JPS6157661A - 船底塗料用シ−リング組成物 - Google Patents
船底塗料用シ−リング組成物Info
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- JPS6157661A JPS6157661A JP59179919A JP17991984A JPS6157661A JP S6157661 A JPS6157661 A JP S6157661A JP 59179919 A JP59179919 A JP 59179919A JP 17991984 A JP17991984 A JP 17991984A JP S6157661 A JPS6157661 A JP S6157661A
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- acrylic resin
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- C09D5/00—Coating compositions, e.g. paints, varnishes or lacquers, characterised by their physical nature or the effects produced; Filling pastes
- C09D5/16—Antifouling paints; Underwater paints
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- C09D133/00—Coating compositions based on homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides, or nitriles thereof; Coating compositions based on derivatives of such polymers
- C09D133/04—Homopolymers or copolymers of esters
- C09D133/06—Homopolymers or copolymers of esters of esters containing only carbon, hydrogen and oxygen, the oxygen atom being present only as part of the carboxyl radical
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
く産業上の利用分野〉
この発明は船底塗料用シーリング組成物に関するもので
ある。
ある。
〈従来の技術〉
従来、船底１号塗料としては、油性もしくはアルキッド
系樹脂をビヒクルとする塗料が古くから使用され、また
こられに代るものとして塩化ゴムあるいは変性ビニルを
ビヒクルとする溶剤揮発乾燥型の塗た１も近年広く使わ
れて米ている。
系樹脂をビヒクルとする塗料が古くから使用され、また
こられに代るものとして塩化ゴムあるいは変性ビニルを
ビヒクルとする溶剤揮発乾燥型の塗た１も近年広く使わ
れて米ている。
そして、これら船底１号塗料の上に塗る船底２帰省！′
３［は原則どして船底１号塗料と同系統の樹脂をビヒク
ルとするものを塗装していた。
３［は原則どして船底１号塗料と同系統の樹脂をビヒク
ルとするものを塗装していた。
一方、経済性を追求する動きの中から、船底１帰省料に
ついては、ざらに艮１１１１間にわたって防食能力を発
揮するエポキシ樹脂、コールタール・エポキシ樹脂のよ
うな架橋型樹脂塗料、あるいはコールタール・変性ビニ
ル樹脂をビヒクルとする塗料などが田川されるようにな
って来た。
ついては、ざらに艮１１１１間にわたって防食能力を発
揮するエポキシ樹脂、コールタール・エポキシ樹脂のよ
うな架橋型樹脂塗料、あるいはコールタール・変性ビニ
ル樹脂をビヒクルとする塗料などが田川されるようにな
って来た。
また船底２号塗料については、油性もしくはアルキッド
系樹脂、塩化ゴムあるいは変性ビニル樹脂をビヒクルと
した塗料では、含まれる防汚剤の溶出のためにロジンが
配合され、その加水分解、水溶化に伴なって行なわれる
。防汚剤の塗膜からの溶出を利用していた。
系樹脂、塩化ゴムあるいは変性ビニル樹脂をビヒクルと
した塗料では、含まれる防汚剤の溶出のためにロジンが
配合され、その加水分解、水溶化に伴なって行なわれる
。防汚剤の塗膜からの溶出を利用していた。
しかしながら、これらの塗料は、航行中に漸次表面に不
溶物層（一般にスケルトン忍という）ができ、船底表面
の粗度が増大したり、防汚力を著しく低下させる欠点を
もっていた。
溶物層（一般にスケルトン忍という）ができ、船底表面
の粗度が増大したり、防汚力を著しく低下させる欠点を
もっていた。
このような欠点を改善するため種々の研究がなされ、現
在では非常に改善された船底２＠塗料が実用化されてい
る。
在では非常に改善された船底２＠塗料が実用化されてい
る。
これらの多くはビニル基含有単ｍ体の共重合物であって
、一般的にはアクリル系と総称される樹脂が主体である
。
、一般的にはアクリル系と総称される樹脂が主体である
。
即ら、アクリル酸またはメタクリル酸あるいはそれうめ
各種アルキルエステル、ヒドロキシアルキルニスデル、
アマイド類、スチレン、ビニルトルエン、イタコン酸、
マレイン酸などの１種または２ＦＩｉ以上の共重合体を
主体とし、時にはこれらの共重合体に相溶する変性ビニ
ル樹脂あるいはその他の樹脂を一部に含むことがあるが
、このようなアクリル系成分を主とするビヒクルで、防
汚剤として亜酸化銅、有機錫化合物、硫黄化合物を単独
もしくは組合せて使用したものが、強力かつ長期の防汚
力を発揮する船底２号塗料としてロングライフΔ／Ｆの
通称で好評である。
各種アルキルエステル、ヒドロキシアルキルニスデル、
アマイド類、スチレン、ビニルトルエン、イタコン酸、
マレイン酸などの１種または２ＦＩｉ以上の共重合体を
主体とし、時にはこれらの共重合体に相溶する変性ビニ
ル樹脂あるいはその他の樹脂を一部に含むことがあるが
、このようなアクリル系成分を主とするビヒクルで、防
汚剤として亜酸化銅、有機錫化合物、硫黄化合物を単独
もしくは組合せて使用したものが、強力かつ長期の防汚
力を発揮する船底２号塗料としてロングライフΔ／Ｆの
通称で好評である。
また、各種のアクリル酸またはメタクリル酸エステルの
１種または２種以上と、メタクリル酸またはアクリル酸
と有ｉ錫または有機鉛とのニスデルの共重合物、いわゆ
るオルガノメタルコポリマーはそれからなる塗膜の加水
０分解によってポリマーから遊離する結合有償金属化合
物による防汚効果と、有機金属化合物が解離したあどの
ポリマー自体が海水流によって表面から漸次流失するこ
とから、尚中生物の付着を防止または除去する作用をす
るので、オルガノメタルコポリマー単独で、もしくは従
来使われている各種防汚剤を添加して実用化され、一般
に自己研磨型Ａ／Ｆと称されでいる。
１種または２種以上と、メタクリル酸またはアクリル酸
と有ｉ錫または有機鉛とのニスデルの共重合物、いわゆ
るオルガノメタルコポリマーはそれからなる塗膜の加水
０分解によってポリマーから遊離する結合有償金属化合
物による防汚効果と、有機金属化合物が解離したあどの
ポリマー自体が海水流によって表面から漸次流失するこ
とから、尚中生物の付着を防止または除去する作用をす
るので、オルガノメタルコポリマー単独で、もしくは従
来使われている各種防汚剤を添加して実用化され、一般
に自己研磨型Ａ／Ｆと称されでいる。
このような状況のなかで船底１号塗料と船底２号塗料は
、夫々の目的とする性能を高度に追求した結果、ビヒク
ルとしての樹脂は全く異なったｂのとなり、従って異種
の樹脂塗料を用いて塗重ねをすることが多くなった。
、夫々の目的とする性能を高度に追求した結果、ビヒク
ルとしての樹脂は全く異なったｂのとなり、従って異種
の樹脂塗料を用いて塗重ねをすることが多くなった。
即ちコールタール、変性ビニル樹脂、エポキシ樹脂、エ
ポキシ樹脂とコールタールあるいはエポキシ・ウレタン
樹脂とコールタールをビヒクルとした船底１号塗料を塗
装し１ζ上に、直接前述のロングライフＡ／Ｆもしくは
自己研磨型Ａ／Ｆを塗装したり、場合によってはエポキ
シ樹脂、エポキシ樹脂とコールタールあるいはエポキシ
・ウレタン樹脂とコールタールをビヒクルとした船底１
号塗料の上にバインダーもしくはシーラーコートと称し
て塩化ゴム系樹脂、変性ビニル樹脂あるいは変性塩化ビ
ニルとコールタールをビヒクルどするブライマーを塗布
したのら、ロングライフＡ 、／ Ｆもしくは自己研磨
型Ａ／Ｆを塗装している。
ポキシ樹脂とコールタールあるいはエポキシ・ウレタン
樹脂とコールタールをビヒクルとした船底１号塗料を塗
装し１ζ上に、直接前述のロングライフＡ／Ｆもしくは
自己研磨型Ａ／Ｆを塗装したり、場合によってはエポキ
シ樹脂、エポキシ樹脂とコールタールあるいはエポキシ
・ウレタン樹脂とコールタールをビヒクルとした船底１
号塗料の上にバインダーもしくはシーラーコートと称し
て塩化ゴム系樹脂、変性ビニル樹脂あるいは変性塩化ビ
ニルとコールタールをビヒクルどするブライマーを塗布
したのら、ロングライフＡ 、／ Ｆもしくは自己研磨
型Ａ／Ｆを塗装している。
このような異種樹脂系塗料の塗り重ねであってもここで
述べているように船底１号塗料の上に船底２号塗料を塗
っている限りは実用上塗膜の乾燥、接着等に問題はない
。
述べているように船底１号塗料の上に船底２号塗料を塗
っている限りは実用上塗膜の乾燥、接着等に問題はない
。
〈発明が解決しようとする問題点〉
ところが船体外板はアンカーもしくはアンカチェーンざ
らに岸壁のフェンダ−１海上漂流物と衝突等により（セ
つくものであり、このような傷つき部分の補を真のため
、船底１号塗料をタッチアップ塗装するが、その場合傷
つぎ部分の周辺は、船底２号塗料の上に船底１号塗料が
塗り重ねられる部分ができる。
らに岸壁のフェンダ−１海上漂流物と衝突等により（セ
つくものであり、このような傷つき部分の補を真のため
、船底１号塗料をタッチアップ塗装するが、その場合傷
つぎ部分の周辺は、船底２号塗料の上に船底１号塗料が
塗り重ねられる部分ができる。
また船底２号塗料の種類によっては、船底表面に残って
いる旧船底２号塗膜の上にバインダーとしてブライマー
を全面塗装したのち、船底２号塗料を塗装置°ることか
望ましい場合もある。
いる旧船底２号塗膜の上にバインダーとしてブライマー
を全面塗装したのち、船底２号塗料を塗装置°ることか
望ましい場合もある。
このようなとき、いわゆるアクリル系樹脂を主体とした
ビヒクルからなるロングライフＡ／Ｆあるいは自己研磨
型Ａ／Ｆの上に、従来公知の船底１号塗料もしくはプラ
イマーを塗装すると、表面のみが乾燥しても下層のロン
グ“ライフＡ／Ｆあるいは自己研磨型Δ／Ｆの躾が溶剤
を吸収して軟化し、通常夫々単独の塗料では数時間内に
乾燥固化するが、この場合は下層の乾燥固化が極端にＵ
れ、２〜３日を要する程の乾燥障害を生じたり、表面の
プライマー膜に亀裂を生ずる障害を起すのである。
ビヒクルからなるロングライフＡ／Ｆあるいは自己研磨
型Ａ／Ｆの上に、従来公知の船底１号塗料もしくはプラ
イマーを塗装すると、表面のみが乾燥しても下層のロン
グ“ライフＡ／Ｆあるいは自己研磨型Δ／Ｆの躾が溶剤
を吸収して軟化し、通常夫々単独の塗料では数時間内に
乾燥固化するが、この場合は下層の乾燥固化が極端にＵ
れ、２〜３日を要する程の乾燥障害を生じたり、表面の
プライマー膜に亀裂を生ずる障害を起すのである。
また船底１号塗料がタール・エポキシ塗料の場合には、
この塗膜の架橋反応が終って、それ自体の膜は硬化して
も、その下の旧Ａ／Ｆ膜は溶剤を含んで軟化したままで
あり、船が出渠したあと航海中に塗膜の剥離の原因とな
ることが多い。
この塗膜の架橋反応が終って、それ自体の膜は硬化して
も、その下の旧Ａ／Ｆ膜は溶剤を含んで軟化したままで
あり、船が出渠したあと航海中に塗膜の剥離の原因とな
ることが多い。
く問題点を解決するための手段〉
本発明者らは、船底塗料における上記の欠点を解決すべ
く鋭意研究を行なった結果、この発明に至ったものであ
る。
く鋭意研究を行なった結果、この発明に至ったものであ
る。
即ら、この発明はいわゆるアクリル系樹脂を主体とする
ビヒクルからなるロングライフＡ／Ｆあるいは自己研磨
型の塗膜の上に塗）（するシーリング組成物としてガラ
ス転移点が１０℃以下であるアクリル系樹脂が成分中に
１０〜７０重量％含重量る組成物が従来公知の船底１＠
塗料もしくはプライマーのもつ欠点を克服し、何ら障害
なくロングライフＡ／Ｆあるいは自己研磨型Ａ／Ｆの旧
塗膜の上に塗装できることを見出したものである。
ビヒクルからなるロングライフＡ／Ｆあるいは自己研磨
型の塗膜の上に塗）（するシーリング組成物としてガラ
ス転移点が１０℃以下であるアクリル系樹脂が成分中に
１０〜７０重量％含重量る組成物が従来公知の船底１＠
塗料もしくはプライマーのもつ欠点を克服し、何ら障害
なくロングライフＡ／Ｆあるいは自己研磨型Ａ／Ｆの旧
塗膜の上に塗装できることを見出したものである。
く作 用〉
この発明のシーリング組成物が旧Ａ／Ｆ塗膜の上に塗ら
れても障害を起さない理由は末だ明らかではないが、Δ
／Ｆ塗膜と同系のアクリル系樹脂を含み、さらにその樹
脂がこの発明でのべる如く、そのガラス転移点が１０℃
以下であるような場合には組成物中の溶剤が一時的に下
層の旧Ａ／Ｆ膜層に浸透されたとしても、旧Ａ／Ｆ膜と
この発明の組成物とに対する溶剤の分配がバランスのと
れたものとなり、それが下層の旧Ａ ／ Ｆ 膜と組成
物膜の溶剤揮発即ち、乾燥に差異を生ぜず、結果的に全
体の塗膜の乾燥固化を正常にさせているものと考えられ
る。
れても障害を起さない理由は末だ明らかではないが、Δ
／Ｆ塗膜と同系のアクリル系樹脂を含み、さらにその樹
脂がこの発明でのべる如く、そのガラス転移点が１０℃
以下であるような場合には組成物中の溶剤が一時的に下
層の旧Ａ／Ｆ膜層に浸透されたとしても、旧Ａ／Ｆ膜と
この発明の組成物とに対する溶剤の分配がバランスのと
れたものとなり、それが下層の旧Ａ ／ Ｆ 膜と組成
物膜の溶剤揮発即ち、乾燥に差異を生ぜず、結果的に全
体の塗膜の乾燥固化を正常にさせているものと考えられ
る。
このように、この発明のシーリング組成物を旧Ａ／Ｆ膜
上に塗装し、正常に乾燥固化した場合は、この上に更に
新しくＡｌＦｔ料を塗装したり、タールエポキシ塗料を
塗装しても乾燥障害や接着不良を生ずることはない。
上に塗装し、正常に乾燥固化した場合は、この上に更に
新しくＡｌＦｔ料を塗装したり、タールエポキシ塗料を
塗装しても乾燥障害や接着不良を生ずることはない。
゛この発明で用いるアクリル系樹脂は、そのガラス転移
点が１０℃以下であることが必須であり、これより高い
ガラス転移点を示すアクリル樹脂では、この発明で得ら
れる効果が小さく、たとえそのアクリル樹脂単独をビヒ
クルとするプライマーでも充分な効果を示さないばかり
か、プライマーとしての他の性質においても好ましくな
い結果を示すことがある。
点が１０℃以下であることが必須であり、これより高い
ガラス転移点を示すアクリル樹脂では、この発明で得ら
れる効果が小さく、たとえそのアクリル樹脂単独をビヒ
クルとするプライマーでも充分な効果を示さないばかり
か、プライマーとしての他の性質においても好ましくな
い結果を示すことがある。
この発明で要旨とするガラス転移点１０℃以下のアクリ
ル樹脂を使用すれば、これが多くともビヒクル中に７０
重Ｄ％以内含まれるだけで効果を示、し、組成物として
適切な配合を行なうことが可能である。
ル樹脂を使用すれば、これが多くともビヒクル中に７０
重Ｄ％以内含まれるだけで効果を示、し、組成物として
適切な配合を行なうことが可能である。
また、現在知られているアクリル系樹脂のうちガラス転
移点の最も低いものを使用した場合でもこれがビヒクル
中に少なくとも１０垂；％は含まなければ実用上の効果
を得るまでには至らない。
移点の最も低いものを使用した場合でもこれがビヒクル
中に少なくとも１０垂；％は含まなければ実用上の効果
を得るまでには至らない。
そしてアクリル樹脂は、ガラス転移点の低いものほどビ
ヒクル中の割合は少なくてよい。
ヒクル中の割合は少なくてよい。
この発明で使用するガラス転移点１０℃以下のアクリ、
ル系樹脂を得るためのアクリル糸車母体としては、アク
リル酸またはメタクリル酸のメチルエステル、エチルエ
ステル、プロピルエステル、ブチルエステル、ヘキシル
エステル、【−ブチルエステル、２−エチルヘキシルエ
ステル、オクヂルエステル、ラウリルエステル、ステア
リルエステル等のアルキルエステル、ヒドロキシエチル
エステル、ヒドロキシプロピルエステルなどのヒドロキ
シアルキルエステル、ジメチルアミノエチル、ジメチル
アミノエチルなどのアミノアルキルエステル、メトキシ
エチルエステル、エトキシエチルエステルなどのフルコ
キシアルキルエステル、アクリルアミド、メタクリルア
ミド、アクリロニトリル、メタクリロニトリル、シクロ
ヘキシルエステル、ベンジルニスう一ル、ざらにトリブ
チル錫、トリフェニル錫などの有機錫エステル、１−リ
プチル鉛、トリフ１ニル鉛などの有灘鉛エステルなどが
ある。
ル系樹脂を得るためのアクリル糸車母体としては、アク
リル酸またはメタクリル酸のメチルエステル、エチルエ
ステル、プロピルエステル、ブチルエステル、ヘキシル
エステル、【−ブチルエステル、２−エチルヘキシルエ
ステル、オクヂルエステル、ラウリルエステル、ステア
リルエステル等のアルキルエステル、ヒドロキシエチル
エステル、ヒドロキシプロピルエステルなどのヒドロキ
シアルキルエステル、ジメチルアミノエチル、ジメチル
アミノエチルなどのアミノアルキルエステル、メトキシ
エチルエステル、エトキシエチルエステルなどのフルコ
キシアルキルエステル、アクリルアミド、メタクリルア
ミド、アクリロニトリル、メタクリロニトリル、シクロ
ヘキシルエステル、ベンジルニスう一ル、ざらにトリブ
チル錫、トリフェニル錫などの有機錫エステル、１−リ
プチル鉛、トリフ１ニル鉛などの有灘鉛エステルなどが
ある。
また、これらと共重合可能なビニル阜含右単ｍ体として
は、スヂレン、ビニルスチレン、ビニルトルエン、ンレ
イン酸、フマル酸、イタコン酸、酢酸ビニル、塩化ビニ
ルなどがある。そしてこれらの単量体の１種−ｂｂ＜は
２種以上を適宜の割合で重合もしくは共重合し、ガラス
転移点が１０’Ｃ以下の重合体とすれば本発明の効果を
示すことができる。
は、スヂレン、ビニルスチレン、ビニルトルエン、ンレ
イン酸、フマル酸、イタコン酸、酢酸ビニル、塩化ビニ
ルなどがある。そしてこれらの単量体の１種−ｂｂ＜は
２種以上を適宜の割合で重合もしくは共重合し、ガラス
転移点が１０’Ｃ以下の重合体とすれば本発明の効果を
示すことができる。
このように本発明の組成物はガラス転移点温度が主たる
因子であり重合体もしくは共重合体の分子量は、あまり
高いと塗装作業性の面で好ましくなく、２０万以下が適
当である。
因子であり重合体もしくは共重合体の分子量は、あまり
高いと塗装作業性の面で好ましくなく、２０万以下が適
当である。
次にこの発明の組成物でビヒクルとしてガラス転移点１
０℃以下のアクリル系樹脂１０＝７０重量％に対して９
０〜３０重釘％の成分として使用しうる樹脂としては、
従来から溶剤揮発成膜型の船底１号塗料あるいはブライ
マーのごヒクルとして使用されているものでよく、例え
ば塩化ゴム、環化ゴム、塩素化ポリエチレン、塩素化ポ
リプロピレンのような塩素化ポリオレフィン、塩化ビニ
ルと酢酸ビニル、塩化ビニルとビニルイソメチルエーテ
ル、塩化ビニルとビニルイソブチルエーテル、塩化ビニ
ルと酢酸ビニルとマレイン酸など塩化ビニルとビニル塁
含有単り体の１種または２種以上とのいわゆる変性塩化
ビニル樹脂、石油樹脂、クマロン樹脂、コールタール、
コールタールピッチ、さらに必要に応じて各種可塑剤な
ど、要求される組成物の性質に応じて１種または２種以
上を混合使用づればよい。
０℃以下のアクリル系樹脂１０＝７０重量％に対して９
０〜３０重釘％の成分として使用しうる樹脂としては、
従来から溶剤揮発成膜型の船底１号塗料あるいはブライ
マーのごヒクルとして使用されているものでよく、例え
ば塩化ゴム、環化ゴム、塩素化ポリエチレン、塩素化ポ
リプロピレンのような塩素化ポリオレフィン、塩化ビニ
ルと酢酸ビニル、塩化ビニルとビニルイソメチルエーテ
ル、塩化ビニルとビニルイソブチルエーテル、塩化ビニ
ルと酢酸ビニルとマレイン酸など塩化ビニルとビニル塁
含有単り体の１種または２種以上とのいわゆる変性塩化
ビニル樹脂、石油樹脂、クマロン樹脂、コールタール、
コールタールピッチ、さらに必要に応じて各種可塑剤な
ど、要求される組成物の性質に応じて１種または２種以
上を混合使用づればよい。
また、この発明の組成物を得るに当り、炭酸カルシウム
、タルク、パライトのような体質顔料、リン酸亜鉛、リ
ン酸アルミニウム、クロム酸亜鉛、鉛丹などの防錆顔料
、アルミ粉、着色顔料、安定剤、顔料湿潤剤、分散剤、
レベリング剤、流れ止め剤など一般に塗料に使用される
材料を適宜用いることは有効である。
、タルク、パライトのような体質顔料、リン酸亜鉛、リ
ン酸アルミニウム、クロム酸亜鉛、鉛丹などの防錆顔料
、アルミ粉、着色顔料、安定剤、顔料湿潤剤、分散剤、
レベリング剤、流れ止め剤など一般に塗料に使用される
材料を適宜用いることは有効である。
〈実 施 例〉
以下、この発明を実施例により詳細に説明する。
なお部数は全て重量部である。
実施例１
還流冷Ｗ管、撹拌機、温度計を具えたフラスコにアクリ
ル酸ブチル２５０部、キシレン１５０部を仕込み、温度
を９０〜１００℃にあげ、過酸化ベンゾイル２部を加え
、その温度で４時間保ったのち、さらに過酸化ベンゾイ
ルを１部加え、２時間毎に過酸化ベンゾイル１部を２回
加えて反応を終了した。
ル酸ブチル２５０部、キシレン１５０部を仕込み、温度
を９０〜１００℃にあげ、過酸化ベンゾイル２部を加え
、その温度で４時間保ったのち、さらに過酸化ベンゾイ
ルを１部加え、２時間毎に過酸化ベンゾイル１部を２回
加えて反応を終了した。
次いで内容物を冷却し、キシレン１００部を加えて５０
％溶液とした。この溶液のガラス転移点は一４５℃であ
った。
％溶液とした。この溶液のガラス転移点は一４５℃であ
った。
実施例２
還流冷却管、撹拌機、湿度計、滴下ロート等を具えたフ
ラスコにキシレン１５０部を仕込み、温度を９０〜１０
０℃に保持してアクリル酸ブチル１７５部、メタクリル
酸ブチル５０部、スチレン２５部、過酸化ベンゾイル１
部を混合溶解したものを２時間の間に滴下し、その後２
時間毎に過酸化ベンゾイル１部づつを３回添加し、重合
反応を終了した。内容物を冷ＩＪＩ Ｌ、、キシレン１
００部を加えて５０％濃度の重合物とした。この重合物
のガラス転移点は一２０℃であった。
ラスコにキシレン１５０部を仕込み、温度を９０〜１０
０℃に保持してアクリル酸ブチル１７５部、メタクリル
酸ブチル５０部、スチレン２５部、過酸化ベンゾイル１
部を混合溶解したものを２時間の間に滴下し、その後２
時間毎に過酸化ベンゾイル１部づつを３回添加し、重合
反応を終了した。内容物を冷ＩＪＩ Ｌ、、キシレン１
００部を加えて５０％濃度の重合物とした。この重合物
のガラス転移点は一２０℃であった。
実施例３
実施例２で用いた同じ装置を具えたフラスコにキシレン
１５０部を仕込み、９０〜１００℃に保持してアクリル
酸エグール１９０部、メタクリル酸エチル５０部、メタ
クリル酸２−ヒドロキシルエチル１０部、過酸化ベンゾ
イル２部を混合溶解したものを２時間の間に滴下し、そ
の後２時間毎に過酸化ベンゾイル１部を３回加えて重合
を終了した。
１５０部を仕込み、９０〜１００℃に保持してアクリル
酸エグール１９０部、メタクリル酸エチル５０部、メタ
クリル酸２−ヒドロキシルエチル１０部、過酸化ベンゾ
イル２部を混合溶解したものを２時間の間に滴下し、そ
の後２時間毎に過酸化ベンゾイル１部を３回加えて重合
を終了した。
次に内容物を冷却し、キシレン１００部を加えて５０％
濃度の重合物とした。この重合物のガラス転移点は一２
℃であった。
濃度の重合物とした。この重合物のガラス転移点は一２
℃であった。
実施例４
上記実施例１〜３によって得た５０％ＷＡ度の重合物お
よび市販の樹脂溶液パイオメット ３００ （Ｍ ＆Ｔ
社製、メタクリル酸メチル−メタクリル酸トリブチル錫
共重含体５０％溶液、ガラス転移点０’Ｃ）バイオメッ
ト ３０３Ｊ（Ｍ＆Ｔ社製、メタクリル酸メチル−アク
リル酸オクヂルーメタクリル酸トリブチル錫共重合体５
０％溶液、ガラス転移点８℃）を用いて第１表に示す配
合例１〜７の配合の船底塗料用シーリング組成物を調製
した。
よび市販の樹脂溶液パイオメット ３００ （Ｍ ＆Ｔ
社製、メタクリル酸メチル−メタクリル酸トリブチル錫
共重含体５０％溶液、ガラス転移点０’Ｃ）バイオメッ
ト ３０３Ｊ（Ｍ＆Ｔ社製、メタクリル酸メチル−アク
リル酸オクヂルーメタクリル酸トリブチル錫共重合体５
０％溶液、ガラス転移点８℃）を用いて第１表に示す配
合例１〜７の配合の船底塗料用シーリング組成物を調製
した。
次いで予め防錆塗装を施した鉄板を用意し、この鉄板に
さらにアクリル系樹脂を主とするビヒクルからなる防汚
塗料を塗布したものに、上述の１〜７の配合のシーリン
グ組成物を乾燥膜厚で約５Ｑ ＜μになるように
塗装し、これらの塗装膜の乾燥お 。
さらにアクリル系樹脂を主とするビヒクルからなる防汚
塗料を塗布したものに、上述の１〜７の配合のシーリン
グ組成物を乾燥膜厚で約５Ｑ ＜μになるように
塗装し、これらの塗装膜の乾燥お 。
よび表面状態をしらべた。
６その結果は、第２表に示す通りであり、この発明のシ
ーリング組成物は比較例に示す従来のブライマーよりも
ずぐれていることが実証された。
６その結果は、第２表に示す通りであり、この発明のシ
ーリング組成物は比較例に示す従来のブライマーよりも
ずぐれていることが実証された。
またこれらシーリング組成物を乾燥した後、さらに船底
２号塗料を塗装しても、下の船底２号塗料塗膜を軟化さ
せることな（良好であった。
２号塗料を塗装しても、下の船底２号塗料塗膜を軟化さ
せることな（良好であった。
このほか、これらシーリング組成物の上に、さらにコー
ルタールエポキシ塗料を塗装した場合も、比較例に比べ
て軟化が少なく良好であった。
ルタールエポキシ塗料を塗装した場合も、比較例に比べ
て軟化が少なく良好であった。
（注）
＋１１ ： ５０％樹脂溶液とは実施例１〜３により得
られたものである。
られたものである。
（２Ｊ：４０％塩化ゴム溶液とは英国ＩＣＩ社製の塩化
ゴム（商品名アロプレンＣＲ１０） ４０ａ吊部をキシ
レン６０ｆｌａ １部に溶解したものである。
ゴム（商品名アロプレンＣＲ１０） ４０ａ吊部をキシ
レン６０ｆｌａ １部に溶解したものである。
（３１： ２部％変性ビニル樹脂溶液とはユニオンカー
バイド社製の塩化ビニル樹脂（商品名ビニライトレジン
ＶＡＧＨ）２５重全部をＭ Ｉ Ｂ Ｋ３７．５重量部
、キシレン３７．５重量部の混合溶剤に溶解したもので
ある。
バイド社製の塩化ビニル樹脂（商品名ビニライトレジン
ＶＡＧＨ）２５重全部をＭ Ｉ Ｂ Ｋ３７．５重量部
、キシレン３７．５重量部の混合溶剤に溶解したもので
ある。
＋４） ： ４０％変性ビニル樹脂溶液とはビーニスニ
ーエフ社製の塩化ビニル樹脂（商品名ラロフレックスＭ
Ｐ４５） ４０１１部をキシレン６０ｉ ｆｉ部に溶
解したものである。
ーエフ社製の塩化ビニル樹脂（商品名ラロフレックスＭ
Ｐ４５） ４０１１部をキシレン６０ｉ ｆｉ部に溶
解したものである。
［５） ： ５０％石油樹脂溶液とは三井石浦化学社製
の石油樹脂（商品名ベトロジン１２０） ５０ｆＮｆ１
部をキシレン５０重母部に溶解したものである。
の石油樹脂（商品名ベトロジン１２０） ５０ｆＮｆ１
部をキシレン５０重母部に溶解したものである。
（６）：可塑剤は英国ＩＣＩ社製のセレクロール４８を
用いた。
用いた。
第２表
に１
０」
［” １
巨口
ＩＣ＋
目「１
目「−１
ｒｌ
ト８−−４
し−１
巨−１１
巨１
国−１
［（１）１
匡
巨７ニ
（注）（１）の鉄板−ヒへ塗装した防ｉ２；塗料はＡニ
アクリル系樹脂を主成分とした・神戸ペイント社製（尚
品名ＫＰコート Ａ／ Ｆ Ｈ，Ｔ、Ｓ −Ｔ ）塗料 Ｂニトリブチル錫メタクリレート共重合物を主成・ 分
とした神戸ペイント社製（商品名ＫＰエースＳＰ Ａ
／Ｆ １００）塗料 Ｃ；トリブヂル錫メタクリレート共工合物を主成分とし
た中国塗料社製（商品名ＡＦシークローｚ−１ｏｏ）塗
料 Ｄ：１〜リブデル錫メタクリレ一ト共重合物を主成分と
した日本油脂社製（商品名スリーエル２号）塗料 である。
アクリル系樹脂を主成分とした・神戸ペイント社製（尚
品名ＫＰコート Ａ／ Ｆ Ｈ，Ｔ、Ｓ −Ｔ ）塗料 Ｂニトリブチル錫メタクリレート共重合物を主成・ 分
とした神戸ペイント社製（商品名ＫＰエースＳＰ Ａ
／Ｆ １００）塗料 Ｃ；トリブヂル錫メタクリレート共工合物を主成分とし
た中国塗料社製（商品名ＡＦシークローｚ−１ｏｏ）塗
料 Ｄ：１〜リブデル錫メタクリレ一ト共重合物を主成分と
した日本油脂社製（商品名スリーエル２号）塗料 である。
（２） 乾燥状態の評価基準は
Ｏ：良好−塗膜表面を押してもあとがつかない△：やや
良好−塗膜表面を押すとあとがつく×：不良−塗膜表面
を押すと塗膜がずれて不可。
良好−塗膜表面を押すとあとがつく×：不良−塗膜表面
を押すと塗膜がずれて不可。
であられした。
く効 果〉
上表１）ｓ ＋うこの発明のガラス転移点が１０°Ｃ以
下であるアクリル系樹脂を成分中に１０〜７０重量％含
有した船底塗料用シーリング組成物を用いたものは塗膜
状態、乾燥状態ともにすぐれた結果を示した。
下であるアクリル系樹脂を成分中に１０〜７０重量％含
有した船底塗料用シーリング組成物を用いたものは塗膜
状態、乾燥状態ともにすぐれた結果を示した。
特許出願人 神戸ペイント株式会社
代 理 人 弁理士 和 １） 町手続
ネ…正書（自発） 昭和５９年１０月１２日 昭和５９年特許願第１７９９１９号 ２、発明の名称 船底塗料用シーリング組成物 ３、補正をする者 事件どの関係 特許出願人 住 所 神戸市中央区海岸通８番 神港ピル４階 名 称 神戸ペイント株式会社 ４、代理人 住 所 大阪市大淀区中津１丁目１８番１８号明Ｍ
Ｕ書の「特許請求の範囲」の欄および「発明の詳細な説
明」の欄補正の内容 １、 特許、−１求の範囲を別紙の通り訂正します。
ネ…正書（自発） 昭和５９年１０月１２日 昭和５９年特許願第１７９９１９号 ２、発明の名称 船底塗料用シーリング組成物 ３、補正をする者 事件どの関係 特許出願人 住 所 神戸市中央区海岸通８番 神港ピル４階 名 称 神戸ペイント株式会社 ４、代理人 住 所 大阪市大淀区中津１丁目１８番１８号明Ｍ
Ｕ書の「特許請求の範囲」の欄および「発明の詳細な説
明」の欄補正の内容 １、 特許、−１求の範囲を別紙の通り訂正します。
２ 明細書第１７員５行目
「（商品名アロブレンＣＲ−１０）Ｊを［（商品名アロ
プレンＲ−１０）Ｊと訂正します。
プレンＲ−１０）Ｊと訂正します。
３、同第１８頁第２表の項目中
「ブライマー塗装後の」を
［本発明のシーリング組成物あるいはブライマー塗装後
の］と訂正します。
の］と訂正します。
４、同第１８頁第２表の項目中
「ブライマー乾燥」を
「本発明のシーリング組成物あるいはブライマー乾燥」
と訂正します。
と訂正します。
５ 同第１９頁９行目
「ジークロ」を「シーフロ」とＪ正します。
特許請求の範囲
（１） ガラス転移点が１０℃以下であるアクリル系
樹脂が成分中に１０〜７０重量％含有することを特徴と
する船底塗料用シーリング組成物。
樹脂が成分中に１０〜７０重量％含有することを特徴と
する船底塗料用シーリング組成物。
（２）ガラス転移点が１０℃のアクリル系樹脂が一般式
＆。
＆。
ＣＨ２−Ｃ−Ｃｏ ＯＲ２
（但し、Ｒ１は水素またはメチル基、Ｒ１は水素または
炭素数１〜２０のフルキル基、ヒドロキシアルキル基、
アミノアルキル基、アルコキシアルキル基、有機錫基ま
たは有機鉛基である） で表わされる１種または２種以上の単量体またはさらに
これらと共重合可能なビニル基含有単量体を含む成分か
らなることを特徴とする特許請求の範囲第１項記載の船
底塗料用シーリング組成物。
炭素数１〜２０のフルキル基、ヒドロキシアルキル基、
アミノアルキル基、アルコキシアルキル基、有機錫基ま
たは有機鉛基である） で表わされる１種または２種以上の単量体またはさらに
これらと共重合可能なビニル基含有単量体を含む成分か
らなることを特徴とする特許請求の範囲第１項記載の船
底塗料用シーリング組成物。
（３）組成物中のアクリル系樹脂以外の９０〜３０重量
％の成分が塩化ゴム、環化ゴム、塩素化ポリオレフィン
、塩化ビニルと伯のビニル基含有１ｆＩｕ体との共重合
体、石油樹脂、クマロン樹脂、コールタール、可塑剤な
どの１種または２種以上であることを特徴とする特許請
求の範囲第１項記載の船底塗ｒ［用シーリング組成物。
％の成分が塩化ゴム、環化ゴム、塩素化ポリオレフィン
、塩化ビニルと伯のビニル基含有１ｆＩｕ体との共重合
体、石油樹脂、クマロン樹脂、コールタール、可塑剤な
どの１種または２種以上であることを特徴とする特許請
求の範囲第１項記載の船底塗ｒ［用シーリング組成物。
［１
Claims (3)
- （１）ガラス転移点が１０℃以下であるアクリル系樹脂
が成分中に１０〜７０重量％含有することを特徴とする
船底塗料用シーリング組成物。 - （２）ガラス転移点が１０℃のアクリル系樹脂が一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （但し、Ｒ＿１は水素またはメチル基、Ｒ＿２は水素ま
たは炭素数１〜２０のアルキル基、ヒドロキシアルキル
基、アミノアルキル基、アルコキシアルキル基、有機錫
基または有機鉛基である） で表わされる１種または２種以上の単量体またはさらに
これらと共重合可能なビニル基含有単量体を含む成分か
らなることを特徴とする特許請求の範囲第１項記載の船
底塗料用シーリング組成物。 - （３）組成物中のアクリル系樹脂以外の９０〜３０重量
％の成分が塩化ゴム、環化ゴム、塩素化ポリオレフィン
、塩化ビニルと他のビニル基含有単量体との共重合体、
石油樹脂、クマロン樹脂、コールタール、可塑剤などの
１種または２種以上であることを特徴とする特許請求の
範囲第１項記載の船底塗料用シーリング組成物。
Priority Applications (6)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP59179919A JPS6157661A (ja) | 1984-08-29 | 1984-08-29 | 船底塗料用シ−リング組成物 |
| DK377285A DK377285A (da) | 1984-08-29 | 1985-08-20 | Forseglingsmateriale til brug ved udvendig maling af skibsskrog |
| NL8502352A NL8502352A (nl) | 1984-08-29 | 1985-08-27 | Afsluitende samenstelling voor het verven van schepen. |
| KR1019850006200A KR900003425B1 (ko) | 1984-08-29 | 1985-08-28 | 선체외부도료용 시일링 조성물 |
| DE19853530771 DE3530771A1 (de) | 1984-08-29 | 1985-08-28 | Dichtungszusammensetzung zur verwendung in einer schiffskoerper-aussenfarbe |
| GB08521446A GB2163754B (en) | 1984-08-29 | 1985-08-29 | Sealing composition for use in ship hull paint |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP59179919A JPS6157661A (ja) | 1984-08-29 | 1984-08-29 | 船底塗料用シ−リング組成物 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6157661A true JPS6157661A (ja) | 1986-03-24 |
Family
ID=16074211
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP59179919A Pending JPS6157661A (ja) | 1984-08-29 | 1984-08-29 | 船底塗料用シ−リング組成物 |
Country Status (6)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS6157661A (ja) |
| KR (1) | KR900003425B1 (ja) |
| DE (1) | DE3530771A1 (ja) |
| DK (1) | DK377285A (ja) |
| GB (1) | GB2163754B (ja) |
| NL (1) | NL8502352A (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR100466936B1 (ko) * | 1996-12-31 | 2005-07-21 | 고려화학 주식회사 | 방오도료조성물 |
| US10336837B2 (en) | 2012-09-25 | 2019-07-02 | Mitsui Chemicals, Inc. | Process for producing olefin polymer and olefin polymer |
Families Citing this family (3)
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| DE3832070C5 (de) * | 1988-09-21 | 2008-02-21 | Vkr Holding A/S | Bleischürze für Dachdurchdringungs-Einfassungen |
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| DE102020127468A1 (de) | 2020-10-19 | 2022-04-21 | Werner H. Salewski | Multifunktionale Epoxyd-Systeme |
Family Cites Families (21)
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| NL255419A (ja) * | 1959-09-04 | 1900-01-01 | ||
| BE617709A (ja) * | 1961-05-17 | |||
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| SE325354B (ja) * | 1965-11-22 | 1970-06-29 | Du Pont | |
| DE1769881A1 (de) * | 1967-07-31 | 1971-09-23 | Dow Chemical Co | Verfahren und Mittel zur Bekaempfung von marinen bewuchtsbildenden Organismen |
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-
1984
- 1984-08-29 JP JP59179919A patent/JPS6157661A/ja active Pending
-
1985
- 1985-08-20 DK DK377285A patent/DK377285A/da not_active Application Discontinuation
- 1985-08-27 NL NL8502352A patent/NL8502352A/nl not_active Application Discontinuation
- 1985-08-28 DE DE19853530771 patent/DE3530771A1/de not_active Withdrawn
- 1985-08-28 KR KR1019850006200A patent/KR900003425B1/ko not_active IP Right Cessation
- 1985-08-29 GB GB08521446A patent/GB2163754B/en not_active Expired
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| GB2163754B (en) | 1988-09-07 |
| KR900003425B1 (ko) | 1990-05-18 |
| GB2163754A (en) | 1986-03-05 |
| KR870002217A (ko) | 1987-03-30 |
| GB8521446D0 (en) | 1985-10-02 |
| NL8502352A (nl) | 1986-03-17 |
| DE3530771A1 (de) | 1986-05-07 |
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| DK377285A (da) | 1986-03-01 |
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