SU414770A3 - Катализатор для полимеризации или сополимеризации олефинов - Google Patents
Катализатор для полимеризации или сополимеризации олефиновInfo
- Publication number
- SU414770A3 SU414770A3 SU1444973A SU1444973A SU414770A3 SU 414770 A3 SU414770 A3 SU 414770A3 SU 1444973 A SU1444973 A SU 1444973A SU 1444973 A SU1444973 A SU 1444973A SU 414770 A3 SU414770 A3 SU 414770A3
- Authority
- SU
- USSR - Soviet Union
- Prior art keywords
- titanium
- conditions
- product
- crushed
- compound
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F10/00—Homopolymers and copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F4/00—Polymerisation catalysts
- C08F4/02—Carriers therefor
- C08F4/022—Magnesium halide as support anhydrous or hydrated or complexed by means of a Lewis base for Ziegler-type catalysts
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10S526/00—Synthetic resins or natural rubbers -- part of the class 520 series
- Y10S526/906—Comminution of transition metal containing catalyst
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Transition And Organic Metals Composition Catalysts For Addition Polymerization (AREA)
- Catalysts (AREA)
Description
Изобретение относитс к катализаторам дл .полимеризации .или сополимер.кзац.ил олефиноз . Известный катализатор, состо щий ,из гидрида или металлорганического соединени металла I-III группы Периодической системы и титансодержащего компонента, обладает Недостаточно высокой активностью. С целью повышени активности Катализатора цредложено использовать в качестве титансодер/кащего компонента продукт взаимодействи соединени д.и- ,ил.и т,рл-, или тетравалентного титана, содержащего не менее одной молекулы электродо-но.ра, св занного не менее, чем с одним атомО|М титала, или производного дву.х- или трехвалентного титана и электродоно,рного соединени с носителем - безводным галогенидом магни , имеющи.м удельную поверхность частиц более 3 и/или расширенное свечение ,на месте характерНой дифракционной линии его рентгеновского спектра. В качестве электродонорного соединени целесообразно использовать соединелие, содержащее одну или более электроотрицательных грулп, в которых донорами электронов вл ютс атомы кислорода, азота, фосфора, серы , .мышь ка «ли сурьмы, например «-хлорфенил , диоксан, нафтодио-ксаи, тиофен, бензальдегид , ацетон. Мол рное соотношение между соединенном итана и электродонорным соединением может быть panic 1. Катализатор содержит соединение титана 3 хол.ичестве 0,91-30, предпочтительно 1 - 10%, от веса носител . Типичными адд; т;1БНЫми соеди;1ени м;1 зл ютс : TiCl4 С.ПсО,; TiCl4 2С4И80; TiCl4 : . TiCU - 2C5H5N; TiCb 2СНзС ; (TiCU РОС1з),; TiCL (CH3).N(PO); (TiCl, -CHsOOOCaHs),; TiCl4 C4H9Nn2; TiCU .N(CH3)3; TiBr. .2РОВгз; TiCU Р(СбН5)з; TiCU CeHsNOa;Т1(ОСбН5)4 Ы(С2Ид)з; Т1(ОСбН5)4-С5П5Х; Т1(Н2О)вС1з; (Н2)2 бС1з; TiCl3.3C5H5N; TiCU 3(С4Н5)20; TiBr3.2N(Cn3).: TiCU 2(СНз)2СО; Ti Ti (изо-С4Н9ОИ)С1з; TiCU ( С,Н50Н)бС1; - C4H802. Формулы C4nsO, C4H8O2, C4H4, CsHsN обозначают соответственно тетрагидрофураи. диокса.н, тиофен .и .пиридин. Аддитивные соединени получают -обычно пр.исоединением растворов соединени , отдающего электроны, :К растворам производного тиtatia . Как .правило, реакционную смесь нагревать не нужно, так как образование комплекс .ного соединени протекает с выделением тепла. Аддитивные (молекул рные) соединени после фильтрации .и .суш-ки в вакузме получаютс обычно в виде твердых окрашенных .веществ.
Дл получени 1предложенных .катализаторов из ,иро.изводных титана особенно пригод .ны галогениды, оксигалогениды .и алкогол ты титана.
Пор док введени реагентов при лолучении каталлт.ичеокого компонента на .носителе не (Играет решающей роли. Целесообразно однако вводить носитель во взаимодействие с производным титана .в присутствии электродонора или сначала во взаимодействие с электродным донором « .носителем в активной фор.ме, а затем уже добавить .производное титана.
Под а,кхивным безводным галогенидом магни подразумеваетс галогенмд, имеющий удельную 1по.верхность частиц -более 3 , (Предпочтительно более 10 .и/или расширенное свечение «а месте хара1кте|рной дифракционной ланий его рентгеновского спектра. В случае безводного хло.рнстого магни рентгеновский спектр МНОГИХ активных форм отличаетс те.м, что дифракционна лини по в0
л етс «а рассто ни 2,58 А в кристаллической рещетке, .наиболее .интенсивна в спектре .норма.льного хлористого .магни становитс менее интенсивной, между тем «ак на ее .месте по .вл- етс расщ.иренна гало-лини на
о
рассто нии 2,56-2,95 А. Рентгеновский спектр многих активных фор.м б.ромистого магни отл .ичаетс тем, что дифракцио.нна ли.ни поо
вл етс на рассто нии 2,93А, наиболее .интенсивна в спектре бромистого магни нормального типа становитс менее интенсивной, а на ее ..месте .по вл етс расширенна гало0
ЛИ.Н.ИЯ в интервале 2,80-3,25 А.
Каталитический ко.мпонент на носителе получают совместным из.мельчением без.водного галогенида магни .и титанового аддитивного соединени ил.и :цраи.зводного д.и-, три- или тетравалентного титана и электродонора известными способами в течение необходи.мого периода вр егмени и .в услови х, достаточных дл превращени беаводного галогенида магни в его активную фор.му с вышеуказанны.ми характе1ри.ст,И(ка.ми. Измельчение целесообразно осуществл ть в шаровой мельнице .или дроб .илке 1ПО сухому способу, в отсутствии жидзсих .инертных разбавителей. Можно также смешать в твердом состо нии титановый комплекс или .производное ди- три-, тетравалентного титана и электродонора с предварительно активированны.м безводным галогенидом магни . В этом случае соединени целесообраз .но использовать в виде суспен:з.и.и в .ине,ртно.м растворителе. Безво.дные галогениды .магни в активной .фцр.ме можно ПОЛучить .кроме измельчени и другим.и методами. Один из этих методов .заключаетс в том, что соединение общей формулы RMgX, где R-углеводородный радикал; X - галоген, диспропорционируют .известными способами или обрабатывают галогениролзводными, например (безводны.м газоо.браз.ным хлар.истым водородо .м. Другой метод .заключаетс в тер.мическом разложении в вакууме координационных комплексных соединений безводных галогенидов .магни основани ми Лью.иса .ил.и кислотами ИЛИ разложении галогенида магни , содержащего органический кристаллизационный растворитель . На.пр;И,мер, .хлористый магний в активной форме .можно получить указанным опособо.м из его растворов в этаноле.
Дл .получени катализатора наиболее .пр.игодны сле.дующие гидриды и .металлорган .ические соединени : А1(С2Н5)з, А1(С2П5)2С1, А1(ызо-(С4Н9)з, А
(МЗО-С4Н9)2С1, А1(С2Н5)2С1,А1 (С2Н5) гН,
А1(иЗО-С4Нз)2Н,А1(С2Пб)2Вг, ЫА1(ЫЗО-С4Н9)4,
Li-.H30- С4Н9 .и т. д.
Предложенный .катализатор используетс дл поли.меризации или соноли.ме.р.изац.ии олефинов , например, в жидкой фа.зе в пр.и.сутствии или отсутств.и.и инертного растворител .ИЛ.И в водной фазе. Соподи.меризацию .или полимеризацию можно вести ири те.мпературе (-80) - ( + 200)°С, предпочтительно при i50-100° С, три ат.мосфер.нам .ил.и при .повышенном давлении. Молекул рный вес .поли.мера в процессе полиме1ризаци.и регулируют из1вестны .1.и способа.м.и, например нроведение.м реакции в присутствии алкилгалогенидов, .металлорга .нического соединени цинка или кадми ил.и водорода. Пр.и .использовании .предложенных катализаторов пол.учают линейный высакокристаллический пол.и.мер с плотностью, равной или больше 0,96 ejcM, с более хорош.ими характеристика.ми .переработки , че.м у полиэтилена, ПОлучае.мого в присутст .в.и.и обычных катализаторов Циглера. Содержание титана в неочищенном ноли.мере обычно ниже 20%.
В приводимых пр.шмерах характер.ист.ическа в зкость (т) .ме|ра определ лась в тетралине при 135° С.
При.мер 1. .В шаровой мельнице в течение 3 час в ат.мосфере .инертного газа из.мельчают 10 2 безводного хлористого .магни вместе с 0,55 г аддитивного соединени четыреххлористого титана с 1 молекулой диоксана. При выгрузке продукт содержит 0,79 вес. % титана.
.В автоклав е.мкостью 1,8 л загружают 1000 мл гептана .и 2 г триизобутилалюмини . Затем температуру .павыща.ют до 75° С и внос т 0,046 г ранее полученного из.мельченного продукта, после чего увел.ич.ивают водоро.до.м давление до 3 атм, а затем этиленом до 13 атм. Далее те.мпературу повышают до 85° С и поддерживают посто нное да.влвн.ие в процессе полимеризации иодачей этилена. Че,рез 4 час выгружают 167 г 1пол.и.мера, т 2,3 дл/г, кажуща с плотность 0,175 г/см. Выход полимера 699000 г/г титана.
П р и ..м е р 2. ,В УСЛО.ВИЯХ примера 1 из.мельчают совместно 10 г хлористого магни и 0,94 г TiCU Р(СбН5)з. Измельченный .продукт содержит 0,44 вес. % титана. В услови х полимеризации , оп.исаиных в (пр.имере 1, загрузив 0,071 г .измельченного продукта, получают 396 г полиэтилена, т) 2,0 дл1г, кажуид,а с плотность 0,403 г/сл. Выход полимера 527000 г/г т.итана. Пр,име,р Э. В услови х примера 1 из .мельчают 5 г -безводного хлористого магни и 0,17 г аддитивного соединени четыреххлорлстого тита-на с 1 молекулой тиофена. Содержание титана в измельченном продукте 0,47 вес. %. Осуществл лолимеризацию в услови х лр.име,ра 1 .и загрузив 0,186 г .измельченного л.родукта, .получают 312 г лолпэтилена , т 2,6 дл1г, кажуща с плотность 0,352 г/СуИ. Выход лолимера 331000 г/г титана. П|р.имер 4. .В услови х .примера 1 измельчают 10 г безводного хлористого магни и 0,5 г молекул рного соединени четыреххло ,р.истого титана с 1 молекулой диш-ссана. Содержа .ние титана в иамельченном продукте 1,15%. При проведении пол.имеризации ,в услови х пр.имера 1 и .использовании 0,137 г измельченного продукта получают 435 г пол .иэтилена, т| 3,0 дл1г, кажуща с плотность 0,344 . Выход полимера 272000 г/г титана. Пример 5. .В услови х примера 1 измельчают 10 г -безводного бром.истого магни и 0,5 г .молекул рного соединени четыреххлористого титана с 1 молекулой диоксана. Использу дл полимеризации, проводимой в УСЛОВ.ИЯХ примера 1, 0,046 г измельчепного продукта, получают очень высокий выход полиэтилена , т 2,6 дл1г, кажуща с плотность 0,34 г/оиз. При.мер 6. В услови х примера 1 измельчают 10 г безводного хлористого магни и 0,65 г ПСЦ .CeHsNO. При проведении поли .меризаЦ.ии в услови х примера 1 и .использовании 0,074 г измельченного продукта получают 204 г полиэтилена, i 2,1 л/г. Выход полимера 265000 г/г титапа. Пр и м е р 7. В услови х примера 1 измельчают 10 г безводного .хлористого магни и 0,54 г TiCl4 C4H9Nn2. Содержание титана в измельченном продукте 0,7 вес. %. Провод полимеризацию в услови х примера 1, при использовании 0,097 г .измельченного продукта получают 232 г полиэтилена, г 2,6 дл1г, кажуща с плотность 0,327 г/с.и. Выход полимера 331,000 г/а титана. Пример 8. В услови х примера 1 измельчают 7,1 г хлористого магни и 1,2 г аддитивпого соединени треххлористого тита«а с 4 .молекулами пир дина. Полимеризацию осуществл ют в услови х примера 1 при загрузке 0,085 г .измельченного продукта. .Полу|Чают 325 г полимера, iiJ 2,6 (Эл/г. Выход полимера 34000 г/г титана. П р и м е р 9. В центробежной шаровой мельнице измельчают в течение 3 час в среде инертного газа 20 г безводного хлористого магни вместе о 0,8 г четыреххлористого титана И 0,55 г л-хлорфенола. Содержание титана в и мельченном продукте 0,7 .вес. %. В автоклав ем юстью 1,8 л внос т 1000 игл н-гептана и 2 г триизобутилалюмиии . Затем овышают температуру до 75° С и внос т 0,061 г выщеописанного катал.итического компонента . Давление в автоклаве увеличивают подачей водорода до 3 ат.и, а затем этиленом до 13 атм. Далее повышают температуру до 85° С, поддержива посто нное давление подаваемым этиленом. Через 4 час ,из автоклава выгружают 388 г полимера, i-| 1,8 л/г, кажуща с плотность 0,472 г/с.и Выход полимера 800000 г/г титана. Пример 10. В УСЛОВ.ИЯХ примера 1 измельчают совместно 20 г безводного хлористого магни , 2,17 г /г-.хлорфенола и 0,8 г четыреххлористого титана. Содержание титана в измельченном продукте 0,82 вес. %. Осуществл пол.имеризадию в услови х .примера 9 пр.и загрузке измельченного продукта 0,073 г, получают 473 г пол.иэтилена, т 1,9 сл/г, кажуща с плотность 0,477 г/см. Выход полимера 790000 г/г титана. Пример 11. Измельчение .провод т по примеру 10, но .берут 13,02 г п-.хлорфенола. Содержание титана в измельченном продукте 0,36 вес. %. Использу 0,136 г измельченного продукта, .получают 368 г полиэтилена, г 2,1 дл/г. Выход 441000 г/г титана. Пример 12. .В услови х при.мера 9 измельчают 20 г .безводного хлор.истого магни в присутствии 1,01 мл изопропанола и 0,8 г четыреххлористого титана. Содержание титана в измельченном продукте 1,10 вес. %. Использу -0,071 г измельченного продукта получают 310 г полиэтилена, г 2,2 дл/г, кажуща с плотность 0,341 г/см. Выхо.д полимера 400000 г/г титана. П .р и м е р 1Э. В услови х пр.имера 9 измельчают 20 г безводного хлористого магни вместе с 0,64 г треххлор.истого титана из комлознцни TiCls А1С1з и 0,53 г -хлорфенола. Со.держан;ие титана в .из.м-ельченном продукте 0,43 .вес. %. Осуществл поли.мер1иза:цию в услови х примера 9 при загрузке иамельченного продукта 0,027 г, получают 163 г полиэтилена , i-j 2,0 дл/г, ,кал уща с плотность 0,348 г/слгз. Выход полимера 1420000 г/г титана . Пример 14. Измельчение .провод т в услови х примера 9, но в качестве носител- .используют 20 г безводного бромистого магни . Загруз 1в 0,020 г измельченного продукта, .получают 120 г полиэтилена, ц 1,8 дл/г, кажуща с плотность 0,380 г/см. Выход полимера 1510000 г/г титана. Пример 15. В услови х примера 9 измельчают 20 г безводного хлор.истого магни совместно с 0,37 г диоксана и 0,8 г четыреххлористого титана. Содержание титана в измельченном продукте 1,0 вес. %. Вед полимеризацию в услови х примера 9 и загрузив 0,026 г .измельченного продукта, получают 239 г полиэтилена, i 1,7 дл/г, .кажуща с ллотиость 0,3,1.9 ZJCM. Выход полимера 9900QO г/г титана. П.рил; ер ,16. -Измельчение .ведут в услови х дрлмера 15, но берут 8,80 .г ди,окса,на. Содержание тита,на в измельче«,но,м ,проду,кте 0,7 .вес. %. Загруз.ив 0,089 г кзмел.ьченното продукта, .получ,ают 124 г .поллэтилепа, тт 2,4 дл1г, .кажуща с 1плотно.сть .0,364 г/с.н Выход полимера 188000 г/г титана. Пример 17. В услови х примера 9 .измельчают 20 г безводного хл.ордстого магни совместно с 0,61 г тиофена и 0,8 г четыреххлористого титана. Содержание титана в из .мельченном нродукте 0,82 вес. %. Вед нолимер .иза.цию в услови х примера 9 .и загрузив 0,045 г .измельченного лр.одукт1а, получают 280 г полиэтилена, т 2,,0 дл1г. Выход п.олимера 767000 г/г титава. П р и м -е р 18. Измельчен.ие провод т в усЛО .В.ИЯХ .примера 17, н.о в )К.ач.естве к-ом1плексующего средства б.ерут 0,55 г бензальдегида . Содержание т,итана в из.м.ельченнам .продукте 0,85 вес. %. Загрузив 0,073 г измельченного про.дукта, .получают 298 г .полиэтиле.на, т 2,6 дл1г, .кажуща с лотность .0,364 г1см. Выход полимера 534000 г/г титана. Пр.имер 19. ИзмельчеЕие .ведут в услови х примера 18, .но в качестве «омнлексующего сре.дства берут 0,24 г ацетона. Содержап .ие титана .в измельчен.но,м продукте 0,85 вес. %. Загруз.ив 0,116 г .измельченного продукта, .получают 379 г нолиэтилена, г| 2,4 дл1г, кажуща с iHvioTHOcTb 0,380 г/см. Выход л.олимера 379000 г/г титана. Пр,имер 20. В услови х примера 1 из .мельчают 10 г безводного хлор.истого магни .вместе с 0,41 г тре.ххлор.истого титана из ком .позиции 3 TiCls AICls и 0,18 г .нафтодиоксана. Содержание титана .в лзмельчен.ном .продукте 0,32 вес. %. Использу дл полимеризаци , проводихмой в услови х примера 9, 0,216 г .измельченного продукта, получают 306 г лол.иэтилена , i 2,7 дл/г, кажуща с плотность 0,330 г/сл1. Выход полимера 537000 г/г титана. Пр.и.мер 21. Измельчение осуществл ют в услови х .при.ме.ра 9, .но сначала в течение 2 час .измельчают хлористый магний .и п-хлорфенол (без четыреххлористого титана), а затем .полученный .продукт дроб т .в течение еще 2 час в .црлсутствии четыреххлор.истого тита .на. Содер.жалие титана в из.мельченном продукте равно 0,79 вес. %. Запрузив 0,0616 г нзмельченного продукта, получают 388 г .полиэтилена , :1 1,8 дл1г, кажуща с плотность ,412 . Выход :полимера 880000 г/г титана. При.мер 22. В УСЛОВИЯХ нри.мера 9 сначала измельчают в течение 2 час хлористый магн.ий в при ;утствии четыреххлористого титана , а затем полученный продукт снова размалывают в теченле 2 час в присутствии пхлорфенола . .Запрузив 0,0754 г измельченного .продукта, .получают 375 г .иолнэтилена, 1,9 дл1г, кажуща с ллотность 0,357 г/с.и Выход полимера 478000 г/г тита.на. Предмет изобретени 1.Катализатор дл лолимеризации или сополимеризации олефин.ов, состо щий .из гидрида или металлорганического соединени металла I-III группы Периодической системы л ти тале о держащего ком.нонента, отличающийс тем, что, с .целью повыщени активности катализатора, в .качестве тита.нсодержащего компонента .используют продукт взаимодействи соединени ди.- или тр.и-, или тетравалентного титана, содержащего не менее одной молекулы эле.ктродонора, св занного не менее, чем с одним атомом титана, или нро .изводного даух- или трехвалентного тита.на и электродонорного соед.ине.ни с носителем - безводным галогенидом магни , .имеющим удельную ловерхность частиц -более 3 и/или расщиренное свечение .на месте характерной дифра.кциошюй Л.ИЛИИ его рентгеновСКОРО спектра. 2.Катализатор по п. 1, отличающийс тем, что в .качестве электродонорлого соединени используют соединение, содержащее одну или более элвктроотр.ицательных гр)тп, у которых донорам.и электронов вл ютс атомы кислорода , азота, фосфора, серы, мы:шь .ка или сурьмы, например «-хлорфенол, диоксан, нафтодиоксан , тиофен, бензальдегид, ацето.н. 3.Катализатор по п. 1, отличающийс тем. что мол рное соотношение . соединением титана и электродонор.ным соединением равно 1. 4. Катализатор по п. 1, отличающийс тем, что он содержит соединение титана в количестве 0,01-30, предпочтительно 1 -10%, от веса .носител . Приоритет .но лунктам: 20.06.69 по лп. 1, 2 .и 3; 27.06.69 но лл. .и 4.
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
IT1846269 | 1969-06-20 | ||
IT1882369 | 1969-06-27 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
SU414770A3 true SU414770A3 (ru) | 1974-02-05 |
Family
ID=26326998
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
SU1444973A SU414770A3 (ru) | 1969-06-20 | 1970-06-17 | Катализатор для полимеризации или сополимеризации олефинов |
Country Status (17)
Country | Link |
---|---|
US (2) | US4544717A (ru) |
JP (1) | JPS5819334B1 (ru) |
AT (1) | AT302648B (ru) |
BE (1) | BE752252A (ru) |
CS (1) | CS153084B2 (ru) |
DE (1) | DE2029992C3 (ru) |
DK (1) | DK130744B (ru) |
ES (1) | ES380918A1 (ru) |
FR (1) | FR2052706A5 (ru) |
GB (1) | GB1310547A (ru) |
IL (1) | IL34739A (ru) |
NL (1) | NL162664B (ru) |
PL (1) | PL80715B1 (ru) |
RO (1) | RO62731A (ru) |
SE (1) | SE417611B (ru) |
SU (1) | SU414770A3 (ru) |
YU (1) | YU36189B (ru) |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
RU2458938C1 (ru) * | 2010-12-02 | 2012-08-20 | Закрытое Акционерное Общество "Сибур Холдинг" | Каталитическая система, способ ее получения и полиолефины, полученные на ее основе |
Families Citing this family (103)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
NL162664B (nl) * | 1969-06-20 | 1980-01-15 | Montedison Spa | Werkwijze om een katalysator te bereiden voor de poly- merisatie van alkenen-1. |
NL7113778A (ru) * | 1970-10-13 | 1972-04-17 | ||
NL7114641A (ru) * | 1970-10-29 | 1972-05-03 | ||
CH543546A (fr) | 1971-03-23 | 1973-10-31 | Solvay | Système catalytique de polymérisation des alpha-oléfines |
US4187196A (en) | 1971-06-25 | 1980-02-05 | Montedison S.P.A. | Process for the stereoregular polymerization of alpha-olefins |
US4156063A (en) | 1971-06-25 | 1979-05-22 | Montecanti Edison, S.p.A. | Process for the stereoregular polymerization of alpha olefins |
NL160286C (ru) * | 1971-06-25 | |||
US4107414A (en) | 1971-06-25 | 1978-08-15 | Montecatini Edison S.P.A. | Process for the stereoregular polymerization of alpha olefins |
IT967867B (it) * | 1972-09-26 | 1974-03-11 | Montedison Spa | Procedimento per la polimerizzazio ne stereospecifica delle alfa ole fine |
IT1005486B (it) | 1974-02-15 | 1976-08-20 | Montedison Spa | Gomme termoplastiche e processo per la loro preparazione |
NL177314C (nl) * | 1974-04-08 | 1985-09-02 | Mitsubishi Chem Ind | Werkwijze voor het bereiden van een katalysatorcomplex, en werkwijze voor het polymeriseren van een alkeen met deze katalysator. |
US4174429A (en) * | 1975-03-28 | 1979-11-13 | Montedison S.P.A. | Process for polymerizing olefins |
IT1054410B (it) * | 1975-11-21 | 1981-11-10 | Mitsui Petrochemical Ind | Catalizzatori per la polimerizzazione delle alfa olefine |
JPS5952643B2 (ja) * | 1977-01-27 | 1984-12-20 | 三井化学株式会社 | エチレン共重合体 |
CA1125733A (en) * | 1978-03-27 | 1982-06-15 | Arthur W. Langer, Jr. | T.sub.nmr' in3-n xx cocatalysts |
CA1142161A (en) * | 1978-03-29 | 1983-03-01 | Exxon Research And Engineering Company | Trialkyl aluminum cocatalyst |
CA1144300A (en) * | 1978-11-20 | 1983-04-05 | Allen Noshay | Preparation of low density ethylene copolymers in fluid bed reactor |
US4243552A (en) * | 1978-12-11 | 1981-01-06 | Phillips Petroleum Company | Polymerization catalyst and process |
JPS5923561B2 (ja) * | 1979-02-06 | 1984-06-02 | 三井化学株式会社 | オレフインの重合方法 |
US4224182A (en) * | 1979-03-07 | 1980-09-23 | Exxon Research & Engineering Co. | Novel hindered alkyl aluminum amide cocatalysts |
US4308369A (en) * | 1979-09-28 | 1981-12-29 | The Dow Chemical Company | High efficiency catalyst for polymerizing olefins |
US4482687A (en) * | 1979-10-26 | 1984-11-13 | Union Carbide Corporation | Preparation of low-density ethylene copolymers in fluid bed reactor |
US6777508B1 (en) | 1980-08-13 | 2004-08-17 | Basell Poliolefine Italia S.P.A. | Catalysts for the polymerization of olefins |
IT1209255B (it) | 1980-08-13 | 1989-07-16 | Montedison Spa | Catalizzatori per la polimerizzazione di olefine. |
JPS58125706A (ja) * | 1982-01-22 | 1983-07-26 | Mitsubishi Petrochem Co Ltd | エチレンの重合法 |
US5064795A (en) * | 1982-08-27 | 1991-11-12 | Phillips Petroleum Company | Polymerization of olefins |
JPS58189189A (ja) * | 1982-09-20 | 1983-11-04 | Mitsubishi Chem Ind Ltd | 塩化マグネシウム・テトラビドロフラン錯体のテトラヒドロフラン溶液の製造方法 |
US4866022A (en) * | 1984-03-23 | 1989-09-12 | Amoco Corporation | Olefin polymerization catalyst |
US4988656A (en) * | 1984-03-23 | 1991-01-29 | Amoco Corporation | Olefin polymerization catalyst |
FI75844C (fi) * | 1986-04-01 | 1988-08-08 | Neste Oy | Katalytkomponenter foer polymeringskatalyter av alfaolefiner och foerfarande foer deras framstaellning. |
FI75842C (fi) * | 1986-04-01 | 1988-08-08 | Neste Oy | Katalytkomponenter foer polymeringskatalyter av alfaolefiner och foerfarande foer deras framstaellning. |
FI75843C (fi) * | 1986-04-01 | 1988-08-08 | Neste Oy | Katalytkomponenter foer polymeringskatalyter av alfaolefiner och foerfarande foer deras framstaellning. |
FI75841C (fi) * | 1986-04-01 | 1988-08-08 | Neste Oy | Katalytkomponenter foer polymeringskatalyter av alfaolefiner och foerfarande foer deras framstaellning. |
FI75845C (fi) * | 1986-04-01 | 1988-08-08 | Neste Oy | Katalytkomponenter foer polymeringskatalyter av alfaolefiner och foerfarande foer deras framstaellning. |
US4829038A (en) * | 1986-06-17 | 1989-05-09 | Amoco Corporation | Alpha-olefin polymerization catalyst system including an advantageous modifier component |
IT1197320B (it) * | 1986-10-02 | 1988-11-30 | Ausimont Spa | Catalizzatori per la preparazione di copolimeri olefinici elastomerici,saturi ed insaturi,e vopolimeri con essi ottenuti |
US4810761A (en) * | 1987-03-31 | 1989-03-07 | Union Carbide Corporation | Ethylene polymerization catalyst |
US4870040A (en) * | 1987-11-24 | 1989-09-26 | Shell Oil Company | Olefin polymerization catalysts from soluble magnesium alkoxides made from alkyl or aryl magnesium mixed with a branched or aromatic aldehyde |
US4870039A (en) * | 1987-11-24 | 1989-09-26 | Shell Oil Company | Olefin polymerization catalysts from soluble magnesium alkoxides made from mixed magnesium alkyls and aryls |
FR2639351B1 (ru) * | 1988-11-23 | 1992-12-31 | Atochem | |
NO176841C (no) * | 1989-04-27 | 1995-06-07 | Sumitomo Chemical Co | Flytende katalysatorkomponent, katalysatorsystem inneholdende denne og fremgangsmåte for fremstilling av etylen - lefin-kopolymerer ved anvendelse av katalysatorsystemet |
FI85151C (fi) * | 1989-09-06 | 1992-03-10 | Neste Oy | Ny baerarkatalysator foer polymerisation av eten. |
FR2686608B1 (fr) * | 1992-01-27 | 1994-03-18 | Elf Atochem Sa | Procede d'activation de support a base de chlorure de magnesium entrant dans la fabrication de la composante catalytique de polymerisation de l'ethylene. |
US5378672A (en) * | 1992-03-04 | 1995-01-03 | Fina Technology, Inc. | Methods and systems for multi-component catalyst formulation |
FR2697526B1 (fr) * | 1992-10-30 | 1994-12-16 | Bp Chemicals Snc | Procédé de préparation d'un catalyseur de type Ziegler-Natta pour la polymérisation des oléfines. |
EP0585511B1 (en) * | 1992-08-31 | 1997-01-15 | Fina Research S.A. | Magnesium chloride complexes, process and uses |
IT1255523B (it) * | 1992-09-24 | 1995-11-09 | Himont Inc | Componenti e catalizzatori per la polimerizzazione di olefine |
JPH09328513A (ja) * | 1996-04-09 | 1997-12-22 | Mitsui Petrochem Ind Ltd | 固体状チタン触媒成分の調製方法、オレフィンの重合用触媒およびオレフィン重合方法 |
US5807800A (en) * | 1997-02-11 | 1998-09-15 | Fina Technology, Inc. | Process for producing stereospecific polymers |
TW396168B (en) * | 1997-08-28 | 2000-07-01 | Toho Titanium K K | Solid catalyst component and catalyst for polymerization of olefins |
US6090325A (en) | 1997-09-24 | 2000-07-18 | Fina Technology, Inc. | Biaxially-oriented metallocene-based polypropylene films |
US5908594A (en) * | 1997-09-24 | 1999-06-01 | Fina Technology, Inc. | Process of making polypropylene fiber |
US5997679A (en) * | 1997-10-17 | 1999-12-07 | Fina Technology, Inc. | Heat-seal strength in polyolefin films |
US5958566A (en) * | 1997-10-17 | 1999-09-28 | Fina Technology, Inc. | Metal bond strength in polyolefin films |
US6207093B1 (en) | 1998-04-24 | 2001-03-27 | Fina Technology, Inc. | Compositions for improved orientation processing |
EP1020404A1 (en) * | 1999-01-18 | 2000-07-19 | Fina Research S.A. | Production of powder catalysts |
US6416699B1 (en) | 1999-06-09 | 2002-07-09 | Fina Technology, Inc. | Reduced shrinkage in metallocene isotactic polypropylene fibers |
US6905637B2 (en) | 2001-01-18 | 2005-06-14 | General Electric Company | Electrically conductive thermoset composition, method for the preparation thereof, and articles derived therefrom |
US6878782B2 (en) * | 1999-12-01 | 2005-04-12 | General Electric | Thermoset composition, method, and article |
US7235192B2 (en) | 1999-12-01 | 2007-06-26 | General Electric Company | Capped poly(arylene ether) composition and method |
SG95635A1 (en) * | 2000-03-30 | 2003-04-23 | Sumitomo Chemical Co | Process for producing catalyst for ethylene polymerization and process for producing ehtylene polymer |
US6916892B2 (en) * | 2001-12-03 | 2005-07-12 | Fina Technology, Inc. | Method for transitioning between Ziegler-Natta and metallocene catalysts in a bulk loop reactor for the production of polypropylene |
US6733719B2 (en) * | 2002-01-14 | 2004-05-11 | Sunoco Inc. (R&M) | Polypropylene biaxially oriented film |
US7025919B2 (en) * | 2002-03-28 | 2006-04-11 | Fina Technology, Inc. | Syndiotactic polypropylene fibers |
US6998431B2 (en) | 2002-03-28 | 2006-02-14 | Fina Technology, Inc. | Polymerization process |
US6824721B2 (en) * | 2002-03-29 | 2004-11-30 | Fina Technology, Inc. | Polypropylene fibers |
US20030215588A1 (en) * | 2002-04-09 | 2003-11-20 | Yeager Gary William | Thermoset composition, method, and article |
US6878327B2 (en) * | 2002-04-19 | 2005-04-12 | Fina Technology, Inc. | Process of making polypropylene fibers |
US6657024B1 (en) * | 2002-09-03 | 2003-12-02 | Fina Technology, Inc. | Polymerization catalyst system using n-butylmethyldimethoxysilane for preparation of polypropylene film grade resins |
AU2003300377B2 (en) * | 2002-10-11 | 2009-04-02 | University Of Connecticut | Blends of amorphous and semicrystalline polymers having shape memory properties |
US7078468B2 (en) * | 2003-06-27 | 2006-07-18 | Fina Technology, Inc. | Polymerization catalyst system using di-sec-butyldimethoxysilane for preparation of polypropylene |
US20060009603A1 (en) * | 2004-07-09 | 2006-01-12 | David Young | Fibrillation-resistant polypropylene tape |
CN100338018C (zh) | 2004-10-29 | 2007-09-19 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种环戊酯类化合物及其合成方法和应用 |
US7053163B1 (en) | 2005-02-22 | 2006-05-30 | Fina Technology, Inc. | Controlled comonomer distribution along a reactor for copolymer production |
US7413812B2 (en) * | 2005-04-26 | 2008-08-19 | Fina Technology, Inc. | Polypropylene article and method of preparing polypropylene article |
US20060279026A1 (en) * | 2005-06-09 | 2006-12-14 | Fina Technology, Inc. | Polypropylene composition for injection stretch blow molding |
US20070045894A1 (en) * | 2005-08-31 | 2007-03-01 | Mcleod Michael A | Process for producing polyolefin films |
US20070110997A1 (en) * | 2005-11-17 | 2007-05-17 | Fina Technology, Inc. | Polymeric film structures and compositions for high surface treatment retention |
US7446167B2 (en) * | 2006-04-13 | 2008-11-04 | Fina Technology, Inc. | Catalyst deactivation agents and methods for use of same |
US20080061468A1 (en) * | 2006-09-07 | 2008-03-13 | Frank Li | Fiber processing of high ethylene level propylene-ethylene random copolymers by use of nucleators |
EP2092014A4 (en) | 2006-12-15 | 2011-05-25 | Fina Technology | BLOWN POLYPROPYLENE FILM |
WO2008082954A1 (en) * | 2006-12-29 | 2008-07-10 | Fina Technology, Inc. | Succinate-containing polymerization catalyst system using n-butylmethyldimethoxysilane for preparation of polypropylene film grade resins |
US7473751B2 (en) * | 2007-01-22 | 2009-01-06 | Fina Technology, Inc. | Biaxially-oriented metallocene-based polypropylene films having reduced thickness |
US8859084B2 (en) * | 2008-01-29 | 2014-10-14 | Fina Technology, Inc. | Modifiers for oriented polypropylene |
US20090202770A1 (en) * | 2008-02-08 | 2009-08-13 | Fengkui Li | Polypropylene/polyisobutylene blends and films prepared from same |
US8268913B2 (en) * | 2008-06-30 | 2012-09-18 | Fina Technology, Inc. | Polymeric blends and methods of using same |
US8759446B2 (en) * | 2008-06-30 | 2014-06-24 | Fina Technology, Inc. | Compatibilized polypropylene and polylactic acid blends and methods of making and using same |
US8545971B2 (en) * | 2008-06-30 | 2013-10-01 | Fina Technology, Inc. | Polymeric compositions comprising polylactic acid and methods of making and using same |
US20100087602A1 (en) * | 2008-10-08 | 2010-04-08 | Fina Technology, Inc. | Long chain branched polypropylene for cast film applications |
CN101735346B (zh) * | 2008-11-07 | 2012-05-30 | 中国石油天然气股份有限公司 | 一种丙烯均聚和共聚的催化剂及其制备方法和应用 |
US20100125124A1 (en) * | 2008-11-17 | 2010-05-20 | Fina Technology, Inc. | Methods of catalyst activation |
US9174384B2 (en) | 2009-09-01 | 2015-11-03 | Fina Technology, Inc. | Multilayer polypropylene films and methods of making and using same |
JP5584314B2 (ja) | 2009-12-31 | 2014-09-03 | ヒョスン・コーポレーション | オレフィン重合用チーグラー・ナッタ触媒 |
US20170335152A1 (en) | 2016-05-20 | 2017-11-23 | Equistar Chemicals, Lp | In-line polyolefin based adhesive compositions having graft polyolefin/elastomer copolymers |
MX2019004273A (es) | 2016-10-28 | 2019-08-05 | Fina Technology | Uso de agentes para reducir la cristalinidad en polipropileno para aplicaciones de bopp. |
CA3044047C (en) | 2016-11-18 | 2021-03-09 | Equistar Chemicals, Lp | Polyolefin materials for rotational molding applications having improved impact properties and color stability |
WO2018140627A1 (en) | 2017-01-27 | 2018-08-02 | Equistar Chemicals, Lp | Peroxide-modified polyethylene, compositions, and applications |
US10654956B2 (en) | 2017-05-03 | 2020-05-19 | Equistar Chemicals, Lp | Ethylene alpha-olefin copolymers and methods |
WO2019050954A1 (en) | 2017-09-08 | 2019-03-14 | Equistar Chemicals, Lp | POLYOLEFIN ADHESIVE COMPOSITIONS HAVING GRAFT POLYOLEFIN COPOLYMERS AND METHODS OF FORMING |
WO2020056119A1 (en) | 2018-09-14 | 2020-03-19 | Fina Technology, Inc. | Polyethylene and controlled rheology polypropylene polymer blends and methods of use |
CA3121960A1 (en) | 2019-02-20 | 2020-08-27 | Fina Technology, Inc. | Polymer compositions with low warpage |
EP4172259A1 (en) | 2020-06-30 | 2023-05-03 | Fina Technology, Inc. | Clear polypropylene composition for thermoforming |
US20240174777A1 (en) | 2022-11-29 | 2024-05-30 | Fina Technology, Inc. | Polypropylenes for additive manufacturing |
Family Cites Families (21)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US2981725A (en) * | 1955-11-16 | 1961-04-25 | Shell Oil Co | Process for polymerizing olefins |
US3008943A (en) * | 1955-12-01 | 1961-11-14 | Exxon Research Engineering Co | Polymerization catalyst |
NL213771A (ru) * | 1956-01-18 | |||
BE574129A (ru) * | 1957-12-23 | |||
BE576984A (ru) * | 1958-03-24 | |||
BE580006A (ru) * | 1958-06-27 | |||
BE584091A (ru) * | 1958-10-30 | |||
US3193545A (en) * | 1958-12-03 | 1965-07-06 | Exxon Research Engineering Co | Catalyst and process for polymerizing alpha-olefins utilizing titanium halide derivatives |
BE585927A (ru) * | 1958-12-23 | |||
FR1291788A (fr) * | 1960-03-21 | 1962-04-27 | Shell Int Research | Procédé de préparation de nouveaux catalyseurs de polymérisation |
US3238146A (en) * | 1960-03-21 | 1966-03-01 | Shell Oil Co | Catalysts and their preparation |
IT629253A (ru) * | 1960-04-27 | |||
DE1445225B2 (de) * | 1960-09-24 | 1971-11-18 | Badische Anilin & Soda Fabrik AG, 6700 Ludwigshafen | Verfahren zur polymerisation von monoalpha olefinen mit drei oder mehr kohlenstoffatomen |
NL273776A (ru) * | 1961-01-30 | |||
US3210332A (en) * | 1963-05-03 | 1965-10-05 | Phillips Petroleum Co | Production of solid olefin polymers |
US3476730A (en) * | 1966-07-22 | 1969-11-04 | Huels Chemische Werke Ag | Process for low-pressure polymerization of alpha-olefines |
NL137056C (ru) * | 1966-10-21 | |||
CA920299A (en) * | 1968-08-01 | 1973-01-30 | Mitsui Petrochemical Industries | Process for the polymerization and/or copolymerization of olefins with use of ziegler-type catalytsts supported on carrier |
YU35844B (en) * | 1968-11-25 | 1981-08-31 | Montedison Spa | Process for obtaining catalysts for the polymerization of olefines |
NL7003919A (ru) * | 1969-03-24 | 1970-09-28 | ||
NL162664B (nl) * | 1969-06-20 | 1980-01-15 | Montedison Spa | Werkwijze om een katalysator te bereiden voor de poly- merisatie van alkenen-1. |
-
1970
- 1970-06-15 NL NL7008708.A patent/NL162664B/xx not_active Application Discontinuation
- 1970-06-16 SE SE7008315A patent/SE417611B/sv unknown
- 1970-06-16 DK DK309870AA patent/DK130744B/da not_active IP Right Cessation
- 1970-06-17 FR FR7022249A patent/FR2052706A5/fr not_active Expired
- 1970-06-17 PL PL1970141392A patent/PL80715B1/pl unknown
- 1970-06-17 YU YU1539/70A patent/YU36189B/xx unknown
- 1970-06-17 GB GB2930170A patent/GB1310547A/en not_active Expired
- 1970-06-17 IL IL34739A patent/IL34739A/xx unknown
- 1970-06-17 SU SU1444973A patent/SU414770A3/ru active
- 1970-06-18 JP JP45052439A patent/JPS5819334B1/ja active Pending
- 1970-06-18 DE DE2029992A patent/DE2029992C3/de not_active Expired
- 1970-06-19 BE BE752252D patent/BE752252A/xx not_active IP Right Cessation
- 1970-06-19 CS CS432070A patent/CS153084B2/cs unknown
- 1970-06-19 ES ES380918A patent/ES380918A1/es not_active Expired
- 1970-06-19 AT AT552370A patent/AT302648B/de not_active IP Right Cessation
- 1970-06-20 RO RO7000063695A patent/RO62731A/ro unknown
-
1980
- 1980-05-22 US US06/152,531 patent/US4544717A/en not_active Expired - Lifetime
-
1985
- 1985-07-30 US US06/760,539 patent/US4636486A/en not_active Expired - Lifetime
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
RU2458938C1 (ru) * | 2010-12-02 | 2012-08-20 | Закрытое Акционерное Общество "Сибур Холдинг" | Каталитическая система, способ ее получения и полиолефины, полученные на ее основе |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JPS5819334B1 (ru) | 1983-04-18 |
RO62731A (fr) | 1978-03-15 |
IL34739A0 (en) | 1970-08-19 |
US4636486A (en) | 1987-01-13 |
IL34739A (en) | 1973-10-25 |
DE2029992A1 (ru) | 1970-12-23 |
YU153970A (en) | 1981-06-30 |
DE2029992C3 (de) | 1975-04-17 |
CS153084B2 (ru) | 1974-02-22 |
DE2029992B2 (de) | 1974-08-15 |
SE417611B (sv) | 1981-03-30 |
ES380918A1 (es) | 1973-04-01 |
BE752252A (fr) | 1970-12-21 |
NL162664B (nl) | 1980-01-15 |
YU36189B (en) | 1982-02-25 |
GB1310547A (en) | 1973-03-21 |
NL7008708A (ru) | 1970-12-22 |
DK130744B (da) | 1975-04-07 |
DK130744C (ru) | 1975-09-08 |
AT302648B (de) | 1972-10-25 |
US4544717A (en) | 1985-10-01 |
FR2052706A5 (ru) | 1971-04-09 |
PL80715B1 (ru) | 1975-08-30 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
SU414770A3 (ru) | Катализатор для полимеризации или сополимеризации олефинов | |
EP1265934B1 (en) | Preparation of a ziegler-natta catalyst | |
US4120820A (en) | High efficiency catalyst for polymerizing olefins | |
RU2143440C1 (ru) | Способ получения высокомолекулярного порошкообразного полиэтилена | |
JPS61136508A (ja) | オレフイン重合担持触媒 | |
US5696044A (en) | Method of producing a deposited catalyst for the polymerization of ethylene and copolymerization of ethylene with O-olefins | |
NO751182L (ru) | ||
US4082692A (en) | Polymerization catalyst | |
US4189553A (en) | High efficiency catalyst for polymerizing olefins | |
US4120883A (en) | Method for producing an organomagnesium complex | |
US4401641A (en) | Process for preparing catalyst carrier of magnesium chloride | |
US3121063A (en) | Polymerization catalyst | |
US4408019A (en) | Block copolymers of ethylene and propylene | |
US3316233A (en) | Process and catalyst for the polymerization of ethylenic monomers | |
JPS5947207A (ja) | オレフイン重合用触媒 | |
US4312783A (en) | Catalyst for polymerization of olefins | |
Langer et al. | Supported catalysts for polypropylene: aluminum alkyl-ester chemistry | |
Selwood et al. | Advances in catalysis | |
EP0041361B1 (en) | Preparation of block copolymers using dimethyl-bis(methylcyclopentadienyl)titanium | |
US4182816A (en) | Olefine polymerization process | |
US3702309A (en) | Polymerization of ethylene using reduced group iv-b,v-b and vi-b metal salts as the polymerization catalyst | |
Nielson et al. | Trichloro monophenoxide complexes of titanium (IV) | |
KR0145290B1 (ko) | 올레핀류의 중합용 촉매의 제조방법 | |
US3135724A (en) | Three component catalyst for polymerizing olefin containing a mixture of alkyl aluminum dihalide, titanium trichloride and an alkali metal amide | |
JPS5915123B2 (ja) | オレフイン重合用触媒 |