JPS60260603A - 重合触媒 - Google Patents
重合触媒Info
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- JPS60260603A JPS60260603A JP60112298A JP11229885A JPS60260603A JP S60260603 A JPS60260603 A JP S60260603A JP 60112298 A JP60112298 A JP 60112298A JP 11229885 A JP11229885 A JP 11229885A JP S60260603 A JPS60260603 A JP S60260603A
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- compound
- intensity
- catalyst
- olefin polymerization
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F4/00—Polymerisation catalysts
- C08F4/02—Carriers therefor
- C08F4/022—Magnesium halide as support anhydrous or hydrated or complexed by means of a Lewis base for Ziegler-type catalysts
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01F—COMPOUNDS OF THE METALS BERYLLIUM, MAGNESIUM, ALUMINIUM, CALCIUM, STRONTIUM, BARIUM, RADIUM, THORIUM, OR OF THE RARE-EARTH METALS
- C01F5/00—Compounds of magnesium
- C01F5/26—Magnesium halides
- C01F5/30—Chlorides
- C01F5/34—Dehydrating magnesium chloride containing water of crystallisation
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
- C01P2002/00—Crystal-structural characteristics
- C01P2002/70—Crystal-structural characteristics defined by measured X-ray, neutron or electron diffraction data
- C01P2002/72—Crystal-structural characteristics defined by measured X-ray, neutron or electron diffraction data by d-values or two theta-values, e.g. as X-ray diagram
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は無水塩化マグネシウムの新規な結晶変態（ｃｒ
ｙｓｔａｌｌｉｎｅ ｍｏｄｉｆｉｃａｔｉｏｎ））及
びオレフィン重合用触媒の製造におけるその使用に関す
る。
ｙｓｔａｌｌｉｎｅ ｍｏｄｉｆｉｃａｔｉｏｎ））及
びオレフィン重合用触媒の製造におけるその使用に関す
る。
近年公開された多数の特許において、特定の方法によシ
活性化されたＭｇＣ１，上に支持された遷移金属化合物
をベースとする、高収率をもたら寸オレフィン重合用触
媒の防用が記載されている。
活性化されたＭｇＣ１，上に支持された遷移金属化合物
をベースとする、高収率をもたら寸オレフィン重合用触
媒の防用が記載されている。
この活性化状報は、これまで知られている結晶変態、〔
層状構造（Ｂｔｒａｔｉｆｉｅｄ ５ｔｒｕｃｔｑｂｒ
ｅ）、塩素原子の立方充填（ｃｕｂｉｃａｌ ｐａｃｋ
ｉｎｇ ）、及び菱面体系（ｒｈｏｍｂｏｈ、ｅｄｒｉ
ｃ ｓ？／５ｔｅｒｎ、 ）の結晶化、を有するα形態
〕におけるＭｇＣｌ２の結晶格子が、ｄ＝２．５６ Ａ
（ＭｇＣｌ、、のスペクトルにおいて最も強い）にお
ける反射が強度において減少［７Ｓ同時にほんやりし７
た・・ロー（ｄｉｆｊ’ｕｓｅｒｌｈａｌｏ ）が現わ
れるように変形（７ていることを特徴とする。
層状構造（Ｂｔｒａｔｉｆｉｅｄ ５ｔｒｕｃｔｑｂｒ
ｅ）、塩素原子の立方充填（ｃｕｂｉｃａｌ ｐａｃｋ
ｉｎｇ ）、及び菱面体系（ｒｈｏｍｂｏｈ、ｅｄｒｉ
ｃ ｓ？／５ｔｅｒｎ、 ）の結晶化、を有するα形態
〕におけるＭｇＣｌ２の結晶格子が、ｄ＝２．５６ Ａ
（ＭｇＣｌ、、のスペクトルにおいて最も強い）にお
ける反射が強度において減少［７Ｓ同時にほんやりし７
た・・ロー（ｄｉｆｊ’ｕｓｅｒｌｈａｌｏ ）が現わ
れるように変形（７ていることを特徴とする。
罵くべきことに、４後金頃化合物の存在下に且つ場合に
より電子供与体化合物を添加し７て周期衣第１〜ｌｌ族
の金属の金種有機化合物存在下に、特別の活性化処理を
行なうことな［２にオレフィン重 −：ＩＱ ”１ 台用触媒を供給し７得る。ＭｇＬ；１２の新規な結晶変
態を製造できることが、今回見出された。
より電子供与体化合物を添加し７て周期衣第１〜ｌｌ族
の金属の金種有機化合物存在下に、特別の活性化処理を
行なうことな［２にオレフィン重 −：ＩＱ ”１ 台用触媒を供給し７得る。ＭｇＬ；１２の新規な結晶変
態を製造できることが、今回見出された。
この新規なＭｑｃ １２変轢（β形）は、室温乃至５Ｏ
Ｃ１２の沸点間の？Ｍｌｉで操作［２て、水和［７たＭ
ｇＣｌ２、特にはＭｇＣｌ２・６Ｂ、、Ｏ又はＡ４ｇＣ
１２・２ｈ２０と５ｏｃｔ２の長時間の反応に、より製
造することがで微る。
Ｃ１２の沸点間の？Ｍｌｉで操作［２て、水和［７たＭ
ｇＣｌ２、特にはＭｇＣｌ２・６Ｂ、、Ｏ又はＡ４ｇＣ
１２・２ｈ２０と５ｏｃｔ２の長時間の反応に、より製
造することがで微る。
このＭｇＣｌ２の新規な結晶形態も、層状構造を示すが
、それはＺ＝１、単位格子（ｅ ｌ ｅｍｅｎ−ｔａｒ
ｙ ｃｅｌｌ ）定数ａ＝ｂ＝３．６４１Ａ、ｃ＝５．
９充填（ｈｅｘａｇｏｎａｌ ｐａｃｋｉｎｇ ）を示
寸。
、それはＺ＝１、単位格子（ｅ ｌ ｅｍｅｎ−ｔａｒ
ｙ ｃｅｌｌ ）定数ａ＝ｂ＝３．６４１Ａ、ｃ＝５．
９充填（ｈｅｘａｇｏｎａｌ ｐａｃｋｉｎｇ ）を示
寸。
Ｍ（ＩＣＩ２のこの新規な結晶変態は、Ｘ線回折スペク
トルにより特徴うけられており、その最も適切な特性は
７頁表に記録されている。観測された格子間隔（グ。
トルにより特徴うけられており、その最も適切な特性は
７頁表に記録されている。観測された格子間隔（グ。
ｂｓ、）〔−！ＩＬ観測値〕の他に、前記単位格子を基
砿とする計算された格子間隔（ｄ ）（ｄ−１もまた記
録された。観−ｃａｌｃ、 計算値 ４− 測された反射（Ｉｏｂｓ、） 〔％Ｗ測１ｔ＆ 〕の強
度は、試料のいくぶん強められた無秩序の度合の影響で
変動を示す場合がある。
砿とする計算された格子間隔（ｄ ）（ｄ−１もまた記
録された。観−ｃａｌｃ、 計算値 ４− 測された反射（Ｉｏｂｓ、） 〔％Ｗ測１ｔ＆ 〕の強
度は、試料のいくぶん強められた無秩序の度合の影響で
変動を示す場合がある。
この新規な結晶形態は、特には、遷移金属化合物と［７
て・・ロゲン含有Ｔｉ化合物（１’ｉｃｌ、やＴｉハロ
ーアルコラード等）を使用［７、そ（７て金属有機化合
物と［７てたとえばＡｌ−トリアルキル及びＡｌ−アル
キルハライドの如きＡｌ−アルキル化合物を使用［２て
、エチレン及びプロピレン又はそれらの混合物の如きオ
レフィンの重合における高い活性を賦与された触媒を製
造するのに使用できる。
て・・ロゲン含有Ｔｉ化合物（１’ｉｃｌ、やＴｉハロ
ーアルコラード等）を使用［７、そ（７て金属有機化合
物と［７てたとえばＡｌ−トリアルキル及びＡｌ−アル
キルハライドの如きＡｌ−アルキル化合物を使用［２て
、エチレン及びプロピレン又はそれらの混合物の如きオ
レフィンの重合における高い活性を賦与された触媒を製
造するのに使用できる。
プロピレン又はそれとエチレンとの混合物を重合［２て
結晶性重合体又は共重合体とする場合において、触媒成
分は、ｔｖｘｇＣ１２の新規結晶形態、ハロゲン′片有
７゛ｉ化合物及びＡＩ−アルキルの池に、特には芳香族
酸のアルキルエステルにより選 ５− ばれた電子供与体化合物をも含有［７て成る。
結晶性重合体又は共重合体とする場合において、触媒成
分は、ｔｖｘｇＣ１２の新規結晶形態、ハロゲン′片有
７゛ｉ化合物及びＡＩ−アルキルの池に、特には芳香族
酸のアルキルエステルにより選 ５− ばれた電子供与体化合物をも含有［７て成る。
触媒は、好ま［、＜は、
（Ｚ） Ａｌ−アルキル化合物；特には、Ａｌ−アルキ
ル化合物１モル当り１モル以下の量の、好ま（７くはＡ
ｌ−アルキル１モル当り０．２乃至０．４モルの量の電
子供与体化合物で予備処理されたたとえばＡ Ｉ−）
リエチル、Ａｔ−トリプロピル、Ａｔ−）リブチルの如
きＡＩ−トリアルキルと； ｂ） ｙｇｃｉ２ ｔモル当り電子供与体化合物０．０
５〜１モルの存在下にハロゲン片有７“ｉ化合物と新規
形態のルＪｇｃ１２とを接触させることにより得られた
生成物とを；−緒に混合することにより製造するのが好
ま［２い。
ル化合物１モル当り１モル以下の量の、好ま（７くはＡ
ｌ−アルキル１モル当り０．２乃至０．４モルの量の電
子供与体化合物で予備処理されたたとえばＡ Ｉ−）
リエチル、Ａｔ−トリプロピル、Ａｔ−）リブチルの如
きＡＩ−トリアルキルと； ｂ） ｙｇｃｉ２ ｔモル当り電子供与体化合物０．０
５〜１モルの存在下にハロゲン片有７“ｉ化合物と新規
形態のルＪｇｃ１２とを接触させることにより得られた
生成物とを；−緒に混合することにより製造するのが好
ま［２い。
ＭｇＣｌ２の新規結晶形態から得られた触媒によるオレ
フィンの重合は、不活性希釈剤の存在又は不存在下に液
相中で或いは気相中で操作し２て、公知方法に従って行
々うことかできる。
フィンの重合は、不活性希釈剤の存在又は不存在下に液
相中で或いは気相中で操作し２て、公知方法に従って行
々うことかできる。
下記の実施例は説明の目的で示されたものであり、本発
明の範囲を１奴定するものではない。
明の範囲を１奴定するものではない。
表
（Ａ） （Ａ）
００１ ５．９８ ５．９Ｏｆ
ｌｏｏ ３．１５ ３．１０ ｄｄ
００２ ２．９６ ２．９４ ｍｄ
ｌｏｌ ２．７８ ２．７７ ．１’ｆ１０２ ２．１
５９ ２．１４４ ｍｄ００８ １．９７６ １．９７
３ ｄｄｄｌｌｏ １．８２１ １．８１４ ｆ ｌｌｌ １．７４０ １．７８４ ｄｄ１０８ １．６
７４ １．６６５ ｄｄｄ 、 、ｆ（ ２００１，５７７−一 １１２ １．５５１ １．５４４ ｄｄ２０１ １．５
２４ １．５１７ ｄｄ００４ １．４８２ １．４８
１ ｄｄｄ２０２ １．８９２ １．８８７ ｄｄｄ１
０４ １．８４１ １１８ １．８８９ １．８８４ ｄｄｄ２０８ １．
２８２ １．２２８ ｄｄｄ２１０ １．１９２ −− ００５ １．１８５ ２１１ ’１．１６８ １．１６５ ｄｄ１１４ １．
１４９ １．１４５ ｄｄ２０４ １．０７９ − ８００ １．０５１ １．０６Ｑ ｄｄ８０１ １．０
８５ １．０８４ ｄｄｄ２１８ １．０２１ １．０
１９ ｄｄｄ８− ２０５ ０．９４７ − １０６ ０．９４８ ２１４ ０．９２９ ８０８ ０．９２８ ２２０ ０．９１０ ０．９０９ ｄｄ２２１ ０．８
９９ ０．８９９ ｄｄｄ８１０ ０．８７５ ８１１ ０．８６５ ０．８６４ ｄｄｄ８０４ ０．
８５７ ０．８５６ ｄｄｄ００７ ０．８４７ ９− ２２８ ０．８２７ １０７ ０．８１８ ０．８１５ ｄｄｄ８１８ ０．
７９９ ０．７９８ ｄｄｄ（＊）ｆ＝強い ｍ−中位の ｄ−弱い 実施例Ｉ ＭｇＣｌ、、−６）Ｊ２０２０ ｙをＳＯＣＩ２１００
ｍｌで処理しまた。２５ ’０乃至６０°Ｃ間の温度範
囲内で４０時間操作すると、Ｍｇｃｔ２・２ｈ２０が得
られた。次いで後者の生成物を８１点において樹７１１
Ｊ１、 量の５ＯＣ１２で３２時間処理し２、かくし７
て実質的にＢ２０を含まない白色結晶性固体が得られ、
その成分はＡｙ１ｇＣ１２のそれに相当し２、そ［２て
Ｘ線分析によるその結晶学的構造は明細書に記載された
構造に対応する。
５９ ２．１４４ ｍｄ００８ １．９７６ １．９７
３ ｄｄｄｌｌｏ １．８２１ １．８１４ ｆ ｌｌｌ １．７４０ １．７８４ ｄｄ１０８ １．６
７４ １．６６５ ｄｄｄ 、 、ｆ（ ２００１，５７７−一 １１２ １．５５１ １．５４４ ｄｄ２０１ １．５
２４ １．５１７ ｄｄ００４ １．４８２ １．４８
１ ｄｄｄ２０２ １．８９２ １．８８７ ｄｄｄ１
０４ １．８４１ １１８ １．８８９ １．８８４ ｄｄｄ２０８ １．
２８２ １．２２８ ｄｄｄ２１０ １．１９２ −− ００５ １．１８５ ２１１ ’１．１６８ １．１６５ ｄｄ１１４ １．
１４９ １．１４５ ｄｄ２０４ １．０７９ − ８００ １．０５１ １．０６Ｑ ｄｄ８０１ １．０
８５ １．０８４ ｄｄｄ２１８ １．０２１ １．０
１９ ｄｄｄ８− ２０５ ０．９４７ − １０６ ０．９４８ ２１４ ０．９２９ ８０８ ０．９２８ ２２０ ０．９１０ ０．９０９ ｄｄ２２１ ０．８
９９ ０．８９９ ｄｄｄ８１０ ０．８７５ ８１１ ０．８６５ ０．８６４ ｄｄｄ８０４ ０．
８５７ ０．８５６ ｄｄｄ００７ ０．８４７ ９− ２２８ ０．８２７ １０７ ０．８１８ ０．８１５ ｄｄｄ８１８ ０．
７９９ ０．７９８ ｄｄｄ（＊）ｆ＝強い ｍ−中位の ｄ−弱い 実施例Ｉ ＭｇＣｌ、、−６）Ｊ２０２０ ｙをＳＯＣＩ２１００
ｍｌで処理しまた。２５ ’０乃至６０°Ｃ間の温度範
囲内で４０時間操作すると、Ｍｇｃｔ２・２ｈ２０が得
られた。次いで後者の生成物を８１点において樹７１１
Ｊ１、 量の５ＯＣ１２で３２時間処理し２、かくし７
て実質的にＢ２０を含まない白色結晶性固体が得られ、
その成分はＡｙ１ｇＣ１２のそれに相当し２、そ［２て
Ｘ線分析によるその結晶学的構造は明細書に記載された
構造に対応する。
得られた１ｍ１体１．６７をｎ−へブタン１５ｍ１中の
ＴｉＣｌ４１ミリモル（ｍ Ｍｏ ｌ ） （７）溶液
で攪拌下に２５ ’０で９０分間処理し７た。次いで溶
媒を蒸発させて乾１ｍｌさせ、その結果、分析によＩ’
１０．７２％のチタン含有率を有することを示す固体が
学離［また。
ＴｉＣｌ４１ミリモル（ｍ Ｍｏ ｌ ） （７）溶液
で攪拌下に２５ ’０で９０分間処理し７た。次いで溶
媒を蒸発させて乾１ｍｌさせ、その結果、分析によＩ’
１０．７２％のチタン含有率を有することを示す固体が
学離［また。
上記Ａ４ｇＣ１２の結晶学的構造はこの処理の後も変わ
ることなく維持されていた。
ることなく維持されていた。
上記に示されたごとくし、で製造された触媒成分９０ｒ
ｎｇ及び無水の、脱気［７た（ ｄｅａｅｒａｔｅｄ
） そＣ７て脱硫したｎ−へブタン１０００ ｍｌを、
窒素雰囲気下にＡｌ （ｉ−Ｃ，Ｂ９）３２＋ｎ／と共
に、アン”−ｚｌ−５−（“°１“パ“ｒｒｅｒ ）
’ｔＡｌｔｆ４ｊ；ｔｆｖ ・、（、（ 容量３ｔのステンレス鋼製オートクレーブ中に導入［２
、そし７て８５゛Ｃに加熱し７た。４ａｔｍの水素及び
９ａｔｍのエチレンを加え、そしてエチレンを連続的に
供給することにより重合期間中、全圧を一定に保った。
ｎｇ及び無水の、脱気［７た（ ｄｅａｅｒａｔｅｄ
） そＣ７て脱硫したｎ−へブタン１０００ ｍｌを、
窒素雰囲気下にＡｌ （ｉ−Ｃ，Ｂ９）３２＋ｎ／と共
に、アン”−ｚｌ−５−（“°１“パ“ｒｒｅｒ ）
’ｔＡｌｔｆ４ｊ；ｔｆｖ ・、（、（ 容量３ｔのステンレス鋼製オートクレーブ中に導入［２
、そし７て８５゛Ｃに加熱し７た。４ａｔｍの水素及び
９ａｔｍのエチレンを加え、そしてエチレンを連続的に
供給することにより重合期間中、全圧を一定に保った。
反応４時間後、重合を停止させ、反応混合物を沢過し７
、そし７て重合体を乾燥し２、その結果生１１ｊｌ物３
６０２が得られた。
、そし７て重合体を乾燥し２、その結果生１１ｊｌ物３
６０２が得られた。
収率は５５５．０００ ｆポＩＪ ：ｒ−チレ７／ ｆ
Ｔｉ テあった。０．２５９重合体／溶媒１００ ｍ
ｌの濃度を１更用して、テトラヒドロナフタレン中１３
８０で測定し７たポリエチレンの固有粘度は２．１２ｄ
ｔ／２であった。
Ｔｉ テあった。０．２５９重合体／溶媒１００ ｍ
ｌの濃度を１更用して、テトラヒドロナフタレン中１３
８０で測定し７たポリエチレンの固有粘度は２．１２ｄ
ｔ／２であった。
実施例２
実施例１に示された叩く（７て製造し７た触媒成分９５
■を、ｎ−ヘゲタン５０１中でＡ ｌ （Ｃ２Ｈｓ）ｓ
５．７５εリモル及びエチルｐ−アニセート１．８８ミ
リモルを１０分間反応させることにより得られた溶液中
に懸濁させた。この触媒懸濁液をｎ−へブタンにより７
００ ｍｌに希釈［７、そ［、て、容量＝ １２− ８０００ ｍｌでありアンカースターラーを備えたステ
ンレス鋼オートクレーブ中に窒素雰囲気下に導入［７、
そ［７て６０’Ｏに加熱し７た。
■を、ｎ−ヘゲタン５０１中でＡ ｌ （Ｃ２Ｈｓ）ｓ
５．７５εリモル及びエチルｐ−アニセート１．８８ミ
リモルを１０分間反応させることにより得られた溶液中
に懸濁させた。この触媒懸濁液をｎ−へブタンにより７
００ ｍｌに希釈［７、そ［、て、容量＝ １２− ８０００ ｍｌでありアンカースターラーを備えたステ
ンレス鋼オートクレーブ中に窒素雰囲気下に導入［７、
そ［７て６０’Ｏに加熱し７た。
その後、水素０．１ ａ ｔ ｍ及びプロピレン５ ａ
ｔｍを加え、そし、てプロピレンを連続的に供給するこ
とにより重合期間中ずつと全圧を一定に保った。
ｔｍを加え、そし、てプロピレンを連続的に供給するこ
とにより重合期間中ずつと全圧を一定に保った。
反応３時間後重合を停止し７；アセトン及びメタノール
の混合物による処理後に得られた懸濁液からポリプロピ
レン１８Ｆを単離しく収率＝２６．０００２ポリプロピ
レン／ｆＴｉ）、このものは１．２５ｄｔ／ｆ の固有
粘四を示（７た。沸とう−・ブタンによる抽出残留物は
８０％に対応する。
の混合物による処理後に得られた懸濁液からポリプロピ
レン１８Ｆを単離しく収率＝２６．０００２ポリプロピ
レン／ｆＴｉ）、このものは１．２５ｄｔ／ｆ の固有
粘四を示（７た。沸とう−・ブタンによる抽出残留物は
８０％に対応する。
実施例３
実施例１と同様に［７て得られたＭｇＣｌ２１．２２を
攪拌下にＴＺ Ｃｌ ４４０ ｙｓｔで８０°Ｃにて６
０分間処理し７た。次いで混合物を沖過し２、そ［２て
同じ温度でｎ−へブタンにより洗浄しまた。得られたー
１３− 固体を乾燥し２、そ［２て分析するとそれはチタンざ有
基０９５％を示［また。このＭｇＣｌ２の結晶学的構造
はこの処理の後変わらないままであった。
攪拌下にＴＺ Ｃｌ ４４０ ｙｓｔで８０°Ｃにて６
０分間処理し７た。次いで混合物を沖過し２、そ［２て
同じ温度でｎ−へブタンにより洗浄しまた。得られたー
１３− 固体を乾燥し２、そ［２て分析するとそれはチタンざ有
基０９５％を示［また。このＭｇＣｌ２の結晶学的構造
はこの処理の後変わらないままであった。
上記の如く製造しまた触媒化合物６４■を、実施例１に
記載し７た方法に従ってエチレンを重合させるために使
用［また。ポリエチレン８０ ｆＩ（１８１，０００２
ポリエチレン／ ｆ／ ｌ’ ｉの収率で）が得られ、
このものは固有粘度２．５２ｄｔ／ｆ／を示Ｅ７た。
記載し７た方法に従ってエチレンを重合させるために使
用［また。ポリエチレン８０ ｆＩ（１８１，０００２
ポリエチレン／ ｆ／ ｌ’ ｉの収率で）が得られ、
このものは固有粘度２．５２ｄｔ／ｆ／を示Ｅ７た。
実施例４
実施例１と同様に１７で得られたＭ’ｇＣ１２４９をヘ
ンゼア １７ ｒｎｌ中にＴ ｉ Ｃｌ 、 、 Ｃ６
１１５ＣＯＯＣ２Ｂ。
ンゼア １７ ｒｎｌ中にＴ ｉ Ｃｌ 、 、 Ｃ６
１１５ＣＯＯＣ２Ｂ。
０．８４４９を含有する溶液で８０°Ｃで処理りまた。
この反応物を攪拌下に同じ温度で９０分間保持〔また。
溶媒を蒸発転向［７、かく［７て固体が学齢され、この
ものは分析するとチタン含有率０．８５％を示Ｅ７た。
ものは分析するとチタン含有率０．８５％を示Ｅ７た。
ＭＱＣＩ、、の結晶学的構造はこの処理の後変わらない
ままであった。
ままであった。
次いで、かくし７て製造し７た触媒成分１９５〜を１史
用［７てプロピレンを重合］２、そし２てポリプロピレ
ン２０グ（１２，０００ｉｔ’ポリプロピレン／２７゛
ｉの収率で）が得られた：沸騰ｎ−ヘプタンで抽出後の
残留物は８５％であった。
用［７てプロピレンを重合］２、そし２てポリプロピレ
ン２０グ（１２，０００ｉｔ’ポリプロピレン／２７゛
ｉの収率で）が得られた：沸騰ｎ−ヘプタンで抽出後の
残留物は８５％であった。
実施例５
実施例１と同様に１２で製造されたＡ４ Ｑ Ｃｌ 、
。
。
２．８２を、ｎ−一＼ブタ７２０ ｍｌ中にエチルベン
ゼン３．６８ミＩＪモルを含有する溶液と２５ ’Ｏで
１６時間反応せし２めた。次いで溶媒を真空下に蒸発さ
せ、その結果白色固体が単離され、このものを７’ Ｚ
Ｃｔ ４６０ ｍｌと８０°Ｃで２時間反応させた。
ゼン３．６８ミＩＪモルを含有する溶液と２５ ’Ｏで
１６時間反応せし２めた。次いで溶媒を真空下に蒸発さ
せ、その結果白色固体が単離され、このものを７’ Ｚ
Ｃｔ ４６０ ｍｌと８０°Ｃで２時間反応させた。
次いでこの塊を８０°Ｃで濾過［７、得られた固体をト
ヘブタンで洗浄し７、そ［７て分析によりチタン ５．
（〔・ 貧有率０．５０％を示［７た。
ヘブタンで洗浄し７、そ［７て分析によりチタン ５．
（〔・ 貧有率０．５０％を示［７た。
かくし、て得られた生成物は、そのＭｇＣｌ２の最初の
結晶学的構造が変わらないままであることを示しまた。
結晶学的構造が変わらないままであることを示しまた。
上記し７た如く［２て製造し７た触媒成分９３〜をｎ−
ヘキサン５０＋＋Ｉｌ中のメチルｐ−トルエン０３モル
及びＡ ｌ （Ｚ −Ｃ４Ｈｏ）３ｏ、 ９６グリモル
を含有する溶液中に懸濁させ、そ［、てこの懸濁液をポ
リプロピレン流れにおいて、アンカースターラーを備え
、４５°Ｃに加熱され且つｎ−ヘキサン４５０ｍ１中の
Ａ ｌ （ｉ −Ｃ，Ｈｏ）３４．０４ミリモル及びメ
チルｐ−トルエート１，８ミリモルの溶液を含有＋ ル
１０００ ｍｌステンレス鋼オートクレーブ中に導入［
また。
ヘキサン５０＋＋Ｉｌ中のメチルｐ−トルエン０３モル
及びＡ ｌ （Ｚ −Ｃ４Ｈｏ）３ｏ、 ９６グリモル
を含有する溶液中に懸濁させ、そ［、てこの懸濁液をポ
リプロピレン流れにおいて、アンカースターラーを備え
、４５°Ｃに加熱され且つｎ−ヘキサン４５０ｍ１中の
Ａ ｌ （ｉ −Ｃ，Ｈｏ）３４．０４ミリモル及びメ
チルｐ−トルエート１，８ミリモルの溶液を含有＋ ル
１０００ ｍｌステンレス鋼オートクレーブ中に導入［
また。
次いでＨ２をカロえて０１αｔｍの分圧に到達させ；次
いで５ａｔｍの全圧までプロピレンを加え；同時に７晶
度を６０°Ｃに上昇させた。全圧はプロピレンを連続的
に供給することにより重合期間中ずつと一定に維持Ｅま
た。
いで５ａｔｍの全圧までプロピレンを加え；同時に７晶
度を６０°Ｃに上昇させた。全圧はプロピレンを連続的
に供給することにより重合期間中ずつと一定に維持Ｅま
た。
−１６−
５時間後に重合を停止させ、アセトン及びメタノールで
沈殿させて＃＠ｎ−へブタンによる抽出後の残留物９２
．４％及び１司有粘度２．０５ｄｔ／Ｖを有するポリプ
ロピレンｔ ｓ ｙ （８２，００Ｏｆ！プロピレン／
ｆ ７’ ｉの収率で）が単離された。
沈殿させて＃＠ｎ−へブタンによる抽出後の残留物９２
．４％及び１司有粘度２．０５ｄｔ／Ｖを有するポリプ
ロピレンｔ ｓ ｙ （８２，００Ｏｆ！プロピレン／
ｆ ７’ ｉの収率で）が単離された。
−１７−
第１頁の続き
［相］発明 者 ジョルジョ・フオスチ イニ
■発明者 サンドロ・パロディ イ
［相］発明者 フラツフ・ピリノリ イクリア国フエラ
ラ・ヴイアマッテオマリア ボイアルド２／ディー
ラ・ヴイアマッテオマリア ボイアルド２／ディー
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １、遷移金属化合物、好ましくはノーロゲン含有Ｔイ化
合物と、 下記の格子間距離： 生−４９ＯＡ （強度ｆ） 区＝２？ ７．！（強度／／） ４＝ｔ、ａｔ４，４（強度ｆ） において最大強度の反射線が現われるＸ線回折スペクト
ルにより特徴づけられた結晶変態の無水塩化Ｙグネシウ
ムとを含有して成るオレフィン重合用触媒成分。 ２ 遷移金属化合物、好ましくはハロゲン含有Ｔｔ化合
物と、 下記の格子間距離； 正＝３９ ｏＡ （強度ｆ） ｄ＝＝１？？、（（強度／／） ４＝１．８１４，４（強度ｆ） において最大強度の反射線が現われるＸ線回折スペクト
ルにより特徴づけられた結晶変態の無水塩化マグネシウ
ムとを含有して成るオレフィン重合用触媒成分、 及び 周期表第ｉ〜■族の金属の金属有機化合物、とから得ら
れたオレフィン重合用触媒。 ＆ 遷移金属化合物、好ましくはハロゲン含有Ｔイ化合
物と、 下記の格子間距離： （＝５゜９０Ａ（強度ｆ） ｄ＝２７７ノ（強度ｆｆ） ｄ＝１．８１４，４（強度ｆ） において最大強度の反射線が現われるＸ線回折スペクト
ルにより特徴づけられた結晶変態の無水塩化マグネシウ
ムとを含有して成るオレフィン重合用触媒成分、 周期表第！〜曹族の金属の金属有機化合物、好ましくは
Ａｔ−アルキル化合物、 及び 電子供与体化合物 とから得られた電子供与体化合物／金属有機化合物のモ
ル比が１より小であるオレフィン重合用触媒。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| IT19749/76A IT1054584B (it) | 1976-01-30 | 1976-01-30 | Modificazione cristallina del cloruro di magnesio anidro |
| IT19749A/76 | 1976-01-30 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS60260603A true JPS60260603A (ja) | 1985-12-23 |
| JPH0229682B2 JPH0229682B2 (ja) | 1990-07-02 |
Family
ID=11160905
Family Applications (2)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP52006889A Expired JPS6058167B2 (ja) | 1976-01-30 | 1977-01-26 | 結晶性無水塩化マグネシウム |
| JP60112298A Granted JPS60260603A (ja) | 1976-01-30 | 1985-05-27 | 重合触媒 |
Family Applications Before (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP52006889A Expired JPS6058167B2 (ja) | 1976-01-30 | 1977-01-26 | 結晶性無水塩化マグネシウム |
Country Status (9)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4401641A (ja) |
| JP (2) | JPS6058167B2 (ja) |
| BE (1) | BE850844A (ja) |
| CA (1) | CA1093787A (ja) |
| DE (1) | DE2703557A1 (ja) |
| FR (1) | FR2339574A1 (ja) |
| GB (1) | GB1536064A (ja) |
| IT (1) | IT1054584B (ja) |
| NL (1) | NL7700692A (ja) |
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| FR2669915B1 (fr) * | 1990-11-29 | 1993-01-29 | Atochem | Particules de chlorure de magnesium a structure polyedre, composante catalytique supportee sur ces particules, procedes de fabrication de ces produits et des polyolefines obtenues a partir de cette composante catalytique. |
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| EP1863853B1 (en) * | 2005-03-30 | 2011-12-21 | Basell Poliolefine Italia S.r.l. | Catalyst components for the polymerization of olefins |
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-
1976
- 1976-01-30 IT IT19749/76A patent/IT1054584B/it active
-
1977
- 1977-01-24 NL NL7700692A patent/NL7700692A/xx not_active Application Discontinuation
- 1977-01-25 FR FR7702010A patent/FR2339574A1/fr active Granted
- 1977-01-25 CA CA270,442A patent/CA1093787A/en not_active Expired
- 1977-01-26 GB GB3151/77A patent/GB1536064A/en not_active Expired
- 1977-01-26 JP JP52006889A patent/JPS6058167B2/ja not_active Expired
- 1977-01-28 DE DE19772703557 patent/DE2703557A1/de active Granted
- 1977-01-28 BE BE174453A patent/BE850844A/xx not_active IP Right Cessation
-
1981
- 1981-12-28 US US06/335,154 patent/US4401641A/en not_active Expired - Lifetime
-
1985
- 1985-05-27 JP JP60112298A patent/JPS60260603A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
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| GB1536064A (en) | 1978-12-20 |
| US4401641A (en) | 1983-08-30 |
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| FR2339574A1 (fr) | 1977-08-26 |
| DE2703557C2 (ja) | 1988-05-19 |
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| JPS6058167B2 (ja) | 1985-12-18 |
| JPS5294896A (en) | 1977-08-09 |
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