JPS60210526A - 電子写真用硫化カドミウムの製造方法 - Google Patents
電子写真用硫化カドミウムの製造方法Info
- Publication number
- JPS60210526A JPS60210526A JP6670684A JP6670684A JPS60210526A JP S60210526 A JPS60210526 A JP S60210526A JP 6670684 A JP6670684 A JP 6670684A JP 6670684 A JP6670684 A JP 6670684A JP S60210526 A JPS60210526 A JP S60210526A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- cds
- exchange resin
- cadmium sulfide
- flux
- electrophotography
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Landscapes
- Photoreceptors In Electrophotography (AREA)
- Inorganic Compounds Of Heavy Metals (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、電子写真用の硫化カドミウムの製造・方法に
関し、特に非常に結晶性が置くかつ、均一な単一粒子を
製造するだめの硫化カドミウムの製造方法に関する。
関し、特に非常に結晶性が置くかつ、均一な単一粒子を
製造するだめの硫化カドミウムの製造方法に関する。
電子写真感光材料の代表例として用いられる光導電性硫
化カドミウム(CdS )の製造の最も一般的な方法は
、硫酸カドミウム、塩化カドミウム、などのカドミウム
の水溶性塩に硫化水素を作用させて硫化カドミウム粒子
の沈殿ン得、次いでこの硫化カドミウム粒子に活性剤を
ドーピングするために高温焼成して得るものである。
化カドミウム(CdS )の製造の最も一般的な方法は
、硫酸カドミウム、塩化カドミウム、などのカドミウム
の水溶性塩に硫化水素を作用させて硫化カドミウム粒子
の沈殿ン得、次いでこの硫化カドミウム粒子に活性剤を
ドーピングするために高温焼成して得るものである。
即ち、光導電性硫化カドミウムは、硫化カドミウム粒子
に活性剤としてCuC22+ C”SO4等また、融剤
としてCdCLz 、 ZnCtz等のハロゲン化物を
混入して焼成を行なうことにより、Cu。
に活性剤としてCuC22+ C”SO4等また、融剤
としてCdCLz 、 ZnCtz等のハロゲン化物を
混入して焼成を行なうことにより、Cu。
CL等を硫化カドミウム中にドープさせ製造するのが一
般である。
般である。
しかしながら、このような従来の方法においては、焼成
工程を経て生成されたCdSは、沈殿生成時にCdSの
表面付近に非常に多くの欠陥を鳴している。
工程を経て生成されたCdSは、沈殿生成時にCdSの
表面付近に非常に多くの欠陥を鳴している。
この表面欠陥は、光キャリアーのトラップ準位となるた
め、CdSの光メモリーを増大し、即ち、光応答速度を
遅くし、この様なCdSを用いて作成される感光体を高
速の複写機に適用すると明部と暗部の静電コントラスト
が不十分となる。
め、CdSの光メモリーを増大し、即ち、光応答速度を
遅くし、この様なCdSを用いて作成される感光体を高
速の複写機に適用すると明部と暗部の静電コントラスト
が不十分となる。
また、上記の様な方法で製造されたCdSの粒子形状は
粒子が互いに集合し合って形成された強い凝集体である
2次粒子からなっており、この2次粒子は3次元的に集
合して団塊状であったυあるいは2次元的に集合して平
板状であったり様々であるがその中には大きなものはl
o数μから数10μに及ぶものがある。
粒子が互いに集合し合って形成された強い凝集体である
2次粒子からなっており、この2次粒子は3次元的に集
合して団塊状であったυあるいは2次元的に集合して平
板状であったり様々であるがその中には大きなものはl
o数μから数10μに及ぶものがある。
この様な粗大粒子を多数含むCdSを用いて作成される
感光体は、その表面状態が劣悪となり、その結果得られ
る画像はガサつきが激しく、解像力も不十分となる。ま
た、さらに絶縁層を設ける感光体の場合には、絶縁層の
CdS層へのしみ込み等がおこり、良好な感光体を得る
ことが困難となる。
感光体は、その表面状態が劣悪となり、その結果得られ
る画像はガサつきが激しく、解像力も不十分となる。ま
た、さらに絶縁層を設ける感光体の場合には、絶縁層の
CdS層へのしみ込み等がおこり、良好な感光体を得る
ことが困難となる。
上記欠点は、硫化カドミウムに対して20i1量%以上
の融剤を混ぜて、融剤の融点よりも50℃以上高い温度
で焼成するととKよって克服されている。
の融剤を混ぜて、融剤の融点よりも50℃以上高い温度
で焼成するととKよって克服されている。
しかし、最近画質への要求が厳しくなると、作成される
感光体の表面はより平滑さが要求される。形成されるC
dS粒子の粒径を均一としても粒子の表面状態によって
粒子間の電子的な力が異なシ、そのため形成される感光
層の平滑性が異ってくる。この特性は一般的にカサ比容
によって現わすことができる。カサ比容を大きくすると
、表面性は悪くなる傾向がある。
感光体の表面はより平滑さが要求される。形成されるC
dS粒子の粒径を均一としても粒子の表面状態によって
粒子間の電子的な力が異なシ、そのため形成される感光
層の平滑性が異ってくる。この特性は一般的にカサ比容
によって現わすことができる。カサ比容を大きくすると
、表面性は悪くなる傾向がある。
この特性は、焼成後の粒子表面のイオン除去量によって
決まってくる。焼成後の洗浄では、水洗の効率化および
水洗によって除去し切れないイオンを除去するため、イ
オン交換樹脂と共存させて洗浄することが行われる。
決まってくる。焼成後の洗浄では、水洗の効率化および
水洗によって除去し切れないイオンを除去するため、イ
オン交換樹脂と共存させて洗浄することが行われる。
このイオン交換樹脂による洗浄は、従来、陽イオン交換
樹脂、隘イオン交換樹脂の比率を1:1又はイオン交換
樹脂それぞれの交換容量を考慮して1:2として行われ
ていた。
樹脂、隘イオン交換樹脂の比率を1:1又はイオン交換
樹脂それぞれの交換容量を考慮して1:2として行われ
ていた。
ところが焼成後、粒子表面のイオンを除去し過ぎた場合
には、高抵抗となるし、又イオンをある程度量以上残存
させた状態で再焼成を行うと電子写真用としては低抵抗
となりすぎる。
には、高抵抗となるし、又イオンをある程度量以上残存
させた状態で再焼成を行うと電子写真用としては低抵抗
となりすぎる。
従って、樹脂の量を適当な値に選択して行っていた。し
かし、樹脂の量を一定にしても、処理時の水温によって
樹脂によるCdSの分解反応が起り、特に水温を30℃
以上とした場合は、CdSの分解速度が増加し、表面に
硫黄の析出反応が起り、再焼成によって高抵抗となるば
かりでなく、形成されたCdSのカサ比容も大きくなシ
表面性も劣化する。一方温度が低い場合は、イオンの除
去効果が効率良く行われないため、形成されたCdSを
用いて作成した感光体は低抵抗化し感度も速くなる。
かし、樹脂の量を一定にしても、処理時の水温によって
樹脂によるCdSの分解反応が起り、特に水温を30℃
以上とした場合は、CdSの分解速度が増加し、表面に
硫黄の析出反応が起り、再焼成によって高抵抗となるば
かりでなく、形成されたCdSのカサ比容も大きくなシ
表面性も劣化する。一方温度が低い場合は、イオンの除
去効果が効率良く行われないため、形成されたCdSを
用いて作成した感光体は低抵抗化し感度も速くなる。
このように水温によって特性が変化することは、季節に
よって特性の異っだCdSが得られることであり、製造
の安定性の点から問題がある。
よって特性の異っだCdSが得られることであり、製造
の安定性の点から問題がある。
本発明は、上記欠点を克服し、安定したCdSを供給す
る電子写真用硫化カドミウムの製造方法を提供すること
を目的とする。
る電子写真用硫化カドミウムの製造方法を提供すること
を目的とする。
本発明は、硫化カドミウムに対して20重邦゛%以上の
融剤を混ぜて融剤の融点よシも50℃以上高い温度で焼
成した後、更に再焼成を行う硫化カドミウムの製造方法
において 焼成後、陽イオン樹脂10〜25mzを含み
、且つ陽イオン交換樹脂と陰イオン交換樹脂の混合比率
が1=5以上である混合イオン交換樹脂で洗浄すること
をl¥jaとする硫化カドミウムの製造方法から構成さ
れる。
融剤を混ぜて融剤の融点よシも50℃以上高い温度で焼
成した後、更に再焼成を行う硫化カドミウムの製造方法
において 焼成後、陽イオン樹脂10〜25mzを含み
、且つ陽イオン交換樹脂と陰イオン交換樹脂の混合比率
が1=5以上である混合イオン交換樹脂で洗浄すること
をl¥jaとする硫化カドミウムの製造方法から構成さ
れる。
すなわち本発明は、イオン交換樹脂の比率を陰イオン交
換樹脂が、陽イオン交換樹脂の5倍以上とした場合、又
陽イオン交換樹脂の量を出来る限り少なくすることによ
り奏功する。
換樹脂が、陽イオン交換樹脂の5倍以上とした場合、又
陽イオン交換樹脂の量を出来る限り少なくすることによ
り奏功する。
しかして、陽イオン量はCdS 100 gに対して1
0〜25mAの範囲で選ぶことが必要である。
0〜25mAの範囲で選ぶことが必要である。
それ以下では、イオン除去の効果が少ないため低抵抗な
CdSとなり易く、25mt以上となると水温が上昇し
た場合CdSの分解を生じ易くなる。
CdSとなり易く、25mt以上となると水温が上昇し
た場合CdSの分解を生じ易くなる。
処理方法は、焼成終了したCdSを水中に分散解体した
後デカンテーションによって上澄み液の電導度が50μ
s /cm以下となるまで水洗した後上記範囲から選択
された量のイオン交換樹脂を加えて撹拌する。
後デカンテーションによって上澄み液の電導度が50μ
s /cm以下となるまで水洗した後上記範囲から選択
された量のイオン交換樹脂を加えて撹拌する。
撹拌時間は、60分程度で十分であシ、それ以上長くし
ても、効果に麦は生じない。
ても、効果に麦は生じない。
水温は、5〜35℃の範囲では、上記の禁の樹脂を用い
た場合形成されるCdSの特性は殆んど変化しない。
た場合形成されるCdSの特性は殆んど変化しない。
焼成は、硫化カドミウムに対して、20重置火以上の融
剤を混ぜて融剤の融点よりも50℃以上高い温度で行う
。該処理を行った抜、樹脂を分離し、濾過、乾燥する。
剤を混ぜて融剤の融点よりも50℃以上高い温度で行う
。該処理を行った抜、樹脂を分離し、濾過、乾燥する。
乾燥後のCdSは、粒子表面に存在するトラップを補正
するため、400〜500℃の範囲で再焼成する。
するため、400〜500℃の範囲で再焼成する。
以下、実施例によって説明する。
実施例
銅を、CdS 1モルに対してI X 10−4モル含
む硫化カドミウム100gに、CdCz220 g 。
む硫化カドミウム100gに、CdCz220 g 。
NaCL 5 gを添加し、よく混合した後、石英ルツ
ボに充填し、530℃の温度で60分間焼成した。
ボに充填し、530℃の温度で60分間焼成した。
焼成終了後の粉体は、純水中に添加、上澄み液の電気室
導度が30μ87amとなるまでデカンテーションによ
り水洗を繰り返した。その後陽イオン交換樹脂(三菱化
成■製: 5K−IB) 、陰イオン交換樹脂(三菱化
成■製:5A−1OA)をそれぞれ15ec、 100
ccづつ加え60分間撹拌した。
導度が30μ87amとなるまでデカンテーションによ
り水洗を繰り返した。その後陽イオン交換樹脂(三菱化
成■製: 5K−IB) 、陰イオン交換樹脂(三菱化
成■製:5A−1OA)をそれぞれ15ec、 100
ccづつ加え60分間撹拌した。
なお、この処理中の分散水溶液の水温は38℃であった
。その後、硫化カドミウムと樹脂を分離し、沖過した後
、60℃の温度で、1晩乾燥させた。
。その後、硫化カドミウムと樹脂を分離し、沖過した後
、60℃の温度で、1晩乾燥させた。
この硫化カドミウムは、石英ルツボに充填し、史に43
0℃の温度で空気中で60分間焼成を行った。焼成後、
上記洗浄法によって、硫化カドミウムを洗浄し、60℃
の温度で更に1晩乾燥させ、電子写真用硫化カドミウム
を完成させた。
0℃の温度で空気中で60分間焼成を行った。焼成後、
上記洗浄法によって、硫化カドミウムを洗浄し、60℃
の温度で更に1晩乾燥させ、電子写真用硫化カドミウム
を完成させた。
この様にして得られた硫化カドミウムの六方度は、10
0%であり、1万倍の電子顕微鏡写真によれば粒子表面
は非常に滑らかで、六方晶形特有の形状を持ち、各粒子
は、2〜5μの径の単一粒子となっているのが認められ
た。
0%であり、1万倍の電子顕微鏡写真によれば粒子表面
は非常に滑らかで、六方晶形特有の形状を持ち、各粒子
は、2〜5μの径の単一粒子となっているのが認められ
た。
なお、この粉体のカサ比容を、日本工業規格に−510
1に従い、測定したところ0.91mz/gの値を示し
た。
1に従い、測定したところ0.91mz/gの値を示し
た。
この硫化カドミウムを塩化ビニル/酢百yビニル共重合
1体中に分散させた後アルミニウム基板上に40μの厚
さに塗布乾燥させて得た感光板に15μ厚のポリエステ
ルフィルムをはりつけ三層構成の感光体を得たところ、
表面が非常に平滑であった。この感光板に一次帯電、次
いで光像露光、AC除電、次いで全面露光の鳥速電子写
真プロセスを適用したところ、十分な節電コントラスト
と、十分な感度に基つく良質の画像が得られた。特に解
像力は10本/m m以上であシ、シャープな画像が得
られた。
1体中に分散させた後アルミニウム基板上に40μの厚
さに塗布乾燥させて得た感光板に15μ厚のポリエステ
ルフィルムをはりつけ三層構成の感光体を得たところ、
表面が非常に平滑であった。この感光板に一次帯電、次
いで光像露光、AC除電、次いで全面露光の鳥速電子写
真プロセスを適用したところ、十分な節電コントラスト
と、十分な感度に基つく良質の画像が得られた。特に解
像力は10本/m m以上であシ、シャープな画像が得
られた。
なお、この感光体のE−V特性を測定し、半減露光量を
めたところ、0.50 tux、secであった。
めたところ、0.50 tux、secであった。
比較例
陽イオン交換樹脂、陰イオン交換樹脂L1−がそれぞれ
5 t)rrtz加えたものであることを除いて、全〈
実施例1と同様の方法で作成されたCdSのカサ比容は
1.50であった。このCdSを用いて感光体を作成し
たところ、表面の平滑性は実施例に比べて劣っており、
解像力も6本A皿と実施例よシも劣っていた。更に半減
露光量は0.60tux、secと陽イオン交換樹脂の
増加による悪影響が見られた。
5 t)rrtz加えたものであることを除いて、全〈
実施例1と同様の方法で作成されたCdSのカサ比容は
1.50であった。このCdSを用いて感光体を作成し
たところ、表面の平滑性は実施例に比べて劣っており、
解像力も6本A皿と実施例よシも劣っていた。更に半減
露光量は0.60tux、secと陽イオン交換樹脂の
増加による悪影響が見られた。
特許出願人 キャノン株式会社
代理人 弁理士 狩 野 有
Claims (1)
- (1)硫化カドミウムに対して20重量%以上の融剤を
混ぜて、融剤の融点よりも50℃以上筒い温度で焼成し
た後、更に再焼成を行う硫化カドミウムの製造方法にお
いて、焼成後、陽イオン交換樹脂10〜25mtを含み
、且つ陽イオン交換樹脂と陰イオン交換樹脂の混合比率
が1=5以上である混合イオン交換樹脂で洗浄すること
を特徴とする電子写真用硫化カドミウムの製造方法。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP6670684A JPS60210526A (ja) | 1984-04-05 | 1984-04-05 | 電子写真用硫化カドミウムの製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP6670684A JPS60210526A (ja) | 1984-04-05 | 1984-04-05 | 電子写真用硫化カドミウムの製造方法 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPS60210526A true JPS60210526A (ja) | 1985-10-23 |
Family
ID=13323642
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP6670684A Pending JPS60210526A (ja) | 1984-04-05 | 1984-04-05 | 電子写真用硫化カドミウムの製造方法 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPS60210526A (ja) |
-
1984
- 1984-04-05 JP JP6670684A patent/JPS60210526A/ja active Pending
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
JPS60210526A (ja) | 電子写真用硫化カドミウムの製造方法 | |
JPS60138553A (ja) | 静電写真感光装置の製造方法 | |
JPS59229567A (ja) | 電子複写機の現像剤 | |
JPS59191064A (ja) | 電子写真用硫化カドミウムの製造方法 | |
JPS59192253A (ja) | 電子写真用硫化カドミウムの製造方法 | |
JPS60127232A (ja) | 電子写真用硫化カドミウム粉体の製造方法 | |
JPS5879815A (ja) | 電子写真用感光体の製造法 | |
JPS5849617A (ja) | 光導電性硫化カドミウム粒子の製造方法 | |
CA1054339A (en) | Precipitation of particulate trigonal selenium for use in photosensitive devices | |
JPS5830762A (ja) | 光導電性硫化カドミウムの製造方法 | |
JPS5849618A (ja) | 光導電性硫化カドミウムの製造方法 | |
JPS59192254A (ja) | 電子写真用硫化カドミウムの製造方法 | |
JPS60161332A (ja) | 電子写真用硫セレン化カドミウムの製造方法 | |
JPS58126539A (ja) | 硫セレン化カドミウム光導電性粒子 | |
JPS59232918A (ja) | 光導電性硫化カドミウムの製造方法 | |
JPS58213605A (ja) | 光導電性硫セレン化カドミウムの製造方法 | |
JPS60127234A (ja) | 電子写真用硫化カドミウムの製造方法 | |
JPS59232917A (ja) | 電子写真用硫化カドミウムの製造方法 | |
JPS60127236A (ja) | 電子写真用硫化カドミウムの製造方法 | |
JPS59193462A (ja) | 電子写真用硫化カドミウムの製造方法 | |
JPS59192257A (ja) | 電子写真用硫化カドミウムの製造方法 | |
JPS59192258A (ja) | 電子写真用硫化カドミウムの製造方法 | |
JPS60133454A (ja) | 光導電性硫化カドミウムの製造方法 | |
JPS60133455A (ja) | 光導電性硫セレン化カドミウムの製造方法 | |
JPS60127237A (ja) | 電子写真用硫化カドミウムの製造方法 |