JPS60154329A - 磁気記録媒体 - Google Patents

磁気記録媒体

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JPS60154329A
JPS60154329A JP997084A JP997084A JPS60154329A JP S60154329 A JPS60154329 A JP S60154329A JP 997084 A JP997084 A JP 997084A JP 997084 A JP997084 A JP 997084A JP S60154329 A JPS60154329 A JP S60154329A
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JP
Japan
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magnetic
intermediate layer
recording medium
surface roughness
layer
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JP997084A
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English (en)
Inventor
Tsutomu Okita
務 沖田
Hiroshi Hashimoto
博司 橋本
Yoshihito Mukoda
可人 向田
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Fujifilm Holdings Corp
Original Assignee
Fuji Photo Film Co Ltd
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は磁気記録媒体、さらに詳しくは高密度記録に適
した磁気記録媒体に関する。
〔従来技術〕
近年、開発が進められている高密度記録用磁気記録媒体
においては、磁気ヘッドと磁気テープとの間のいわゆる
間隙損失を軽減させるため、磁性層の表面性をより高度
なものとすることが要求される。この目的のためには、
磁性層の製造技術、すなわち磁性粒子の分散、塗布、表
面成形技術などの改良により磁性層の表面性を向上させ
ることが必要であると共に、支持体の表面性を向上させ
ることもまた必要となる。とくに、記録密度が高くなる
にともない記録波長が小となることにより、厚み損失を
逃がれるために磁性層を薄くする試みがなされてきてい
る。それにより、支持体の表面性が磁性層の表面性に与
える影響はますます大となってきている。
しかしながら磁気記録媒体に使用される支持体の表面性
を向上させることは下記の理由から限界がある。つまり
、製膜して巻き取る工程において、フィルムの表面性が
良いと発送ローラーに対する摩擦抵抗が大となり、しば
しば蛇行を起こしたり、シワが生じたりする。またフィ
ルム間の摩擦抵抗が増大し巻き取りロールの形状にゆが
みが生じたりもする。
前記の背反する問題点の解決のために、これまでに種々
の試みがなされてきている。たとえば特開昭53−10
9605号公報には、支持体上に熱可塑性樹脂の微粒子
を突出させ、巻き取り後、磁性層形成時に溶剤にて該樹
脂を溶解除去する方法が記載されている。しかしながら
、この方法も溶解除去の工程を要するばかりでなく、高
密度記録用磁気記録媒体としての満足すべき特性を付与
しうるにはいたっていない。
〔発明の目的〕
本発明の目的は、前記の従来技術の欠点を除き、高密度
記録に適する磁気記録媒体を提供することにある。
本発明の他の目的はS/N又はC/Nの優れた磁気記録
媒体を提供することにある。
本発明の更に他の目的は、非磁性支持体との接着力の高
い中間層を有する磁気記録媒体を提供することにある。
本発明の他の目的は塗布適性の優れた中間層を有する磁
気記録媒体を提供することにある。
本発明の更に他の目的は、カールを生じなく、耐久性の
優れた磁気記録媒体を提供することにある。
〔発明の構成〕
本発明者らは上記の目的を達成すべく鋭意検討を重ねた
結果、表面あらさくRα)が0.010μm(カットオ
フ0.2511)以上である非磁性支持体上にアクロイ
ル基またはメタクロイル基を分子中に2個以上有する分
子量が5,000以下のポリエーテル(以下、ポリエー
テルアクリレートと称する)と放射線照射により重合可
能なモノマーとを該モノマーの含有量がポリエーテルア
クリレートとモノマーとの和の5〜50重量%であるよ
うな中間層を設け、これに放射線照射を行なった後に、
 (該中間層に磁気記録層を設けた磁気記録媒体によっ
て上記の目的が達成され、顕著な効果が得られることを
見出し、本発明に致った。
すなわち、本発明は表面あらさが0.010μm以上で
ある非磁性体と磁性層間間に分子量がs、ooo以下の
ポリエーテルアクリレートと七ツマ−を含み、該七ツマ
−の含有量かポリエーテルアクリレートとモノマーとの
和め5〜50重量%である中間層を設け、該中間層が放
射線照射されていることを特徴とする磁気記録媒体であ
る。
以下、本発明の詳細な説明する。
本発明に使用される非磁性支持体の表面あらさは表、裏
で異なるものを使用することも可能であるが、そのよう
な支持体の調製には高度の技術を要し、また製造効率も
低い。そこで本発明では表裏両面の表面あらさがはg同
一に調製された支持体を主たる適用対象とするが、本発
明の範囲はこれのみにとyまるものではない。
本発明に使用される支持体は、ポリエチレンテレフタレ
ート、ポリエチレン−2,6−ナフタレート等のポリエ
ステル類:ポリエチレン、ポリプロピレン等のポリオレ
フィン類;セルローストリアセテート、セルロースダイ
アセテート、セルロースアセテートゾチレート、セルロ
ースアセテートプロピオネート等のセルロース誘導体;
ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン等のビニル系樹脂
;ポリカーボネート、ポリイミド、ポリアミドイミド等
のプラスチックの他に用途に応じてアルミニウム、銅、
スズ、亜鉛またはこれらを含む非磁性合金、不銹銅など
の非磁性金属類;紙、バライタまたはポリエチレン、ポ
リプロピレン、エチレン−ブテン共重合体などの炭素数
2〜IOのα−ポリオレフィン類を塗布またはラミネー
トした紙などである。
本発明における表面あらさとは、JIS−80601の
5項で定義される中心線平均あらさをさし、カットオフ
値は0.25mmである。
本発明に使用される支持体の表面あらさは0.010μ
m以上、とくに0.015 μm 〜0.5μmである
ことが好ましい。
支持体の裏面には走行性などの改良を目的としていわゆ
るバック層を設けることができる。この場合、)ζツク
層の表面あらさをO,910μm以上、好ましくは0.
015μ以上とすることにより本発明の効果は同様に発
揮される。
本発明の中間層に使用されるポリエーテルアクリレート
は、多価アルコールの重縮合またはアルキレンオキシド
の開環重合などによりボリエーテy4リオールの2個以
上の水酸基をアクリレート変性またはメタクリレート変
性したものである。
多価アルコールとしては、エチレングリコール、プロピ
レングリコール、ブタンジオール、はンタンジオール、
ネオ被ンチルグリコール、ヘキサンジオール、オクタン
ジオール、シクロヘキサンジオール、シクロヘキサン1
,4−ジメタツール、ジエチレングリコール、トリエチ
レングリコール、クリセリン、トリメチロールプロパン
、ペンタンエリスリトール、ジベンタンエリスリトール
、等がある。
アルキレンオキシドとしては、エチレンオキシド9、プ
ロピレンオキシド9、及びこれらオキシド類のアルキル
置換オキシド等のポリエーテルポリオールをアクロイル
変性またはメタクロイル変性した化合物を挙げることが
できる。
本発明で用いるポリエーテルアクリレート類の分子量は
5,000以下、より好ましくは300〜2、oooで
あるポリエーテルアクリレートの分子量が5,000以
上では中間層の表面性が悪く、また支持体との接着性が
悪くなるので好ましくない。
本発明で前記ポリエーテルアクリレートと共に中間層に
用いられるモノマーは放射線照射により重合可能な化合
物であって、炭素−炭素不飽和結合を分子中に1個以上
有する化合物であり、アクリル酸エステル類、アクリル
アミビ類、メタクリル酸エステル類、メタクリルアミド
類、アリル化合物、ビニルエーテル類、ビニルエステル
類、ヒニル異節環化合物、N−ビニル化合物、スチレン
類、アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸類、イタコ
ン酸類、オレフィン類、 /・など℃ が例としてあげられる。これらのうち好ましいものとし
てアクリロイル基またはメタクリロイル基を2個以上含
む下記の化合物があげられる。具体的には、ジエチレン
グリコールジアクリレート、トリエチレングリコールジ
アクリレート、テトラエチレングリコールジアクリレー
ト、トリメチロールプロパントリアクリレート、ペンタ
エリス1ノトールテトラアクリレート、などのアクリレ
ート類、ジエチレングリコールジメタクリレート、トリ
エチレングリコールトリメタクリレート、テトラエチレ
ングリコールジメタクリレート、トリメチロールプロパ
ントリメタクリレート、はンタエリスリトールテトラメ
タクリレート、などのメタクリレート類あるいはその他
の2官能以上のJ IJオールとアクリル酸メタクリル
酸とのエステル類、などがある。
これらのモノマーは1種でもよくまた2種以上用いても
よい。
本発明で中間層として用いるホIJエーテルアクリレー
トと七ツマ−との割合は、該モノマーカーポリエーテル
アクリレートとモノマーとの和の5〜50重量%である
。モノマーが5重量%以下では塗布性が悪く、セルフレ
はリンクが生じ難く、中間層の表面性が良くない。また
、50重量%以上では中間層と支持体との接着性が悪く
、カールを生じ易く、また重合に必要な放射線の量を太
きくしなければならない等の欠点が生ずる。
中間層用の前記ポリエーテルアクリレートとモノマーを
支持体に塗布するには溶剤を用いてもよいが、モノマー
の種類によっては、モノマーが溶剤としての役をなし、
パリエーテルアクリレートの分子量が小さい場合には他
の溶剤を用いなくても両者のみで良い塗布性及びセルフ
レベリング性を示すので、溶剤を用いなくてもよいとい
う利点がある。
本発明の中間層には、必要に応じて、塩化ビニル−塩化
ビニリデン系樹脂、ウレタン樹脂、アクリロニトリル−
ブタジェン樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、繊
維素樹脂、アセタール系樹脂等の熱可塑性樹脂を前記成
分と共に用いることができる。
本発明における前記のポリエーテルアクリレートとモノ
マーからなる中間層用の塗液は粘性が低く、塗布性が良
く、薄く塗ることができることや、良好なセルフレはリ
ングを生ずるので表面性の良い中間層を形成する効果が
ある。
本発明の塗液な支持体に設け、これに放射線照射を行っ
て重合硬化させて中間層を形成すると、支持体との密着
性が良く、カール等を生じない中間層が得られ、また表
面あらさが0.010μm以上(このような表面あらさ
の支持体は製膜時の巻取り操作等に好ましい)の支持体
を用いても表面あらさがo、oioμm以下の表面性の
良い中間層を形成することができ、従ってこの上に形成
する磁性層の表面性を著しく改良することができ、また
耐久性にも優れているので電磁特性が改良され、特に高
密度記録に適した磁気記録媒体を得ることができる。
本発明において使用される放射線は電子線および紫外線
である。紫外線を使用する場合には前記の化合物に増感
剤を添加することが好ましい。増感剤としては、特に限
定されないが、紫外線照射光源として通常使用される水
銀灯の輝線スはクトルを生ずる254.313.365
 rLmの波長において吸光係数の比較的太なるものが
好ましい。
その代表例としては、アセトフェノン、ベンゾフェノン
、はンゾインエチルエーテル、ベンジルメチルケタール
、インジルエチルケタール、ベンゾインイソブチルケト
ン、ヒドロキシジメチルフェニルケトン、1−ヒト90
キシシクロへキシルフェニルケトン、2−2ジエトキシ
アセトフエノン、Michlersケトンなどの芳香族
ケトンが使用できる。
増感剤の混合比率は、化合物100重量部に対し0.5
〜20重量部、好ましくは2〜15重量部、さらに好ま
しくは3〜10重量部である。
前記中間層を支持体上に塗設する場合、種々の有機溶媒
が必要に応じ使用できるが、前記したように中間層塗液
が低粘度の液体である場合無洛媒でもよい。使用できる
有機溶媒としてはアセトン、メチルエチルケトン、メチ
ルイソブチルケトン、 (シクロヘキサノン等のケトン
系;メタノール、エタノール、プロパツール、フタノー
ル等のアルコール系;酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸ブ
チル、乳酸エチル、酢酸クリコールモノエチルエーテル
等のエステル系:エーテル、グリコールジメチルエーテ
ル、/+7コール七ノエチルエーテル、ジオキサン等の
夛すコールエーテル系:インゼン、トルエン、キシレン
等のタール系(芳香族炭化水素);メチレンクロライド
、エチレンクロライド、四塩化炭素、クロロホルム、エ
チレンクロルヒドリン、ジクロルベンゼン等があげられ
る。
前記中間層の厚さは放射線照射による重合硬化後の測定
で0.1〜1.5μmであることが好ましく、該層の表
面あらさば0.010μm以下であることが好ましい。
このためには比較的低粘度の化合物、゛ あるいは有機
溶媒の添加により低粘度に保ち塗設によるいわゆるセル
フレはリング効果をもたせることが有効な手段の1つと
なる。
電子線加速器としくはスキャニング方式、ダブルスキャ
ニング方式あるいはカーテンビーム方式が採用できるが
、好ましいのは比較的安価で大出力が得られるカーテン
ビーム方式である。電子線特性としては、加速電圧がl
O〜i o o o lcv、好ましくは50〜300
 kVであり、吸収線量として0.5〜20メガラッド
好ましくは1〜10メガラツト9である。加速電圧が1
0 hv以下の場合は、エネルギーの透過、量が不足し
1000 AVを超えると重合に使われるエネルギー効
率が低下し経済的でない。
吸収線量が0.5メガランド以下では硬化反応が不充分
で20メガラッド以上になると、硬化に使用されるエネ
ルギー効率が低下したり、被照射体が発熱し、特にプラ
スティック支持体が変形するので好ましくない。
本発明の重合硬化層の上に設けられる磁性層は強磁性粉
末と結合剤とを主成分とするものであっても、磁性金属
薄膜であってもよい。
本発明に適用される磁性金属薄膜の形成法は真空槽内で
膜を形成する方法あるいはメッキ法によればよく、金属
薄膜の形成速度の速いこと、製造工程が簡単であること
、あるいは排液処理等の必要のないこと等の利点を有す
る真空槽内で膜を形成する方法が好ましい。真空槽内で
膜を形成する方法とは希薄な気体あるいは真空空間中に
おいて析出させようという物質またはその化合物を蒸気
あるいはイオン化した蒸・気として基体となる支持体上
に析出させる方法で真空蒸着法、スノツタリング法、イ
オンブレーティング法、化学気相メッキ法等がこれに相
当する。
さらに本発明において磁気記録層となるべき強磁性金属
層としては鉄、コバルト、ニッケルその他の強磁性金属
あるいはFg−GO,Fg−Ni、Go −Ni 、 
Fe −E3i 、 Fg−RA%Go−P、、Go−
B、Co−8i 、 Go−V、C1)−Y、 Go−
Lα、GO−Ce。
Go−Pr、 Go−3m、 Go−PilGo−Mn
、 Fe−GO−Ni 、 Go −JJi −P、 
Go −Ni−B、 C(+ −Ni−Ag、Go−N
i−Ncz、Go −Ni −Ct 、 Go −Ni
−ZfL。
06−Ni −Gu 、 Go −Ni −W、 Go
 −Ni −Re 。
Go −E3m−01L等の強磁性合金を真空槽内で膜
を形成する方法あるいはメッキ法によって薄膜状に形成
せしめたもので、その膜厚は磁気記録媒体として使用す
る場合0.05μm〜2μmの範囲であり特に0.1μ
rIL〜0.4μmが好ましい。
本発明の磁性層に使用される強磁性粉末、各種添加剤、
有機溶媒、さらに分散、塗布方式などの詳細に関しては
特開昭52−108,804号、同54−21,804
号、同54−46,011号公報に記載されており必要
に応じ本発明に適用できる。
〔実施例〕
以下に本発明を実施例によりさらに具体的に説明する。
なお実施例中「部」は重量部を示す。
実施例1 表面あらさ0.02μm、厚さ14.5μmのポリエチ
レンテレフタレート支持体上に分子量600のポリエチ
レンオキシドの両末端ンアクリレート化のポリエーテル
アクリレートとトリメチロールプロパントリアクリレー
トとからなる塗液(90/lO)を塗設し、加速電圧1
65 kV 、ビーム電流5mAで吸収線量3Mrad
、の電子線照射を行なった。硬化後の中間層の厚さは0
15μmであった。
下記組成の磁性塗液なボールミルで10時間混妹分散し
た。
分散後、トリイソシアネート化合物のトリメチロールプ
ロパン付加体(分子量760.Neo含有量13.3u
lt%、商品名:バイエルA、G0社製「テスモジュー
ルL−75J )の75wt%酢酸エチル溶液を22部
加え1時間高速剪断分散して磁性塗布液を調製した。得
られた塗布液を中間層の上側に乾燥後の厚みが4μmと
なるよう塗設した。ついで、直流磁場中で配向処理して
100’Cの熱風を送って乾燥した。乾燥後、カレンダ
リング処理を施して、μインチ巾にスリットしてビデオ
用の磁気テープサンプル准1を得た。
比較例1゜ 実施例1において中間層を塗設せず、他は実施例1と同
様にして磁気テープサンプル/I62を得た。
実施例2 表面あらさ0.030μ?+!、厚さ14.5ttmの
ポリエチレンテレフタレート支持体上に、分子量3.0
00のポリプロピレンオキシト90両末端をアクリレー
ト化したポリエーテルアクリレートとテトラメチロール
メタントリアクリレートとよりなる塗液(50150)
を塗設し、80 W /am (7)水銀灯で1秒間紫
外線照射を行った。重合硬化後の中間層の厚さは1.0
μmであった。
他は実施例1と同様にして磁気テープサンプル/i63
を得た。
実施例3 表面あらさ0.025μF71.厚さ14.5Amのポ
ジエチレンテレ7タレート支持体上に分子量2,000
のポリ(エチレンオキシド9−プロピレンオキシド)の
両末端をアクリレート化したポリエーテルアクリレート
とジエチレングリコールジアクリレートとよりなる塗液
(70/30)を塗設し、実施例1と同様に電子線照射
を行い中間層を設けた。中間層の厚さは0.6μmであ
った。
下記組成の磁性塗液なボールミルで10時間混錬分散し
た。
一ト22部を加え実施例1と同様にして磁性塗液を作っ
た。
この磁性塗液な前記中間層上に塗設し、配向、乾燥、カ
レンダー処理を施こした。次いで加速電圧165 AV
で吸収線量がl Q Mrace、になるように電子線
照射を行い、Aインチ巾にスリットして磁気サーブルテ
ープ腐4を得た。
比較例2゜ 実施例3において中間層を塗設せず、他は実施例3と同
様にして磁気テープサンプル鷹5を得た。
実施例4 実施例工と同様な支持体上に、分子z2.oo。
のポリエチレンオキシドの両末端をアクリレート化した
ポリエーテルアクリレート、テトラエチレングリコール
ジアクリレート、及びN−ビニルビ・リドンからなる塗
液(70/2515 )を塗設し、 l実施例1と同様
に電子線照射な行って中間層を設けた。この中間層の厚
さは0.5μmであった。
この中間層上に斜め蒸着によりGo−Ni(Ni:20
重量%)磁性膜を1,0OOA厚となるように設けて磁
気テープサンプル/166を得た。
比較例3゜ 実施例4において中間層を塗設せず、他を家実施例4と
同様にして磁気テープサンプル腐7を得た。
比較例4゜ 実施例1において、塗液としてポリエーテルアクリレー
トを用いずジエチレングリコールジアクリレートのみを
用いた以外★ま同様にして磁気テープサンプル准8を得
た。なお、この秒11における中間層の厚さは0.4μ
mであった。
以上のサンプルについて、ビデオ感度、C/N 。
接着力を測定し、結果を次表に示した。
測定方法の概略を下記に示す。
ビデオ感度: VH8方式VTR(松下′亀産製造、商
品名「NV−8800j )を使用して 4MH2での再生出力を測定した。
0/N: 35MHzの搬送波(キャリヤー)を目巳録
し、再生したときのキャリヤーとノイズの比(S/NK
a当)を比較例1を基準(±QdB)として測定した。
接着力測定 磁気テープlインチ巾)の磁性面にポリエチレンテレフ
タレートの粘着テープを貼りつけ180°剥離したとき
の力をばねばかりで測定した。
(注):ビデオ感度及びC/Nはサンプル2(比較例2
)との相対値で示した。
〔発明の効果〕
表より明かなように、本発明により、表面あらさが0.
018m以上の支持体に分子!5,000以下のポリエ
ーテルアクリレートとモノマーからなる中間層を設け、
放射線照射した後に磁性層を設けたサンプルはビデオ感
度、C/N、及び接着性が著しく改良されていることが
わかる。
(ほか3名) 手続補正書 昭和59年3 月エノ日 1、事件の表示 昭和59 年特許願第 9970 号 2、発明の名称 磁気記録媒体 3、補正をする者 事件との関係、特許出願人 名称 (520)富士写真フィルム株式会社霞が関ビル
内郵便局 私書箱第49号 栄光特許事務所 電話(581)−9601(代却氏 
名 弁理士(8107) 佐々木 清 隆 (はが 3
名) ・、パ、・・・ −へ 「発明の詳細な説明Jの欄を下記の如く補正する。
1)明細書第2頁19行「発送ローラー」を「搬送ロー
ラー」と補正する。
2)同書第4頁9行rO,010JをrO,01Jと補
正する。
3)同書第5頁1行ro、o1o」をr[]、01Jと
補正する。
4)同書第6頁16行「0.01DJをr[1,01J
と補正する。
5)同書第6頁20行「0.010Jを「0.01Jと
補正する。
6)同書第8頁5行「以上」を「より大」と補正する。
7)同書第9頁18行「以下」を「より小」と補正する
8)同書第9頁20行「以上」を「より大」と補正する
9)同書第11頁6行[0,010Jを「0.01Jと
補正する。
10) 同書第11頁9行ro、o10Jをl””0.
01jと補正する。
11) 同書第15頁11行ro、o 10Jをro、
01Jと補正する。
12) 同書第21頁18行r35MHzJをr3.s
MHzJと補正する。
13) 同書第22頁最終行「較例2」を「較例1」と
補正する。
以上 「特許請求の範囲」 (1)表面ららさがユ旦ユμm以上である非磁性支持体
と磁性層との中間に、分子量s、ooo以下のポリエー
テルアクリレートと放射線照射により重合可能なモノマ
ーとを含み、且つ該モノマーの含有量が4?リエーテル
アクリレートとモノマーとの和の5〜50重量%である
中間層を設け、該中間層が放射線照射されていることを
特徴とする磁気記録媒体。
(2)中間層の表面あらさが見立ユμm以下である特許
請求の範囲第(11項に記載の磁気記録媒体。
(3)中間層の厚さが0.1〜1.5μmである特許請
求の範囲第(1)項に記載の磁気記録媒体。

Claims (3)

    【特許請求の範囲】
  1. (1)表面あらさが0.010μm以上である非磁性支
    持体と磁性層との中間に、分子量5,000以下のポリ
    エーテルアクリレートと放射線照射により重合可能なモ
    ノマーとを含み、且つ該モノマーの含有量がポリエーテ
    ルアクリレートと七ツマ−との和の5〜50重量%であ
    る中間層を設け、該中間層が放射線照射されていること
    を特徴□とする磁気記録媒体。
  2. (2)中間層の表面あらさがo、otoμm以下である
    特許請求の範囲第(1)項に記載の磁気記録媒体。
  3. (3)中間層の厚さがO31〜1.5μmである特許請
    求の範囲第(1)項に記載の磁気記録媒体。
JP997084A 1984-01-25 1984-01-25 磁気記録媒体 Pending JPS60154329A (ja)

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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH0215413A (ja) * 1988-07-01 1990-01-19 Tdk Corp 磁気記録媒体

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
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JPH0215413A (ja) * 1988-07-01 1990-01-19 Tdk Corp 磁気記録媒体

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