JPS6021194B2 - 防汚上塗組成物 - Google Patents

防汚上塗組成物

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JPS6021194B2
JPS6021194B2 JP51111936A JP11193676A JPS6021194B2 JP S6021194 B2 JPS6021194 B2 JP S6021194B2 JP 51111936 A JP51111936 A JP 51111936A JP 11193676 A JP11193676 A JP 11193676A JP S6021194 B2 JPS6021194 B2 JP S6021194B2
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Description

【発明の詳細な説明】 この発明は硬質表面の浸出型防汚塗料で下塗りした船舶
及び水中構造物の水面下の部分に対する防汚上塗組成物
及び貝殻、海草などの汚物の付着生育を減少させる方法
、及び副次的に移動性‘こせよ或は固定式にせよ水面下
の構造物の流水の抵抗を減少させる方法に関する。
甲殻類〔髪脚類（船てＭｃｌｅｓ）、コンコデルマェ（
ｃｏｍｈのｅｒｍａｅ））、軟体動物〔ボーリング・ウ
オーム（ｂｒｉｎｇｗｏｒｍｓ）、ボーリング貝類（ｂ
ｒｉｎｇｃｌａｍｓ）〕、環形動物〔管虫、サーブリダ
ェ（ｓｅｒｐｕｌｉ船ｅ）、被膜類動物、藻類、蛭腸動
物、ふじつば類〔バロニダェ（母Ｉｏｎｉ船ｅ）〕、グ
ースムセル（籾ｏｓｅ ｍｕｓｓｅｌｓ）〔レ ポドイ
ゾ（戊ｐｏｄｏｉ船）〕、繁苔類〔ヒドロィダェ（Ｈｇ
ｄｒｏｉ船ｅ）〕などのような海洋汚染付着生物が水面
の環境にある物体表面には生育し、蓄積する。
木造構造物は特にパイルゥオーム（ｐｉｌｅｗｏｒｍｓ
）またはふなくし、虫〔テレデイダヱ（Ｔｅｒｅｄｉｎ
ｊｄａｅ）〕、リムノリア（Ｌｉｍｎｍｉａ）、マルテ
シア（ｍａｎｅｓｉａ入 ス フア エ 。
マ（ｓｐｈａｅｒｏｍａ）などの浸食をうけやすい。火
力発電所、石油化学工場などの冷却塔用水取入れ金属管
は普通ムラサキ貝の一種のブルームセル（Ｂｌｕｅｍ船
ｓｅｌ）、固着殻斗蔓脚類〔バラヌス（母ｌａｎ船）〕
、カキ、類〔ブリオゾァ（Ｂひｏｚｏａ）〕、ヒドロ虫
類などが付着し、それらによって汚染される。
「汚物付着」または「汚染」とは船舶、水中海洋構造物
上に、並びに岩、石および他の天然物上に育生する海洋
動物及び植物の集合することをいう。
海洋汚染付着は船底および船腹、ピーァ支持体、浮標、
水取入管、漁網、櫓擢船、水上スキー、遠洋定期船、油
槽船及び他の貨物船、潜水艦、杭、橋梁基礎工事などの
包含する人造海洋構造物の露出表面に海洋動物及び植物
の生育の結果生ずるものである。海洋汚物付着は水面下
の表面が木材、金属、プラスチックス、ガラス繊維、コ
ンクリートまたは他の構造材料のいずれからできている
にせよ生起する、どこにでもある問題である。汚物付着
は船舶工業によっては、この汚物の付着に付随して船舶
の速度が低下し、高動力の消費となり、予定の航海を維
持するのに高運転コストとなるが故に、また、汚物付着
を除去し、新しく塗料を施用するために乾ドックに船舶
を入れなければならないから、経済的に有害である。
更に汚物付着は船舶、または固定水中構造物に物理的損
傷を生じ、それらの有用寿命を短縮し、頻繁な取替を必
要とするようになる。漁網の場合には、汚物付着は水中
を流動する時の流体抵抗を増大させ、その結果飼育区域
で代表されるような制限された面積での魚類の飼育には
水中へ酸素の補給が貧弱となることによって不利に働く
のである。海洋生物付着による汚染を制御する試みは特
定の生物または特定の生物群に有毒な化学薬剤の使用に
基くものであった。こうしてクレオソートが木材表面含
浸用に使用されてきた。しかしクレオソートは塗料を塗
布した表面では塗料を通して流出してしまうから、満足
すべきものではなかった。有害海洋生物に有毒な種々の
防汚剤が開発された。
これらの防汚剤の代表例は酸化第一銅、水銀酸化物など
、有機鋼塩例えばナフテン酸銅、オレィン酸銅など；有
機スズ化合物例えばビスートリブチルスズオキシド、リ
フエニルスズプロミド、ジブチルエチルスズブロミド、
１，２，３−トリクロルー４，６ージニトｏベンゼン；
ジクロルジフエニルジクロルーヱタン；ニトロジフエニ
ルエーテル誘導体：有機鉛化合物例えばトリフェニル鉛
ステアレート、トリフェニル鉛クロリド：１０，１０′
ーオキシビスフエ／キサジン（ＳＡ一６鼠６）；へキサ
クロロフェン及びテトラクロルイソフタルニトリル単独
或はこれらの併用である。しかし大抵のこれらの化合物
は他の生物に対しても極めて有奏であり、また被覆組成
物はそれらを施した塗膜から浸出され、その結果ある期
間後には防汚に有効でなくなる頚向がある。往々にして
、これらの物質を含有する組成物は接着性が充分でない
ために海洋構造物に施用するのが困難であるか、或は不
満足な短期間後に構造物からはがれ落ちる複向がある。
従って処理表面に強固に接着し、長期に亘つて防汚剤と
して有効に働き、望ましい海洋生物に対しては余り有翼
でない防汚系に対して絶えざる需要があることは明らか
である。
この発明による硬質表面を形成する浸出型防汚塗料で下
塗りした船舶または固定水中構造物に対する防汚上塗組
成物は本質的にカルボキシル化親水性アクリル重合体、
前記カルボキシル化親水性重合体に対する架橋剤、ポリ
エチレンィミンまたは親水性ポリエチレンィミン誘導体
及び有効量の柴外線吸収剤の水溶液または分散液から成
る。
この発明の一実施態様における船舶及び固定水中構造物
の汚物付着煩向を減少させる方法は、下塗りした船舶及
び固定水中構造物の水線以下に上記防汚上塗組成物を施
すことから成る。他の実施態様においては、海洋生物、
汚物付着による汚染から保護された海洋構造物は硬質表
面を形成する浸出型防汚塗料で下塗りされ、水線以下を
上述の上塗防汚組成物で上塗りした船舶及び固定海洋構
造物から成る。この発明による塗料（防汚上塗組成物）
は塗料塗布表面、特に硬質表面の浸出型防汚塗料で水線
以下を塗布した船舶上に、またはピャー、ドック、橋梁
及びさく油機械に対する水中支持構造物のような水に露
出される他の構造物上に塗布する保護光沢塗料である。
この発明の組成物は慣用の防汚塗料組成物におけるべヒ
クル及び顔料を破壊する太陽柴外線に保護を与えること
によって作用すると思われる。このような損傷は通常水
線以下約１．２２机（４フィート）までに生起する。こ
の発明の組成物は、これを船舶または固定海中構造物の
下塗した水中部分上に施し、乾燥させた場合には長期に
亘る防汚活性を示す塗膜を与え、副次的に船舶に及ぼす
水の抗力を減少する。この発明の組成物は更に船舶の下
塗り被覆の有用寿命を延長する。この明細書及び特許請
求の範囲で使用する「カルボキシル化親水性アクリル重
合体」とはＱ，８一不飽和酸の重合により導入される少
くとも若干のカルボン酸基を含有する共重合体を意味す
る。
この発明の目的に対して使用できるＱ，８一不飽和酸の
例はアクリル酸であり、適宜メタクリル酸、ィタコン酸
、クロトン酸、マレィン酸、シトラコン酸、エタクリル
酸を使用できる。この発明のカルボキシル化親水性重合
体の製造に使用できる単量体は低級アルキルアクリレー
ト及びメタクリレートヱステルであり、適宜それと重合
可能な単量体、例えばスチレン、ビニルアセテート、エ
チルビニルェーテル、置換スチレンなどの単量体を使用
できるが、低級アルキルアクリレート及びメタクリレー
ト及びカルポン酸単量体特にアクリル酸だけから造った
カルボキシル化親水性重合体が好適である。
カルボキシル化親水性共重合体を製造するのに好適なェ
ステルの代表例はＣ，〜Ｃ４アルキルアクリレート及び
メタクリレート例えばメチルアクリレート、エチルアク
リレート、ｎ一プロピルアクリレート、イソプロピルア
クリレート、ブチルアクリレート及び対応するメタクリ
レートである。特に好適な単量体はメチルメタクリレー
ト、エチルメタクリレート、ブチルアクリレート、エチ
ルアクリレート、メチルアクリレート及びそれらの混合
物であり、特に約５重量％〜約２の重量％のアクリル酸
単量体を含有する混合物である。この発明の目的に対し
て特に好適な組成物はメチルメタクリレート約５館重量
％、エチルメタクリレート約３の重量％及びアクリル酸
約１４重量％に基く共重合体から成る。
同等に好適な組成物はブチルアクリレート約４４重量％
、メチルアクＩＪレート４の重量％及びアクリル酸約１
亀重量％に基〈。約９０重量％のエチルアクリレート及
び約１の重量％のアクリル酸を含有する重合体もまた好
適である。この発明により使用できる代表的な市販の親
水性重合体はビー・ェフ・グッドリッチ・ケミカル，コ
ンパニイ（Ｂ．Ｆ．Ｃ℃のｒｉｃｈＣｈｅｍｉｃａｌ
Ｃｏ．）から入手できるカルボセツトＲ（Ｃａｒ功ｓｅ
ｔＲ）５１４（これはアンモニア水中の３０％固形分の
分散液）、カルボセツトＲ５１４日（アンモニア水中固
形分４０％の分散液）、ィソプロパノール中７０％固形
分の溶液の５１必（ビー・ヱフ・グッドリッチ・ケミカ
ル・コンパニィから入手できる）である。施工が容易の
ためには、英重体または三元重合体をｐＨ８またはそれ
以上に調節することによって水に可溶化するのが好まし
い。
斑調節用の好適な物質には水酸化アンモニウム、水酸化
ナトリウム、水酸化カリウムまたは以下のものに限定す
るわけではないが、ジメチルアミン、ジイソプロピルア
ミン、モルホリン、トリエチルアミン、エチレンジアミ
ン、２−メチルピベラジン、モノアミルアミン、ジブチ
ルアミン、２ーアミノー２ーメチル−１，３ープロパン
ジオールなどのような有機アミン類であり、上述の化合
物のうちで水酸化アンモニウム及びジィソブロピルアミ
ンが好適である。架橋前の共重合体または三元重合体の
分子量は約５，０００から３００方までに変化できるが
、約１０，０００〜１００，０００の分子量が好適であ
る。
架橋後の生成物の分子量を決定することは困難であるが
、１００万まで、またはそれ以上であると一般に考えら
れる。この発明の目的に好適な架橋剤はここで使用する
親水性アクリル重合体のカルボキシル基と反応する二官
能物質である。
この発明で使用する親水性重合体を本質的に永久的上塗
り組成物に転化する架橋剤の例はホルムアルデヒド縮合
樹脂、ェポキシ化合物及び多価金属イオンである。ホル
ムアルデヒド樹脂はメチロールメラミン及び低分子量メ
ラミンーホルムアルデヒド樹脂のようなメラミンに基〈
もの、並びにメチロール化フェノール及び低分子量フェ
ノールホルュアルデヒド樹脂に基ずくものを含む。ェポ
キシ化合物にはジグリシジルェーテルトリグリシジルェ
ーテル及び低分子量ェポキシ樹脂が含まれる。使用でき
る代表的多価金属イオンは亜鉛及びクロムの塩、酸化物
または水酸化物の形ものである。架橋剤として使用でき
る市販のホルムアルデヒド樹旨はしジメンＲ（Ｒｅｓｊ
ｍｅ肥Ｒ）ＲＦ５３０６〔モン０サント・ケミカル・コ
ンパニイ（ＭｏｎｓａｎｔｏｃｈｅｍｉｃａｌＣｏ．）
〕及びサィメルＲ（ＣＭｍｅＩＲ）３００〔アメリカン
・サイアナミド・コンパニイ（ＡｍｅｒｉｃａｎＣｙａ
ＭｍｉｄｅＣｏ．〕のようなメラミンーホルムアルデヒ
ド樹脂である。
メラミンホルムアルデヒド樹脂及びメチロ−ル化メラミ
ン誘導体は架橋剤のうちでこの発明の実施に対して好適
な架橋剤である。この発明の目的のための市販のヱポキ
シ樹脂にはエポンＲ（ＥｐｏｎＲ）８２８（シェル・ケ
ミカル・コンパニイ）（これはエピクロルヒドリンとビ
スフェノールＡとから譲導されたジグリシジルェーテル
である）；エポンＲ・８１２（シェル・ケミカル・コン
パニイ）（これはグリセリンのトリグリシジルエーテル
である）；エポナイトＲ（ＥｐｏｎｉｔｅＲ）１００（
シェル・ケミカル・コンパニィ）（これは水分散性ェポ
キシ樹脂である）；及び町ＥＲ３３２（ダウ・ケミカル
・コンパニィ）が含まれる。
好適なェポキシ化合物はジグリシジルェーテル及びトリ
グリシジルェーテル類、特にピスフェノールＡジグリシ
ジルェーテル及びグリセリントリグリシジルエーテルで
ある。架橋構造を与えるために種々の金属イオンを使用
できるが、好適な系は架橋剤が亜鉛イオンである系であ
る。
架橋剤として亜鉛イオンを使用する物質を製造する便利
な方法は炭酸亜鉛アンモニウム鈴体の溶液を使用し、こ
れを重合体の溶液または分散液に添加するにある。架橋
剤の量は親水性アクリル重合体（固定として）の約１重
量％ないし約２の重量％に変えることができる。
親水性アクリル樹脂の約１重量％ないし約５重量％であ
るのが好適である。この発明により造った組成物は最終
的には架橋して上塗りすべき船舶または固定海洋構造物
に永久的に接着するが、この発明により使用する組成物
は親水性アクリル樹脂及び架橋剤を施用の場所で混合す
れば適当な寿命をもつことを理解されたい。
こうして、カルボキシル化アクリル三元重合体及びグリ
シジルェーテルから成る系は室温で約６日間の寿命をも
ち、従ってこの発明の実施に際して組成物は使用前数日
前に造っておくことがきる。架橋剤としてメラミンーホ
ルムアルデヒド樹脂を使用する組成物は明らかに無限の
貯蔵寿命をもつ。しかし親水性アクリル樹脂及び架橋剤
は、施用が容易であるためには生成物が低粘度であるよ
うに、使用直前に混合するのが好ましい。この明細書及
び特許請求の範囲で使用する「柴外線吸収剤」とはカル
ボキシル化親水性アクリル重合体及び架橋剤に混和性で
、約２７００Ａないし約３３００Ａの範囲の入射光を吸
収する物質を意味する。柴外線吸収剤として働く既知の
物質にはクマリンェーテル；パラアミン安息香酸のグリ
セリンェステルのようなェステル類；置換パラーアミン
安息香酸及びパラメトキシケィ皮酸のヱステル類例えば
２ーェトキシェチルェステル；ペンゾフェノン誘導体例
えば２−ヒドロキシ−４−〆トキシベンズフェノン；ト
リアゾリルケトン例えば２ーフエニル−４一（Ｚ，４′
ージヒドロキシベンゾイル）−ｖ−トリアゾール及び対
応するエーテル及びェステル；芳香族アルデヒドから誘
導されたヒドラゾン：２ーフヱニルベンズオキサゾール
誘導体；ビスシュウ酸ジアミド；ペンゾィルベンゾフラ
ン誘導体；ホルマザン誘導体及びビシクロノアンジオン
ェステルの金属キレート：ビス−ばーシアノー８，８−
ジフェニルアクリル酸誘導体；２−アリール−４，５ー
アリーロ−１，２，３ートリアゾール類；８−ペンゾイ
ルオキシ−２一ヒドロキシーカルコンなどが含まれる。
この発明で使用する好適な柴外線吸収剤は約２７００Ａ
ないし約３０００△の光を吸収するもので、この一層限
定された領域において選択的に吸光する化合物には主と
して約２９００Ａ〜約３２００Ａの光を吸収するペンゾ
イルベンゾフラン〔バロン（Ｂａｒｏｎ）及びその協同
者、米国特許第３，４４８，１９び号〕、及び約２７０
０Ａ〜約３３００Ａの光を吸収する種々のケィ皮酸ェス
テルがある。
柴外線吸収剤として特に好適なものは在ニュー・ジャー
ジー州、クリフトンのギユバターン・コーポレーション
のシンダー・デイビジヨン（Ｓｉｎｄｅｒ ＤＭｓｏｎ
ｏｆｇｕｖａｄａｎＣｏｒｐ．）からギブータンＲ（
Ｃｉｖ−ＴａｎＲ）Ｆの商品名で入手できる２ーェトキ
シェチル−ｐ一メトキシシンナメートである。柴外線吸
収剤の有効量は溶液または分散液の約０．３〜約７．５
重量％である。
しかし好適な範囲は溶液または分散液の約０．５〜約５
．の重量％である。この明細書及び特許請求の範囲で使
用するポリエチレンィミンまたは親水性ポリエチレンィ
ミン誘導体には約１，０００〜約１００，０００の分子
量に亘つて変化できる物質の誘導体を含む。この定義の
範囲内に入る親水性ポリエチレンィミン誘導体にはポリ
エチレンイミンとエチレンオキサイドとの反応生成物で
あるヒドロキシェチル化ポリエチレンイミン；ポリエチ
レンイミンとプロピレンオキシドとの反応生成物である
ヒドロキシプロポキシル化ポリエチレンイミン；ェピク
ロルヒドリン変性ポリエチレンィミン及び尿素変性ポリ
エチレンイミンが含まれる。一般に、１：１〜１：０．
１の重量比のポリエチレンイミン：エチレンオキサィド
が好適である。プロピレンオキサィドの場合には１：０
．１〜１：１．１、ェピクロルヒドリンの場合には約１
：１、尿素の場合には約１：１である。この発明の実施
に際して使用するエチレンィミンまたは親水性エチレン
ィミン誘導体は好適には１，０００〜約６０，０００分
子量、最も好適には約４０，０００〜約６０，０００の
分子量をもつ。ポリエチレンイミンは在ミシガン、ミド
ランドのダウ・ケミカル・コンパニィから購入できる。
ＰＥ１６００と呼ばれる生成物は４０，０００〜６０，
０００の範囲の分子量をもつ。ＰＥ１６００及び他の商
業的に入手しうるポリエチレンィミンは親水性誘導体と
なすために上述のように変性できる。この発明の組成物
におけるポリエチレンィミンまたは親水性ポリエチレン
ィミン誘導体：カルボキシル化親水性アクリル重合体の
重量比は約１０：１〜約０．５：１が好適である。
カルボキシル化親水性アクリル重合体とポリエチレンィ
ミンまたは親水性ポリエチレンィミン誘導体お組合わせ
はこの発明の溶液または分散液の約５〜約５の重量％を
構成するが、好適には約５〜約３の重量％である。
架橋剤の量は水溶液または分散液の約０．１〜約１の重
量％であるが、約０．１〜約２．５重量％であるのが好
適である。
適宜この発明の組成物は上述の防汚薬剤の１種またはそ
れ以上を含有することができる。
この発明の重合体組成物の被覆は吹付、ハケ塗り、ドク
ターブレード施用を含む慣用の技術によって施用できる
。
重合体を溶融または燃焼しない高めた温度での乾燥を使
用してもよいが風乾が有効である。水が経済的で、使用
に際して取扱いが容易で安全であるから、水が一般に好
適な溶媒であるが、有機溶媒を使うこともできる。
前述のアクリル共重合体は例えば三級ブチルアルコール
、ジアセトンアルコール、ジヱチレングリコール、エタ
ノール、ィソプロパノール及びメタノールに可溶である
。ポリエチレンィミン及び前述の親水性ポリヱチレンィ
ミン誘導体は水に可溶性であるほかに、例えばメタノー
ル、エタノール、プロピレングリコール、グリセリン、
エチレングリコール及びトリエチレングクコールのよう
な有機溶媒に可溶である。この点について、この発明で
使用する水分散性または水溶性親水性アクリル重合体は
非水性溶媒系から施用される例えばヒドロキシアルキル
アクリレートまたはメタクリレートに塞く既知の被覆よ
りも施用するのが完全で且つ容易である。
この既知のヒドロキシアルキルアクＩＪレートまたはメ
タクリレート溶媒系では特にエタノールが溶媒として広
く使用されているが、溶媒は有害であり、従って作業者
は特に温暖気候中は顔面マスク及び呼吸器を装着するの
を余儀なくされる。この明細書及び特許請求の範囲で使
用する「硬質表面」防汚塗料とは乾燥して硬く光沢ある
表面を形成し、白亜化したり、こすり落されたり或は水
を吸収する煩向がない防汚塗料組成物を意味する。
すなわちこの発明の上塗組成物と一緒に使用する下塗物
質は親水性または水膨潤性であるべきではない。これら
の基準を満足し、下塗塗料として適当な船舶用塗料はフ
ィルム形成基質を含み、その代表性は乾性油及び半乾性
油例えばアマニ油、大豆油、オィチシカ油、脱水ヒマシ
油など；２価及び多価アルコールと乾性油または半乾性
油の酸とから誘導された酸の純ェステルまたは混合ェス
テル例えばリノール酸、オレィン酸、リシノレィン酸な
どのエチレングリコール、グリセリン、ベンタエリスリ
トール、マンニトールまたはプロビレソグリコールェス
テル類：乾性油または半乾性油で変性した樹脂例えばグ
リセリン、無水フタル酸及び乾‘性油脂肪酸または半乾
性油脂肋酸のヱステル化によって造った変性アルキド樹
脂；変性フェノール樹脂、例えば種々のクレゾール類、
ホルムアルデヒド及び種々の乾性油または半乾性油の反
応から得られる変性フェノール樹脂；ガムロジン及び変
性ロジン基質樹脂例えばロジン、グリセリンまたはペン
タェリスリトール及び０乾性油脂肋酸及び（または）半
乾性油脂肋酸をェステル化することによって造ったもの
：ラテツクスェマルジョン例えばブタジェンースチレン
共重合体ェマルジョン、ブタジェンーアクリロニトリル
共重合体ェマルジョン；ビニル重合体、例えば塩化ビニ
ルー酢酸ビニルーピニルアルコール共重合体などが含ま
れる。下塗り物質として使用できる商業的に入手できる
生成物の代表例はインタールックスＲ（ｉｎにｒｌｕず
）（インターナショナル・ペイント・コンパニィ製品）
、ピニラスト（ｖｉ岬ｌａｓｔ）〔ウールセイ・ペイン
ト・コンパ二イ（Ｗ皿ｌｓｅｙＰａｉｎｔＣｏ．）製品
）、ビニルテツクスＲ（ＶｉｎｙｌｔｅｘＲ）〔バルチ
モア・ペイント・エンド・コツ／ぐ−・コン／ぐニィ（
Ｂａｉｔｉｍｏｒｅ Ｐａｉｎｔ ａｎｄ Ｃｏｐｐｅ
ｒＣｏ．）製品〕である。
下塗塗料基体に適当な「浸出型」防汚剤は上述したタイ
プのもの、すなわち酸化第二水銀、有機鋼化合物、有機
鉛化合物、有機スズ化合物、塩素化芳香族炭化水素、硝
酸化芳香族炭化水素などである。
この発明の上塗組成物と一緒に使用するのに推奨されな
い物質は欧鋼及び青銅組成物（これは防汚剤を剥離、侵
食または脱落によって活性物質を放出する傾向がある）
及び代表的なクレオソート組成物のようなタール基質と
の組合わせタール基質組成物にこの発明の組成物は接着
しない）である。この発明の実施に際して使用する下塗
物質はまた一般に顔料例えば二酸化チタン、粘土、カー
ボンブラック、炭酸カルシウム、ケィ藻±、ベントナィ
ト等並びにこの業種において普通使用される揮発性溶媒
例えばテルベンチン、キシレン、トルェンなどを含有で
きることを理解されたい。
シンナー例えばミネラル・スピリット、可塑剤例えばト
リクレジルホスフェート、金属乾燥剤例えばナフテン酸
−、オレイン酸−、リノール酸−及びオクタン酸ーマン
ガン、一鉛、ーコバルト、ーカルシウム及び−鉄もまた
これらの組成物に存在できる。この発明の方法は船舶ま
たは水中構造物の水線以下に上述のカルボキシル化親水
性アクリル重合体、カルボキシル化親水性アクリル重合
体用架橋剤、ポリエチレンィミンまたは親水性ポリエチ
レンィミン誘導体及び有効量の柴外線吸収剤の水溶液ま
たは分散液から本質的に成る防汚上塗組成物を施用する
ことによって、硬質表面浸出型防汚塗料で下塗りした船
舶及び固定水中構造物の汚物付着傾向を減少させること
から成る。
上記塗料の施用は船舶の新建造時またはそれらを修繕の
ために乾ドックに入れた時に船舶に施すのが好適である
。
この場合にはこの発明の好適な方法は水で予め湿らせた
表面に塗料組成物を塗布し、塗腰を空気中で乾燥させる
にある。他の実施態様においては、この発明は上述のこ
の発明の組成物で上塗りした船舶または固定水中構造物
から成る。
以下に例を掲げて、この発明の原理による代表的組成物
の製造及びそれらの施用の方法を一層詳細に説明する。
例１三元重合体（メチルメタクリレート５６重量部、エ
チルメタクリレート３の重量部、アクリル酸１迫重量部
、分子量３０，００止ィソプロパノール中７０重量％の
溶液）５４．２重量部、アンモニア水（２紅重量％）３
．４部、ポリエチレンィミン（ＰＥ１６００ 分子量４
０，０００〜６０，０００ ４の重量％水溶液）８８．
ａ重量部、２−ェトキシヱチル−ｐ−メトキシシンナメ
ート（Ｇｉｖ−ｔａｎＲＦ）３．５重量％、脱イオン水
２５４．２重量部を混合することによって上塗り組成物
を造った。
使用直前にグリセリントリグリシジルェステル（Ｅｐｏ
ｎＲ８１２）を溶液３．７８５〆（１ガロン）当り３５
．４夕（１．２５オンス）の割合で添加した。得られた
溶液を硬質表面浸出型防汚下塗塗料〔ＷｏｏｌｓｅｙＰ
ａｉｎｔＣｏ．社製ビニラスト（商品名）〕であるビニ
ル型硬質表面下塗塗料で下塗りした、乾ドック中の２５
．９の（８５フィート）のボートの木質船腹上に水線か
ら下方にハケ塗りし、空気中で乾燥させた。以下の例２
〜例６においても例１と同様に前記硬質表面浸出型下塗
防汚塗料であるビニラストで下塗りした。この船は次の
運転動作中に上塗処理前より燃料の消費が少く、試験に
よれば２年以上水中部分にすべての生成の付着育生はな
かった。
例２ ピスフエノールＡジグリシジルエーテル （ＥｐｏｎＲ８２８）を使用した以外は例１により上塗
組成物を造り、例１によって施用した。
このように処理した船は燃料消費が改善され、例１に述
べた水中の付着増殖排除を示した。例３ 三元重合体（ブチルアクリレート４４重量部、メチルア
クリレート４０重量部、アクリル酸１４重量部；分子量
１６，０００；アンモニア水中３０％溶液、ｐＨ７．５
）４０重量部、炭酸亜鉛アンモニウム錆体（水７１．４
重量部に炭酸アンモニウム１２．７重量部及びＺの７．
な重量部を溶解し、次いで漏水酸化アンモニウム＆り重
量部を添加することによって造った）２部、２ーェトキ
シェチル−ｐ一メトキシシンナメート２幻重量部、アン
モニア水（アンモニア３重量％）９の重量部、ポリエチ
レンィミン（分子量３０，０００〜４０，０００，４の
重量％水溶液）２０の重量部及び脱イオン水３００重量
部から分散液を造った。
得られた結果は例１及び例２と類似のものであった。例
４ エチルアクリレート６の重量部、アクリル酸（アンモニ
ア水中３０重量％溶液ｐＨ７．５）１の重量部から得た
共重合体３の重量部、重クロム酸アンモニウム溶液（３
の雲量％、アンモニア３重量％）１の重量部、ポリエチ
レンィミン（分子量４０，０００〜６０，０００水中４
の重量％溶液）２０の重量部、脱イオン水３５の重量部
及び２−ェトキシェチル−ｐ−メトキシシンナメート３
暁部から溶液を造った。
この溶液を乾ドックに入れた下塗りした遊覧船のガラス
繊維船腹上水線下に吹付け塗付したところ例１及び例２
で得たのと同様な結果が得られた。
例５ ポリエチレンィミン２００重量部をヒドロキシェチル化
ポリエチレンイミン（３７％固形分、分子量４０，００
０〜６０，０００）２０の重量部で直換えた以外は例４
におけると同様な溶液を造った。
こうして造った溶液はすぐれた貯蔵安定性をもつもので
あったが、他は例１〜例４のもと同様な性能を示した。
例６ 力ルボセットＲ（ＣａｒｂｏｓｅｔＲ）５１凪（アンモ
ニア水中４０％固形分のカルボキシル化親水性アクリル
樹脂の商品名、Ｂ．Ｆ．ＱＭｎｃｈＣｈｅｍｉｃａｌＣ
Ｏ．製親水性重合体製品）３７５重量部、脱イオン水５
４２重量部、レジメンＲ（Ｒｅｓｉｍｅ船Ｒ）ＲＦ５３
０６（メラミンホルムアルデヒド樹脂、モンサント・ケ
ミカル・コンパニィ製）８箱重量部、ポリエチレンィミ
ン４５の重量部（分子量３０，０００〜４０，０００：
水中４０％溶液）及び２−ェトキシェチルーｐ−メトキ
シシンナメート（Ｇｉｖ−ｔａ凪Ｆ）２５重量部からな
る混合物を、力ルボセットＲ５１凪、ポリエチレンィミ
ン、脱イオン水を混合し、次にレジメンＲＲＦ＄０６を
Ｇｉｖ−ねｎＲＦと共に徐々に添加し、混合物が均一に
なるまで濃伴することによって造った。
得られた溶液ボートの外板にスプレー塗装した。上述の
諸例と同機な結果が得られた。上記例１〜例６において
ボート船腹をそれら例に記載のように処理してないと該
ボート船腹は水中動植物が付着成長し船腹の抵抗が増大
した。本発明により例１〜例６のように防汚塗料で処理
すると水中動植物が実質上付着成長しないことを目視に
より認めることができ、非処理船腹の場合に起こる抵抗
は生じなかった。この明細書の記載及び上述の例はこの
発明の例示のために述べられたもので、これらに限定し
ようとするものではなく、特許請求の範囲によってのみ
限定されるこの発明の範囲を脱落することなく、種々の
改変が行いうろことを理解されたい。

Claims (1)

    【特許請求の範囲】
  1. １ Ｃ＿１〜Ｃ＿４アルキルアクリレートとＣ＿１〜Ｃ
    ＿４アルキルメタクリレートとの少なくとも１種と、カ
    ルボキシル化親水性アクリル重合体の５〜２０重量％の
    アクリル酸とから誘導されたカルボキシル化親水性アク
    リル重合体；ホルムアルデヒド縮合樹脂、エポキシ化合
    物及び亜鉛化合物とクロム化合物とから選ばれた多価金
    属化合物から選ばれた少なくとも１種のカルボキシル化
    親水性アクリル重合体用架橋剤；ポリエチレンイミンま
    たはヒドロキシエチル化ポリエチレンイミン、ヒドロキ
    シプロポキシル化ポリエチレンイミン、エピクロルヒド
    リン変性ポリエチレンイミン及び尿素変性ポリエチレン
    イミンから選ばれた親水性ポリエチレンイミン誘導体；
    及び有効性の２７００〜３３００Ａを吸収する柴外線吸
    収剤との水溶液または分散液から本質的になる、硬質表
    面浸出型防汚塗料で下塗りした船舶及び固定水中構造物
    用防汚上塗組成物。
JP51111936A 1975-09-19 1976-09-20 防汚上塗組成物 Expired JPS6021194B2 (ja)

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