０８３、特開平５−１２５５
９７、特開平５−１９５２９１各号公報に記載されてい
る方法ももちろん使用できる。処理液としては、特開平
３−２５３５９６、特開昭６２−８２０８９、特開平１
−１３３７９４、特開昭５４−３２４２４、特開平５−
４２７８３各号公報等の液ももちろん使用できる。

【００１７】上述の様に、陽極酸化皮膜を形成した後、
各支持体と感光組成物との密着を最適なものとするため
に、陽極酸化皮膜をエッチングした後、水蒸気並びに、
熱水で封孔処理をして、経時安定性の良い、現像性の良
好な、非画像部の汚れのない感光性印刷版を与える支持
体の封孔処理装置があり、（特公昭５６−１２５１８号
公報）この様な装置で皮膜生成後処理を行なっても良
い。また、特開平４−４１９４号、特開平５−２０２４
９６、特開平５−１７９４８２各号公報等の装置、方法
で封孔処理を行なっても良い。

【００１８】他に、米国特許第２９４６６３８号明細書
に記載されている弗化ジルコニウム酸カリウム処理、米
国特許第３２０１２４７号明細書に記載されているホス
ホモリブデート処理英国特許第１１０８５５９号に記載
されているアルキルチタネート処理、独国特許第１０９
１４３３号明細書に記載されているポリアクリル酸処
理、独国特許第１１３４０９３号明細書や英国特許第１
２３０４４７号明細書に記載されているポリビニルホス
ホン酸処理、特公昭４４−６４０９号公報に記載されて
いるホスホン酸処理、米国特許第３３０７９５１号明細
書に記載されているフィチン酸処理、特開昭５８−１６
８９３号や特開昭５８−１８２９１号の各公報に記載さ
れている親油性有機高分子化合物と２価の金属との塩に
よる処理や、米国特許第３８６０４２６号明細書に記載
されているように、水溶性金属塩（例えば酢酸亜鉛な
ど）を含む親水性セルロース（例えばカルボキシメチル
セルロースなど）の下塗り層を設けたり、特開昭５９−
１０１６５１号公報に記載されているスルホン酸基を有
する水溶性重合体の下塗りによって親水化処理を行った
ものや、特開昭６２−０１９４９４号公報に記載されて
いるリン酸塩、特開昭６２−０３３６９２号公報に記載
されている水溶性エポキシ化合物、特開昭６２−０９７
８９２号公報に記載のリン酸変性デンプン、特開昭６３
−０５６４９８号公報に記載のジアミン化合物、特開昭
６３−１３０３９１号公報記載のアミノ酸の無機または
有機酸、特開昭６３−１４５０９２号公報に記載のカル
ボキシル基または水酸基を含む有機ホスホン酸、特開昭
６３−１６５１８３号公報に記載のアミノ基とホスホン
酸基を有する化合物、特開平２−３１６２９０号公報に
記載の特定のカルボン酸誘導体、特開平１−２７２５９
４号公報に記載のリン酸エステル、特開平３−２６１５
９２号公報に記載の１個のアミノ基とリンの酸素酸基１
個を持つ化合物、特開平３−２１５０９５号公報に記載
のリン酸エステル、特開平５−２４６１７１号公報に記
載のフェニルホスホン酸などの脂肪族または芳香族ホス
ホン酸、特開平１−３０７７４５号公報に記載のチオサ
リチル酸のようなＳ原子を含む化合物、特開平４−２８
２６３７号公報に記載のリンの酸素酸のグループを持つ
化合物などの下塗りや、特開昭６０−６４３５２号公報
に記載されている酸性染料による着色を行なう事もでき
る。

【００１９】本発明の支持体には、以下に例示する感光
層を設けて感光性平版印刷版とすることができる。 〔Ｉ〕ｏ−ナフトキノンジアジドスルホン酸エステルお
よびフェノール・クレゾール混合のノボラック樹脂を含
有する感光層を設ける場合。 ｏ−キノンジアジド化合物はｏ−ナフトキノンジアジド
化合物であり、例えば、米国特許第２，７６６，１１８
号、同第２，７６７，０９２号、同第２，７７２，９７
２号、同第２，８５９，１１２号、同第３，１０２，８
０９号、同第３，１０６，４６５号、同第３，６３５，
７０９号、同第３，６４７，４４３号の各明細書をはじ
め、多数の刊行物に記されており、これらは、好適に使
用することができる。これらの内でも、特に芳香族ヒド
ロキシ化合物のｏ−ナフトキノンジアジドスルホン酸エ
ステルまたはｏ−ナフトキノンジアジドカルボン酸エス
テル、及び芳香族アミノ化合物のｏ−ナフトキノンジア
ジドスルホン酸アミドまたはｏ−ナフトキノンジアジド
カルボン酸アミドが好ましく、特に米国特許第３，６３
５、７０９号明細書に記されているピロガロールとアセ
トンとの縮合物にｏ−ナフトキノンジアジドスルホン酸
をエステル反応させたもの、米国特許第４，０２８，１
１１号明細書に記されている末端にヒドロキシ基を有す
るポリエステルにｏ−ナフトキノンジアジドスルホン
酸、またはｏ−ナフトキノンジアジドカルボン酸をエス
テル反応させたもの、英国特許第１，４９４，０４３号
明細書に記されているようなｐ−ヒドロキシスチレンの
ホモポリマーまたはこれと他の共重合し得るモノマーと
の共重合体にｏ−ナフトキノンジアジドスルホン酸、ま
たはｏ−ナフトキノンジアジドカルボン酸をエステル反
応させたもの、米国特許第３，７５９，７１１号明細書
に記されているようなｐ−アミノスチレンと他の共重合
し得るモノマーとの共重合体にｏ−ナフトキノンジアジ
ドスルホン酸、またはｏ−ナフトキノンジアジドカルボ
ン酸をアミド反応させたものは非常に優れている。

【００２０】これらのｏ−キノンジアジド化合物は、単
独で使用することができるが、アルカリ可溶性樹脂と混
合して用いた方が好ましい。好適なアルカリ可溶性樹脂
には、ノボラック型フェノール樹脂が含まれ、具体的に
は、フェノールホルムアルデヒド樹脂、ｏ−クレゾール
ホルムアルデヒド樹脂、ｍ−クレゾールホルムアルデヒ
ド樹脂などが含まれる。さらに米国特許第４，０２８，
１１１号明細書に記されているように上記のようなフェ
ノール樹脂と共に、ｔ−ブチルフェノールホルムアルデ
ヒド樹脂のような炭素数３〜８のアルキル基で置換され
たフェノールまたはクレゾールとホルムアルデヒドとの
縮合物を併用すると、より一層好ましい。また、露光に
より可視像を形成するためにｏ−ナフトキノンジアジド
−４−スルホニルクロライド、ｐ−ジアゾジフェニルア
ミンの無機アニオン塩、トリハロメチルオキサジアゾー
ル化合物、ベンゾフラン環を有するトリハロメチルオキ
サジアゾール化合物等の化合物などが添加される。一方
画像の着色剤としては、ビクトリアブル−ＢＯＨ、クリ
スタルバイオレット、オイルブルー、等のトリフェニル
メタン染料が用いられる。また、特開昭６２−２９３２
４７号公報に記載されている染料は特に好ましい。さら
に、感脂化剤として特公昭５７−２３２５３号公報に記
載されているような炭素数３〜１５のアルキル基で置換
されたフェノール、例えばｔ−ブチルフェノール、Ｎ−
オクチルフェノール、ｔ−ブチルフェノールとホルムア
ルデヒドとを縮合させたノボラック樹脂、または、この
ようなノボラック樹脂のｏ−ナフトキノンジアジド−４
−または−５−スルホン酸エステル（例えば、特開昭６
１−２４２４４６号公報に記載されている）を含有させ
ることができる。また、現像性を良化させるためにさら
に特開昭６２−２５１７４０号公報に記載されているよ
うな非イオン界面活性剤を含有させることができる。以
上の組成物は、上記各成分を溶解する溶媒に溶かして支
持体上に塗布する。ここで使用する溶媒としては、エチ
レンジクロライド、シクロヘキサノン、メチルエチルケ
トン、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレ
ングリコールモノエチルエーテル、２−メトキシエチル
アセテート、１−メトキシ−２−プロパノール、１−メ
トキシ−２−プロピルアセテート、乳酸メチル、乳酸エ
チル、ジメチルスルホキシド、ジメチルアセトアミド、
ジメチルホルムアミド、水、Ｎ−メチルピロリドン、テ
トラヒドロフルフリルアルコール、アセトン、ジアセト
ンアルコール、メタノール、エタノール、イソプロパノ
ール、ジエチレングリコールジメチルエーテルなどがあ
り、これらの溶媒を単独あるいは混合して使用する。こ
れらの成分からなる感光性組成物が、固形分として０．
５〜３．０ｇ／ｍ²設けられる。

【００２１】〔ＩＩ〕ジアゾ樹脂と水不溶性かつ親油性
高分子化合物を含有する感光層を設ける場合。 ジアゾ樹脂としては、例えばｐ−ジアゾジフェニルアミ
ンとホルムアルデヒドまたはアセトアルデヒドの縮合物
と、ヘキサフルオロリン酸塩、テトラフルオロホウ酸塩
との有機溶媒可溶の反応生成物であるジアゾ樹脂無機
塩、また米国特許第３，３００，３０９号明細書に記載
されているような、前記縮合物とスルホン酸類例えばＰ
−トルエンスルホン酸またはその塩、ホスフィン酸類例
えばベンゼンホスフィン酸またはその塩、ヒドロキシル
基含有化合物例えば、２，４−ジヒドロキシベンゾフェ
ノン、２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン−
５−スルホン酸またはその塩等の反応生成物である有機
溶媒可溶性ジアゾ樹脂有機酸塩等が挙げられる。本発明
において、好適に用いることができる他のジアゾ樹脂
は、カルボキシル基、スルホン酸基、スルフィン酸基、
リンの酸素酸基およびヒドロキシル基のうち少なくとも
一つの有機基を有する芳香族化合物と、ジアゾニウム化
合物、好ましくは芳香族ジアゾニウム化合物とを構造単
位として含む共縮合体である。そして上記の芳香族環と
しては、好ましくはフェニル基、ナフチル基をあげるこ
とができる。前述のカルボキシル基、スルホン酸基、ス
ルフィン酸基、リンの酸素酸基、及びヒドロキシル基の
うち少なくとも一つを含有する芳香族化合物としては種
々のものが挙げられるが、好ましいのは、４−メトキシ
安息香酸、３−クロロ安息香酸、２，４−ジメトキシ安
息香酸、ｐ−フェノキシ安息香酸、４−アニリノ安息香
酸、フェノキシ酢酸、フェニル酢酸、ｐ−ヒドロキシ安
息香酸、２，４−ジヒドロキシ安息香酸、ベンゼンスル
ホン酸、ｐ−トルエンスルフィン酸、１−ナフタレンス
ルホン酸、フェニルリン酸、フェニルホスホン酸であ
る。前述の共縮合ジアゾ樹脂の構成単位をなす芳香族ジ
アゾニウム化合物には、例えば特公昭４９−４８００１
号公報に挙げられているようなジアゾニウム塩を用いる
ことができるが、特に、ジフェニルアミン−４−ジアゾ
ニウム塩類が好ましい。ジフェニルアミン−４−ジアゾ
ニウム塩類は、４−アミノ−ジフェニルアミン類から誘
導されるが、このような４−アミン−ジフェニルアミン
類としては、４−アミノジフェニルアミン、４−アミノ
−３−メトキシジフェニルアミン、４−アミノ−２−メ
トキシジフェニルアミン、４’−アミノ−２−メトキシ
ジフェニルアミン、４’−アミノ−４−メトキシジフェ
ニルアミン、４−アミノ−３−メチルジフェニルアミ
ン、４−アミノ−３−エトキシジフェニルアミン、４−
アミノ−３−β−ヒドロキシエトキシジフェニルアミ
ン、４−アミノ−ジフェニルアミン−２−スルホン酸、
４−アミノ−ジフ−ニルアミン−２−カルボン酸、４−
アミノ−ジフェニルアミン−２’−カルボン酸等が挙げ
られ、特に好ましくは、３−メトキシ−４−アミノ−４
−ジフェニルアミン、４−アミノジフェニルアミンであ
る。また、酸基を有する芳香族化合物との共縮合ジアゾ
樹脂以外のジアゾ樹脂として、特開平４−１８５５９、
特開平３−１６３５５１、及び特開平３−２５３８５７
各号公報に記載された酸基を含有するアルデヒドまたは
そのアセタール化合物で縮合したジアゾ樹脂も好ましく
用いることができる。ジアゾ樹脂の対アニオンとして
は、ジアゾ樹脂と安定に塩を形成し、かつ該樹脂を有機
溶媒に可溶となすアニオンを含む。これらは、デカン酸
及び安息香酸等の有機カルボン酸、フェニルリン酸等の
有機リン酸及びスルホン酸を含み、典型的な例として
は、メタンスルホン酸、トルフルオロメタンスルホン酸
などのフルオロアルカンスルホン酸、ラウリルスルホン
酸、ジオクチルスルホコハク酸、ジシクロヘキシルスル
ホコハク酸、カンファースルホン酸、トリルオキシ−３
−プロパンスルホン酸、ノニルフェノキシ−３−プロパ
ンスルホン酸、ノニルフェノキシ−４−ブタンスルホン
酸、ジブチルフェノキシ−３−プロパンスルホン酸、ジ
アミルフェノキシ−３−プロパンスルホン酸、ジノニル
フェノキシ−３−プロパンスルホン酸、ジブチルフェノ
キシ−４−ブタンスルホン酸、ジノニルフェノキシ−４
−ブタンスルホン酸、ベンゼンスルホン酸、トルエンス
ルホン酸、メシチレンスルホン酸、ｐ−クロロベンゼン
スルホン酸、２，５−ジクロロベンゼンスルホン酸、ス
ルホサルチル酸、２，５−ジメチルベンゼンスルホン
酸、ｐ−アセチルベンゼンスルホン酸、５−ニトロ−ｏ
−トルエンスルホン酸、２−ニトロベンゼンスルホン
酸、３−クロロベンゼンスルホン酸、３−ブロモベンゼ
ンスルホン酸、２−クロロ−５−ニトロベンゼンスルホ
ン酸、ブチルベンゼンスルホン酸、オクチルベンゼンス
ルホン酸、デシルベンゼンスルホン酸、ドデシルベンゼ
ンスルホン酸、ブトキシベンゼンスルホン酸、ドデシル
オキシベンゼンスルホン酸、２−ヒドロキシ−４−メト
キシベンゾフェノン−５−スルホン酸、イソプロピルナ
フヘタレンスルホン酸、ブチルナフタレンスルホン酸、
ヘキシルナフタレンスルホン酸、オクチルナフタレンス
ルホン酸、ブトキシナフタレンスルホン酸、ドデシルオ
キシナフタレンスルホン酸、ジブチルナフタレンスルホ
ン酸、ジオクチルナフタレンスルホン酸、トリイソプロ
ピルナフタレンスルホン酸、トリブチルナフタレンスル
ホン酸、１−ナフトール−５−スルホン酸、ナフタリン
−１−スルホン酸、ナフタリン−２−スルホン酸、１，
８−ジニトロ−ナフタレン−３，６−ジスルホン酸、ジ
メチル−５−スルホイソフタレート等の脂肪族並びに芳
香族スルホン酸、２，２’，４，４’−テトラヒドキシ
ベンゾフェノン、１，２，３−トリヒドロシキシベンゾ
フェノン、２，２’４−トリヒドロキシベンゾフェノン
等の水酸基含有芳香族化合物、ヘキサフルオロリン酸、
テトラフルオロホウ酸等のハロゲン化ルイス酸、ＨＣｌ
Ｏ₄ ，ＨＩＯ₄ 等の過ハロゲン酸等が挙げられるが、こ
れに限られるものではない。これらの中で、特に好まし
いものは、ブチルナフタレンスルホン酸、ジブチルナフ
タレンスルホン酸、ヘキサフルオロリン酸、２−ヒドロ
キシ−４−メトキシベンゾフェノン−５−スルホン酸、
ドデシルベンゼンスルホン酸である。

【００２２】本発明に使用するジアゾ樹脂は、各単量体
のモル比及び縮合条件を種々変えることにより、その分
子量は任意の値として得ることができるが、本発明の目
的とする使途に有効に供するためには分子量が約４００
〜１００，０００のもの、好ましくは、約８００〜８，
０００のものが適当である。水不溶性かつ親油性高分子
化合物としては、下記（１）〜（１５）に示すモノマー
をその構造単位とする通常１〜２０万の分子量をもつ共
重合体が挙げられる。 （１）芳香族水酸基を有するアクリルアミド類、メタク
リルアミド類、アクリル酸エステル類、メタクリル酸エ
ステル類及びヒドロキシスチレン類、例えばＮ−（４−
ヒドロキシフェニル）アクリルアミドまたはＮ−（４−
ヒドロキシフェニル）メタクリルアミド、ｏ−，ｍ−，
ｐ−ヒドロキシスチレン、ｏ−，ｍ−，ｐ−ヒドロキシ
フェニル−アクリレートまたはメタクリレート、 （２）脂肪族水酸基を有するアクリル酸エステル類、及
びメタクリル酸エステル類、例えば２−ヒドロキシエチ
ルアクリレートまたは２−ヒドロキシエチルメタクリレ
ート、４−ヒドロキシブチルメタクリレート （３）アクリル酸、メタクリル酸、無水マレイン酸、イ
タコン酸等の不飽和カルボン酸、 （４）アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル
酸プロピル、アクリル酸ブチル、アクリル酸アミル、ア
クリル酸ヘキシル、アクリル酸シクロヘキシル、アクリ
ル酸オクチル、アクリル酸ベンジル、アクリル酸−２−
クロロエチル、グリシジルアクリレート、Ｎ−ジメチル
アミノエチルアクリレート等の（置換）アルキルアクリ
レート、

【００２３】（５）メチルメタクリレート、エチルメタ
クリレート、プロピルメタクリレート、ブチルメタクリ
レート、アミルメタクリレート、シクロヘキシルメタク
リレート、ベンジルメタクリレート、グリシジルメタク
リレート、Ｎ−ジメチルアミノエチルメタクリレート等
の（置換）アルキルメタクリレート、 （６）アクリルアミド、メタクリルアミド、Ｎ−メチロ
ールアクリルアミド、Ｎ−メチロールメタクリルアミ
ド、Ｎ−エチルアクリルアミド、Ｎ−ヘキシルメタクリ
ルアミド、Ｎ−シクロヘキシルアクリルアミド、Ｎ−ヒ
ドロキシエチルアクリルアミド、Ｎ−フェニルアクリル
アミド、Ｎ−ニトロフェニルアクリルアミド、Ｎ−エチ
ル−Ｎ−フェニルアクリルアミド等のアクリルアミドも
しくはメタクリルアミド類、 （７）エチルビニルエーテル、２−クロロエチルビニル
エーテル、ヒドロキシエチルビニルエーテル、プロピル
ビニルエーテル、ブチルビニルエーテル、オクチルビニ
ルエーテル、フェニルビニルエーテル等のビニルエーテ
ル類、 （８）ビニルアセテート、ビニルクロロアセテート、ビ
ニルブチレート、安息香酸ビニル等のビニルエステル
類、 （９）スチレン、α−メチルスチレン、クロロメチルス
チレン等のスチレン類、 （１０）メチルビニルケトン、エチルビニルケトン、プ
ロピルビニルケトン、フェニルビニルケトン等のビニル
ケトン類、

【００２４】（１１）エチレン、プロピレン、イソブチ
レン、ブタジエン、イソプレン等のオレフィン類、 （１２）Ｎ−ビニルピロリドン、Ｎ−ビニルカルバゾー
ル、４−ビニルピリジン、アクリロニトリル、メタクリ
ロニトリル等 （１３）マレイミド、Ｎ−アクリロイルアクリルアミ
ド、Ｎ−アセケチルメタクルアミド、Ｎ−プロピオニル
メタクリルアミド、Ｎ−（ｐ−クロロベンゾイル）メタ
クリルアミド等の不飽和イミド、 （１４）Ｎ（ｏ−アミノスルホニルフェニル）メタクリ
ルアミド、Ｎ−（ｍ−アミノスルホニルフェニル）メタ
クリルアミド、Ｎ−（ｐ−アミノ）スルホニルフェニル
メタクリルアミド、Ｎ−（１−（３−アミノスルホニ
ル）ナフチル）メタクリルアミド、Ｎ−（２−アミノス
ルホニルエチル）メタクリルアミド等のメタクリル酸ア
ミド類、及び上記と同様の置換基を有するアクリルアミ
ド類、また、ｏ−アミノスルホニルフェニルフメタクリ
レート、ｍ−アミノスルホニルフェニルメタクリレー
ト、ｐ−アミノスルホニルフェニルメタクリレート、１
−（３−アミノスルホニルナフチル）メタクリレート等
のメタクリル酸エステル類、及び上記と同様の置換基を
有するアクリル酸エステル類などの不飽和スルホンアミ
ド （１５）Ｎ−（２−（メタクリロイルオキシ）−エチ
ル）−２，３−ジメチルマレイミド、ビニルシンナメー
ト、などの、側鎖に、架橋性基を有する不飽和モノマ
ー。更に、上記モノマーと共重合し得るモノマーを共重
合させてもよい。 （１６）米国特許第３，７５１，２５７号明細書に記載
されているフェノール樹脂および例えばポリビニルフォ
ルマール樹脂、ポリビニルブチラール樹脂のようなポリ
ビニルアセタール樹脂。 （１７）ポリウレタンをアルカリ可溶化した特公昭５４
−１９７７３号、特開昭５７−９０４７４７号、同６０
−１８２４３７号、同６２−５８２４２号、同６２−１
２３４５２号、同６２−１２３４５３号、同６３−１１
３４５０号、特開平２−１４６０４２号に記載された高
分子化合物。 また上記共重合体には必要に応じて、ポリビニルブチラ
ール樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリアミド樹脂、エポキ
シ樹脂、ノボラック樹脂、天然樹脂等を添加してもよ
い。

【００２５】本発明の支持体に用いる感光性組成物に
は、露光による可視画像と現像後の可視画像を得ること
を目的としてさらに色素を用いることができる。該色素
としては、例えば、ビクトリアピュアブル−ＢＯＨ〔保
土ヶ谷化学社製〕、オイルブルー＃６０３〔オリエント
化学工業社製〕，パテントピュアブルー〔住友三国化学
社製〕、クリスタルバイオレット、ブリリアントグリー
ン、エチルバイオレット、メチルバイオレット、メチル
グリーン、エリスロシンＢ、ベイシックフクシン、マラ
カイトグリーン、オイルレッド、ｍ−クレゾールパープ
ル、ローダミンＢ、オーラミン、４−ｐ−ジエチルアミ
ノフェニルイミナフトキノン、シアノ−ｐ−ジエチルア
ミノフェニルアセトアニリド等に代表されるトリフェニ
ルメタン系、ジフェニルメタン系、オキサジン系、キサ
ンテン系、イミノナフトキノン系、アゾメチン系または
アントラキノン系の色素が有色から無色あるいは異なる
有色の色調へ変化する変色剤の例として挙げられる。一
方、無色から有色に変化する変色剤としては、ロイコ色
素及び、例えばトリフェニルアミン、ジフェニルアミ
ン、ｏ−クロロアニリン、１，２，３−トリフェニルグ
アニジン、ナフチルアミン、ジアミノジフェニルメタ
ン、ｐ，ｐ’−ビス−ジメチルアミノジフェニルアミ
ン、１，２−ジアニリノエチレン、ｐ，ｐ’，ｐ”−ト
リス−ジメチルアミノトリフェニルメタン、ｐ，ｐ’−
ビス−ジメチルアミノジフェニルメチルイミン、ｐ，
ｐ’，ｐ”−トリアミノ−ｏ−メチルトリフェニルメタ
ン、ｐ，ｐ’−ビス−ジメチルアミノジフェニル−４−
アニリノナフチルメタン、ｐ，ｐ’，ｐ”−トリアミノ
トリフェニルメタンに代表される第１級または第２級ア
リールアミン系色素が挙げられる。特に好ましくは、ト
リフェニルメタン系、ジフェニルメタン系色素が有効に
用いられ、さらに好ましくはトリフェニルメタン系色素
であり、特にビクトリアピュアブルーＢＯＨである。

【００２６】本発明の支持体に用いられる感光性組成物
には、更に種々の添加物を加えることができる。例え
ば、塗布性を改良するためのアルキルエーテル類（例え
ばエチルセルロース、メチルセルロース）、フッ素系界
面活性剤類や、ノニオン系界面活性剤（特にフッ素系界
面活性剤が好ましい）、塗膜の柔軟性、耐摩耗性を付与
するための可塑剤（例えばブチルフタリル、ポリエチレ
ングリコール、クエン酸トリブチル、フタル酸ジエチ
ル、フタン酸ジブチル、フタン酸ジヘキシル、フタル酸
ジオクチル、リン酸トリクレジル、リン酸トリブチル、
リン酸トリオクチル、オレイン酸テトラヒドロフルフリ
ル、アクリル酸またはメタクリル酸のオリゴマー及びポ
リマー、この中で特にリン酸トリクレジルが好まし
い）、画像部の感脂性を向上させるための感脂化剤（例
えば特開昭５５−５２７号公報記載のスチレン−無水マ
レイン酸共重合体のアルコールによるハーフエステル化
物、ｐ−ｔ−ブチルフェノール−ホルムアルデヒド樹脂
などのノボラック樹脂、ｐ−ヒドロキシスチレンの５０
％脂肪酸エステル等）、安定剤｛例えば、リン酸、亜リ
ン酸、有機酸（クエン酸、シュウ酸、ジピコリン酸、ベ
ンゼンスルホン酸、ナフタレンスルホン酸、スルホサリ
チル酸、４−メトキシ−２−ヒドロキシベンゾフェノン
−５−スルホン酸、酒石酸等）｝、現像促進剤（例えば
高級アルコール、酸無水物等）等が好ましく用いられ
る。

【００２７】上述の感光性組成物を支持体上に設けるに
は、感光性ジアゾ樹脂、親油性高分子化合物、及び必要
に応じて種々の添加剤の所定量を適当な溶媒（メチルセ
ロソルブ、エチルセロソルブ、ジメトキシエタン、ジエ
チレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリ
コールジメチルエーテル、１−メトキシ−２−プロパノ
ール、メチルセロソルブアセテート、アセトン、メチル
エチルケトン、メタノール、ジメチルホルムアミド、ジ
メチルアセトアミド、シクロヘキサノン、ジオキサン、
テトラヒドロフラン、乳酸メチル、乳酸エチル、エチレ
ンジクロライド、ジメチルスルホキシド、水またはこれ
らの混合物等）中に溶解させ感光性組成物の塗布液を調
整し、これを支持体上に塗布、乾燥すればよい。用いら
れる溶媒は単独でもよいが、メチルセロソルブ、１−メ
トキシ−２−プロパノール、乳酸メチルのような高沸点
溶媒と、メタノール、メチルエチルケトンのような低沸
点溶媒との混合物とするとさらに好ましい。塗布する際
の感光性組成物の固形分濃度は１〜５０重量％の範囲と
することが望ましい。この場合、感光性組成物の塗布量
は、おおむね、０．２〜１０ｇ/m²（乾燥重量）程度と
すればよくさらに好ましくは、０．５〜３ｇ／ｍ² とす
るとよい。

【００２８】〔ＩＩＩ〕光二量化型感光性組成物及び光
重合性感光性組成物をふくむ感光層を設ける場合 光二量化型感光性組成物としてはマレイミド基やシンナ
ミル基、シンナモイル基、シンナミリデン基、シンナミ
リデンアセチル基やカルコン基などを側鎖、または主鎖
に有するポリマーが挙げられ、マレイミド基を側鎖に有
するポリマーとして、特開昭５２−９８８号（対応米国
特許４，０７９，０４１号）公報や、独国特許第２，６
２６，７６９号明細書、ヨーロッパ特許第２１，０１９
号明細書、ヨーロッパ特許第３，５５２号明細書や、デ
ィー・アンゲバンドゥテ・マクロモレクラーレ・ケミー
（Die Angewandte Makromolekulare Chemie)１１５（１
９８３）の１６３〜１８１ページに記載されているポリ
マーや、特開昭４９−１２８９９１号、同４９−１２８
９９２号、同４９−１２８９９３号、同５０−５３７６
号、同５０−５３７７号、同５０−５３７９号、同５０
−５３７８号、同５０−５３８０号、同５３−５２９８
号、同５３−５２９９号、同５３−５３００号、同５０
−５０１０７号、同５１−４７９４０号、同５２−１３
９０７号、同５０−４５０７６号、同５２−１２１７０
０号、同５０−１０８８４号、同５０−４５０８７号各
公報、独国特許第２，３４９，９４８号、同第２，６１
６，２７６号各明細書に記載されているポリマーなどを
挙げることができる。これらのポリマーを、アルカリ水
に可溶性または膨潤性とするためには、カルボン酸・ス
ルホン酸、リン酸、ホスホン酸、及びこれらのアルカル
金属塩やアンモニウム塩、及びアルカリ水に対し解離す
るｐＫａが６〜１２の酸基などを、ポリマー中に含めた
ものが有用である。必要により上記酸基を有するモノマ
ー１３種類と、マレイミド基を有するモノマーを共重合
させることもできる。

【００２９】酸基を有するマレイミドポリマーの酸価は
３０〜３００の範囲が好ましく、このような酸価を有す
るポリマーの中でも、ディー・アンゲバンドゥテ・マク
ロモレクラーレ・ケミー（Die Angewandte Makromoleku
lare Chemie)１２８（１９８４）の７１〜９１ページに
記載されているような、Ｎ−〔２−（メタクリロイルオ
キシ）エチル〕−２，３−ジメチルマレイミドとメタク
リル酸あるいはアクリル酸との共重合体が有用である。
更にこの共重合体の合成に際して第３成分のビニルモノ
マーを共重合することによって目的に応じた多元共重合
体を容易に合成することができる。例えば、第３成分の
ビニルモノマーとして、そのホモポリマーのガラス転移
点が室温以下のアルキルメタアクリレートやアルキルア
クリレートを用いることによって、共重合体に柔軟性を
与えることができる。

【００３０】シンナミル基、シンナモイル基、シンナミ
リデン基、シンナミリデンアセチル基やカルコン基など
を側鎖、または主鎖に有する光架僑性ポリマーとして
は、米国特許第３，０３０，２０８号、米国特許出願７
０９，４９６号、同第８２８，４５５号の各明細書の記
載されている感光性ポリエステルがある。これらの光架
橋性ポリマーをアルカリ水可溶化したものとしては、次
のようなものがあげられる。即ち、特開昭６０−１９１
２４４号公報中に記載されているような感光性ポリマー
を挙げることができる。更に、特開昭６２−１７５７２
９号、特開昭６２−１７５７３０号、特開昭６３−２５
４４３号、特開昭６３−２１８９４４号、特開昭６３−
２１８９４５号の各公報に記載されている感光性ポリマ
ーなどを挙げることができる。また、これらを含む感光
層には増感剤を使用することが出来るが、そのような増
感剤としてはベンゾフェノン誘導体、ベンズアンスロン
誘導体、キノン類、芳香族ニトロ化合物、ナフトチアゾ
リン誘導体、ベンゾチアゾリン誘導体、チオキサントン
類、ナフトチアゾール誘導体、ケトクマリン化合物、ベ
ンゾチアゾール誘導体、ナフトフラノン化合物、ビリリ
ウム塩、チアビリリウム塩などを挙げることが出来る。
このような感光層には必要に応じて塩素化ポリエチレ
ン、塩素化ポリプロピレン、ポリアクリル酸アルキルエ
ステル、アクリル酸アルキルエステル、アクリロニトリ
ル、塩化ビニル、スチレン、ブタジェンなどのモノマー
の少なくとも一種との共重合体、ポリアミド、メチルセ
ルロース、ポリビニルホルマール、ポリビニルブチラー
ル、メタクリル酸共重合体、アクリル酸共重合体、イタ
コン酸共重合体などの結合剤や、ジブチルフタレート、
ジヘキシルフタレートなどのフタル酸ジアルキルエステ
ル、オリゴエチレングリコールアルキルエステル、リン
酸エステルなどの可塑剤などを使用することが出来る。
また、感光層の着色を目的として、染料もしくは顔料や
焼出し剤としてｐＨ支持薬等を添加するものも好まし
い。

【００３１】光重合性感光性組成物としては、不飽和カ
ルボン酸及びその塩、不飽和カルボン酸と脂肪族多価ア
ルコール化合物とのエステル、不飽和カルボン酸と脂肪
族多価アミン化合物とのアミドなどが挙げられる。光重
合開始剤としては、ビシナ−ルポリタケタルドニル化合
物、α−カルボニル化合物、アシロインエーテル、α−
位が炭化水素で置換された芳香族アシロイン化合物、多
核キノン化合物、トリアリルイミダゾールダイマー／ｐ
−アミノフェニルケトンの組み合わせ、ベンゾチアゾー
ル系化合物、トリハロメチル−ｓ−トリアジン化合物、
アクリジン及びフェナジン化合物、オキサジアゾール化
合物などが含まれ、これらとともに、アルカリ水可溶性
または膨潤性で、かつフィルム形成可能な高分子重合体
としては、ベンジル（メタ）アクリレート／（メタ）ア
クリル酸／必要に応じてその他の付加重合性ビニルモノ
マー共重合体、メタクリル酸／メタクリル酸メチル（ま
たはメタクリル酸エステル）共重合体、無水マレイン酸
共重合体にペンタエリスリトールトリアクリレートを半
エステル化で付加させたものや酸性ビニル共重合体など
が挙げられる。

【００３２】〔ＩＶ〕電子写真用感光層 例えば、米国特許第３，００１，８７２号明細書に開示
さているＺｎＯ感光層を用いることもできる。また、特
開昭５６−１６１５５０号、特開昭６０−１８６８４７
号、特開昭６１−２３８０６３号各公報などに記載され
ている電子写真感光体を用いた感光層を用いてもよい。
支持体上に設けられる感光層の量は、塗布後の乾燥重量
で、薬０．１〜約７ｇ／ｍ² 、好ましくは０．５〜４ｇ
／ｍ² の範囲である。

【００３３】本発明による平版印刷版用支持体の製造方
法において、支持体と感光層との密着性を高めるため
や、現像後に感光層が残らないようにするため、または
ハレーションを防止するなどの目的で、必要に応じて中
間層を設けてもよい。密着性向上のためには、一般に中
間層は、ジアゾ樹脂や、例えばアルミに吸着するリン酸
化合物、アミノ化合物、カルボン酸化合物などからなっ
ている。現像後に感光層が残存しないように溶解性の高
い物質からなる中間層は、一般に溶解性の良好なポリマ
ーや、水溶性ポリマーからなっている。更にハレーショ
ン防止のためには、中間層は一般に染料やＵＶ吸収剤を
含む。中間層の厚さは任意であり、露光した時に、上層
の感光層と均一な結合形成反応を行い得る厚みでなけれ
ばならない。通常、乾燥固体で約１〜１００ｍｇ／ｍ²
の塗布割合がよく、５〜４０ｍｇ／ｍ² が特に良好であ
る。

【００３４】塗布された感光層上には相互に独立して設
けられた突起物により構成されるマット層を設けること
もできる。マット層の目的は密着露光におけるネガ画像
フィルムと感光性平版印刷版との真空密着性を改良する
ことにより、真空引き時間を短縮し、さらに密着不良に
よる露光時の微小網点のつぶれを防止することである。
マット層の塗布方法としては、特開昭５５−１２９７４
号公報に記載されているパウダリングされた固体粉末を
熱融着する方法、特開昭５８−１８２６３６号公報に記
載されているポリマー含有水をスプレーし乾燥させる方
法などがあり、どの方法でもよいが、マット層自体が実
質的に有機溶剤を含まない水性アルカリ現像液に溶解す
るか、あるいはこれにより除去可能な物が望ましい。

【００３５】以上のようにして作成された感光性平版印
刷版は、画像露光された後、常法により現像を含む処理
によって樹脂画像が形成される。例えば、前記〔Ｉ〕の
感光層を有する感光性平版印刷版の場合は、画像露光
後、米国特許第４，２５９，４３４号明細書に記載され
ているようなアルカリ水溶液で現像することにより露光
部分が除去されて、平版印刷版が得られ、〔ＩＩ〕の感
光層を有する感光性平版印刷版の場合には、画像露光
後、米国特許第４，１８６，００６号明細書に記載され
ているような現像液で、未露光部の感光層が現像により
除去されて平板印刷版が得られる。また、特開昭５９−
８４２４１号、特開昭５７−１９２９５２号、及び特開
昭６２−２４２６３号の各公報に記載されているような
ポジ型平版印刷版を現像する際に用いられる水性アルカ
リ現像液組成物を使用することもできる。

【００３６】

【実施例】次に本発明を実施例によって更に具体的に説
明するが、本発明は以下の実施例に限定されるものでは
ない。 実施例１ ＪｌＳ１０５０材を、ナイロン製の不織布の中に平均１
０μｍの粒度のアルミナ研磨剤を含有させたφ４００の
ロールにより、周速９００m/min、オシレート２００回/
minで、研磨をおこなった。その時のＡＬ表面の凹凸を
調べた所、ＡＬ板の圧延方向に対して垂直に取った２次
元表面粗さ曲線の中心線からの凹部の幅４０μｍ、深さ
１．９μｍ、また凹部の長さが圧延方向と水平方向に４
００μｍであった。特公昭５０−４００４７公報に記載
の装置で、回転数３５０rpmで機械的砂目立てを行っ
た。苛性ソーダの濃度２５％一定とし、温度は５５℃
で、処理時間は６ｇ/m²エッチング量になる様エッチン
グ量を調節した。そ，モの後水洗を行い、下記液でスマ
ット除去を行い特開平３−７９７９９の電源波形で１
２．５g/lの硝酸て５g/lＡＬの濃度でかつ５０℃の温度
にて陽極電気量が２１０c/dm²になる様粗面化を行い水
洗後第２エッチングを行う。苛性ソーダの濃度は第１エ
ッチングと同じ条件とし、温度は４０℃、処理時間は
０．８g/m²エッチング量になる様調節した。その後水洗
を行い下記液でデスマット処理を行い、硫酸１２０g/
l、液温４５℃にて、陽極酸化皮膜量が２．５g/m²にな
る様に皮膜を生成させた。

【００３７】実施例２ ＪｌＳ１０５０材を、ナイロン製の不織布の中に平均５
μｍの粒度のアルミナ研磨剤を含有させたφ６００のロ
ールにより、周速７００m/min、オシレート４００回/mi
nで、研磨をおこなった。ＡＬ表面の凹凸を調べた所、
ＡＬ板の圧延方向に対して垂直に取った２次元表面粗さ
曲線の中心線からの凹部の幅４８μｍ、深さ１．２μ
ｍ、また凹部の長さが圧延方向と水平方向に４８０μｍ
であった。特公昭５０−４００４７公報に記載の装置
で、回転数３５０rpmで機械的砂自立てを行った。苛性
ソーダの濃度２５％一定とし、温度は５５℃で、処理時
間は６g/m²エッチング量になる様エッチング量を調節し
た。その後水洗を行い、下記液でスマット除去を行い特
開平３−７９７９９の電源波形で１２．５g/lの硝酸で
５g/lＡＬの濃度でかつ５０℃の温度にて陽極電気量が
２１０c/dm²になる様粗面化を行い水洗後第２エッチン
グを行う。苛性ソ−ダの濃度は第１エッチングと同じ条
件とし、温度は４０℃、処埋時間は０．８g/m²エッチン
グ量になる様調節した。その後水洗を行い下記液でデス
マット処理を行い、硫酸１２０g/l、液温４５℃にて、
陽極酸化皮膜量が２．５g/m²になる様に皮膜を生成させ
た。

【００３８】実施例３ ＪＩＳ１０５０材を、ナイロン製の不織布の中に平均３
９μｍの粒度のアルミナ研磨剤を含有させたφ６００の
ロールにより、周速８００m/minで、研磨をおこなっ
た。ＡＬ表面の凹凸を調べた所、ＡＬ板の圧延方向に対
して垂直に取った２次元表面粗さ曲線の中心線からの凹
部の幅３０μｍ、深さ２．０μｍ、また凹部の長さが圧
延方向と水平方向に３５０μｍであった。特公昭５０−
４００４７公報に記載の装置で、回転数３５０rpmで機
械的砂目立てを行った。苛性ソーダの濃度２５％一定と
し、温度は５５℃で、処理時間は６g/m²エッチング量に
なる様エッチング量を調節した。その後水洗を行い、下
記液でスマット除去を行い特開平３−７９７９９の電源
波形で１２．５g/lの硝酸で５g/lＡＬの濃度でかつ５０
℃の温度にて陽極電気量が２１０c/dm²になる様粗面化
を行い水洗後第２エッチングを行う。苛性ソーダの濃度
は第１エッチングと同じ条件とし、温度は４０℃、処理
時間は０．８g/m²エッチング量になる様調節した。その
後水洗を行い下記液てデスマット処理を行い、硫酸１２
０g/l、液温４５℃にて、陽極酸化皮膜量が２．５g/m²
になる様に皮膜を生成させた。

【００３９】比較例１ ＪｌＳ１０５０材の凹凸を調べた所、ＡＬ板の圧延方向
に対して垂直に取った２次元表面粗さ曲線の中心線から
の凹部の幅１００μｍ、深さ２．８μｍ、また凹部の長
さが圧延方向と水平方向に２０００μｍであった。特公
昭５０−４００４７公報に記載の装置で、回転数３５０
rpmで機械的砂目立てを行った。苛性ソーダの濃度２５
％一定とし、温度は５５℃で、処理時間は６g/m²エッチ
ング量になる様エッチング量を調節した。その後水洗を
行い、下記液でスマット除去を行い特開平３−７９７９
９の電源波形で１２．５g/lの硝酸で５g/lＡＬの濃度で
かつ５０℃の温度にて陽極電気量が２１０c/dm²になる
様粗面化を行い水洗後第２エッチングを行う。苛性ソー
ダの濃度は第１エッチングと同じ条件とし、温度は４０
℃、処理時間は０．８g/m²エッチング量になる様調節し
た。その後水洗を行い下記液でデスマット処理を行い、
硫酸１２０g/l、液温４５℃にて、陽極酸化皮膜量が
３．０g/m²になる様に皮膜を生成させた。

【００４０】比較例２ ＪｌＳｌ０５０材をリン酸５０％温度６０℃の液で、交
流電源を用い、電流密度２５A/dm²、電気量５００００c
/dm²にて処理を行った。ＪｌＳ１０５０材の凹凸を調べ
た所、ＡＬ板の圧延方向に対して垂直に取った２次元表
面粗さ曲線の中心線からの凹部の幅４０μｍ、深さ２．
３μｍ、また凹部の長さが圧延方向と水平方向に４００
μｍであった。特公昭５０−４００４７公報に記載の装
置で、回転数３５０rpmで機械的砂目立てを行った。苛
性ソーダの濃度２５％一定とし、温度は５５℃で、処理
時間は６g/m²エッチング量になる様エッチング量を調節
した。その後水洗を行い、下記液でスマット除去を行い
特開平３−７９７９９の電源波形で１２．５g/lの硝酸
で５g/lＡＬの濃度でかつ５０℃の温度にて陽極電気量
が２１０c/dm²になる様粗面化を行い水洗後第２エッチ
ングを行う。苛性ソーダの濃度は第１エッチングと同じ
条件とし、温度は４０℃、処理時間は０．８g/m²エッチ
ング量になる様調節した。その後水洗を行い下記液でデ
スマット処理を行い、硫酸１２０g/l、液温４５℃に
て、陽極酸化皮膜量が２．５g/m²になる様に皮膜を生成
させた。

【００４１】比較例３ ＪｌＳ１０５０材を、ナイロン製の不織布の中に平均２
μｍの粒度のアルミナ研磨剤を含有させたφ５００のロ
ールにより、周速５００m/min、オシレート１０回/min
で、研磨をおこなった。ＪｌＳ１０５０材の凹凸を調べ
た所、アルミニウム板の圧延方向に対して垂直に取った
２次元表面粗さ曲線の中心線からの凹部の幅８００μ
ｍ、深さ１．９μｍ、また凹部の長さが圧延方向と水平
方向に４００μｍであった。特公昭５０−４００４７公
報に記載の装置で、回転数３５０rpmで機械的砂目立て
を行った。苛性ソーダの濃度２５％一定とし、温度は５
５℃で、処理時間は６g/m²エッチング量になる様エッチ
ング量を調節した。その後水洗を行い、下記液でスマッ
ト除去を行い特開平３−７９７９９の電源波形で１２．
５g/lのｌ硝酸で５g/lＡＬの濃度でかつ５０℃の温度に
て陽極電気量が２１０c/dm²になる様粗面化を行い水洗
後第２エッチングを行う。苛性ソーダの濃度は第１エッ
チングと同じ条件とし、温度は４０℃、処理時間は０．
８g/m²エッチング量になる様調節した。その後水洗を行
い下記液でデスマット処理を行い、硫酸１２０g/l、液
温４５℃にて、陽極酸化皮膜量が３．０g/m²になる様に
皮膜を生成させた。

【００４２】比較例４ ＪｌＳ３００５材を、ナイロン製の不織布の中に平均５
０μｍの粒度のアルミナ研磨剤を含有させたφ５００の
ロールにより、周速５００m/min、オシレート１０００
回/minで、研磨をおこなった。ＪｌＳ１０５０材の凹凸
を調べた所、アルミニウム板の圧延方向に対して垂直に
取った２次元表面粗さ曲線の中心線からの凹部の幅３０
０μｍ、深さ１．８μｍ、また凹部の長さが圧延方向と
水平方向に１０００μｍであった。苛性ソーダの濃度２
５％一定とし、温度は５５℃で、処理時間は６g/m²エッ
チング量になる様エッチング量を調節した。その後水洗
を行い、下記液でスマット除去を行い特開平３−７９７
９９の電源波形で１２．５g/lの硝酸で５g/lＡＬの濃度
でかつ５０℃の温度にて陽極電気量が２６０c/dm²にな
る様粗面化を行い水洗後第２エッチングを行う。苛性ソ
ーダの濃度は第１エッチングと同じ条件とし、温度は４
０℃、処理時間は０．１g/m²エッチング量になる様調節
した。その後水洗を行い下記液でデスマット処理を行
い、硫酸１２０g/l、液温４５℃にて、陽極酸化皮膜量
が３．０g/m²になる様に皮膜を生成させた。

【００４３】以上実施例１〜３、比較例１〜４につい
て、基板に下記組成物を乾燥後の塗布重量が２．０g/m²
になる様に塗布して感光層を設け、マットコーティング
した。 感光層組成 ナフトキノン−１，２−ジアジド−５−スルホニルクロライドとピロガロール 、アセトン樹脂とのエステル化合物米国特許３６３５７０９号明細書実施例−１ 記載のもの ・・・ ０．７５ｇ クレゾールノボラック樹脂 ・・・ ２．００ｇ オイルブルー６０３（オリエント化学） ・・・ ０．０４ｇ エチレンジクロライド ・・・ １６ｇ ２−メトキシエチルアセテート ・・・ １２ｇ このサンプルを用いて印刷したところ、実施例１〜３に
ついては、汚れもなく、７万枚印刷しても良好な印刷物
が得られたのに対して、比較例１〜４については、非画
像部に局所的凹部に汚れが発生し、かつ５万枚刷ったと
ころで、画像部の局所的凹部に印刷不良が発生した。

【００４４】

【発明の効果】以上説明したように、本発明によれば、
最小限の生産コストで、均一な品質を有する平版印刷版
支持体を得ることができ、この支持体を用いると、耐刷
性に優れた平版印刷版を得ることができる。

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 予備研磨により、アルミニウム板の圧延
   方向に対して垂直に取った２次元表面粗さ曲線の中心線
   からの凹部の幅５０μｍ以内、深さ２μｍ以内、また凹
   部の長さが圧延方向と水平方向に５００μｍ以内にした
   後、機械的粗面化、化学エッチング、電気化学的粗面化
   の少なくとも１つによって、粗面化を行った後、陽極酸
   化を施すことを特徴とする平版印刷版用支持体の製造方
   法。
2. 【請求項２】 前記予備研磨を、不織布に平均粒径５〜
   ４０μｍの研磨材を含有させたロールによって行うこと
   を特徴とする請求項１に記載の平版印刷版用支持体の製
   造方法。
3. 【請求項３】請求項１または２に記載の製造方法によっ
   て得られた平版印刷版用支持体。