JPS6017307B2 - ヒ−トサイクル性に優れた熱可塑性樹脂組成物 - Google Patents
ヒ−トサイクル性に優れた熱可塑性樹脂組成物Info
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- JPS6017307B2 JPS6017307B2 JP53010153A JP1015378A JPS6017307B2 JP S6017307 B2 JPS6017307 B2 JP S6017307B2 JP 53010153 A JP53010153 A JP 53010153A JP 1015378 A JP1015378 A JP 1015378A JP S6017307 B2 JPS6017307 B2 JP S6017307B2
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- resin composition
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- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L25/00—Compositions of, homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by an aromatic carbocyclic ring; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L25/02—Homopolymers or copolymers of hydrocarbons
- C08L25/04—Homopolymers or copolymers of styrene
- C08L25/08—Copolymers of styrene
- C08L25/12—Copolymers of styrene with unsaturated nitriles
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L55/00—Compositions of homopolymers or copolymers, obtained by polymerisation reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds, not provided for in groups C08L23/00 - C08L53/00
- C08L55/02—ABS [Acrylonitrile-Butadiene-Styrene] polymers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L83/00—Compositions of macromolecular compounds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon only; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L83/04—Polysiloxanes
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- Y10T428/31678—Of metal
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- Organic Chemistry (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】
本発明はヒートサイクル性に優れた熱可塑性樹脂組成物
に関するものである。
に関するものである。
従来、ＡＢＳ樹脂（アクリロニトリルーブタジェンース
チレン共重合体）はプラスチックメッキに通した代表的
な樹脂として広く用いられている。
チレン共重合体）はプラスチックメッキに通した代表的
な樹脂として広く用いられている。
一般にプラスチックメッキ製品は金属層と樹脂層の線膨
脹係数の差が大きく、製品の用いられる環境の変化（特
に温度変化）によってはメッキされた金属層と樹脂層と
の間に剥離現象、いわゆる“ふくれ”を呈し、好ましく
ないことがある。一般には後述する“ヒートサイクル試
験”にてプラスチックと金属層との剥離の起り易さを判
定しており、また、プラスチックおよびメッキ製品に対
するこのような性能はヒートサイクル性と呼ばれている
。近年軽量化等よりプラスチックメッキ製品はますます
厳しい条件下で用いられるようになってきており、ヒー
トサイクル性に優れたプラスチックが要求されている。
脹係数の差が大きく、製品の用いられる環境の変化（特
に温度変化）によってはメッキされた金属層と樹脂層と
の間に剥離現象、いわゆる“ふくれ”を呈し、好ましく
ないことがある。一般には後述する“ヒートサイクル試
験”にてプラスチックと金属層との剥離の起り易さを判
定しており、また、プラスチックおよびメッキ製品に対
するこのような性能はヒートサイクル性と呼ばれている
。近年軽量化等よりプラスチックメッキ製品はますます
厳しい条件下で用いられるようになってきており、ヒー
トサイクル性に優れたプラスチックが要求されている。
ヒートサイクル性向上のためのメッキ膜を厚く（たとえ
ば銅：４０〜５０〃、ニッケル：１０〜２０仏、クロム
：０．１〜０．３山）する方法もあるが、不経済である
ばかりでなく、まだなおヒートサイクル性の点で満足す
る製品は得られていない。
ば銅：４０〜５０〃、ニッケル：１０〜２０仏、クロム
：０．１〜０．３山）する方法もあるが、不経済である
ばかりでなく、まだなおヒートサイクル性の点で満足す
る製品は得られていない。
また、銅〆ッキ膜はプラスチック−金属間の線膨脹差に
よる影響緩和のため必要不可欠であったが、腐食の原因
でもあった。
よる影響緩和のため必要不可欠であったが、腐食の原因
でもあった。
銅〆ッキを除いたいわゆるダブルニッケルメッキ、トリ
ニツケルメッキもあるがヒートサイクル性は著しく劣る
。本発明者は、かかる厳しい条件下でのメッキ製品のヒ
ートサイクル性を向上させるため、熱可塑性樹脂組成物
につき鋭意研究した結果、本発明に到達したものである
。すなわち、本発明は、共役ジェン系ゴム５〜８０重量
％に芳香族ビニル１０〜９の重量％およびシアン化ビニ
ル５〜５の重量％をグラフトしたグラフト重合体風５〜
９５重量部と芳香族ビニル４０〜９の重量％およびシア
ン化ビニル６０〜１の重量％からなる固有粘度０．４〜
０．８の共重合体‘Ｂ’９５〜５重量部からなる組成物
１０の重量部当り有機ケイ素化合物‘ｑ０．０５〜３．
０％重量部含有してなることを特徴とするヒ−トサィク
ル性に優れた熱可塑性樹脂組成物を提供するものである
。
ニツケルメッキもあるがヒートサイクル性は著しく劣る
。本発明者は、かかる厳しい条件下でのメッキ製品のヒ
ートサイクル性を向上させるため、熱可塑性樹脂組成物
につき鋭意研究した結果、本発明に到達したものである
。すなわち、本発明は、共役ジェン系ゴム５〜８０重量
％に芳香族ビニル１０〜９の重量％およびシアン化ビニ
ル５〜５の重量％をグラフトしたグラフト重合体風５〜
９５重量部と芳香族ビニル４０〜９の重量％およびシア
ン化ビニル６０〜１の重量％からなる固有粘度０．４〜
０．８の共重合体‘Ｂ’９５〜５重量部からなる組成物
１０の重量部当り有機ケイ素化合物‘ｑ０．０５〜３．
０％重量部含有してなることを特徴とするヒ−トサィク
ル性に優れた熱可塑性樹脂組成物を提供するものである
。
以下本発明のヒートサイクル性に優れた熱可塑性樹脂組
成物につき詳細に説明する。本発明において用いられる
グラフト重合体■は、共役ジェン系ゴム５〜８の重量％
に芳香族ピニル１０〜９の重量％およびシアン化ビニル
５〜５の重量％をグラフトしてなるものであり、その製
造法として乳化重合、懸濁重合、塊状重合、乳化−懸濁
重合、塊状−懸濁重合、溶液重合等のグラフト重合法が
挙げられるが、メッキ製品におけるヒ−トサィクル性の
面より、乳化重合、懸濁重合および乳化一懸濁重合法に
よるグラフト重合体が好ましい。
成物につき詳細に説明する。本発明において用いられる
グラフト重合体■は、共役ジェン系ゴム５〜８の重量％
に芳香族ピニル１０〜９の重量％およびシアン化ビニル
５〜５の重量％をグラフトしてなるものであり、その製
造法として乳化重合、懸濁重合、塊状重合、乳化−懸濁
重合、塊状−懸濁重合、溶液重合等のグラフト重合法が
挙げられるが、メッキ製品におけるヒ−トサィクル性の
面より、乳化重合、懸濁重合および乳化一懸濁重合法に
よるグラフト重合体が好ましい。
一方、上述の数値範囲外のグラフト重合体であれば、メ
ッキ製品となった時のヒートサイクル性のみならず、物
理的・化学的性質が劣り好ましくない。共重合体‘珊ま
、芳香族ビニル４０〜９の重量％およびシアン化ビニル
６０〜１の重量％からなるものであり、その製造法につ
いては何ら制限されるものでない。
ッキ製品となった時のヒートサイクル性のみならず、物
理的・化学的性質が劣り好ましくない。共重合体‘珊ま
、芳香族ビニル４０〜９の重量％およびシアン化ビニル
６０〜１の重量％からなるものであり、その製造法につ
いては何ら制限されるものでない。
芳香族ビニルが４０〜９の重量％の範囲外であるとヒー
トサイクル性のみならず、物理的・Ｔヒ学的性質が劣り
好ましくない。共重合体‘８１の固有粘度（ジメチルホ
ルムアミド３０℃にて測定された値）は０．４〜０．８
である。
トサイクル性のみならず、物理的・Ｔヒ学的性質が劣り
好ましくない。共重合体‘８１の固有粘度（ジメチルホ
ルムアミド３０℃にて測定された値）は０．４〜０．８
である。
固有粘度が高すぎると熱可塑性樹脂組成物の加工性が劣
り、さらに有機ケイ素化合物の分散性が悪くなりメッキ
製品のヒートサイクル性の改善効果が低下し、均質でヒ
ートサイクル性に優れるメッキ製品が得られにくいとい
う傾向がある。一方、固有粘度が低すぎると熱可塑性樹
脂組成物の耐エッチング性が悪く、オーバーエッチング
となり、良好なメッキ製品が得られにくいという額向が
ある。グラフト重合体■および共重合体【Ｂ｝を構成す
る共役ジェン系ゴムがポリブタジェン、スチレン−ブタ
ジェン共重合体および／又はアクリロニトリル−プタジ
ェン共重合体であり、芳香族ビニルがスチレン、Ｑ−メ
チルスチレン、ビニルトルエンおよび／又はハロゲン置
換スチレンであり、シアン化ビニルがアクリロニトリル
および／又はメタクリロニトリルであることが望ましい
。有機ケイ素化合物‘ｑは一般には で示されるポリシロキサン（Ｒ．〜Ｒ４は低級ァルキル
、アリル基を示す）、Ｒ，、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｓｊで
示されるシラン化合物（Ｒ，〜Ｒ４は低級アルキル、ア
リル基）あるし、は（Ｒ４一ｎ Ｓｉｘｎ）（ｎ＝（１
〜３）で示されるオルガノハ。
り、さらに有機ケイ素化合物の分散性が悪くなりメッキ
製品のヒートサイクル性の改善効果が低下し、均質でヒ
ートサイクル性に優れるメッキ製品が得られにくいとい
う傾向がある。一方、固有粘度が低すぎると熱可塑性樹
脂組成物の耐エッチング性が悪く、オーバーエッチング
となり、良好なメッキ製品が得られにくいという額向が
ある。グラフト重合体■および共重合体【Ｂ｝を構成す
る共役ジェン系ゴムがポリブタジェン、スチレン−ブタ
ジェン共重合体および／又はアクリロニトリル−プタジ
ェン共重合体であり、芳香族ビニルがスチレン、Ｑ−メ
チルスチレン、ビニルトルエンおよび／又はハロゲン置
換スチレンであり、シアン化ビニルがアクリロニトリル
および／又はメタクリロニトリルであることが望ましい
。有機ケイ素化合物‘ｑは一般には で示されるポリシロキサン（Ｒ．〜Ｒ４は低級ァルキル
、アリル基を示す）、Ｒ，、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｓｊで
示されるシラン化合物（Ｒ，〜Ｒ４は低級アルキル、ア
リル基）あるし、は（Ｒ４一ｎ Ｓｉｘｎ）（ｎ＝（１
〜３）で示されるオルガノハ。
シラン類（Ｒは低級アルキル、アリル基、×はハロゲン
）でもよい。具体的にはポリジメチルシロキサン、ポリ
メチルエチルシロキサン、ポリジエチルシロキサン、ポ
リメチルフェニルシロキサン等のポリシロキサン類、テ
トラエチルシラン、トリメチルヘキシルシラン等のシラ
ン類あるいはトリエチルクロルシラン、ジエチルジクロ
ルシラン、フヱニルトリクロルシラン、ジフェニルジク
ロルシラン等のハロシラン類がある。又、粘度は上式の
ｎにより異なるが、１び〜１ぴｃｐｓであることがグラ
フト重合体凶、共重合体｛Ｂ｝および有機ケイ素化合物
に｝の混合作業上好ましい。グラフト重合体■は５〜９
５重量部、共重合体【Ｂ｝は９５〜５重量部必要であり
、グラフト重合体帆が５重量部禾満であると（共重合体
曲が多くなりすぎる）ヒートサイクル性のみならず、金
属膜との密着強度も著しく劣り実用に供しない。
）でもよい。具体的にはポリジメチルシロキサン、ポリ
メチルエチルシロキサン、ポリジエチルシロキサン、ポ
リメチルフェニルシロキサン等のポリシロキサン類、テ
トラエチルシラン、トリメチルヘキシルシラン等のシラ
ン類あるいはトリエチルクロルシラン、ジエチルジクロ
ルシラン、フヱニルトリクロルシラン、ジフェニルジク
ロルシラン等のハロシラン類がある。又、粘度は上式の
ｎにより異なるが、１び〜１ぴｃｐｓであることがグラ
フト重合体凶、共重合体｛Ｂ｝および有機ケイ素化合物
に｝の混合作業上好ましい。グラフト重合体■は５〜９
５重量部、共重合体【Ｂ｝は９５〜５重量部必要であり
、グラフト重合体帆が５重量部禾満であると（共重合体
曲が多くなりすぎる）ヒートサイクル性のみならず、金
属膜との密着強度も著しく劣り実用に供しない。
ざらに耐衝撃性等の物理的性質も劣る。
一方グラフト重合体が９５重量部を越えると（共重合体
｛８｝が少なすぎる）熱可塑性樹脂組成物の加工性、耐
熱性等が劣り、メッキ製品のヒートサイクル性も劣る。
有機ケイ素化合物に’は上述のグラフト重合体と共重合
体の合計１０の重量部当り０．０５〜３，低重量部必要
であり、０．０５重量部未満では均一な分散が得られず
、ヒートサイクル性に優れた熱可塑性樹脂組成物は得ら
れない。
｛８｝が少なすぎる）熱可塑性樹脂組成物の加工性、耐
熱性等が劣り、メッキ製品のヒートサイクル性も劣る。
有機ケイ素化合物に’は上述のグラフト重合体と共重合
体の合計１０の重量部当り０．０５〜３，低重量部必要
であり、０．０５重量部未満では均一な分散が得られず
、ヒートサイクル性に優れた熱可塑性樹脂組成物は得ら
れない。
又、３．の重量部を越えると添加・混練時にまとまりが
悪く、かつ、得られた熱可塑性樹脂組成物のヒートサイ
クル性および耐熱性までもが低下し好ましくない。
悪く、かつ、得られた熱可塑性樹脂組成物のヒートサイ
クル性および耐熱性までもが低下し好ましくない。
本発明のヒートサイクル性に優れた熱可塑性樹脂組成物
を用いることによりヒートサイクル性に優れたメッキ製
品を得ることができる。
を用いることによりヒートサイクル性に優れたメッキ製
品を得ることができる。
成形法としては、射出成形法、押出成形法等いずれの方
法でもよく、また、成形品にメッキを施すメッキ法も通
常のＡ茂樹脂に対するメッキ法（たとえば、脱脂ーェッ
チングー中和−キヤタリストーアクセレーターー無電解
〆ッキー電気メッキ）を用いることができる。
法でもよく、また、成形品にメッキを施すメッキ法も通
常のＡ茂樹脂に対するメッキ法（たとえば、脱脂ーェッ
チングー中和−キヤタリストーアクセレーターー無電解
〆ッキー電気メッキ）を用いることができる。
“ヒートサイクル試験”
メッキされたメッキ製品を室温で１８分間放置後ただち
に一４００○の冷気循環式冷却装置に入れ１時間放置す
る。
に一４００○の冷気循環式冷却装置に入れ１時間放置す
る。
取出し後室温で１５分間放置後ただちに８０つ○のオー
ブンに入れ１時間放置する。
ブンに入れ１時間放置する。
１時間後取出し室温で１筋ご間放置する。
その間メッキ膜のフクレ又はクラック等の検査を行い、
何ら異状のないもののみを合格とする。
何ら異状のないもののみを合格とする。
以上を１サイクル（室温・１５分間→−４０℃・１時間
→室温・１８分間→十８０℃・１時間）として試験をく
り返す。以下に本発明を実施例を用いて具体的に説明す
るが、本発明は、これらによって何ら制限されるもので
はない。
→室温・１８分間→十８０℃・１時間）として試験をく
り返す。以下に本発明を実施例を用いて具体的に説明す
るが、本発明は、これらによって何ら制限されるもので
はない。
実施例表一１に示す配合処方に基づき、組成物ィ〜ヲを
得た。
得た。
（混練条件：バンバリーミキサー、１９０〜２００ｑｏ
、５分間）得られた組成物より５オンスの射出成形機を
用いて１組成物当り１の固の成形品（ラジエーターグリ
ル：横５０仇舷×縦２０枕舷）を得た。
、５分間）得られた組成物より５オンスの射出成形機を
用いて１組成物当り１の固の成形品（ラジエーターグリ
ル：横５０仇舷×縦２０枕舷）を得た。
この成形品に通常の下記メッキプロセスにより銅、ニッ
ケル、クロムの三層メッキを施した。
ケル、クロムの三層メッキを施した。
膜厚は、銅：２０山、ニッケル：１０仏、クロム：０．
２ｒであった。得られたメッキ製品を用いて“ヒートサ
イクル試験”を行った。
２ｒであった。得られたメッキ製品を用いて“ヒートサ
イクル試験”を行った。
結果を表−１に示す。
肇脳
三鰹
ＸＸ
蟻蟻
渦股
裏烏
入入
１＊ 科
十 ＭＨ
一 ○ト
ｌ ．．ン
ｌｌ 総・
鰹＊腿キ
篭寸Ｑ★
国ＯＸ”
山へ趣
）滋斗轡
一蓮く史
三
く
＊０
づへ
さき
ト．．
人ミ
３さ
蟻巽
入＊Ｓ′
）く岬ご
ふれゆ寸
ミＫき鰹「
入 コミＳや三
Ｈ ムふ轡ャト
ト ’！ へ鍵入 ぶ
害毒皇灘畠
○のくの※※
ｌ ※
Claims (1)
- １ 共役ジエン系ゴム５〜８０重量％に芳香族ビニル１
０〜９０重量％およびシアン化ビニル５〜５０重量％を
グラフトしたグラフト重合体（Ａ）５〜９５重量部と芳
香族ビニル４０〜９０重量％およびシアン化ビニル６０
〜１０重量％からなる固有粘度０．４〜０．８の共重合
体（Ｂ）９５〜５重量部からなる組成物１００重量部当
り有機ケイ素化合物（Ｃ）０．０５〜３．０重量部含有
してなることを特徴とするヒートサイクル性に優れた熱
可塑性樹脂組成物。
Priority Applications (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP53010153A JPS6017307B2 (ja) | 1978-01-31 | 1978-01-31 | ヒ−トサイクル性に優れた熱可塑性樹脂組成物 |
| US06/062,584 US4228051A (en) | 1978-01-31 | 1979-07-31 | Thermoplastic resin composition having good heat cycle property |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP53010153A JPS6017307B2 (ja) | 1978-01-31 | 1978-01-31 | ヒ−トサイクル性に優れた熱可塑性樹脂組成物 |
Related Child Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP19307484A Division JPS6086279A (ja) | 1984-09-14 | 1984-09-14 | ヒートサイクル性に優れたメツキ製品 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS54103456A JPS54103456A (en) | 1979-08-14 |
| JPS6017307B2 true JPS6017307B2 (ja) | 1985-05-02 |
Family
ID=11742320
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP53010153A Expired JPS6017307B2 (ja) | 1978-01-31 | 1978-01-31 | ヒ−トサイクル性に優れた熱可塑性樹脂組成物 |
Country Status (2)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4228051A (ja) |
| JP (1) | JPS6017307B2 (ja) |
Families Citing this family (13)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE2837597A1 (de) * | 1978-08-29 | 1980-03-20 | Bayer Ag | Kerbschlagzaehe abs-formmassen |
| JPS5614549A (en) * | 1979-07-12 | 1981-02-12 | Sumitomo Naugatuck Co Ltd | Thermoplastic resin composition with excellent heat cycle property |
| US4272584A (en) * | 1979-10-16 | 1981-06-09 | Borg-Warner Corporation | Platable high heat ABS resins and plated articles made therefrom |
| JPS56103211A (en) * | 1980-01-18 | 1981-08-18 | Denki Kagaku Kogyo Kk | Preparation of copolymer |
| JPS5712015A (en) * | 1980-06-27 | 1982-01-21 | Japan Synthetic Rubber Co Ltd | Impact-resistant resin composition |
| US4598124A (en) * | 1982-02-12 | 1986-07-01 | Monsanto Company | Mass polymerization process for ABS polyblends |
| DE3339353A1 (de) * | 1983-10-29 | 1985-05-09 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Abs-formmassen mit verbesserter brandfestigkeit |
| JPS61120845A (ja) * | 1984-11-16 | 1986-06-07 | Toray Ind Inc | メツキ用樹脂組成物 |
| JP3686681B2 (ja) * | 1992-03-10 | 2005-08-24 | 住友化学株式会社 | ゴム変性スチレン系樹脂組成物 |
| DE19581286T1 (de) | 1994-09-26 | 1996-11-14 | Sumitomo Chemical Co | Kautschukmodifizierte Styrolharzmasse und Formkörper daraus |
| EP0728809B1 (en) * | 1995-02-27 | 1998-01-07 | Dow Corning Toray Silicone Company Limited | Thermoplastic resin composition |
| WO2008138397A1 (de) * | 2007-05-15 | 2008-11-20 | Vorwerk & Co. Interholding Gmbh | Verfahren zur verbesserung der oberflächeneigenschaften von kunststoffteilen |
| JP5242154B2 (ja) * | 2007-12-26 | 2013-07-24 | テクノポリマー株式会社 | α−メチルスチレン系共重合体及びその製造方法 |
Family Cites Families (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2948703A (en) * | 1956-04-30 | 1960-08-09 | Union Carbide Corp | Method for polymerizing styrene and acrylonitrile in the presence of polybutadiene and styrene-acrylonitrile copolymer latices and product obtained thereby |
| US3919157A (en) * | 1969-08-06 | 1975-11-11 | Mitsubishi Rayon Co | Thermoplastic resin composition having high transparency and high impact strength |
| US4086201A (en) * | 1977-07-15 | 1978-04-25 | The Dow Chemical Company | Styrene-butadiene interpolymer latex based cement additives |
-
1978
- 1978-01-31 JP JP53010153A patent/JPS6017307B2/ja not_active Expired
-
1979
- 1979-07-31 US US06/062,584 patent/US4228051A/en not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS54103456A (en) | 1979-08-14 |
| US4228051A (en) | 1980-10-14 |
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