JPS60155257A - メツキ製品 - Google Patents
メツキ製品Info
- Publication number
- JPS60155257A JPS60155257A JP19307584A JP19307584A JPS60155257A JP S60155257 A JPS60155257 A JP S60155257A JP 19307584 A JP19307584 A JP 19307584A JP 19307584 A JP19307584 A JP 19307584A JP S60155257 A JPS60155257 A JP S60155257A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- weight
- parts
- plated
- vinyl
- copolymer
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
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- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Chemically Coating (AREA)
- Electroplating Methods And Accessories (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明はヒートサイクル性に優れたメッキ製品に関する
ものである。
ものである。
従来よりABS樹脂(アクリロニトリル−ブタジェン−
スチレン共重合体)がプラスチックメッキに適した代表
的な樹脂として広く用いられているが、一般にメッキ製
品における金属層 □と樹脂層との線膨張係数差が大き
く、製品の用いられる環境の変化(特に温度変化)によ
ってはメッキされた金属層と樹脂層との間に剥離現象、
いわゆる“ふくれ“を呈し、好ましくないことがある。
スチレン共重合体)がプラスチックメッキに適した代表
的な樹脂として広く用いられているが、一般にメッキ製
品における金属層 □と樹脂層との線膨張係数差が大き
く、製品の用いられる環境の変化(特に温度変化)によ
ってはメッキされた金属層と樹脂層との間に剥離現象、
いわゆる“ふくれ“を呈し、好ましくないことがある。
なお、この“ふくれ〃現象については、一般には後述す
る“ヒートサイクル試験”にて判定されておシ、また、
メッキ製品におけるこの性能は〃ヒートサイクル性〃と
呼ばれている。
る“ヒートサイクル試験”にて判定されておシ、また、
メッキ製品におけるこの性能は〃ヒートサイクル性〃と
呼ばれている。
近年、軽量化、コストダウン等によシブラスチックメッ
キ製品は大型化、複雑化するととも下 に厳しい環境#Lにて用いられており、加工性ならびに
離型性に優れる組成物ならびにヒートサイクル性に優れ
たメッキ製品がめられている。
キ製品は大型化、複雑化するととも下 に厳しい環境#Lにて用いられており、加工性ならびに
離型性に優れる組成物ならびにヒートサイクル性に優れ
たメッキ製品がめられている。
ヒートサイクル性向上のためメッキ膜を厚く(たとえば
銅:40〜50μ、ニッケル:10〜20μ、クロム=
0.1〜03μ)する方法もあるが、不経済であるばか
シでなく、まだなおヒートサイクル性の点で満足するメ
ッキ製品は得られていない。
銅:40〜50μ、ニッケル:10〜20μ、クロム=
0.1〜03μ)する方法もあるが、不経済であるばか
シでなく、まだなおヒートサイクル性の点で満足するメ
ッキ製品は得られていない。
また、銅メッキ膜はプラスチック−金属間の線膨張差に
よる影響緩和のため必要不可欠であったが、腐食の原因
でもあった。銅メッキを除いたいわゆるダブルニッケル
メッキ、トリニッケルメッキもあるがヒートサイクル性
は著しく劣る。
よる影響緩和のため必要不可欠であったが、腐食の原因
でもあった。銅メッキを除いたいわゆるダブルニッケル
メッキ、トリニッケルメッキもあるがヒートサイクル性
は著しく劣る。
本発明者等は、かかる厳しい条件下でのメッキ製品のヒ
ートサイクル性を向上させるため、鋭意研究した結果、
本発明に到達したものである0 本発明は、共役ジエン系ゴム5〜80重置部に芳香族ビ
ニル10〜90重量%およびシアン化ビニル5〜50!
量%をクラフトしたグラフト重合体(A)5〜95重量
部と芳香族ビニル40〜90重量部およびシアン化ビニ
ル60〜10重量%からなる固有粘度0.4〜0.8の
共重合体(B) 95〜5重量部からなる組成物100
重量部当り有機ケイ素化合物(C) o、 o s〜3
.0重量部および滑剤(D) 0.05〜3.0重量部
含有してなる加工性および離型性に優れた熱可塑性樹脂
組成物よりなる成形品にメッキを施したことを特徴とす
るヒートサイクル性に優れたメッキ製品を提供するもの
である。
ートサイクル性を向上させるため、鋭意研究した結果、
本発明に到達したものである0 本発明は、共役ジエン系ゴム5〜80重置部に芳香族ビ
ニル10〜90重量%およびシアン化ビニル5〜50!
量%をクラフトしたグラフト重合体(A)5〜95重量
部と芳香族ビニル40〜90重量部およびシアン化ビニ
ル60〜10重量%からなる固有粘度0.4〜0.8の
共重合体(B) 95〜5重量部からなる組成物100
重量部当り有機ケイ素化合物(C) o、 o s〜3
.0重量部および滑剤(D) 0.05〜3.0重量部
含有してなる加工性および離型性に優れた熱可塑性樹脂
組成物よりなる成形品にメッキを施したことを特徴とす
るヒートサイクル性に優れたメッキ製品を提供するもの
である。
以下に本発明につき詳細に説明する。
本発明において用いられるグラフト重合体図は、共役ジ
エン系ゴム5〜80重置部に芳香族ビニル10〜90重
量%およびシアン化ビニル5〜50重量%をクラフトし
てなるものであり、その製造法として乳化重合、懸濁重
合、乳化−懸濁重合、塊状重合、塊状−懸濁重合、溶液
重合等のグラフト重合法が挙げられるが、メッキ製品に
おけるヒートサイクル性の面より、乳化重合、懸濁重合
および乳化−懸濁重合法によるt゛休体1〜)0 クラフト重合体 一方、上述の数値範囲外のグラフト重合体であれば、メ
ッキ製品となった時のヒートサイクル性のみならず、物
理的・化学的性質が劣り好ましくない。
エン系ゴム5〜80重置部に芳香族ビニル10〜90重
量%およびシアン化ビニル5〜50重量%をクラフトし
てなるものであり、その製造法として乳化重合、懸濁重
合、乳化−懸濁重合、塊状重合、塊状−懸濁重合、溶液
重合等のグラフト重合法が挙げられるが、メッキ製品に
おけるヒートサイクル性の面より、乳化重合、懸濁重合
および乳化−懸濁重合法によるt゛休体1〜)0 クラフト重合体 一方、上述の数値範囲外のグラフト重合体であれば、メ
ッキ製品となった時のヒートサイクル性のみならず、物
理的・化学的性質が劣り好ましくない。
共重合体(B)は、芳香族ビニル40〜90重量%およ
びシアン化ビニル60〜10重世襲からなるものであシ
、その製造法については何ら制限されるものでない。芳
香族ビニルが40〜900〜90重量部であるとヒート
サイクル性のみならず、物理的・化学的性質が劣り好ま
しく ない。
びシアン化ビニル60〜10重世襲からなるものであシ
、その製造法については何ら制限されるものでない。芳
香族ビニルが40〜900〜90重量部であるとヒート
サイクル性のみならず、物理的・化学的性質が劣り好ま
しく ない。
共重合体(B)の固有粘度(ジメチルホルムアミド30
℃にて測定された値)は0.4〜0.8である○ 固有粘度が高すぎると熱可塑性樹脂組成物の加工性が劣
り、さらに有機ケイ素化合物の分散性が悪くなシメッキ
製品のヒートサイクル性の改善効果が低下し、均質でヒ
ートサイクル性に優れたメッキ製品が得られにくいとい
う傾向がある。
℃にて測定された値)は0.4〜0.8である○ 固有粘度が高すぎると熱可塑性樹脂組成物の加工性が劣
り、さらに有機ケイ素化合物の分散性が悪くなシメッキ
製品のヒートサイクル性の改善効果が低下し、均質でヒ
ートサイクル性に優れたメッキ製品が得られにくいとい
う傾向がある。
一方、固有粘度が低すぎると熱可塑性樹脂組成物の耐エ
ツチング性が悪く、オーバーエツチングとなシ、良好な
メッキ製品が得られにくいという傾向がある。
ツチング性が悪く、オーバーエツチングとなシ、良好な
メッキ製品が得られにくいという傾向がある。
グラフト重合体(4)および共重合体(B)を構成すル
共役ジエン系ゴムがポリブタジェン、スチレン−ブタジ
ェン共重合体および/又はアクリロニトリル−ブタジェ
ン共重合体であり、芳香族ビニルがスチレン、α−メチ
ルスチレン、ビニルトルエンおよび/又はハロゲン置換
スチレンであり、シアン化ビニルがアクリロニトリルお
略 よび/又はメタクリロニトリルであることが雪ましい。
共役ジエン系ゴムがポリブタジェン、スチレン−ブタジ
ェン共重合体および/又はアクリロニトリル−ブタジェ
ン共重合体であり、芳香族ビニルがスチレン、α−メチ
ルスチレン、ビニルトルエンおよび/又はハロゲン置換
スチレンであり、シアン化ビニルがアクリロニトリルお
略 よび/又はメタクリロニトリルであることが雪ましい。
グラフト重合体(4)は5〜95重量部、共重合体(B
)u 9 s〜5重量部必要であり、クラフト重金属膜
との密着強度も著しく劣シ実用に供しない。さらに耐衝
撃性等の物理的性質も劣る。
)u 9 s〜5重量部必要であり、クラフト重金属膜
との密着強度も著しく劣シ実用に供しない。さらに耐衝
撃性等の物理的性質も劣る。
一方グラフト重合体が95重量部を越えると(共重合体
(B)が少なすぎる)熱可塑性樹脂組成物の加工性、耐
熱性等が劣シ、メッキ製品のヒートサイクル性も劣る。
(B)が少なすぎる)熱可塑性樹脂組成物の加工性、耐
熱性等が劣シ、メッキ製品のヒートサイクル性も劣る。
有機ケイ素化合物(C)は一般には
で示されるポリシロキサン(R1−R4は低級アルキル
、アリル基を示す)、RlR,R3R4Si で示され
るシラン化合物(R1−R4は低級アルキノペアリル基
)あるいは(N n 5iXn)(n=(1〜3))で
示されるオルガノハロシラン類(Rは低級アルキル、ア
リル基、Xはハロケア ) Tもよい。具体的にはポリ
ジメチルシロキサン、ポリメチルエチルシロキサン、ポ
リジエチルシロキサンミポリメチルフェニルシロキサン
等のポリシロキサン類、テトラエチルシラン、トリメチ
ルへキシルシラン等のシラン類あるいはトリエチルクロ
ルシラン、ジエチルジクロルシラン、フェニルトリクロ
ルシラン、ジフェニルジクロルシラン等のハロシラン類
がある0 又、粘度は上式のnKより異なるが、101〜10’c
psであることがグラフト重合体(〜、共重合体(B)
および有機ケイ素化合物(C)の混合作業上好ましい。
、アリル基を示す)、RlR,R3R4Si で示され
るシラン化合物(R1−R4は低級アルキノペアリル基
)あるいは(N n 5iXn)(n=(1〜3))で
示されるオルガノハロシラン類(Rは低級アルキル、ア
リル基、Xはハロケア ) Tもよい。具体的にはポリ
ジメチルシロキサン、ポリメチルエチルシロキサン、ポ
リジエチルシロキサンミポリメチルフェニルシロキサン
等のポリシロキサン類、テトラエチルシラン、トリメチ
ルへキシルシラン等のシラン類あるいはトリエチルクロ
ルシラン、ジエチルジクロルシラン、フェニルトリクロ
ルシラン、ジフェニルジクロルシラン等のハロシラン類
がある0 又、粘度は上式のnKより異なるが、101〜10’c
psであることがグラフト重合体(〜、共重合体(B)
および有機ケイ素化合物(C)の混合作業上好ましい。
有機ケイ素化合物(C)は、上述のグラフト重合体(5
)と共重合体(B)の合計100重量部当り005〜3
.0重量部必要であり、0.05重量部未満では、均一
な分散が得られずヒートサイクル性に優れたメッキ製品
は得られない。又、3.0重量部を越えると添加、混練
時のまとまシが悪く、かつ、得られた熱可塑性樹脂組成
物の耐熱性ならびにメッキ製品のヒートサイクル性まで
もが低下し好ましくない。
)と共重合体(B)の合計100重量部当り005〜3
.0重量部必要であり、0.05重量部未満では、均一
な分散が得られずヒートサイクル性に優れたメッキ製品
は得られない。又、3.0重量部を越えると添加、混練
時のまとまシが悪く、かつ、得られた熱可塑性樹脂組成
物の耐熱性ならびにメッキ製品のヒートサイクル性まで
もが低下し好ましくない。
滑剤(D)としては、工業調査会発行の”プラスチック
“Vol + 19. A2 K記載されている種々の
滑剤が挙げられるが、流動パラフィン、低分子量ポリエ
チレン、高級脂肪酸、脂肪酸アミド、アルキレンビス脂
肪酸アミド、脂肪酸の低級アルコールエステル、脂肪酸
の多価アルコール、脂肪酸のポリグリコールエステルお
よび脂肪酸の脂肪アルコールエステルからなる群より選
ばれた一種又は二種以上であることが望ましい。
“Vol + 19. A2 K記載されている種々の
滑剤が挙げられるが、流動パラフィン、低分子量ポリエ
チレン、高級脂肪酸、脂肪酸アミド、アルキレンビス脂
肪酸アミド、脂肪酸の低級アルコールエステル、脂肪酸
の多価アルコール、脂肪酸のポリグリコールエステルお
よび脂肪酸の脂肪アルコールエステルからなる群より選
ばれた一種又は二種以上であることが望ましい。
滑剤はクラフト重合体(A)と共重合体(B)の合計1
00重量部当!l10.05〜3.0重量部必要であり
、005N量部未満では均一な分散が得られず、成形し
た時の金型からの離型性が悪くなり、且つ、ヒートサイ
クル性も改良されない。
00重量部当!l10.05〜3.0重量部必要であり
、005N量部未満では均一な分散が得られず、成形し
た時の金型からの離型性が悪くなり、且つ、ヒートサイ
クル性も改良されない。
30重量部を越えると、混線時及び成形時に滑剤による
スベリ現象が起き十分な樹脂の混練が行えなくなる。又
、樹脂組成物の耐熱性等が低下し、メッキ製品のヒート
サイクル性の改良もなされない。
スベリ現象が起き十分な樹脂の混練が行えなくなる。又
、樹脂組成物の耐熱性等が低下し、メッキ製品のヒート
サイクル性の改良もなされない。
本発明のメッキ製品は、上述の熱可塑性樹脂組成物よシ
成形された成形品にメッキを施すことによって得られる
。
成形された成形品にメッキを施すことによって得られる
。
成形法としては、射出成形法、押出成形法等いずれの方
法でもよく、また、成形品にメッキを施すメッキ方法も
通常のABS樹脂に対するメッキ方法(たとえば、脱脂
−エツチング−中和−キャタリスト−アクセレーターー
無電解メツキー電気メッキ)を用いることができる。
法でもよく、また、成形品にメッキを施すメッキ方法も
通常のABS樹脂に対するメッキ方法(たとえば、脱脂
−エツチング−中和−キャタリスト−アクセレーターー
無電解メツキー電気メッキ)を用いることができる。
“ヒートサイクル試験“
メッキされたメッキ製品を室温で15分間放置後ただち
に一40℃の冷気循環式冷却装置に入れ1時間放置する
。
に一40℃の冷気循環式冷却装置に入れ1時間放置する
。
取出し後室温で15分間放置後ただちに80℃のオープ
ンに入れ1時間放置する。
ンに入れ1時間放置する。
1時間後取出し室温で15分間放置する。
その間メッキ膜のフクレ又はクラック等の検査を行い、
何ら異状のないもののみを合格とする。
何ら異状のないもののみを合格とする。
以上を1サイクル(室温・15分分間−40℃・1時間
→室温・15分間→+80℃・1時間)として試験をく
り返す。
→室温・15分間→+80℃・1時間)として試験をく
り返す。
以下に本発明を実施例を用いて具体的に説明するが、本
発明は、これらによって何ら制限されるものではない。
発明は、これらによって何ら制限されるものではない。
実施例
200℃、5分間)
リル:横500■×縦200■)を得た0この成形品に
通常の下記メッキプロセスによシ銅、ニッケル、クロム
の三層メッキを施した。
通常の下記メッキプロセスによシ銅、ニッケル、クロム
の三層メッキを施した。
膜厚は、銅:20μ、ニッケル:10μ、クロム=0.
2μであった。
2μであった。
組成物(イ〜ワ)の加工性、成形時の離型性およびメッ
キ製品のヒートサイクル試験結果を表−2に示す〇 「加工性」 高化式フローテスター 210 ℃、 30 JcfJ/crtt「離型性」 日精樹脂製TS−100型射出成形機 %〃×WI×5#の直方体a金型 樹脂温度 260℃ 金型温度 80℃ 射出時間 15秒 金型冷却時間 0秒 連続的に成形を行ない、ノックアウトピンにより成形品
にくぼみ、曲がり又は割れが起り完全な成形品が得られ
なくなるまで成形を行いそのショツト数を記録した。
キ製品のヒートサイクル試験結果を表−2に示す〇 「加工性」 高化式フローテスター 210 ℃、 30 JcfJ/crtt「離型性」 日精樹脂製TS−100型射出成形機 %〃×WI×5#の直方体a金型 樹脂温度 260℃ 金型温度 80℃ 射出時間 15秒 金型冷却時間 0秒 連続的に成形を行ない、ノックアウトピンにより成形品
にくぼみ、曲がり又は割れが起り完全な成形品が得られ
なくなるまで成形を行いそのショツト数を記録した。
「メッキプロセス」
Claims (1)
- 1)共役ジエン系ゴム5〜80重量%に芳香族ビニル1
0〜90重量°チおよびシアン化ビニル5〜50重量%
をグラフトしたグラフト重合体(A)’ 5〜95重量
部と芳香族ビニル40〜90重i%およびシアン化ビ・
ニル6o〜10重量饅からなる固有粘度0.4〜0.8
の共重合体(B) 95〜5重量部からなる組成物io
o重量部当り有機ケイ素化合物(C’l O,05〜3
.0重量部および滑剤(ハ)0.05〜3.0重量部含
有してなる熱可塑性樹脂組成物よシなる成形品にメッキ
を施したことを特徴とするメッキ製品。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP19307584A JPS60155257A (ja) | 1984-09-14 | 1984-09-14 | メツキ製品 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP19307584A JPS60155257A (ja) | 1984-09-14 | 1984-09-14 | メツキ製品 |
Related Parent Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP1465778A Division JPS6026430B2 (ja) | 1978-02-10 | 1978-02-10 | ヒ−トサイクル性に優れたメッキ用樹脂組成物 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPS60155257A true JPS60155257A (ja) | 1985-08-15 |
Family
ID=16301789
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP19307584A Pending JPS60155257A (ja) | 1984-09-14 | 1984-09-14 | メツキ製品 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPS60155257A (ja) |
Cited By (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH04185661A (ja) * | 1990-11-20 | 1992-07-02 | Hara Yukiji | アクリロニトリル―ビニル芳香族―ジエン含有エラストマー系樹脂組成物 |
GB2339400A (en) * | 1998-03-03 | 2000-01-26 | Super Silicon Crystal Res Inst | Flattening machine |
WO2002064862A3 (en) * | 2001-02-16 | 2003-08-28 | Taiyo Mfg Co Ltd | Method for producing plated molded product |
-
1984
- 1984-09-14 JP JP19307584A patent/JPS60155257A/ja active Pending
Cited By (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH04185661A (ja) * | 1990-11-20 | 1992-07-02 | Hara Yukiji | アクリロニトリル―ビニル芳香族―ジエン含有エラストマー系樹脂組成物 |
GB2339400A (en) * | 1998-03-03 | 2000-01-26 | Super Silicon Crystal Res Inst | Flattening machine |
GB2339400B (en) * | 1998-03-03 | 2002-10-30 | Super Silicon Crystal Res Inst | Flattening machine |
WO2002064862A3 (en) * | 2001-02-16 | 2003-08-28 | Taiyo Mfg Co Ltd | Method for producing plated molded product |
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