JPS636108B2 - - Google Patents
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- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Description
本発明は滞留熱安定性及び低温耐衝撃性に優れ
る熱可塑性樹脂組成物に関する。 特に薄肉部の低温耐衝撃性に優れる熱可塑性樹
脂組成物に関する。 従来からABS系樹脂とポリカーボネート樹脂
との混合物は優れた機械的性質と成形加工性を有
する樹脂組成物として広く知られている。例えば
ABS樹脂とポリカーボネート樹脂との組成物
(特公昭38−15225号及び51−11142号)、MBS樹
脂とポリカーボネート樹脂との組成物(特公昭39
−71号)およびABSM樹脂とポリカーボネート
樹脂との組成物(特公昭42−11496号)が挙げら
る。 然しながら、これらの組成物は成形時シリンダ
ー内に滞留すると非常に短時間で分解を始め良好
な成形品が得られない、さらに短時間の滞留にて
衝撃強度が著しく低下するという滞留熱安定性不
良問題を有している。これらの組成物の滞留熱安
定性は、ABS系樹脂或いはポリカーボネート樹
脂単体に比べはるかに劣るものである。 また、ポリカーボネート樹脂にABS系樹脂を
配合することにより耐衝撃性は改善されるが、低
温下における耐衝撃性、特に成形品の薄肉部にお
ける耐衝撃性が低く実用上大きな問題であつた。 本発明者等は、このようなABS系樹脂とポリ
カーボネート樹脂との組成物の滞留熱安定性及び
低温耐衝撃性について鋭意研究した結果、本発明
に到達したものである。 即ち、本発明は、共役ジエン系ゴムの存在下、
芳香族ビニル化合物、シアン化ビニル化合物およ
びカルボン酸アルキルエステルから選ばれた2種
以上の単量体を重合してなる重合体(以下ABS
系樹脂と記す。)10〜90重量%とポリカーボネー
ト樹脂90〜10重量%よりなる樹脂組成物(A)100重
量部に対して無機酸、有機酸および有機酸無水物
から選択された一種以上の酸化合物(B)0.05〜5重
量部及び有機ケイ素化合物(C)0.05〜5重量部を含
有してなることを特徴とする滞留熱安定性及び低
温耐衝撃性、特に薄肉部の低温耐衝撃性に優れる
熱可塑性樹脂組成物を提供するものである。 次に本発明の熱可塑性樹脂組成物についてさら
に詳しく説明する。 本発明で用いられるABS系樹脂を構成する共
役ジエン系ゴムとしては、ポリブタジエン、ブタ
ジエン−スチレン共重合体、ブタジエン−アクリ
ロニトリル共重合体等々を挙げることができる。
芳香族ビニル化合物としては、スチレン、α−メ
チルスチレン、ジメチルスチレン、ビニルトルエ
ン等々を挙げることができる。シアン化ビニル化
合物としては、アクリロニトリル、メタクリロニ
トリル等々を挙げることができる。さらに、カル
ボン酸アルキルエステルとしては、メチルアクリ
レート、エチルアクリレート、ブチルアクリレー
ト、メチルメタクリレート、エチルメタクリレー
ト、ブチルメタクリレート、ヒドロキシエチルア
クリレート、ヒドロキシエチルメタクリレート、
ヒドロキシプロピルメタクリレート等々を挙げる
ことができる。 共役ジエン系ゴムの存在下、かかる化合物から
選ばれた2種以上の単量体を重合してなるABS
系樹脂は公知の重合方法、例えば乳化重合法、懸
濁重合法、溶液重合法、塊状重合法により得られ
る。 次にポリカーボネート樹脂としては、芳香族ポ
リカーボネート、脂肪族ポリカーボネート、脂肪
族−芳香族ポリカーボネート等々を挙げることが
できる。一般には、2・2−ビス(4−オキシフ
エニル)アルカン系、ビス(4−オキシフエニ
ル)エーテル系、ビス(4−オキシフエニル)ス
ルホン、スルフイド又はスルホキサイド系などの
ビスフエノール類からなる重合体、もしくは共重
合体であり、目的に応じてハロゲンで置換された
ビスフエノール類を用いた重合体である。 ポリカーボネート樹脂の種類、製造法等につい
ては日刊工業発行(昭和44年9月30日発行)の
“ポリカーボネート樹脂”に詳しく記載されてい
る。 本発明におけるABS系樹脂とポリカーボネー
ト樹脂との重量比は、ABS系樹脂10〜90重量%、
ポリカーボネート樹脂90〜10重量%である。 ABS系樹脂が10重量%未満の場合(ポリカー
ボネート樹脂が90重量%を越える)は、機械的性
質、特にABS系樹脂とポリカーボネート樹脂と
の組成物における特徴である常温での衝撃強度向
上の相剰効果が期待できない。またABS系樹脂
が90重量%を越える場合(ポリカーボネート樹脂
が10重量%未満)は、熱的性質、特に耐熱性が著
しく劣り好ましくない。 本発明における無機酸としては、塩酸、硫酸、
硝酸、亜リン酸、リン酸、炭酸等を挙げる事がで
きる。特に硫酸、亜リン酸、リン酸が操作上好ま
しい。有機酸としては、一般にR−COOHで表
わされるカルボン酸、R−SO3Hで表わされるス
ルホン酸、スルフイン酸、フエノール等を挙げる
事ができる。 特に酢酸、高級脂肪酸等のモノカルボン酸、マ
レイン酸、フマール酸等の脂肪族ジカルボン酸、
フタル酸等の芳香族ジカルボン酸等のカルボン酸
が操作上好ましい。更に有機酸無水物としては、
無水マレイン酸、無水フタル酸等のジカルボン酸
無水物が操作上特に好ましい。 これらの無機酸、有機酸および有機酸無水物か
ら選択された一種以上の酸化合物が用いられる。 酸化合物(B)は、ABS系樹脂とポリカーボネー
ト樹脂との組成物100重量部当り0.05〜〜5重量
部必要である。0.05重量部未満の場合は、組成物
に対する分散が悪くなり、滞留熱安定性の改善効
果が期待できない。また5重量部を越える場合
は、組成物の耐熱性が低下し好ましくない。 有機ケイ素化合物(C)としては、一般式 で示されるポリシロキサン(R1〜R4は低級アル
キル、アリル基を示す)、R1R2R3R4Siで示される
シラン化合物(R1〜R4は低級アルキル、アリル
基)あるいはR4−nSiXn(n=1〜3)で示され
るオルガノハロシラン類(Rは低級アルキル、ア
リル基、Xはハロゲン)でもよい。具体的にはポ
リジメチルシロキサン、ポリメチルエチルシロキ
サン、ポリジエチルシロキサン、ポリメチルフエ
ニルシロキサン等のポリシロキサン類、テトラエ
チルシラン、トリメチルヘキシルシラン等のシラ
ン類あるいはトリエチルクロルシラン、ジエチル
ジクロルシラン、フエニルトリクロルシラン、ジ
フエニルジクロルシラン等のハロシラン類があ
る。 又、粘度は上式のnにより異なるが、101〜
105cpsであることが樹脂との混合作業上好まし
い。 有機ケイ素化合物(C)は、ABS系樹脂とポリカ
ーボネート樹脂との組成物100重量部当り0.05〜
5重量部必要である。0.05重量部未満の場合は、
組成物に対する分散が悪くなり低温耐衝撃性の改
善効果が期待できない。また5重量部を越える場
合は、耐熱性が低下し好ましくない。 ABS系樹脂、ポリカーボネート樹脂、酸化合
物および有機ケイ素化合物の混合は、公知の混合
機で行うことができる。また混合方法としては、
ABS系樹脂とポリカーボネート樹脂を予め混合
した後に酸化合物および有機ケイ素化合物を添
加、混合する方法、ABS系樹脂(あるいはポリ
カーボネート樹脂)と酸化合物および/または有
機ケイ素化合物を予め混合した後にポリカーボネ
ート樹脂(あるいはABS系樹脂)と有機ケイ素
化合物または酸化合物を添加、混合する方法、上
記4成分すべてを一括混合する方法等が挙げられ
る。 なお、熱可塑性樹脂組成物に通常用いられる安
定剤、滑剤、充填剤等を添加してもよい。 以下に実施例をあげて説明するが、本発明はこ
れらによつて何ら制限されるものではない。 実施例および比較例 〔ABS系樹脂〕 以下の処方に基づき、アクリロニトリル−ブタ
ジエン−スチレン樹脂(ABS−1)、メチルメタ
クリレート−ブタジエン−スチレン樹脂(MBS)
及びアクリロニトリル−ブタジエン−スチレン−
メチルメタクリレート樹脂(ABSM)を作成し
た。
る熱可塑性樹脂組成物に関する。 特に薄肉部の低温耐衝撃性に優れる熱可塑性樹
脂組成物に関する。 従来からABS系樹脂とポリカーボネート樹脂
との混合物は優れた機械的性質と成形加工性を有
する樹脂組成物として広く知られている。例えば
ABS樹脂とポリカーボネート樹脂との組成物
(特公昭38−15225号及び51−11142号)、MBS樹
脂とポリカーボネート樹脂との組成物(特公昭39
−71号)およびABSM樹脂とポリカーボネート
樹脂との組成物(特公昭42−11496号)が挙げら
る。 然しながら、これらの組成物は成形時シリンダ
ー内に滞留すると非常に短時間で分解を始め良好
な成形品が得られない、さらに短時間の滞留にて
衝撃強度が著しく低下するという滞留熱安定性不
良問題を有している。これらの組成物の滞留熱安
定性は、ABS系樹脂或いはポリカーボネート樹
脂単体に比べはるかに劣るものである。 また、ポリカーボネート樹脂にABS系樹脂を
配合することにより耐衝撃性は改善されるが、低
温下における耐衝撃性、特に成形品の薄肉部にお
ける耐衝撃性が低く実用上大きな問題であつた。 本発明者等は、このようなABS系樹脂とポリ
カーボネート樹脂との組成物の滞留熱安定性及び
低温耐衝撃性について鋭意研究した結果、本発明
に到達したものである。 即ち、本発明は、共役ジエン系ゴムの存在下、
芳香族ビニル化合物、シアン化ビニル化合物およ
びカルボン酸アルキルエステルから選ばれた2種
以上の単量体を重合してなる重合体(以下ABS
系樹脂と記す。)10〜90重量%とポリカーボネー
ト樹脂90〜10重量%よりなる樹脂組成物(A)100重
量部に対して無機酸、有機酸および有機酸無水物
から選択された一種以上の酸化合物(B)0.05〜5重
量部及び有機ケイ素化合物(C)0.05〜5重量部を含
有してなることを特徴とする滞留熱安定性及び低
温耐衝撃性、特に薄肉部の低温耐衝撃性に優れる
熱可塑性樹脂組成物を提供するものである。 次に本発明の熱可塑性樹脂組成物についてさら
に詳しく説明する。 本発明で用いられるABS系樹脂を構成する共
役ジエン系ゴムとしては、ポリブタジエン、ブタ
ジエン−スチレン共重合体、ブタジエン−アクリ
ロニトリル共重合体等々を挙げることができる。
芳香族ビニル化合物としては、スチレン、α−メ
チルスチレン、ジメチルスチレン、ビニルトルエ
ン等々を挙げることができる。シアン化ビニル化
合物としては、アクリロニトリル、メタクリロニ
トリル等々を挙げることができる。さらに、カル
ボン酸アルキルエステルとしては、メチルアクリ
レート、エチルアクリレート、ブチルアクリレー
ト、メチルメタクリレート、エチルメタクリレー
ト、ブチルメタクリレート、ヒドロキシエチルア
クリレート、ヒドロキシエチルメタクリレート、
ヒドロキシプロピルメタクリレート等々を挙げる
ことができる。 共役ジエン系ゴムの存在下、かかる化合物から
選ばれた2種以上の単量体を重合してなるABS
系樹脂は公知の重合方法、例えば乳化重合法、懸
濁重合法、溶液重合法、塊状重合法により得られ
る。 次にポリカーボネート樹脂としては、芳香族ポ
リカーボネート、脂肪族ポリカーボネート、脂肪
族−芳香族ポリカーボネート等々を挙げることが
できる。一般には、2・2−ビス(4−オキシフ
エニル)アルカン系、ビス(4−オキシフエニ
ル)エーテル系、ビス(4−オキシフエニル)ス
ルホン、スルフイド又はスルホキサイド系などの
ビスフエノール類からなる重合体、もしくは共重
合体であり、目的に応じてハロゲンで置換された
ビスフエノール類を用いた重合体である。 ポリカーボネート樹脂の種類、製造法等につい
ては日刊工業発行(昭和44年9月30日発行)の
“ポリカーボネート樹脂”に詳しく記載されてい
る。 本発明におけるABS系樹脂とポリカーボネー
ト樹脂との重量比は、ABS系樹脂10〜90重量%、
ポリカーボネート樹脂90〜10重量%である。 ABS系樹脂が10重量%未満の場合(ポリカー
ボネート樹脂が90重量%を越える)は、機械的性
質、特にABS系樹脂とポリカーボネート樹脂と
の組成物における特徴である常温での衝撃強度向
上の相剰効果が期待できない。またABS系樹脂
が90重量%を越える場合(ポリカーボネート樹脂
が10重量%未満)は、熱的性質、特に耐熱性が著
しく劣り好ましくない。 本発明における無機酸としては、塩酸、硫酸、
硝酸、亜リン酸、リン酸、炭酸等を挙げる事がで
きる。特に硫酸、亜リン酸、リン酸が操作上好ま
しい。有機酸としては、一般にR−COOHで表
わされるカルボン酸、R−SO3Hで表わされるス
ルホン酸、スルフイン酸、フエノール等を挙げる
事ができる。 特に酢酸、高級脂肪酸等のモノカルボン酸、マ
レイン酸、フマール酸等の脂肪族ジカルボン酸、
フタル酸等の芳香族ジカルボン酸等のカルボン酸
が操作上好ましい。更に有機酸無水物としては、
無水マレイン酸、無水フタル酸等のジカルボン酸
無水物が操作上特に好ましい。 これらの無機酸、有機酸および有機酸無水物か
ら選択された一種以上の酸化合物が用いられる。 酸化合物(B)は、ABS系樹脂とポリカーボネー
ト樹脂との組成物100重量部当り0.05〜〜5重量
部必要である。0.05重量部未満の場合は、組成物
に対する分散が悪くなり、滞留熱安定性の改善効
果が期待できない。また5重量部を越える場合
は、組成物の耐熱性が低下し好ましくない。 有機ケイ素化合物(C)としては、一般式 で示されるポリシロキサン(R1〜R4は低級アル
キル、アリル基を示す)、R1R2R3R4Siで示される
シラン化合物(R1〜R4は低級アルキル、アリル
基)あるいはR4−nSiXn(n=1〜3)で示され
るオルガノハロシラン類(Rは低級アルキル、ア
リル基、Xはハロゲン)でもよい。具体的にはポ
リジメチルシロキサン、ポリメチルエチルシロキ
サン、ポリジエチルシロキサン、ポリメチルフエ
ニルシロキサン等のポリシロキサン類、テトラエ
チルシラン、トリメチルヘキシルシラン等のシラ
ン類あるいはトリエチルクロルシラン、ジエチル
ジクロルシラン、フエニルトリクロルシラン、ジ
フエニルジクロルシラン等のハロシラン類があ
る。 又、粘度は上式のnにより異なるが、101〜
105cpsであることが樹脂との混合作業上好まし
い。 有機ケイ素化合物(C)は、ABS系樹脂とポリカ
ーボネート樹脂との組成物100重量部当り0.05〜
5重量部必要である。0.05重量部未満の場合は、
組成物に対する分散が悪くなり低温耐衝撃性の改
善効果が期待できない。また5重量部を越える場
合は、耐熱性が低下し好ましくない。 ABS系樹脂、ポリカーボネート樹脂、酸化合
物および有機ケイ素化合物の混合は、公知の混合
機で行うことができる。また混合方法としては、
ABS系樹脂とポリカーボネート樹脂を予め混合
した後に酸化合物および有機ケイ素化合物を添
加、混合する方法、ABS系樹脂(あるいはポリ
カーボネート樹脂)と酸化合物および/または有
機ケイ素化合物を予め混合した後にポリカーボネ
ート樹脂(あるいはABS系樹脂)と有機ケイ素
化合物または酸化合物を添加、混合する方法、上
記4成分すべてを一括混合する方法等が挙げられ
る。 なお、熱可塑性樹脂組成物に通常用いられる安
定剤、滑剤、充填剤等を添加してもよい。 以下に実施例をあげて説明するが、本発明はこ
れらによつて何ら制限されるものではない。 実施例および比較例 〔ABS系樹脂〕 以下の処方に基づき、アクリロニトリル−ブタ
ジエン−スチレン樹脂(ABS−1)、メチルメタ
クリレート−ブタジエン−スチレン樹脂(MBS)
及びアクリロニトリル−ブタジエン−スチレン−
メチルメタクリレート樹脂(ABSM)を作成し
た。
市販のポリカーボネート樹脂:パンライトL−
1250W(帝人化成社製) 構造式 〔無機酸、有機酸および有機酸無水物〕 硫酸、リン酸、亜リン酸、酢酸、マレイン酸、
フタル酸、無水マレイン酸、無水フタル酸 〔有機ケイ素化物〕 ポリジメチルシロキサン、ポリメチルフエニル
シロキサン 第1表に示される重量比に基づき、各成分を通
常の混合機を用いて混合した。さらにサーモプラ
スチツク社製40mm押出機にてペレツト化した。 高化式フローテスターにて得られた組成物の滞
留熱安定性(発泡分解)を評価、また組成物を射
出成形機のシリンダー内に5分間、260℃で滞留
させた後試験片を成形し、滞留熱安定性(衝撃強
度)を評価した。 得られた組成物(ペレツト)よりさらに日精樹
脂製TS−150射出成形機を用いて260℃で試験片
を成形し、常温ならびに低温における耐衝撃性及
び耐熱性を評価した。 評価結果を第2表に示す。
1250W(帝人化成社製) 構造式 〔無機酸、有機酸および有機酸無水物〕 硫酸、リン酸、亜リン酸、酢酸、マレイン酸、
フタル酸、無水マレイン酸、無水フタル酸 〔有機ケイ素化物〕 ポリジメチルシロキサン、ポリメチルフエニル
シロキサン 第1表に示される重量比に基づき、各成分を通
常の混合機を用いて混合した。さらにサーモプラ
スチツク社製40mm押出機にてペレツト化した。 高化式フローテスターにて得られた組成物の滞
留熱安定性(発泡分解)を評価、また組成物を射
出成形機のシリンダー内に5分間、260℃で滞留
させた後試験片を成形し、滞留熱安定性(衝撃強
度)を評価した。 得られた組成物(ペレツト)よりさらに日精樹
脂製TS−150射出成形機を用いて260℃で試験片
を成形し、常温ならびに低温における耐衝撃性及
び耐熱性を評価した。 評価結果を第2表に示す。
【表】
【表】
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 1 共役ジエン系ゴムの存在下、芳香族ビニル化
合物、シアン化ビニル化合物およびカルボン酸ア
ルキルエステルから選ばれた2種以上の単量体を
重合してなる重合体10〜90重量%とポリカーボネ
ート樹脂90〜10重量%よりなる樹脂組成物(A)100
重量部に対して無機酸、有機酸および有機酸無水
物から選択された一種以上の酸化合物(B)0.05〜5
重量部及び有機ケイ素化合物(C)0.05〜5重量部を
含有してなることを特徴とする熱可塑性樹脂組成
物。 2 無機酸が硫酸、亜リン酸またはリン酸である
特許請求の範囲第1項記載の熱可塑性樹脂組成
物。 3 有機酸がカルボン酸である特許請求の範囲第
1項または第2項記載の熱可塑性樹脂組成物。 4 有機酸無水物がジカルボン酸無水物である特
許請求の範囲第1項、第2項または第3項記載の
熱可塑性樹脂組成物。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP10866681A JPS5811540A (ja) | 1981-07-10 | 1981-07-10 | 熱可塑性樹脂組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP10866681A JPS5811540A (ja) | 1981-07-10 | 1981-07-10 | 熱可塑性樹脂組成物 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPS5811540A JPS5811540A (ja) | 1983-01-22 |
JPS636108B2 true JPS636108B2 (ja) | 1988-02-08 |
Family
ID=14490593
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP10866681A Granted JPS5811540A (ja) | 1981-07-10 | 1981-07-10 | 熱可塑性樹脂組成物 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPS5811540A (ja) |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
KR20190126200A (ko) | 2010-07-22 | 2019-11-08 | 우베 고산 가부시키가이샤 | 폴리이미드 전구체, 폴리이미드 및 그 제조에 사용되는 재료 |
Families Citing this family (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US8552096B2 (en) | 2009-07-31 | 2013-10-08 | Sabic Innovative Plastics Ip B.V. | Flame-retardant reinforced polycarbonate compositions |
JP6723783B2 (ja) * | 2016-03-28 | 2020-07-15 | 三菱エンジニアリングプラスチックス株式会社 | ポリカーボネート樹脂組成物及び成形品 |
KR102360594B1 (ko) | 2018-09-21 | 2022-02-09 | 주식회사 엘지화학 | 열가소성 수지 조성물, 이의 제조방법 및 이로부터 제조된 금속 도금성형품 |
CN109825056B (zh) * | 2019-01-21 | 2022-07-19 | 金发科技股份有限公司 | 一种聚碳酸酯合金及其制备方法 |
-
1981
- 1981-07-10 JP JP10866681A patent/JPS5811540A/ja active Granted
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
KR20190126200A (ko) | 2010-07-22 | 2019-11-08 | 우베 고산 가부시키가이샤 | 폴리이미드 전구체, 폴리이미드 및 그 제조에 사용되는 재료 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JPS5811540A (ja) | 1983-01-22 |
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